Соединения на основе халькоцианидных кластерных анионов рения[Re4Q4(CN)12]4-(Q=S,Se,Te) и катионных комплексов никеля, меди, цинка и РЗЭ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукописи

ЕФРЕМОВА Ольга Александровна

СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ ХАЛЬКОЦИАНИДНЫХ КЛАСТЕРНЫХ АНИОНОВ РЕНИЯ [Б^ЛОЧЬ]4" (<2 = Б, Бе, Тс) И КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ, МЕДИ, ЦИНКА И РЗЭ

02.00.01 —неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации-на соискание ученой степени кандидата химических наук

Новосибирск — 20^,

003061774

Работа выполнена в Институте неорганической химии им. A.B. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук

Научный руководитель

доктор химических наук Миронов Юрий Владимирович

Офнцнальпые оппоненты

доктор химических наук, профессор Головнев Николай Николаевич (Сибирский Федеральный Университет) доктор химических наук Соколов Максим Наильевич (Институт неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН)

Ведущая организация

Московская государственная академия тонкой химической технологии

им. М.В. Ломоносова

Защита состоится «19» сентября 2007 г. в 10.00 на заседании диссертационного совета Д 003.051.01 в Институте неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН по адресу: просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН

Автореферат разослан «17 » августа 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук ^^ / Л.М. Буянова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Синтез и структурные исследования координационных полимеров, построенных на мостиковых цианогруппах между металлическими центрами, вызывает большой интерес в связи с изучением различных физических свойств этих соединений. До последнего времени в основном исследовались моноядерные цианометаллаты, где в качестве строительных блоков выступают комплексы [М(СИ)„] и [М'Ьт], связанные друг с другом через мостиковые СМ-группы. С 1995 г. начала активно развиваться химия октаэдрических халькоцианидных кластерных комплексов рения [НебСМС^б]4- (() = Б, Бе, Те). Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной химии тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения [Ке4(24(СМ)12]4_ (<3 = 8, Бе, Те), которая дополняет и расширяет фундаментальные знания о формировании координационных соединений на основе цианометаллатных комплексов. Благодаря способности сохранять свою архитектуру при химических превращениях, кластерные комплексы могут рассматриваться как строительные блоки.

В отличие от моноядерных и октаэдрических комплексов тетраэдрические кластерные анионы рения имеют двенадцать СИ групп, что существенно расширяет координационные возможности этих кластерных анионов и круг структурных типов образующихся соединений. В настоящей работе впервые предпринята попытка, используя известные подходы к получению моноядерных полимерных цианометаллатов, развить химию кластерных тетраэдрических халькоцианидных комплексов рения [К^СМО^Оп]4- (0 = 8, Бе, Те) и использовать эти кластерные комплексы как строительные блоки для синтеза новых сложных соединений.

Актуальность работы определяется, с одной стороны, малой изученностью фундаментальных свойств тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения, а с другой стороны, обоснованными надеждами на обнаружение полезных свойств, пригодных для практического использования подобных веществ в некоторых областях материаловедения. Так некоторые ранее полученные данные показали, что в подобных системах могут образовываться пористые соединения, которые интересны с точки зрения изучения процессов сорбции и катализа внутри каналов. С другой стороны, использование строительных блоков с заданными физико-химическими характеристиками

(хиральными, магнитными и др.) позволяет существенно расширить спектр полезных свойств соединений, образующихся в таких системах.

Цель работы состояла: 1) в разработке методов синтеза и получении монокристаллов координационных соединений, содержащих катионы переходных металлов и анионные кластерные комплексы [К^СМСИ)^]4- (С? = Б, Бе, Те); 2) в систематическом исследовании их кристаллических структур; 3) в выявлении факторов, влияющих на образование соединений с теми или иными кристаллическими структурами.

Научная новизна. Изучено взаимодействие тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения [НелС^СТ^Ои]4'^ = Б, Бе, Те) с катионами металлов З^-ряда (№, Си, Ъ\\) и лантаноидов. Синтезировано 77 новых координационных соединений, где кластерные комплексы использовались в качестве строительных блоков. Для всех полученных соединений определена кристаллическая структура. Установлено, что кластерные халькоцианидные комплексы способны связываться с катионами металла, используя 1, 2, 3, 4 или 6 цианог-рупп, образуя координационные соединения с различной размерностью. Изучено влияние различных факторов: координационного окружения катиона переходного металла, состава кластерного ядра, условий проведения синтеза — на структуру образующегося соединения. Синтезированы сложные соединения с островной, цепочечной, слоистой и каркасной структурами. Полученные структурные данные свидетельствуют о многообразии упаковок структурных единиц и мотивов их связывания в координационных полимерах. Для координационной химии циат ю металл ато в новым является образование координационных полимеров, где в качестве металлических центров присутствуют кластерные ядра {И^СМ.

Практическая значимость. Разработаны оригинальные методы синтеза координационных соединений, содержащих в качестве строительных блоков тетраэдрические кластерные халькоцианидные комплексы рения и установлено их кристаллическое строение, что является вкладом в фундаментальные знания в области координационной химии, которые могут быть использованы при направленном синтезе новых кластерных соединений.

Данные по кристаллическим структурам, полученные в настоящем исследовании, депонированы в банках структурных данных и являются общедоступными.

На защиту выносятся:

• оригинальные данные по синтезу и кристаллическому строению 77 координационных соединений на основе тетраэдрических кластерных халысоцианидных комплексов рения и катионов переходных металлов;

• результаты анализа упаковок строительных блоков в кристаллах и мотивов координационных сеток в полученных соединениях;

• результаты изучения закономерностей образования тех или иных кристаллических фаз в зависимости от стехиометрии реакционного раствора, природы катионов и их координационного окружения, состава кластерного ядра;

• результаты изучения влияния строения Ы-донорных лигандов на структуру и размерность образующихся соединений.

Апробация работы. Основные результаты докладывались на конференциях студентов и аспирантов «Ломоносов» (Москва, Россия, 2002), «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, Россия, 2002 и 2004 гг.), XIII Конференции им. ак. А. В. Николаева, (Новосибирск, Россия 2002 г), XXI Международной чугаевской конференция по координационной химии (Киев, Украина 2003), IX Европейской конференции по химии твердого тела (Штуттгарт, Германия 2003), X АРАМ и III конференции «Материалы Сибири» (Новосибирск, Россия 2003 г), на встрече европейского химического общества (Санкт-Петербург, Россия, 2004), IV Всероссийской конференция по химии кластеров (Иваново, Россия, 2004), V Конференции по кластерной химии и полиядерным соединениям (Астрахань, Россия, 2006), XV зимней школе по координационной химии (Карпач, Польша, 2006).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 16 статьях в отечественных и международных научных журналах.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 2-70 страницах, содержит 96 рисунков, 9 таблиц, и 5 схем и приложение. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), описания и обсуждения полученных результатов (гл. 3), выводов, списка цитируемой литературы (164 наименования) и приложения, в котором приведены детали рентгеноструктурных экспериментов на монокристаллах.

Работа проводилась в соответствии с планами научно-исследовательских работ института неорганической химии им. А.В.Николаева СО РАН, в рамках проектов РФФИ № 05-03-32123, 05-03-08090-офи-а, 06-03-89503-ННС-а, РЕСО-ЫШ, ШТАБ N0. 200000689 и при поддержке грантами «Университеты России» (УР 05.01.025, УР 05.01.208) и Минпромнауки РФ по поддержке ведущих научных школ НШ-1042.2003.3.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Первая глава содержит систематический обзор литературных данных по получению и строению координационных полимерных соединений на основе моноядерных цианидных комплексов, а также четырехядерных кластерных анионов [М4СМСЫ) 12] "~(М = Мо, Яе; (3 = Б, Бе, Те). Глава завершается формулировкой задачи, в которой определен подход к ее решению.

Вторая глава - экспериментальная часть. В ней приведены методики синтеза, данные по использованным материалам, оборудованию, методам исследования и аналитические данные. Детали рентгеност-руктурных экспериментов для исследованных монокристаллов приведены в приложении.

В третьей главе дается описание кристаллических структур полученных соединений, их обсуждение и классификация.

СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ В РАБОТЕ

Соединения, обсуждаемые в данной работе, получены методами растворной химии, при использовании различных подходов. Синтез соединений кластерных анионов с катионами №2+, Си2+ и координированными органическими лигандами и аммиаком вели в водно-аммиачной смеси ввиду их низкой растворимости в воде. Соединения РЗЭ с кластерными анионами были получены кристаллизацией из водных растворов, содержащих хлорид РЗЭ и кластерную соль. Таким образом, были синтезированы и охарактеризованы набором методов сложные координационные соединения, содержащие в своем составе халькоцианидные тетраэдрические кластерные анионы и катионы металлов: №2+, Си2+, (табл. 1) и РЗЭ (табл. 2).

Таблица 1 Список полученных соединений на основе кластерных анионов [Ке404(С]Ч)12]4" н катионов Си2\ гп2+

№ Формула Тип структуры*

1 К4[Ке48Те3(СК)12] -5Н20 И

2 [ {Си(Ш3)3} 211е484(СЫ)12] ■ 1 .ЗН20 Ц

3 [ {Си(Ш3)3} 2Ке48е4(СЫ)12]-1. 1Н20 ц

4 [{Си(КН3)з}1.7{Си(ЫНз)4}0.зЯе4Те4(СЫ)12] ц

5 [ {Си(еи)} {Си(Ш3Хел)}11е48е4(СН)12]-5Н20 ц

6 [№(ЫНз)4(еи)] [ {№(МНз)(еп)2} 11е4Те4(СЫ) 12] • 2Н20 и

7 [7п(Шз)2(еи)2][{2п(Шз)2(е«)}Ке4Те4(СН)12]-Н20 ц

8 [{№(еи)2}2Ке48е4(СЫ)|2]-ЗН20 с

9 [{гп(е»)2}2»е48збоТс0.41(СН)12]-3.75Н20 с

10 [{Си(е/г)2}2Ке48з.8зТе0.17(СН)12]Н2О с

11 [{Си(е«)2}2Ке48Те3(СЫ)12]-5Н20 м

12 [Ы1(Ш3)з(Ле71)]2[Ке48е4(СК)12]-5.5Н20 и

13 [ {№(ЫН3)2(Леи)} 2Ке4Те4(СЫ)12] -6Н20 м

14 [{Си(Шз)(Ле»)}2Ке48з.45Те0.55(СН)п1-ЗН2О м

15 [{Си(Ш3)(Леп)}2Ке48е4(СЫ)12]-2.5Н20 м

16 [{Си(Леи)}2Ке4Те4(СЫ)12]-9Н20 ц

17 [ {Си(Леи)} 211с484(СЫ)|2]Н20 с

18 [{Си2(Леи)з}Ке484(СЫ)12] ц

19 [ {Си2(Леп)3} Ие^е^СИ), 2] • 8.25Н20 м

20 [ {Си2(Леи)3}Ее4Те4(СЫ)12]-8Н20 м

21 [{гп2(Леи)3}Ке4Те4(СМ)12]-6Н20 м

22 [К(Н20)2]2[ {Сщ(сНеп)А} {11с48с4(СЫ)12Ь]-8Н20 ц

23 [К(Н20)2]2[{Сиз(Леп)4}{Ке4Те4(СН)12}2]-8Н20 ц

24 [ {Си(Гпеи)}2Ке48е4(СЫ)12]-5Н20 м

25 [{Си(*пеи)}2Ке4Те4(СК)12]-3.5Н20 м

26 [{Си(<пеи)}2Яе48Те3(СМ)12]-2Н20 м

27 ^(Шз)2(гпе?1)][{М1(КНзХ^еп)}Ке48е4(СЫ)12]Н20 и

28 [{№(гпеи)}2Яе484(СЫ)12]-2.5Н20 ц

29 [{Си(йгео-1аЬ)}2Ке4Те4(СМ)12]-6.5Н20 с

30 [{Си^ШзХ^ео-ШЬ^еДеДСНЬИНгО с

31 [ {Си(МН3Хг/1гео4аЬ)}]2[Ке483 4Те0 6(СЫ)12]-1,25Н20 ц

32 [№п(Ш3)(1Игео-ЫЪ)}]2[Ке£ъ 4Тео.6(СЫ)12] Н20 ц

33 [Си(Ш3)(6;>>;)2]2[Ке484(СЫ)12]-6фу3.25Н20 и

34 [ {Си(Ь(>>>)2} 2Яе48е4(СК)121Ь/ру8.5Н20 м

— Тип структуры: И — ионная, М — молекулярная (00), Ц — цепочечная (/£)), С — слоистая {2П).

Таблица 2 Список полученных соединений па основе кластерных анионов [Ке4(24(С1Ч)12]4~ и катионов редкоземельных элементов (РЗЭ)

Формула а Ьп Тия структуры

35 [ {1л1(Н20)14/3С11/3} з {Ле^ДСМ) 12} ] -Н20 Б Ьа, Се, Рг,Ш, 8ш,Еи, Ш К1

8е Ьа, Се, N(1, Бт, Ей, Ос1

36 Ко. ¿Ы {ТЬ(Н20)4} {11е4(24(СМЬ}]-ЗН20 Б ТЬ, Но, Ег, Тш, УЪ, Ьи С1

37 Н[{Ву(Н20)4} {Яе4(34(СМ)12}]-ЗН20 Бе ТЬ, Бу, Но, Тш, УЪ, Ьи С1

38 Ко 5Н0.5Г {Ьп(Н20)5} {Яе4 04(СЫ),2}1-ЗН2О Те Ьа, N(1 С1

39 Г !Ьп(Н2О),(0Н)} 2 !Ке404(СН), 2}1-2Н,0 Те Ьа К2

40 К[ {Ьп(Н20)5} {Ке4д4(СЫ)12} 1-хН20 Те Се, N<1 КЗ

41 Г (Ьп(Н,0),}, 1Ке40„(СЫ)17}7]С1-4НгО Те Рг К4

42 ЩЦп(Н20)7} ¡ИетСЮ12}ПН20 Те N(1 И1

43 Н[{Ьп(Н20)6} {11е4(54(СЫ)12}]-хН20 Те Бт, Ей, СМ,ТЬ, Иу, Но, Ег, Тш, УЪ, Ьи ш

44 К2Г {Ы2(и70)А(егуЛпЫ),} {11е404(СМЪЫ-8Н2О Эе N(1 Ц2

СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ

№2+, Си2+, Ъп2+ И КЛАСТЕРНЫХ АНИОНОВ ^(МСГ^ЬГ

Комплексы с аммиаком Взаимодействием водных растворов К4[11е4р4(СК)|2] с аммиачным рас-Рис. 1. Фрагмент структуры тв СиС1 С1дагезированы КОМшек-соединения 2 г

— Все изоструктурные соединения обозначены одним номером, далее в тексте, если же речь идет о каком-то конкретном соединении, то после номера будет приведены катион лантаноида и халькоген кластерного аниона (например, соединение 35-Ьа/8).

сы 2—4, которые имеют цепочечную структуру (рис. 1) (в случае С) = Те цепочки имеют дискретный характер за счет того, что часть атомов меди координирована четырьмя молекулами аммиака).

Комплексы с этнлендиамином (en)

3è w

h •¿ÇfjtÇ > -y

Plia 2. Фрагмент структуры соединения 5

Реакция солей переходных металлов с кластерными солями в присутствии еп приводит к образованию катионных комплексов с различным соотношением М 1еп\ [МЬп_2(е«)]2+, [Ми-ДенЬГ и [М(е«)3]2+ (Ь = Н20, ИНз). В структурах полученных нами соединений были найдены примеры двух первых форм.

Одномерное соединение 5 содержит форму [СиЬ3(ел)]2+, где Ь — это либо атомы азота мостиковых СИ лигандов, либо атомы азота молекул аммиака (рис. 2).

Смесь форм, соответствующих первой и второй ступени комплексообразо-вания, в соотношении 1 : 1 была обнару- . жена в случае комплексов 6 и 7. Оба соединения имеют ионное строение. Структура соединения 6 представляет собой упаковку ионов [№(МН3)4(ел)]2+ и [ {№(ЫНз)((?л)2} -11е4Те4(СМ), 2]2^. Соединение 7 построено из катионов цис-[гп(ЫН3)2(е/г)2] + и анионов

[ {2п(МН3)2(ея) } Ке4Те4(СМ)12]п2п_, имеющих зигзагообразное цепочечное строение (рис. 3).

Все соединения, полученные в присутствие этилендиамина при соотношении М:ел=1:2, содержат фрагменты транс-[МЬп-4(ел)2]. Такие фрагменты присутствуют или в виде мостиковых групп {М(еп)2} (М = N1, Си и Ттл), связывающих кластерные анионы с образование слоистых структур (соединения 8—10) (рис. 4), или в виде двух терми нальных групп {Си(ел)2}, координирующих СИ лиганды одного кла стерного аниона (соединение 11), что обуславливает образование мо пекулярной структуры.

ГСГ'г

Pua 3. Фрагмент структуры соединения 7

Риа 4. Фрагмент структуры соединения 8

Комплексы с диэтилентриамином (dien) Получен ряд соединений, в которых катионы металлов координированы тридентатным лигандом — диэтилентриамином. Данный лиганд способен координировать катион переходного металла тремя различными способами (схема 1).

Схема 1

(1,2,3)-тип координации (1)-(3)-тип координации (1,2 )-(3)-тип координации

".^й р

М м

h2N^ J1 р м м

Рис S. Фрагмент структуры соединения

При соотношении M:dien=l:l в реакционной смеси получено и охарактеризовано шесть различных комплексов (соединения 12-17), в каждом из которых реализуется только (1,2,3)-тип координации данного лиганда. При этом размерность структур полученных соединений тем выше, чем меньше молекул аммиака, присутствует в катионных фрагментах {M(c//e«)(NH3)n} (п=3, 2, 1, 0), и варьирует от OD до 2D, соответственно.

При увеличении концентрации диэтилентриамина в реакционной смеси по отношению к концентрации катионов металла происходит образование комплексов, в которых молекулы' dien проявляют наряду с (1,2,3)-типом координации, также мостиковые типы координации.

(1)-(3)-тип координации найден только в случае соединения 18, имеющего цепочечное строение благодаря тому, что кластерные анионы связаны друг с другом за счет катионных фрагментов [{dieri)C\i—dien—Си(dien)f+ (рис. 5). В изофор-мульных соединениях 19—21, которые были получены аналогично соединению 18, реализуется (1,2)-Рис. 6. Молеку- (З)-тип координации лиганда, что приводит к обра-ла соединения зованию молекулярной структуры (рис. 6). В других экспериментальных условиях получаются цепочечные соединения 22 и 23, в которых присутствует катионный фрагмент

[(dien) Cu—(j.i-dien) Cu (¡i-dien)—Cu (dien)\ ции мостикового лиганда.

б+

c (1,2)-(3)-типом координа-

Комплексы с триэтнлентетраамином (trien) Также были получены комплексы со следующим представителем этого гомологического ряда. Реакции солей меди с кластерными анионами [Re4Q4(CN)i2]4_ в присутствие trien привели к образованию изоструктурных молекулярных комплексов 24—26. Лиганд trien занимает четыре координационных места в окружении атомов меди. Пятое координационное место занимает атом азота мостикового CN лиганда

Рис. 7. Молекула соединения 19

(рис. 7).

Реакции же солей катионов Ni + и кластерных анионов в присутствие trien привели к образованию соединений с ионным (17) и полимерным строением (18).. В случае соединения 18, кластерные анионы связаны друг с другом катионными фрагментами {Ni(/r/e«)} с образованием 1D структуры.

Комплексы с 1,25,35',4-тетраамннобутаном (threo-tab) Соединения 29—30 имеют слоистые структуры (2D полимеры), причем полимерные слои являются хи-ральными. В отличие от trien, одновременная координация всех четырех атомов азота 1,25,35,4-

тетрааминобутана к одному и тому же меташюцентру невозможна. Этот лиганд координируется предпочтительно бис-бидентатно, что приводит к образованию цепочек {—(threo-tab)—Cu—(threo-tab)—}«,. Такие це-

SA

TVT4

f44Ví

J / 4./ / V

Piic. 8. Фрагменты полимерных слоев d 29 (а) и d 30 (б)

почки «сшиваются» кластерными анионами через СМ-группы, образуя полимерные слои.

Большое количество СИ лигавдов в анионе [И^СМСМ)^]4- позволяет ожидать большого разнообразия в типах связывания «М—кластер». Однако в исследованных структурах найдены только два различных типа связывания одномерных цепочек кластерными анионами (рис. 8).

Комплексы, содержащие смешанно-лигандные кластеры Ке484-хТех

Был получен ряд соединений, а именно, 9, 10, 14, 31 и 32, в кластерном ядре которых часть атомов серы замещена на атомы менее электроотрицательного теллура. В структуре твердого тела таких соединений позиции атомов халькогенов не эквивалентны: в тетраэдрах (^4 (0 = Б, Те) три вершины заняты только атомами серы, в то время как четвертая занята либо атомами серы, либо атомами теллура вследствие наличия двух форм кластерного ядра И^Бд и КедБзТе.

В соединениях 9, 10 и 14 катионы металлов Си2+ и Ъ\\У координируются СМ группами, наиболее близко расположенными к позиции атома теллура. Для понимания причины такой предпочтительной координации нами были проведены квантово-химические расчеты зарядов на атомах в кластерных анионах Р^дССМЬГ ((3=8, Бе, Те). Согласно этим расчетам электронная плотность на атомах азота СИ лигандов, находящихся в г/мс-положении к атомам С) во фрагментах Ие82СКСМ)з закономерно увеличивается в ряду уменьшения электроотрицательности атома Р. Таким образом, предпочтение катионов металлов координироваться атомами азота именно этих СИ лигандов можно объяснить более выраженными нуклеофильными свойствами последних.

СОЕДИНЕНИЯ РЗЭ С КЛАСТЕРНЫМИ АНИОНАМИ [ЬадЛСМЫ4- (0=8, Бе, Те).

Классификация соединений по типу координационных мотивов.

В настоящей работе было получено 43 соединения на основе кластерных анионов р^д^СМЫ4- (0=Б, Бе, Те) и катионов РЗЭ, которые кристаллизуются в восьми структурных типах, (табл. 2) Описание некоторых из них представлено ниже.

Рис. 9. Каркас типа К1 в соединении 35-Ьа/8

Соединения с каркасным структурньш типом К1. Соединения этого структурного типа кристаллизуется в гексагональной сингонии с образованием каркасной структуры (рис. 9). Каркас строится за счет связывания кластерных анионов фрагментами {1л(Н20)14/зС11/з} в трех направлениях пространства.

Соединения с каркасным структурньш типом К2. В данном структурном типе присутствуют бесконечные одномерные положительно заряженные цепочки, образованные за счет последовательно связанных между собой катионов Ьп3+ с частицами Н20 или ОН-. Такие цепочки координированы кластерными анионами в двух других направлениях, образуя каркас.

Соединения с каркасным структурньш типом КЗ. Строение данного каркаса можно описать, как связанные друг с другом в двух направлениях одномерные ленты (рис. 10). Каждая лента — это две связанные друг с другом бесконечные цепочки • • • Се-МС-Ис^СМ-Сс- • •.

Соединения с каркасньш структурньш типом К4. Каркас данного структурного типа близок по строению и параметрам элементарной ячейки к каркасу К1. Принципиальным отличием является, то, что катионы РЗЭ связываются с разными СМ лигандами, что приводит в последнем случае к образованию небольших каналов, заполненных молекулами кристаллизационной воды и противоионами СГ.

Соединения со слоистьш структурным типом С1. Слои данного структурного типа строятся за счет связывания кластерных анионов катионами {£п(Н20)п}3+ (п = 4 или 5) в двух направлениях пространства в шахматном порядке. Отрицательный заряд слоев компенсируется катионами К+ и Н+ .

Соединения с цепочечным структурным типом Ц1. Соединения данного типа имеют цепочечный характер за счет полимерных анионов [ {Ьп(Н20)б} {11е4Те4(СЫ) 12} ] построенных последовательным связыванием катионыых фрагментов {Ьп(Н20)б}3+

угж

Рис. 10. Каркас типа КЗ в соединении 35-Се/Те

кластерными анионами. Упаковка цепочечных анионов в данном структурном типе приводит к образованию пустот, заполненных молекулами кристаллизационной воды.

Влияние координационного числа РЗЭ на кристаллическую структуру В полученных нами соединениях катионы РЗЭ имеют свои характерные координационные числа (КЧ). Так в соединениях 35, 38—42 и 44, то есть в структурных типах, найденных для катионов лантаноидов начала ряда, реализуется КЧ = 9. В свою очередь для соединений лантаноидов конца ряда (36, 37 и 43) реализуется КЧ = 8. Особо отметим также то, что такие катионы «среднего» размера, как 8т3+, Еи3+ и Ос13+, в полученных соединениях имеют оба возможных координационных числа: КЧ = 9 для структурного типа К1 и КЧ = 8 для структурного типа Ц1.

Важным косвенным критерием влияния координационного числа является количество кластерных анионов в координационном окружении. Так в структурах полимерных соединений с размерностями >2 катионы лантаноидов всегда окружены четырьмя кластерными анионами, при этом данные структурные типы в основном реализуются для катионов первой половины ряда.

Влияние состава кластерного ядра на структуру образующихся соединений Из табл. 2 хорошо видно, что кластерные анионы в реакциях с катионами 4/ металлов не проявляют полного подобия. В данном случае кластерные анионы [Ие^ДО4!)^]4- (С) = 8, Бе) в реакциях с катионами РЗЭ дают соединения, относящиеся к одним и тем же структурным типам, в то время как поведение кластерного аниона [Яе4Те4(СН)12]4_ в аналогичных реакциях полностью отличается. Так, для серу- и селен-содержащих кластеров реализуются только два структурных типа К1 для первой половины катионов лантаноидов и С1 для второй половины. Для теллур-содержащих комплексов, полученных в тех же экспериментальных условиях, было найдено 5 различных структурных типов. Причем, для любого катиона лантаноида, структурный тип в случае С> = Те всегда отличен от структурного типа в случаях = Б и Бе. Причинами различного поведения кластерных анионов могут быть как изменение размера кластерного аниона при переходе от 8 к Бе и Те, так и изменение электронного со-

стояния СЫ лигандов в данном ряду, которое напрямую связано с изменением электроотрицательности атомов халькогенов.

Влияние присутствия органических молекул на структуру образующегося соединения

В основном все соединения, описываемые в данной части, получены одним и тем же образом: кристаллизацией из подкисленного соляной кислотой водного раствора, содержащего соль кластерного аниона и значительный мольный избыток хлорида лантаноида. На нескольких примерах (соединения 38-Ш/Та, 42 и 44) было показано, что некоторое изменение условий синтеза приводит к кристаллизации других фаз. Так, проведение реакции кластерной соли К4[Ке4Те4(СМ)12] с ШС13 в присутствии таких органических молекул, как 2,2'-бипиридина или гексафтороацетилацетната натрия приводит к образованию соединений 42 и 38-Нс1/Та, соответственно. Данные соединения не содержат органических лигандов в своем составе, однако они являются представителями других структурных типов, нежели соединение, полученное в солянокислой среде (40-№1/Те). С другой стороны реакция кластерной соли КДК^Зе^СТ4!)^] с Ыс1С13 в присутствии эритритола привела к кристаллизации соединения 44, в составе которого на один атом неодима приходится полторы молекулы органического лиганда.

Протонный перенос в соединении ЩЬи(Н20)б{Ке4Те4(СМ)12}]-6Н20 (43-Ьи/Те)

Для подтверждения наличия кислого протона в структурном типе Ц1 твердый образец соединения 43-Ьи/Те был исследован методом спектроскопии широких линий 'Н ЯМР. В температурном диапазоне 150-300 К, были обнаружены две стадии межмолекулярного протонного переноса, соответствующие энергиям активации 16 и 43 кДж/моль. Было показано, что данные стадии связаны с последовательным вовлечением сольватных и координированных молекул воды в реакцию протонного переноса. Предполагается, что данный протонный обмен - это одновременно перемещение протона по механизму Гротггусса по подрешетке воды, а также диффузная подвижность молекул воды в каналах. Такой механизм включает в себя постоянное преобразование положений частиц Н+ и молекул воды и может привести к протонной проводимости.

выводы

1. Синтезированы 77 новых сложных координационных соединений с различными типами структур, включающих халькоцианидные кластерные анионы рения [И^С^ООп]4- (0=8, Бе, Те) и катионы РЗЭ или Зс/ металлов (№2+, Си2+ и Zn2+). Все полученные соединения охарактеризованы комплексом разнообразных методов, включая определение кристаллической структуры на монокристаллах.

2. Изучено влияние различных факторов на структуру образующихся соединений: экспериментальные условия синтеза, особенности координационного окружения катионов переходных металлов, включая их координационное число и координационный полиэдр, состав кластерного ядра.

3. Проведен анализ разнообразных кристаллических структур синтезированных соединений. Показано, что взаимодействие кластерных анионов с катионами За? металлов, координационные места которых частично блокированы Ы-доиорными лигандами, приводит к образованию соединений с пониженной размерностями (00, Ю и 2О). При этом полимерное строение может реализоваться не только за счет связывания катионных фрагментов кластерными анионами через цианид-ные мостики, но также и за счет мостиковых полидентатных лигандов, таких как диэтилентриамин и 1,2.5',35',4-тстрааминобутан.

4. Установлено, что взаимодействие кластерных анионов [НедО^СТ^п]4- (0=8, Бе, Те) с катионами РЗЭ приводит к образованию соединений с различной размерностью в зависимости от размера (КЧ) катиона лантаноида, состава кластерного ядра и присутствия органических молекул. Выявлено восемь различных структурных типов, которые реализуются в данной системе.

5. Предложен способ целенаправленного получения хиральных координационных полимеров, где в качестве исходных реагентов использовались хиральный лигавд — 1,25,3,?,4-тетрааминобута{г, катионы М2+ (М=Си, Zn) и четырехъядерные кластерные анионные цианокомплексы. Получены и охарактеризованы комплексы, в структуре которых содержатся упорядоченные кластерные ядра с частичным замещением халькогенидных лигандов. Квантово-химическими расчетами показано, что замещение в кластерном ядре 11е484 одного атома серы на атом теллура, приводит к увеличению нуклеофильности шести атомов азота, наиболее близко расположенных к атому теллура в анионе [Ке48зТе(СМ)12]4~. Для твердого образца соединения (Н)[Ьи(Н20)б{Ке4Те4(СМ)12}],6Н20 методом ЯМР в температурном

интервале 150—300 К, обнаружены две стадии межмолекулярного протонного обмена, соответствующие энергиям активации 16 и 43 кДж/моль, которые интерпретированы, как вовлечение сольватных и координированных молекул воды в реакцию протонного переноса.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Федоров В.Е., Наумов Н.Г., Миронов Ю.В., Вировец A.B., Артем-кина С.Б., Брылев К.А., Яровой С.С., Ефремова O.A., Пэк У.Х. Неорганические координационные полимеры на основе халькоцианидных кластерных комплексов // Журн. структур, химии. 2002. - Т. 43. - №4. -С. 721-736.

2. Mironov Y.V., Efremova O.A., Naumov D.Y., Sheldrick W.S., Fedorov V.E. Synthesis and structures of compounds based on chalcocyanide tetranuclear rhenium clusters: bonding cluster complexes by diene-bridged Cu" units // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. - P. 2591-2595.

3. Миронов Ю.В., Ефремова O.A., Федоров В.Е., Эклер О., Симон А., Висент К., Люсар Р. Новые координационные цианомостиковые полимеры на основе четырехъядерных халькоцианидных кластеров рения и аммиачных комплексов меди (II) // Изв. АН. Серия химич. 2003. -№8. - С. 1610-1613.

4. Mironov Y.V., Naumov N.G., Brylev К.А., Efremova O.A., Fedorov V.E., Hegetschweiler K. Rhenium-chalcogenide-cyano-clusters, Cu2+ ions and 1,2,3,4-tetraaminobutane as molecular building blocks for chiral coordination polymers // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. - V. 43. - P. 1297-1300.

5. Efremova O.A., Mironov Y.V., Kuratieva N.V., Fedorov V.E. A new chalcocyanide cubane rhenium salt: tetrakis(tetraphenylphosphonium) do-decacyano-hexahedro-tetratelluriumtetrarhenate(IV) trihydrate // Acta Cryst. 2004. - E60. - P. ml817-ml818.

6. Миронов Ю.В., Ефремова O.A., Солодовников С.Ф., Наумов Н.Г., Шелдрик B.C., Перрин А., Федоров В.Е. Новые цианомостиковые комплексы на основе тетраэдрических халькоцианидных кластеров рения, катионов Си2+ и хелатных полиаминов // Изв. АН. Серия химич. 2004. -№Ю. -С. 2040-2044.

7. Ефремова O.A., Миронов Ю.В., Наумов Д.Ю., Федоров В.Е. [{Cu(trien)}2Re4Te4(CN)i2]-3.5H20: синтез и кристаллическая структура // Журн. структур, химии. 2005. - Т. 46. - №5. - С. 973-977.

8. Миронов Ю.В., Наумов Н.Г., Брылев К.А., Ефремова O.A., Федоров

B.Е., Хегечвайлер К. Хиральные координационные полимеры на основе кластерных комплексов рения, катионов Си2+ и 1,2S,3S,4-тетрааминобутана // Координационная химия. 2005. - Т. 31. - №4. - С. 289-301.

9. Самсоненко Д.Г., Миронов Ю.В., Ефремова O.A., Наумов Д.Ю., Герасъко O.A., Федин В.П., Фёдоров В.Е., Шелдрик B.C. Синтез и кристаллическая структура супрамолекулярных соединений кукурбиту-рила с халькоцианидным кластерным комплексом [Re4Te4(CN)12]4" и аквакомплексом марганца(П) // Журн. структур, химии. 2005. -Т. 46. -

C. S119-S126.

10. Efremova O.A., Mironov Y.V., Naumov D.Y., Kozlova S.G., Fedorov V.E. Cyano-bridged chalcocyanide complexes based on the cubane-like cluster with mixed cluster core {Re4S4_xTex} // Polyhedron. 2006. - T. 25. -P. 1233-1238.

11. Миронов Ю.В., Ефремова O.A., Наумов Д.Ю., Федоров В.Е. Координационные соединения на основе кластерного аниона [Re4Te4(CN)i2]4" и катиона Zn2+ //Изв. АН. Серия химич. 2006. -№4. -С. 718-721.

12. Ефремова O.A., Миронов Ю.В., Куратъева Н.В., Федоров В.Е. Цианомостиковые комплексы на основе тетраэдрических кластерных анионов рения, катионов Ni2+ и полидентатных аминов // Координационная химия. 2006. - Т. 32. - №7. - С. 483-491.

13. Ефремова O.A., Миронов Ю.В., Наумов Д.Ю., Федоров В.Е. Синтез и структура кластерных соединений, содержащих новое кластерное ядро {Re4STe3} //Журн. структур, химии. 2006. -№4. - С. 750-755.

14. Efremova O.A., Mironov Y.V., Fedorov V.E. Design of cyano-bridged coordination polymers based on tetrahedral rhenium cluster cyanide complexes and 3d transition metals // Eur. J. Inorg. Chem. 2006,-P. 2533-2549.

15. Ефремова O.A., Миронов Ю.В., Куратъева H.B., Федоров В.Е. Синтез и структура новых соединений на основе халькоцианидных тетраэдрических кластерных анионов рения [Re4Q4(CN)i2]4_ (Q = S, Se) и катионов [Cu(bipy)2]2+ // Изв. АН. Серия химич. 2006. — №11. — С 1875-1878.

Изд. лиц. ИД № 04060 от 20.02.2001. Подписано к печати и в свет 05.07.2007. Формат 60x84/16. Бумага № 1. Гарнитура "Times New Roman". Печать офсетная. Печ. л. 1,1. Уч.-изд. л. 1,0. Тираж 100. Заказ № 52 Институт неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН. Просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090.

Список сокращений, принятых в рукописи

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Цианид-ион

1.2. Ковалентные цианиды, содержащие терминальные лиганды -CN

1.3. Соединения с мостиковыми группами —CN—

1.3.1. Методы получения полимерных цианометаллатов

1.3.2. Строение цианомостиковых соединений

1.3.2.1. Координационные соединения на основе комплексов [M(CN)2]z~

1.3.2.2. Координационные соединения на основе квадратных цианидных комплексов [M(CN)4]Z~

1.3.2.3. Координационные соединения на основе октаэдрических цианидных комплексов [M(CN)6]Z~

1.3.2.4. Координационные соединения на основе цианидных комплексов [A/(CN)8]Z~

1.4. Соединения тетраэдрических халькоцианидных кластеров рения, молибдена и вольфрама с катионами переходных металлов

1.4.1. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]z~ (М = Mo, W, Re; Q = S, Se, Те) с аквакомплексами переходных металлов

1.4.2. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]z~ (М = Mo, W, Re; Q = S, Se, Те) с аммиачными комплексами переходных металлов

1.4.3. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]z~ (М = Mo, W,

Re; Q = S, Se, Те) с солями переходных металлов в присутствии полидентатных N-донорных лигандов

1.4.4. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]n* (М = Mo, W;

Q = Те) с солями РЗЭ 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования

3.4. Комплексы катионов РЗЭ с кластерными анионами [Re4Q4(CN)i2]4~

2.2. Методики синтеза

2.2.1. Общие подходы к синтезу соединений кластерных соединений с катионами переходных металлов

2.2.2. Синтез K4[Re4STe3(CN)12MH20 (I)

2.2.3. Синтез соединений кластерных анионов [Re4Q4(CN)12]4~ с катионами 3d металлов

2.2.4. Синтез соединений кластерных анионов [Re4Q4(CN)i2]4~ с катионами РЗЭ

3. Результаты и их обсуждение

3.1. Описание структур полученных соединений

3.1.1. Структура K4[Re4STe3(CN)12]4H20 (I)

3.1.2. Структуры соединений кластерных анионов [Re4Q4(CN)i2]4" с катионами 3d переходных металлов

3.1.3. Структуры соединений кластерных анионов [Re4Q4(CN)iг]4- с катионами РЗЭ

3.2. Особенности синтеза соединений на основе тетраэдрических кластерных комплексов рения

3.3. Комплексы 3d переходных металлов с кластерными анионами [Re4Q4(CN)i2]4~ (Q = S, Se, Те)

3.3.1. Комплексы с аммиаком

3.3.2. Комплексы с этилендиамином

3.3.3. Комплексы с диэтилентриамином

3.2.4. Комплексы с триэтилентетраамином

3.2.5. Комплексы с 1,25,35,4-тетрааминобутаном

3.3.6. Комплексы с 2,2'-бипиридином

3.2.7. Комплексы, содержащие кластерные ядра Re4S4.xTex

Q = S, Se, Те)

3.4.1. Классификация соединений по типу координационных мотивов

3.4.2. Координационные числа катионов РЗЭ и их влияние на кристаллическую структуру

3.4.3. Влияние состава кластерного ядра на структуру образующихся соединений

3.4.4. Влияние присутствия органических молекул в реакционной смеси на структуру образующегося соединения

3.5. Физико-химические свойства полученных соединений

3.5.1. Протонный перенос в соединении Н [Lu(H20)6 {Re4Te4(CN) 12} ] • 6Н20 (XLIII-Lu/Te)

3.5.2. Обсуждение результатов ИК спектроскопии 161 Выводы 165 Литература 167 Приложение

Список сокращений, принятых в рукописи

ADF - Amsterdam Density Functional

Bipy - 2,2'-бипиридил

Cp -циклопентодиенил dien - диэтилентриамин

DMA - диметилацетамид

DMF - диметилформамид

Dppe - дифенилфосфиноэтан

ED AX (Energy Dispersion Analysis using X-rays) - энергодисперсионный рентгенофлуоресцентный анализ en - этилендиамин

Erythritol -эритритол (бутан-1,25,ЗД,4-тетраол) Ln -катион лантаноида Рс - фталоцианат Рп -1,3-диаминопропан ру - пиридин threo-tab -1,28,35,4-тетрааминобутан tn -7,2-диаминопропан trien - триэтилентетраамин

ААС - атомно-абсорбционная спектрометрия

ВЗМО - верхняя занятая молекулярная орбиталь

ИК - инфракрасная спектроскопия

КЧ - координационное число

MB - магнитная восприимчивость пр. гр. - пространственная группа симметрии

РСА - рентгеноструктурный анализ

РФА - рентгенофазовый анализ

ЭА - элементный анализ

В последние несколько десятилетий в координационной химии много внимания уделялось цианометаллатам и в частности соединениям с полимерными структурами, где металлические центры связаны посредством цианидных мостиков. Разнообразие геометрических форм цианидных комплексов [M(CN)„] и способов координации их к катионам металлов дало множество новых соединений с различными координационными мотивами в их структурах. Благодаря использованию ионов металлов с неспаренными электронами получен ряд магнитных материалов типа берлинской лазури с высокой температурой магнитного упорядочения. Благодаря жёсткости и сравнительной прочности координационных сеток такие соединения также используются в качестве ионообменников (на NH4+, Cs+).

В нашей лаборатории был разработан оригинальный способ синтеза кластерных анионов [Re4Q4(CN)I2]4" (Q=S, Se, Те), позволяющий получать соли этих анионов с большими выходами [1-3]. Открытие доступного метода получения солей K4[Re4Q4(CN)i2] явилось стимулирующим импульсом наших экспериментальных работ по исследованию их химических свойств. Как и в случае моноядерных цианидных комплексов, одной из наиболее важных особенностей халькоцианидных четырехъядерных кластерных анионов является их способность к координации с другими металлами через атомы азота CN групп (проявление амбидентатного характера цианидного лиганда).

К началу наших работ было известно всего несколько примеров комплексов данных анионов с переходными металлами (Mn, Ni, Си, Cd) [1, 4-6]. На этих примерах было показано, что в описанных условиях образуются преимущественно полимерные соединения на основе прочных Re-C=N-M связей (М - катион переходного металла).

В диссертационной работе предпринята первая попытка систематического исследования реакций тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения с катионами металлов в водных или водно-аммиачных растворах. Основываясь на подходах, развитых для получения моноядерных полимерных цианометаллатов, в данном исследовании этот опыт перенесен на кластерные тетраэдрические строительные блоки [Re4Q4(CN)i2]4- для синтеза координационных кластерных полимеров.

Актуальность темы. Синтез и структурные исследования координационных полимеров, построенных на мостиковых цианогруппах между металлическими центрами, вызывает большой интерес в связи с изучением различных физических свойств этих соединений. До последнего времени в основном исследовались моноядерные цианометаллаты, где в качестве строительных блоков выступают комплексы [M(CN)„] и [M'Lm], связанные друг с другом через мостиковые CN-группы. С 1995 г. начала активно развиваться химия октаэдрических халькоцианидных кластерных комплексов рения (III) [Re6Q8(CN)6]4- (Q = S, Se, Те). Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной химии тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения [Re4Q4(CN)i2]4~ (Q = S, Se, Те), которая дополняет и расширяет фундаментальные знания о формировании координационных соединений на основе цианометаллатных комплексов.

В отличие от моноядерных и октаэдрических комплексов тетраэдрические кластерные анионы рения имеют двенадцать CN групп, что существенно расширяет координационные возможности кластерных анионов и круг структурных типов образующихся соединений. Благодаря способности сохранять свою архитектуру при химических превращениях, кластерные комплексы могут рассматриваться как строительные блоки. В настоящей работе впервые предпринята попытка, используя известные подходы к получению моноядерных полимерных цианометаллатов, развить химию кластерных тетраэдрических халькоцианидных комплексов рения [Re4Q4(CN)12]4~ (Q = S, Se, Те) и использовать эти кластерные комплексы как строительные блоки для синтеза новых сложных соединений.

Актуальность работы определяется, с одной стороны, малой изученностью фундаментальных свойств тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения, а с другой стороны, обоснованными надеждами на обнаружение полезных свойств, пригодных для практического использования подобных веществ в некоторых областях материаловедения. Так некоторые ранее полученные данные показали, что в подобных системах могут образовываться пористые соединения, которые интересны с точки зрения изучения процессов сорбции и катализа внутри каналов. С другой стороны использование строительных блоков с заданными физико-химическими характеристиками (хиральными, магнитными и др.) позволяют существенно расширить спектр полезных свойств образующихся соединений.

Работа проводилась в соответствии с планами научно-исследовательских работ института неорганической химии им. А.В.Николаева СО РАН, в рамках проектов РФФИ № 05-03-32123, 05-03-08090-офи-а, 06-03-89503-ННС-а, РЕСО-NEI, INTAS No. 2000-00689 и при поддержке грантами «Университеты России» (УР 05.01.025, УР 05.01.208) и Минпромнауки РФ по поддержке ведущих научных школ НШ-1042.2003.3.

Цель работы. Цель настоящего исследования состояла: 1) в разработке методов синтеза и получения монокристаллов координационных соединений, содержащих катионы металлов и анионные кластерные комплексы [I^Q^CN)^]4" (Q = S, Se, Те), 2) в систематическом исследовании их кристаллических структур; 3) в выявлении факторов, влияющих на образование соединений с теми или иными кристаллическими структурами.

Научная новизна. Изучено взаимодействие тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения [Re4Q4(CN)i2]4~(Q = S, Se, Те) с катионами металлов 5^-ряда (Ni, Си, Zn) и лантаноидов. Синтезировано 77 новых координационных соединений, где кластерные комплексы использовались в качестве строительных блоков. Для всех полученных соединений определена кристаллическая структура. Установлено, что кластерные халькоцианидные комплексы способны связываться с катионами металла, используя 1, 2, 3, 4 или 6 цианогрупп, образуя координационные соединения с различной размерностью. Изучено влияние различных факторов: координационного окружения катиона переходного металла, состава кластерного ядра, условия проведения синтеза - на структуру образующегося соединения. Синтезированы сложные соединения с островной, цепочечной, слоистой и каркасной структурами. Полученные структурные данные свидетельствуют о многообразии упаковок структурных единиц и мотивов их связывания в координационных полимерах. Для координационной химии цианометаллатов новым является образование координационных полимеров, где в качестве металлических центров присутствуют кластерные ядра {Re4Q4}.

Практическая значимость. Разработаны оригинальные методы синтеза координационных соединений, содержащих в качестве строительных блоков тетраэдрические кластерные халькоцианидные комплексы рения, и установлено их кристаллическое строение, что является вкладом в фундаментальные знания в области координационной химии, которые могут быть использованы при направленном синтезе новых кластерных соединений.

Данные по кристаллическим структурам полученные в настоящем исследовании депонированы в банках структурных данных и являются общедоступными.

На защиту выносятся:

• оригинальные данные по синтезу и кристаллическому строению 77 координационных соединений на основе тетраэдрических кластерных халькоцианидных комплексов рения (IV) и катионов переходных металлов;

• результаты анализа упаковок строительных блоков в кристаллах и мотивов координационных сеток в полученных соединениях;

• результаты изучения закономерностей образования тех или иных кристаллических фаз в зависимости от стехиометрии реакционного раствора, природы катионов и их координационного окружения, состава кластерного ядра;

• результаты изучения влияния строения N-донорных лигандов на структуру и размерность образующихся соединений.

Апробация работы. Основные результаты докладывались на конференциях студентов и аспирантов «Ломоносов» (Москва, Россия, 2002), «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, Россия, 2002 и 2004 гг.), ХП1 Конференции им. ак. А. В. Николаева, (Новосибирск, Россия 2002 г), XXI Международной чугаевской конференция по координационной химии (Киев, Украина 2003), IX Европейской конференции по химии твердого тела (Штутгард, Германия 2003) X АРАМ и Ш конференции «Материалы Сибири» (Новосибирск, Россия 2003 г), на встрече европейского химического общества (Санкт-Питербург, Россия, 2004), IV Всероссийская конференция по химии кластеров (Иваново, Россия, 2004), V Конференции по кластерной химии и полиядерным соединениям (Астрахань,

Россия, 2006), XV зимней школе по координационной химии (Карпач, Польша, 2006).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 2 обзорных работах и 14 статьях в отечественных и международных реферируемых журналах, 14 тезисах докладов на российских и международных химических конференциях.

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 210 страницах, содержит 96 рисунков, 9 таблиц и 5 схем. Работа состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), описания экспериментальных результатов и их обсуждения (глава 3), выводов, списка цитируемой литературы (164 наименований) и приложения, в котором приведены детали рентгеноструктурных экспериментов на монокристаллах.

выводы

1. Синтезированы 77 новых сложных координационных соединений с различными типами структур, включающих халькоционидные кластерные анионы рения [Re4Q4(CN)12]4" (Q=S, Se, Те) и катионы РЗЭ или 3d металлов • 2+ 2+ 2+

Ni , Си и Zn ). Все полученные соединения охарактеризованы комплексом разнообразных методов, включая определение кристаллической структуры на монокристаллах.

2. Изучено влияние различных факторов на структуру образующихся соединений: экспериментальные условия синтеза, особенности координационного окружения катионов переходных металлов, включая их координационное число и координационный полиэдр, состав кластерного ядра.

3. Проведен анализ разнообразных кристаллических структур синтезированных соединений. Показано, что взаимодействие кластерных анионов с катионами 3d металлов, координационные места которых частично блокированы N-донорными лигандами, приводит к образованию соединений с пониженной размерностями (OD, 1D и 2D). При этом полимерное строение может реализоваться не только за счет связывания катионных фрагментов кластерными анионами через цианидные мостики, но также и за счет мостиковых полидентатных лигандов, таких как диэтилентриамин и 1,25,35,4-тетрааминобутан.

4. Установлено, что взаимодействие кластерных анионов [Re4Q4(CN)iг]4- (Q=S, Se, Те) с катионами РЗЭ приводит к образованию соединений с различной размерностью в зависимости от размера (КЧ) катиона лантаноида, состава кластерного ядра и присутствия органических молекул. Выявлено восемь различных структурных типов, которые реализуются в данной системе.

5. Предложен способ целенаправленного получения хиральных координационных полимеров, где в качестве исходных реагентов

Ох использовались хиральный лиганд- 1,25,35,4-тетрааминобутан, катионы М (M=Cu, Zn) и четырехъядерные кластерные анионные цианокомплексы.

6. Получены и охарактеризованы комплексы, в структуре которых содержатся упорядоченные кластерные ядра с частичным замещением халькогенидных лигандов. Квантово-химическими расчетами показано, что замещение в кластерном ядре Re4S4 одного атома серы на атом теллура, приводит к увеличению нуклеофильности шести атомов азота, наиболее близко расположенных к атому теллура в анионе [Re4S3Te(CN)i2]4~.

7. Для твердого образца соединения (H)[Lu(H20)6{Re4Te4(CN)i2}]-6H20 методом ЯМР в температурном интервале 150-300 К, обнаружены две стадии межмолекулярного протонного обмена, соответствующие энергиям активации 16 и 43 кДж/моль,которые интерпретированы, как вовлечение сольватных и координированных молекул воды в реакцию протонного переноса.

1. Миронов Ю.В. Теллуросодержащие кластерные комплексы рения: синтез, строение и химические свойства: Дис. на соискание учёной степени доктора химических наук: 02.00.01 Новосибирск, 2000.58 с.

2. Миронов Ю.В., Вировец А.В., Артёмкина С.Б., Федоров В.Е. Кристаллическая структура теллуроцианидного кластерного комплекса K4Re4Te4(CN)12. -5Н20II Журн. структ. хим. 1999. - т. 40, № 2. - С. 374-379.

3. Mironov Y.V., Virovets A.V., Artemkina S.B., Fedorov V.E. An unexpected layered structure in inorganic cyanide clusters: Cu4(fi3-OH)4.[Re4(fi3-Te)4(CN)n] // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1998. - V. 37, No. 18 - P. 2507-2509.

4. Brylev K.A., Mironov Y.V., Naumov N.G., Fedorov V.E., Ibers J.A. New compounds from tellurocyanide rhenium cluster anions and 3d-transition metal cations coordinated with ethylenediamine 11 Inorg. Chem. 2004. - V. 43. - P. 4833-4838.

5. Sano M., Kashiwagi H., Yamatera H. Ab initio MO calculations for hexacyano complexes // Inorg. Chem. 1982. - V. 21, No. 10. - P. 3837-3841.

6. Geiss A., Vahrenkamp H. M(fi-CN)Fe(fi-CN)M' chains with phthalocyanine iron centers: preparation, structures, and isomerization 11 Inorg. Chem. 2000. - V. 39, No. 18.-P. 4029-4036.

7. Geiss A., Kolm M.J., Janiak C., Vahrenkamp H. M(^-CN)Fe(^-CN)M' chains with phthalocyanine iron centers: redox, spin-state, and mixed-valence properties II Inorg. Chem. 2000. - V. 39, No. 18. - P. 4037-4043.

8. Уэллс A // Сгруюурная неорганическая химия, 5-е изд., Москва, «Мир» 1988. Том 3, С. 2645.

9. Zabel M., Kuehnel S., Range K.J. Dipotassium sodium trisdicyanoargentate(I). II Acta Cryst.- 1989. V. C45 - P. 1619-1621.

10. Kappenstein C., Hugel R.P. Existence of the monomeric tricyanocuprate(2-) anion in the solid state. Molecular structure and disorder of sodium tricyanocuprate(I) trihydrate II Inorg. Chem. 1978. - V. 17, No. 7. - P. 1945-1949.

11. Larsen F.K., Hazell R.G., Rasmussen S.E. The crystal structure of barium tetracyanonickelate(II) tetrahydrate И Acta Chem. Scand. 1969. - V. 23. - P. 61-69.

12. Roof RB., Larson A.C., Cromer D.T. The crystal structure of K3Cu(CN)4 II Acta Cryst. -1968. V. B24. - P. 269 - 273.

13. Raymond K.N., Corfield P.W.R., Ibers J.A. Structure of tris(ethylenediamine)-chromium(III) pentacyanonickelate(II) sesquihydrate, Cr(NH2 CH2 CH2NH2 )з . [Ni(CN)5]-1.5H20 II Inorg. Chem. 1968. - V. 7, No. 7. - P. 1362-1372.

14. Katila Т., Leskelae M., Niinistoe L., Riski K.J., Valkonen J., Ylae-Jaeaeski J. Crystal structure and Mossbauer measurements of monoclinic sodium hexacyanoferrate(III) dihydrate II J. Solid State Chem. 1980. - V. 35. - P. 341-346.

15. Levenson R.A., Towns R.L.R. Crystal and molecular structure of potassium heptocyanovanadate(III) dihydrate II Inorg. Chem. 1974. - V. 13, No. 1. - P. 105-109.

16. Drew M.G.B., Mitchell P.C.H., Pygall C.F. Preparation and properties of the heptacyanomolybdate(II) anion and the crystal and molecular structures of its sodium and potassium salts II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1977. - V. 11. - P. 1071-1077.

17. Manoli J.M., Potvin C., Bregeault J.M., Griffith W.P. Crystal structure of potassium heptacyanorhenate(III) dihydrate II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1980. -No. l.-P. 192-195.

18. Laing M., Gafner G., Griffith W.P., Kiernan P.M. The X-ray crystal structure of an eight co-ordinate cyanide complex of niobium, K4Nb(CN)8.-2H20 II Inorg. Chim. Acta. 1979. - V. 33. - P. LI 19-L121.

19. Сарамага I.B., Довгей B.B., Яровець В.Я., Черняк Б.1. // Укр. хим. журн. -1998. Т. 64, № 1-2. - С. 34-39.

20. Basson S.S., Bok L.D.C., Leipoldt J.G. The square antiprismatic configuration for the octacyanotungstate(IV) ion. The crystal structure of H4W(CN)8.6H20 II Acta Crystallogr. 1970. - V. B26. - P. 1209-1216.

21. Beauvais L.G., Long J.R. Cyanide-limited complexation of molybdenum(III): synthesis of octahedral Mo(CN)6f~ and cyano-bridged [Mo2(CN)uf~ II J. Am. Chem. Soc.-2002. V. 124,No. 10.-P. 2110-2111.

22. Dunbar K.R., Heintz R.A. Chemistry of transition metal cyanide compounds: modern perspectives I I Progress in Inorganic Chemistry. 1997. - V. 45. - P. 283-391.

23. Bowmaker G.A., Kennedy B.J., Reid J.C. Crystal structures of AuCN and AgCN and vibrational spectroscopic studies of AuCN, AgCN, and CuCN II Inorg. Chem. -1998. V. 37, No. 16. - P. 3968-3974.

24. Blom N., Ludi A., Bu'rgi H.-B., Ticky K. Thallium dicyanoaurate(I), TlAu(CN)2J, and cesium dicyanoaurate(I), Cs[Au(CN)2. II Acta Crystallogr.- 1984. V. C40-P. 1767-1769.

25. Blom N., Ludi A., Burgi H.-B. Dicesium sodium dicyanoaurate(I), Cs2NaAu(CN)2.3. Crystal-chemical relationship to potassium dicyanoaurate(I) and -argentate(I) II Acta Crystallogr. 1984. - V. C40. - 1770-1772.

26. Wang Q.-M., Мак T.C.W. Argentophilicity and solvent-induced structural diversity in double salts of silver acetylide with silver perfluoroalkyl carboxylates II J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123, No. 31. - P. 7594-7600.

27. Wang Q.-M., Мак T.C.W. Elliptic column consolidated by acetylide dianion, cyanide, and trifluoroacetate in a novel quadruple salt ofsilver(I) II J. Am. Chem. Soc. -2001.-V. 123.-P. 1501-1504.

28. Brandys M.-C., Puddephatt R.J. Ring, polymer and network structures in ilver(I) complexes with dipyridil and diphosphine ligands II Chem. Comm. 2001. - V. 16. - P. 1508-1509.

29. Wang Q.-M., Мак T.C.W. Novel honeycomb-like layered structure: the first isomorphous triple salts of silver acetylide И J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122, No. 31.-P. 7608-7609.

30. Guo G.-C., Zhou G.-D., Мак T.C.W. Structural variation in novel double salts of silver acetylide with silver nitrate: fully encapsulated acetylide dianion in different polyhedral silver cages 1П. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, No. 13. -P. 3136-3141.

31. Che C.-M., Tse M.-C., Chan M.C.W., Cheung K.-K., Phillips D.L., Leung K.-H. Spectroscopic evidence for argentophilicity in structurally characterized luminescent binuclear silver(I) complexes II J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122, No. 11 - P. 24642468.

32. Kappenstein C., Ouali A., Cernak J., Chomic J. Preparation, structure and properties of dicyano silver complexes of the M(en)sAg2(CN)4 and M(en)2Ag2(CN)4 type II Inorg. Chim Acta. 1988. - V. 147 - P. 189-197.

33. Leznoff D.B., Xue B.-Y., Batchelor R.J., Einstein F.W.B., Patrick B.O. Gold-gold interactions as crystal engineering design elements in heterobimetallic coordination polymers II Inorg. Chem. 2001. - V. 40, No. 23 - P. 6026-6034.

34. Zhang H.-X., Chen Z.-N., Su C.-Y., Ren C., Kang B.-S. 2D hexagonal grids assembled into 3D nets via Ag—Ag interactions II J. Chem. Cryst. 1999. - V. 29, No. 12.-P. 1239-1243.

35. Cernak J., Chomic J., Massa W. Cu2(dien)2Ag5(CN)9 containing the one-dimensional polymeric cation Cu(dien)Ag(CN)2.nn+ and the unusual [Ag2(CN)3]' anion (dien is diethylenetriamine) I I Acta Cryst. 2002 - V. C58 - P. m490-m493

36. Assefa Z., Staples R.J., Fackler J.P., Patterson H., Shankle G. Europium(III) trisdicyanoargentate(I). trihydrate, Eu[Ag(CN)2J3.3H20 // Acta Cryst.- 1995. V. C51. -P. 2527-2529.

37. Stier A., Range K.-J. Crystal structure of samarium-tris-dicyanoauratechydrate, SmAu(CN)2.r2.6H20 IIZ. Krist. 1997. - V. 212. - P. 51.

38. Ruegg M., Ludi A. The structure and spectra of bis(wthylenediamine)nickel(II)-tetracyanopalladate(II) Ni(NH2CH2CH2NH2)2Pd(CN)4 II Teoret. Chim. Acta (Berl.) -1971.-V. 20.-P. 193-202.

39. Cernac J., Chomic J., Baloghova D., Dunaj-Jurco M. Structure of catena-polybis(ethylenediamine)nickel(II)-fi-cyano-dicyanonickel(II)-fi-cyano. II Acta Crist. -1988.-V. C44.-P. 1902-1905.

40. Cernac J., Potocnak I., Chomic J., Dunaj-Jurco M. Structure of catena-polybis(ethylenediamine)zinc(II)-fi-cyano-dicyanonickel(II)-fi-cyano. I I Acta Crist. -1990.-V.C46.-P. 1098-1100.

41. Seitz K., Peschel S., Babel D. Uber die kristallstrukturen der cyanokomplexe Co(NH3)6.[Fe(CN)6], [Co(NH3)6]2[Ni(CN)4]3<2H20 und [Cu(en)2J[Ni(CN)4] II Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. - V. 627, No. 5. - P. 929-934.

42. Lokaj J., Gyerova K., Sopkova A., Sivy J., Kettmann V., Vrabel V. Structure of bis(ethylenediamine)copper(II) tetracyanonickelate(II) // Acta Crist. 1991. - V. C47. -P. 2447-2448.

43. Cernac J., Skorsepa J., Abboud K.A., Meisel M.W., Orendac M., Orendacova A., Feher A. Preparation, crystal structure and magnetic properties of Cu(en)2Pd(CN)4 II Inor. Chim. Acta 2001. - V. 326. - P. 3-8.

44. Cernac J., Chomic J., Domiano P., Ori 0., Andreetti G.D. Ni(en)2Ni(CN)4.nH20 (n = 2.16): structure and molecular-mechanics investigation of hydrogen bonding // Acta Cryst. 1990. - V. C46. - P. 2103-2107.

45. Cernac J., Potocnak I., Chomic J. Structure of polynickel(II)-ft-(cyano-C:N)-{(ethylenediamine-N,N')zinc}tri-fi-cyano(N,C). // Acta Cryst. 1991. - V. C47. - P. 1088-1090.

46. Shorrock C.J., Jong H., Batchelor R.J., Leznoff D.B. Au(CN)4.~ as a supramolecular building block for heterobimetallic coordination polymers // Inorg. Chem. 2003. - V. 42. No. 12 - P. 3917-3924.

47. T. Iwamoto. Supramolecular chemistry in cyanometallate systems. H Comprehensive Supramolecular Chemistry. 1996. - V. 6. - P. 643-690.

48. Klement U. Crystall structure of europium tetracyanopalladate(II) 12-hydrate Eu2Pd(CN)4.3(H20)n И Z. Krist. 1993. - V. 208. - P. 288-290.

49. Klement U. Crystall structure of neodymium tetracyanopalladate(II) 12-hydrate Nd2Pd(CN)4.3(H20)12 IIZ. Krist. 1993. - V. 208. - P. 285-287.

50. Knoeppel D.V., Liu J., Meyers E.A., Shore S. Heterometallic one-dimensional arrays containing cyanide-bridged lanthanide(III) and transition metals II Inorg. Chem. 1998.- V. 37, No. 19. - P. 4828-4837.

51. Sato 0., Iyoda Т., Fujishima A., Hashimoto K. Photoinduced magnetization of a cobalt-iron cyanide II Science 1996. - V. 272. P. 704-705.

52. Sato O., Einaga Y., Fujishima A., Hashimoto K. Photoinduced long-range magnetic ordering of a cobalt-iron cyanide II Inorg. Chem. 1999. V. 38, No. 20. - P. 4405-4412.

53. Eriksen J.O., Hazell A., Jensen A., Jepsen J., Poulsen R.D. Bimetallic assemblies, Ni(en)2.3[M(CN)6]r3H20 (en = H2NCH2CH2NH2; M = Fe, Co) II Acta Cryst. 2000. -V. C56.-P. 551-553.

54. Zhang H., Tong Y., Chen Z., Yu K., Kang B. Cyano-bridged extended heteronuclear supramolecular architectures with hexacyanoferrates(II) as building blocks II J. Organomet. Chem. 2000. - V. 598, No. 1. - P. 63-70.

55. Dommann A., Vetsch H., Hulliger F., Petter W. Structure of ErFe(CN)6.4H20 II Acta Cryst. 1990. - V. C46, No. 11 - P. 1992-1994.

56. Gramlich V., Petter W. The space group of the structure of ErFe(CN)6,4H20 and its analogs LnT(CN)6.4H20 (Ln = Sm.Lu, T = Fe, Cr, Co) II Acta Cryst. 1990. - V. C46, No. 4.-P. 724-726.

57. Mullica D.F., Hayward P.K., Sappenfield E.L. Neodymium hexacyanocobaltate(III) tetrahydrate II Acta Cryst. 1996. - V. C52, No. 1. - P. 61-63.

58. Mullica D.F., Ward J.L., Sappenfield E.L. Gadolinium potassium hexacyanoferrate(II) trihydrate II Acta Cryst. -1996. V. C52, No. 12. - P. 2956-2959.

59. Mullica D.F., Sappenfield E.L., Cunningham T.A. Synthesis, spectroscopic, and structural investigation of ytterbium potassium hexacyanoferrate (II), YbKFe(CN)6'3.5H20 II J. Solid St. Chem. 1991. - V. 91. - No. 1. - P. 98-104.

60. Dommann A., H. Vetsch, F. Hulliger Structure of LaCr(CN)&5H20 II Acta Cryst. 1990. - V. C46, No. 11 - P. 1994-1996.

61. Mullica D.F., Perkins H.O., Sappenfield E.L. A structural investigation of monoclinic SmCo(CN)6-4H20 II J. Solid St. Chem. 1988. - V. 74. - P. 419-423.

62. Mullica D.F., Perkins H.O., Sappenfield E.L., Grossie D.A. Synthesis and structural study of samarium hexacyanoferrate (III) tetrahydrate, SmFe(CN)6-4H20 II J. Solid St. Chem. 1988. - V. 74. - P. 9-15.

63. Beall G.W., Mullica D.F., Milligan W.O., Korp J., Bernal I. The crystal structure of LaKFe(CN)6.4H20 II Acta Cryst. -1978. B34. - P. 1446-1449.

64. Mullica D.F., Sappenfield E.L., Perkins H.O. X-ray diffraction investigations and spectral analyses of monoclinic SmKFe(CN)6-3H20 II J. Solid St. Chem. 1988. - V. 78. -P. 301-306.

65. Li D.-F., Okumara T.-A., Sun W.-Y., Ueyama N. Tang W.-X. A three-dimensional Cu"-Wv bimetallic porous assembly containing a zigzag ladder structure I I Acta Cryst. 2002. - V. C58. - P. m280-m282.

66. Si S.-F., Liu X., Liao D.-Z., Yan S.-P., Jiang Z.-H., Cheng P. Cyano-brisged heterotrinuclear molybdenum(IV)-nickel(ll) complexes: synthesis, crystal structure and magnetic properties II J. Coord. Chem. 2003. - V. 55, No 4. - P. 337-341.

67. Fedin V.P., Kalinina I.V., Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Neretin I.S., Slovokhotov Y.L. Synthesis and structure of a tetranuclear niobium telluride cuboidal cluster with a central ц4-0 ligandll Chem. Comm. 1998. - No. 23. - P. 2579-2580.

68. Федин В.П., Калинина И.В., Вировец A.B., Фенске Д. // Изв. АН, сер. хим. -2001.-№6.-С. 892-896.

69. Mironov Y.V., Cody J.A., Albrecht-Schmitt Т.Е., Ibers J.A. Cocrystallized mixtures and multiple geometries: syntheses, structures, and NMR spectroscopy of the

70. Re6 clusters NMe4.4[Re6(Te8.nSen)(CN)6] (n = 0-8) II J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119, No. 3. - P. 493-498.

71. Имото X., Наумов Н.Г., Вировец A.B., Саито Т., Федоров В.Е. Примитивная кубическая упаковка анионов в кристаллах Cs4Re6Te8(CN)6. -2Н20 и Ba2[Re6Te8(CN)6]12H20 II Журн. структ. хим. 1998. - Т. 39, № 5. - С. 885-893.

72. Mironov Y.V., Albrecht-Schmitt Т.Е., Ibers J.A. Crystal structure of tetracesium dodecacyano-tetra-p3-tellurorhenate(IY) tetrahydrate, Cs4Re4Te4(CN).2]-4H20 II Z. Kristallographie-New Crystal Structures. 1997. - V. 212. - P. 308.

73. Fedin V.P., Virovets A.V., Kalinina I.V., Ikorskii V.N., Elsegood M.R.J., Clegg W.A. Three-dimensional, cyano-bridged cluster-metal coordination compound with large cavities II Eur. J. Inorg. Chem. -2000. P. 2341-2343.

74. Федин В.П., Калинина И.В., Вировец A.B., Фенске Д. Синтез и структура полимерного кластерного соединения {Mn(H20)4}3{W4S4(CN).2}] пН20 содержащего очень большие полости II Изв. АН, сер. хим. 2000. - № 9. - С. 14511454.

75. Fedin V.P., Kalinina I.V., Gerasimenko A., Virovets A.V. Cyano-bridged cluster-metal coordination compound: synthesis and crystal structure of fCu(NH3)3}{Cu(NH3)4}{Cu(NH3)s}{W4Te4(CN)12}.-5H20 И Inorg. Chim. Acta. 2002. -№331.-P. 48-51.

76. Калинина И.В., Самсоненко Д.Г., Надолиный B.A., Липковски Я., Федин В.П. Синтез и кристаллическая структура гетерометаллических комплексов {Cu(en)2}2{Cu(en)2(NH3)}{M4Te4(CN)12}.-5H20 (М=Мо, W) // Изв. АН, сер. хим. -2004.-№1.-С. 86-91.

77. Mironov Y.V., Fedorov V.E., Ijjaali I., Ibers J.A. Cu(en)2.2Re4Te4(CN)jr5H20 and [Cu(en)2]2Re6Te8(CN)6 -5H20: Bonding of a transition-metal complex to a rhenium chalcocyanide cluster II Inorg. Chem. -2001. V. 40, No. 24. - P. 6320-6323.

78. Федин В.П., Калинина И.В., Вировец А.В., Фенске Д. Синтез и структура слоистых соединений на основе лантаноидов(Ш) и теллуридных кубановых цианокомплексов молибдена и вольфрама И Изв. АН, сер. хим. 2003. - № 1. - С. 119-123.

79. Mironov Y.V., Albrecht-Schmitt Е., Ibers J.A. Syntheses and characterization of the new tetranuclear rhenium cluster compounds Re^jjj-QMTeChkCls (Q = S, Se, Те) II Inorg. Chem. 1997. - V. 36. - P. 944-946.

80. Колбин Н.И., Овчинников K.B. //Журн. неорган, химии. 1968. - № 13. - С. 1190.

81. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8 Auflage. / Verlag Chemie, GMBH, Weinbeim / Bergstr. B. 57: Nickel, Teil. C, Leif. 1. - 1968. - 153-155 S.; Inorganic Thintheis/ Ed. E.G. Rochow. - McGrow-Hill Book Company, Inc. - V. 6. -1960.-P. 198-201

82. Практикум по неорганической химии. Выпуск 1 (сост. В.И. Овчаренко, Л.Д. Диканская Новосибирск, НГУ. - 1987. - 15 с.

83. Sheldrick G.M., SHELTL DOS/Windows/NT Version 6.12, Bruker Analitical X-Ray Instruments, Inc.: Madison, WI, USA, 2000.

84. Amsterdam Density Functional (ADF) program, Release 2002.02; Vrije Universteit: Amsterdam, The Netherlands, 2002.

85. Ефремова O.A., Миронов Ю.В., Наумов Д.Ю., Федоров В.Е. Синтез и структура кластерных соединений, содержащих новое кластерное ядро {Re4STe3} II Журн. структ. химии. 2006. - № 4. - С. 750-755.

86. Ефремова О.А., Миронов Ю.В., Куратьева Н.В., Федоров В.Е. Цианомостиковые комплексы на основе тетраэдрических кластерных анионоврения, катионов Ni2+ и полидентатных аминов // Координационная химия. 2006. Т. 32, №7. С. 483—491.

87. Миронов Ю.В., Ефремова О.А., Наумов Д.Ю., Федоров В.Е. Координационные соединения на основе кластерного аниона Re4Te4(CN)j2.4~ и катиона Zn2+ //Изв. АН, сер. хим. 2006. - № 4. С. 718-721.

88. Efremova О.А., Mironov Y.V., Naumov D.Y., Kozlova S.G., Fedorov V.E. Cyano-bridged chalcocyanide complexes based on the cubane-like cluster with mixed cluster core {Re4S4.xTex} II Polyhedron. 2006. - No. 25. - P. 1233-1238.

89. Ефремова O.A., Миронов Ю.В., Наумов Д.Ю., Федоров В.Е. {Cu(trien)}2Re4Te4(CN)i2.-3.5H20: синтез и кристаллическая структура II Журн. сгрукт. хим. 2005. - Т. 46, № 5. - С. 973-977.

90. Ohba M., Okawa H. Synthesis and magnetism of multi-dimensional cyanide-bridged bimetallic assemblies II Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 198. - P. 313-328.

91. ElFalah M.S., Rentschler E., Caneschi A., Sessoli R„ Gatteschi D. A three-dimensional molecular ferrimagnet based on ferricyanide and Ni(tren)2* building blocks //Angew. Chem. Int. Ed. 1996. - V. 35, № 17. - P. 1947-1949.

92. Artemkina S.B., Naumov N.G., Virovets A.V., Fedorov V.E. 3D-coordination cluster polymers Ln(H20)3R^6Te8(CN)6.-nH20 (Ln = La3+, Nd3*): direct structuralanalogy with mononuclear LnM(CN)6-nH20 family II Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - No. l.-P. 142-146.

93. Brylev K.A., Pilet G., Naumov N.G., Perrin A., Fedorov V.E. Structural diversity of low-dimensional compounds in M(en)2.2+/[Re6Q8( CN)6]4' systems (M = Mn, Ni, Си) II Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - No. 3. - P. 461-466.

94. Наумов Н.Г., Артемкина С.Б., Вировец A.B., Федоров В.Е. Синтез и строение нового слоистого полимера (Mn(H20)3}2{Re6Se8(CN)6}.3.3H20 II Коорд. хим. 2004. - V. 30, No. 11. - Р. 841-848.

95. Zhou H. Lachgar A. Octahedral metal clusters Nb6Cl.2(CN)6]4~ as molecular building blocks: from supramolecular assemblies to coordination polymers 11 Eur. J. Inorg. Chem. 2007. - 1053-1066

96. Efremova O.A., Mironov Y.V., Fedorov V.E. Design of cyano-bridged coordination polymers based on tetrahedral rhenium cluster cyanide complexes and 3d transition metals II Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - P. 2533-2549.

97. Миронов Ю.В., Вировец A.B., Артёмкина С.Б., Федоров В.Е. Кристаллическая структура теллуроцианидного кластерного комплекса K4Re4Te4(CN)12.-5H20 II Журн. структур, химии. 1999. - Т. 40, № 2. - С. 374-379.

98. Efremova О.А., Golenkov Е.О., Mironov Y.V., Moroz N.K., Wang C.-C., Fedorov V.E. Proton transfer in a new chain-like cluster compound HLu(H20)6{Re4Te4(CN)12}.-6H20 II J. Phys. Chem. С 2007 - DOI: 10.102 l/jp0720284

99. Справочник химика.В 6 т.JI.: Химия. 1964. -Т.З - 120 с.

100. Plappert E.C., Mingos D.M.P., Lawrence S.E., Williams D.J. Synthesis and structural characterisation of silver(I) compounds with nitrogen ligands И J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. - P. 2119-2123.

101. Marongiu G., Lingafelter E.C., Paoletti P. Crystal structure of thiocyanatotri-ethylenetetraminecopper(II) thiocyanate II Inorg. Chem. 1969. - V. 8. - P. 2763-2767.

102. Marongiu G., Gannas M. Crystal structures of thiocyanate polyamine copper(II) perchlorate: a disordered structure I I Dalton. Trans. 1979. - № 1. - P. 41-44.

103. Manriquez V., CamposVallette M., Lara N., GonzalezTejeda N., Wittke O., Diaz G., Diaz S., Munoz R., Kriskovic L. Crystal structure and vibrational spectra of polyaminecopper(II) complexes II J. Chem. Crystallography. 1996. - V. 26, No. 1. -P. 15-22.

104. Luo J., Zhou X.G., Weng L.H., Hou X.F. Bis(dicyanamido)(diethylenetriamine-k?N)copper(II) and (dicyanamido)(triethylenetetramine-k4N)copper(II) dicyanamide II Acta Cryst. 2003. - V. C59. - P. m392-m395.

105. Zimmer A., Kupport D., Weyhermuller Т., Muller I., Hegetschweiler K. Complex formation of Ni", СиPd!1, and Co'" with 1,2,3,4-tetraaminobutane // Chem. Eur. J. -2001.-V. 7. No. 4.-P. 917-931.

106. B.J. Hathaway, A. Murphy The structures of bis(2,2'-bipyridyl)monoiodocopper(II) perchlorate and bis(2,2'-bipyridyl)monobromocopper(II) tetrafluoroborate II Acta Cryst. 1980. - V. B36. - P. 295-299.

107. Khan M.A., Tuck D.G. Structure of bis(2,2'-bipyridine)monobromocopper(II) bromide II Acta Cryst. -1981 -V. B37 P. 1409-1412.

108. Tyagi S., Hathaway B.J. Crystal structure and electronic properties of bis(2,2'-bipyridyl)-thiocyanatocopper(II) tetrafluoroborate // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1981.-No. 9-P. 2029-2033.

109. Harrison W.D., Hathaway B.J. The crystal structure of monoaquabis(2,2'-bipyridyl)copper(II) dithionate II Acta Cryst. 1979. - V. B35 - 2910-2913.

110. Stephens F.S. Crystal and molecular structure of amminebis-(2,2'-bipyridyl)copper(II) tetrafluoroborate II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1972 - P. 13501353

111. Миронов Ю.В. Теллуросодержащие кластерные комплексы рения: синтез, строение и химические свойства: Дис. на соискание учёной степени доктора химических наук: 02.00.01 / Ю.В. Миронов. ИНХ СОРАН. Новосибирск, 2000. 58 с.

112. El-Sayed M.F.A., Sheline R.K. // J. Inorg. and Nuclear Chem. 1958. - No. 6. -P. 187-193.

113. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Пер. с англ., М.: Мир. 1966. - 412 с.

114. Shriver D.F., Rafalko J.J. // Inorg. Chem. 1966. - V. 88. - P. 1672-1677. (Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Пер. с англ., М.: Мир. - 1966 - 412 с.)

115. Swanson B.I. // Inorg. Chem. 1976. - V. 15. - P. 253-259. (Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Пер. с англ., М.: Мир. - 1966-412 с.)

116. Swanson B.I., Rafalko J.J.// Inorg. Chem. 1976. - V. 15. - P.249-253. (Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Пер. с англ., М.: Мир. - 1966 - 412 с.)

117. Основные кристаллографические характеристики полученных соединений и детали рентгеноструктурных экспериментов1. Параметр I II III

118. Эмпирическая C12H8K4N1204 C12H20.6N18O,3Cu2 CI2H2O.2NI8OUCU2формула Re4s0.97Te3.03 Re4S4 Re4Se4

119. Молекулярная 1703.23 1438 1622масса

120. Сингония Триклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. Р Т Cite CI!с

121. Параметры ячейки, а = 12.5305(4) a = 20.779(4) a = 20.828(2)

122. А или соотв. Ь= 12.6453(4) b = 13.568(3) b= 13.5980(10)с =13.0498(4) с = 14.398(3) с = 14.5000(10)а =107.3460(10) P = 129.64(3) P = 130.37(2)1. Р = 108.2570(10) у= 109.4900(10)

123. V,A3/Z 1653.34(9)/2 3125.9(11)/4 3128.8(10)/4

124. Авыч, Mg/m3 3.421 3.074 3.456

125. Дифрактометр Brucker-Nonius Siemens P4 Stoe IPDS1. Х8АРЕХ CCD mm'1 17.821 17.077 21.4449А ° •'■"max» 57.60 50,00 55,00

126. Число измеренных 13599/7556 2877/2757 12806/3387независимых 0.0247 0.0264 0.0413отражений, R(int)

127. Число уточняемых 375 195 195параметров

128. R (1>2о(1)) Ri = 0.0547, Я, = 0.0326 tfi = 0.0259wR2 = 0.1680 WR2 = 0.0720 wR2 = 0.0621

129. R (все данные) R\ — 0.0630, Ri = 0.0469 Ri = 0.0279w/?2 = 0.1722 wR2 = 0.0769 wR2 = 0.06311. Параметр IV V VI

130. Эмпирическая C12H18.9CU2N18.3 C16H29CU2N1705 C,8H43N23Ni202формула Re4Te4 Re4Se4 Re4Te4

131. Молекулярная 1801.8 1727.28 1986.37масса

132. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. Cite Cl/m P2\/n

133. Параметры ячейки, а = 21.183(6) a = 26.910(3) a = 21.318(7)

134. А или соотв. Ь= 13.657(4) b= 10.925(1) b= 13.455(5)с =14.918(4) с = 12.855(4) с =17.181(5)= 131.40(2) /? = 102.74(1) /3= 107.965(9)

135. V,A3/Z 3237.3(16)/4 3686(1)/4 4688(3)/4

136. Р, выч> Mg/m3 3.618 3.112 2.815

137. Дифрактометр Bruker Smart-1000 Enraf-Nonius CAD- Brucker-Nonius1. CCD 4 X8APEX CCDц, mm"1 19.123 18.22 13.5619 о о ■''"max» 60,00 54.94 50.70

138. Число измеренных 13147/4720 4118/3947 22292/8519независимых 0.0448 0.0287 0.1018отражений, R(int)

139. Число уточняемых 210 251 483параметров

140. R (1>2а(1)) Rl= 0.0298 R\ — 0.0329, R\ = 0.0639,wR2 = 0.0515 WR2 = 0.0808 WR2 = 0.1526

141. R (все данные) Rl= 0.0468 R\ = 0.0544, R\ — 0.1197,wR2 = 0.0538 WR2 = 0,0860 wR2 = 0.18011. Параметр VII VIII IX

142. Эмпирическая C18H38N22OZn2 C2oH38.5oN20Ni203.25 C2oH39.5oZn2N2o03.75формула Re4Te4 Re4Se4 Re4S3.6oTe0.4i

143. Молекулярная 1964.64 1789.27 1662.69масса

144. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. П\!с P2{ln Fljn

145. Параметры ячейки, а = 16.926(3) a = 9.1514(14) a = 9.1790(3)

146. А или соотв. Ь= 15.168(3) b = 21.745(4) b = 21.9702(5)с = 16.333(3) с = 22.003(4) с = 22.3207(6)

147. Р = 105.63(3) /? = 93.765(4) P = 95.4270(10)

148. V,A3/Z 4038.2(14)/4 4369.1(14)/4 4481.1(2)/4

149. Авыч» Mg/m3 3.231 2.720 2.465

150. Дифрактометр Enraf-Nonius CAD- Brucker-Nonius Brucker-Nonius4 X8APEX CCD X8APEX CCD

151. А mm'1 15.993 15.265 12.292од о ■^"тах» 50.04 65.16 51.36

152. Число измеренных 7332/7062 40095 / 15794 27740/8378независимых 0.0578 0.0618 0.0556отражений, R(int)

153. Число уточняемых 422 510 500параметров

154. R (1>2о(1)) Ri = 0.0636, /?! = 0.0443, /?i= 0.0535,wR2 = 0.1282 wR2 = 0.0852 w/?2 = 0.1258

155. R (все данные) Ri = 0.1204, /?! = 0.0966, 7?i =0.0915,wR2 = 0.1456 vt>/?2 = 0.1003 w/?2 = 0.13881. Параметр X XI XII

156. Эмпирическая C20H34CU2N20O C20H42CU2N20O5 C2oH48N24Ni202формула Re4S3.g3Teo.17 Re4STe3 Re4Se4

157. Молекулярная 1587.03 1929.48 1834.88масса

158. Сингония Ромбическая Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. Ртп2\ СИ с Р2х/с

159. Параметры ячейки, а = 18.8841(3) а = 18.8828(6) a= 19.116(4)

160. А или соотв. Ь = 8.9767(4) b= 15.5099(5) b= 12.599(3)с = 11.6672(7) с = 14.3790(5) с = 20.533(4)= 95.138(2) /? = 97.75(3)

161. V,A3/Z 1977.79(15)/2 4194.3(2)/4 4900.0(17)/4

162. Авыч, Mg/m3 2.665 3.056 2.487

163. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Enraf-Nonius CAD1. Х8АРЕХ CCD Х8АРЕХ CCD 4mm'1 13.620 14.647 13.61420щах> 65.14 65.16 51.18

164. Число измеренных 18237/7184 18856/7515 9103 / 8827независимых 0.0324 0.0236 0.1473отражений, R(int)

165. Число уточняемых 247 258 492параметров

166. R (1>2а(1)) /?! = 0.0246, 7?i = 0.0348, Ri = 0.0621,

167. WR2 = 0.0472 WR2 = 0.1001 WR2 = 0.1472

168. R (все данные) 7?i = 0.0303, /?! = 0.0448, /?i = 0.1121,

169. WR2 = 0.0484 WR2 = 0.1027 wR2 = 0.16481. Параметр XIII XIV XV

170. Эмпирическая C2oH43N22Ni202.5o C20H37CU2N20O2.50 C20H37CU2N20O2.50формула Re4Te4 Re4S3&4Teo.36 Re4Se4

171. Молекулярная 2004.38 1632.21 1785.42масса

172. Сингония Моноклинная Ромбическая Триклинная1. Пр. гр. P2)/m Pmn2\ p T

173. Параметры ячейки, а- 9.4010(19) a= 15.8391(8) a = 12.242(3)

174. А или соотв. b = 20.152(4) b = 9.0423(4) b = 12.969(4)с =12.975(3) c= 17.1629(9) с = 15.439(6)105.95(3) a = 95.12(3)p = 110.38(3)7=114.02(2)

175. V,A3/Z 2363.5(8)/2 2458.1(2)/2 2020.8(11)/2р, выч. Mg/m3 2.817 2.205 2.934

176. Дифрактометр Siemens Р4 Brucker-Nonius Siemens P41. X8APEX CCDmrn-1 13.451 11.065 16.62020max,0 50.04 51.36 50.32

177. Число измеренных 4560/4288 14544/4816 7487/7143независимых 0.0314 0.0344 0.0503отражений, R(int)

178. Число уточняемых 286 281 496параметров

179. R (1>2о(1)) Я! = 0.0500, Ri= 0.0229, /?, = 0.0465,

180. WR2 = 0.1027 WR2 = 0.0484 W/?2 = 0.1152

181. R (все данные) Ri =0.0829, /?1= 0.0256, Ri = 0.0629,vW?2 = 0.1133 wR2 = 0.0490 WR2 = 0.12431. Параметр XVI XVII XVIII

182. Эмпирическая C20H44CU2N18O9 C2oH28CU2N180 C24H39CU2N21формула Re4Te4 Re4S4 Re4S4

183. Молекулярная 2063.01 1536.72 1621.88масса

184. Сингония Ромбическая Триклинная Ромбическая1. Пр. гр. Рстп P T Pmn2\

185. Параметры ячейки, а = 9.643(5) a = 13.0299(4) a 15.2723(18)

186. А или соотв. Ь = 18.575(5) b = 13.6044(3) b = 8.8743(9)с = 26.572(5) с = 22.1442(6) с =17.946(3)= 88.1440(10)= 78.7530(10)у = 86.6990(10)

187. V,A3/Z 4760(3) / 8 3842.70(18)/4 2432.2(6)/2

188. Авыч» Mg/m3 2.879 2.656 2.215

189. Дифрактометр Nonius Kappa CCD Brucker-Nonius Enraf-Nonius CAD1. X8APEX CCD 4шш"1 13.472 13.899 10.98690 0 69.92 51.36 49.84

190. Число измеренных 82254/10699 23665/ 14312 4887 / 4402независимых 0.1185 0.0279 0.0387отражений, R(int)

191. Число уточняемых 291 904 263параметров

192. R (1>2ст(1)) Я, = 0.0495, R1 =0.0364, Ri =0.0392,w/?2 = 0.1123 wR2 = 0.0898 w/?2= 0.0813

193. R (все данные) Я, = 0.0969, Rl= 0.0612, /?i = 0.0838,wR2 = 0.1333 wR2 = 0.0968 wR2 = 0.09631. Параметр XIX XX XXI

194. Эмпирическая C24H55.50CU2N21 Og.25 C24H55CU2N2,08 C24H51Zn2N2106формула Re4Se4 Re4Te4 Re4Te4

195. Молекулярная 1958.11 2148.17 2115.80масса

196. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная

197. Пр. гр. Р2\/п P 2i/n P2\!n

198. Параметры ячейки, а = 13.839(3) a = 13.844(3) a = 13.7462(3)

199. А или соотв. Ь = 15.181(3) b = 15.288(6) b = 15.9435(5)с = 24.015(4) с = 24.194(6) с = 22.7372(7)р = 95.78(2) p = 95.287(13) ^ = 95.7350(10)

200. V,A3/Z 5019.7(17)/4 5099(2)/4 4958.2(2)/4

201. Авыч, Mg/m3 2.591 2.798 2.834

202. Дифрактометр Siemens Р4 Siemens P4 Brucker-Nonius1. X8APEX CCDju, mm"1 13.403 12.581 13.04320щах» 50,00 50,14 65.20

203. Число измеренных 9221 / 8828 Ю444/8941 47346/17303независимых 0.0463 0.0589 0.0538отражений, R(int)

204. Число уточняемых 575 568 550параметров

205. R (1>2о(1)) Rl= 0.0499, Ri — 0.0613, i?! = 0.0378,wR2 = 0.0806 WR2 = 0.1138 wR2 = 0.0681

206. R (все данные) R1 =0.1021, =0.1291, /?i = 0.0863,wR2 = 0.0952 wR2 = 0.1488 wR2 — 0.0753'1. Параметр XXII XXIII XXIV

207. Эмпирическая C4oH76Cu3K2N36012 C4oH76Cu3K2N360,2 C24H46Cu2N2o05формула Re8Se8 Re8Te8 Re4Se4

208. Молекулярная 3643.47 4125.80 1882.53масса

209. Сингония Триклинная Триклинная Моноклинная1. Пр. гр. Р Т Р Г P2xln

210. Параметры ячейки, а = 13.547(3) а =13.619(3) а = 14.582(3)

211. А или соотв. Ь = 13.622(3) Ь= 13.660(3) Ь = 15.694(3)с =14.126(3) с =14.166(3) с = 21.400(4)а = 68.55(3) а = 68.33(2) >5 = 99.01(3)

212. Р = 64.58(3) /? = 64.940(10)у = 87.69(3) у = 87.42(2)v,A3/z 2170.2(7)/1 2199.1(8)/1 4837.0(17)/4

213. Авыч. Mg/m3 2.788 3.045 4837.0(17)

214. Дифрактометр Siemens Р4 Siemens Р4 Siemens Р4mm'1 15.340 14.430 13.89890 0 •'■«шах» 50.00 50.00 50.02

215. Число измеренных 7980/7641 8090/7748 8833/8475независимых 0.0691 0.0244 0.0390отражений, R(int)

216. Число уточняемых 494 493 532параметров

217. R (1>2с(1)) Я,= 0.0552, Rx = 0.0374, = 0.0502,vW?2 = 0.1131 WR2 = 0.0679 vW?2 = 0.0926

218. R (все данные) /?i = 0.0943, /?i= 0.0591, = 0.0955,

219. WR2 = 0.1311 wR2 = 0.0739 wR2 — 0.10741. Параметр XXV XXVI XXVII

220. Эмпирическая C24H43CU2N20O3,50 C24H4o.5OCU2N2O02.25 C24H50N23Ni2O2.50формула Re4Te4 Re4S0.98Te3.02 Re4Se4

221. Молекулярная 2050.06 1933.91 1878.93масса

222. Сингония Моноклинная Моноклинная Триклинная1. Пр. гр. Р2\/п P2l/n P I

223. Параметры ячейки, а= 14.2617(11) a= 14.3131(13) a =13.3110(4)

224. А или соотв. Ь = 15.7220(7) b = 15.6655(9) b = 14.6723(5)с = 21.8554(16) с = 21.6559(19) с = 15.2320(6)98.554(2) p = 98.004(2) a = 62.0770(10) /7 = 64.6080(10) у = 72.6750(10)

225. V,k3/Z 4846.0(6)/4 4808.4(7)/4 2357.00(14)/2

226. Р, пл. Mg/m3 2.810 2.671 2.647

227. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

228. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDmm"1 13.224 12.783 14.155fl О 50.36 61.02 50.70

229. Число измеренных 26028/8409 40868/ 14408 14231/8439независимых 0.0728 0.0874 0.0236отражений, R(int)

230. Число уточняемых 550 567 554параметров

231. R (1>2о(1)) Rl= 0.0436, /?! = 0.0451, /?!= 0.0386,wR2 = 0.0885 vW?2 = 0.0834 vW?2 = 0.0988

232. R (все данные) Ri = 0.0867, /?! = 0.1323, /?,= 0.0585,wR2 = 0.0992 vW?2 = 0.0921 w/?2 = 0.1052А1. Параметр XXVIII XXIX XXX

233. Эмпирическая C24H42N20Ni2O3 C20H41CU2N20O6.5 C2OH39CU2N2104формула Re4S4 Re4Te4 Re4Te4

234. Молекулярная масса 1645.20 2048.01 2020.00

235. Сингония Моноклинная Моноклинная Триклинная1. Пр. гр. Р2х!с P2l PI

236. Параметры ячейки, а =13.1491(4) a = 9.782(2) a = 12.0594(2)

237. А или соотв. Ь = 20.9799(7) b = 12.487(7) b = 12.3286(2)с- 17.4547(6) с = 20.017(6) с =16.6189(3)7 = 99.4530(10) /? = 92.64(3) a = 81.743(1) /?= 85.883(1) у = 83.934(1)

238. V,A3/Z 4749.8(3)/4 2442(2)/2 2427.49(7)/2

239. Авыч, Mg/m3 2.301 2.785 2.764

240. Дифрактометр Brucker-Nonius Х8АРЕХ CCD Siemens P4 Nonius Карра CCD

241. А mm"1 11.155 13.123 13.1986102 50.00 60.14

242. Число измеренных 37854/14402 9261/8570 36853/21920независимых 0.0217 0.0541 0.0679отражений, R(int)

243. Число уточняемых 569 247 1001параметров

244. R (1>2ст(1)) /?i = 0.0338, 7?i = 0.0668, /?i= 0.0640,w/?2 = 0.0951 WR2 = 0.1116 w/?2 = 0.1547

245. R (все данные) Я, = 0.0488, /?! = 0.1161, tfi = 0.0785,wR2 = 0.1013 WR2 = 0.1287 w/?2 = 0.1655

246. Параметр XXXI XXXII XXXIII

247. Эмпирическая c20H36.5cu2N22oi.25 CzoHaeZnzNzzO C62H46.5oCU2N2403.25формула Re4S3.4Teo.6 Re4S3.4Teo.6 Re4S4

248. Молекулярная 1662.66 1660.75 2179.85масса

249. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. С2 CI О/с

250. Параметры ячейки, а = 24.598(5) a = 24.2487(12) a = 20.5950(12)

251. А или соотв. /7 = 9.318(5) b = 9.3274(4) b= 15.5139(10)с =19.513(5) с = 19.3701(9) с = 24.6009(16)

252. Д = 95.166(5) Д = 93.6590(10) P = 99.666(2)

253. V,k3/Z 4454(3)/4 4372.1(4)/4 7748.6(8)/4р,шч, Mg/m3 2.467 2.523 1.869

254. Дифракгометр Nonius Kappa CCD Brucker-Nonius Brucker-Nonius1. X8APEX CCD X8APEX CCDram'1 12.340 12.717 6.928па о 41.62 56.56 62.96

255. Число измеренных 9680/4290 16007/8583 35406 /14038независимых 0.1042 0.0485 0.0357отражений, R(int)

256. Число уточняемых 270 484 476параметров

257. R (1>2о(1)) tfi= 0.1081, R\ = 0.0488, tfi = 0.0433,

258. WR2 = 0.2764 WR2 = 0.1112 W/?2 = 0.1162

259. R (все данные) Ri = 0.1157, Ri = 0.0669, 7?i= 0.0784,

260. WR2 = 0.2839 w/?2 = 0.1179 wT?2 = 0.1255

261. Параметр XXXIV XXXV-La/S XXXV-Ce/S

262. Эмпирическая C62H57CU2N22O8.50 С24Нз2С1Ьаз^4016 С24Нз2С1Сез^016формула Re4Se4 Re8S8 ResSs

263. Молекулярная 2434.02 3111.00 3114.63масса

264. Сингония Триклинная Тригональная Тригональная1. Пр. гр. Р Т P 63/m P 63/m

265. Параметры ячейки, а = 12.561(2) a = 13.8007(3) a = 13.7762(8)

266. А или соотв. Ь = 15.108(3) b = 13.8007(3) &= 13.7762(8)с =19.511(4) с = 20.1957(7) с = 20.1261(19)а = 85.476(7) « = 90 « = 90= 89.685(7) /7 = 90у = 86.033(7) у =120 у — 120

267. V,A3/Z 3682.2(12)/2 3331.13(15)/2 3307.9(4)/2

268. Авыч, г/см 2.195 3.102 3.127

269. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

270. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDмм*1 9.161 16.704 16.9499А 0 •^"шах» 66.66 54.96 56.56

271. Число измеренных 48051/14835 22578/2611 24501/2833независимых 0.0225 0.0439 0.0614отражений, R(int)

272. Число уточняемых 914 145 145параметров

273. R (1>2о(1)) R\ = 0.0291, /?i = 0.0230, /?i = 0.0288,

274. WR2 = 0.0689 WR2 = 0.0502 w/?2 = 0.0632

275. R (все данные) /г, = 0.0317, /г,=0.0368, = 0.0494,

276. WR2 = 0.0682 wR2 = 0.0530 w/?2 = 0.0676

277. Параметр XXXV-Pr/S XXXV-Nd/S XXXV-Sm/S

278. Эмпирическая C24H32ClPr3N24016 C24H32ClNd3N24016 C24H32ClSm3N24016формула Re8S8 Re8S8 RegSg

279. Молекулярная 3117.00 3126.99 3145.32масса

280. Сингония Тригональная Тригональная Тригональная

281. Пр. гр. Рбз/т P 63/m Рбз/т

282. Параметры ячейки, а = 13.7295(3) a =13.7175(3) a = 13.6930(3)

283. А или соотв. Ъ = 13.7295(3) £ = 13.7175(3) £ = 13.6930(3)с = 20.0822(5) с = 20.0404(7) с = 19.9578(7)а = 90 a = 90 a = 90= 90 /3 = 90 £ = 90у =120 у =120 у =120

284. V,A3/Z 3278.32(13)/2 3265.78(15)/2 3240.71(15)/2у0,выч, г/см3 3.158 3.180 3.223

285. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

286. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDмм'1 17.248 17.461 17.9119 Q О 56.56 56.56 56.56

287. Число измеренных 23831/2774 24389/2785 23899/2728независимых 0.0466 0.0798 0.0524отражений, R(int)

288. Число уточняемых 145 145 145параметров

289. R (1>2с(1)) fli = 0.0268, Ri = 0.0433, = 0.0280,

290. WR2 = 0.0677 wfl2 = 0.1091 >W?2 = 0.0682

291. R (все данные) /?i = 0.0437, R\ = 0.0612, Ri = 0.0483,wfl2 = 0.0718 wi?2 = 0.1176 wfl2 = 0.0753

292. Параметр XXXV-Eu/S XXXV-Gd/S XXXV-La/Se

293. Эмпирическая C24H32C1EU3N24016 C24H32ClGd3N24016 C24H32ClLa3N24016формула ResSg Re8S8 Re8Se8

294. Молекулярная 3150.15 3166.02 3486.20масса

295. Сингония Тригональная Тригональная Тригональная1. Пр. гр. Рбз/m Рбз/m Рбз/m

296. Параметры ячейки, а = 13.6733(3) a = 13.6724(3) a = 13.837(3)

297. А или соотв. b = 13.6733(3) & = 13.6724(3) b = 13.837(3)с =19.9175(7) с = 19.8833(5) с = 20.115(9)= 90 « = 90 « = 9090 /3 = 90 /3 = 907=120 7=120 7=120

298. V,A3/Z 3224.87(15)/2 3218.91(13)/2 3335.4(19)/2

299. Лвыч, г/см3 3.244 3.267 3.471

300. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

301. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDмм"1 18.185 18.386 20.79890 0 56.54 56.54 51.70

302. Число измеренных 23683/2700 23477/2709 21567/2344независимых 0.0467 0.0469 0.0534отражений, R(int)

303. Число уточняемых 145 145 145параметров

304. R(I>2c(0) Я, =0.0274, P,= 0.0329, Pi = 0.0367,vW?2 = 0.0650 WR2 = 0.0888 wP2 = 0.0915

305. R (все данные) PI = 0.0465, 0.0535, P1 = 0.0457,

306. WR2 = 0.0693 wR2 = 0.0952 wP2 = 0.0953

307. Параметр XXXV-Ce/Se XXXV-Nd/Se XXXV-Sm/Se

308. Эмпирическая C24H32ClCe3N24016 C24H32ClNd3N24016 C24H32ClSm3N24016формула RegSee Re8Se8 RegSeg

309. Молекулярная 3489.83 3502.19 3520.52масса

310. Сингония Тригональная Тригональная Тригональная1. Пр. гр. Р63/т Рбз/m Рбз/m

311. Параметры ячейки, а = 13.8394(2) a = 13.8024(2) a = 13.7865(2)

312. А или соотв. Ь = 13.8394(2) b = 13.8024(2) b = 13.7865(2)с = 20.0953(5) с = 19.9896(5) с = 19.9058(5)= 90 « = 90 « = 903 = 90 £ = 90 P = 90у =120 у =120 у =120

313. V,k3/Z 3333.18(11) / 2 3297.95(11)/2 3276.56(11)/2

314. Авыч. г/см3 3.477 3.527 3.568

315. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

316. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCD

317. А мм"1 20.938 21.452 21.90490 0 ■''"шах» 54.98 56.56 56.56

318. Число измеренных 23561/2592 24263/2785 24323 / 2771независимых 0.0443 0.0323 0.0454отражений, R(int)

319. Число уточняемых 145 145 145параметров

320. R (1>2<т(1)) tfi = 0.0316, Ri = 0.0239, Д! = 0.0326,

321. WR2 = 0.0762 WR2 = 0.0604 vW?2 = 0.0850

322. R (все данные) tf i = 0.0402, ^ = 0.0328, Ri = 0.0465,

323. WR2 = 0.0783 wR2 = 0.0632 vW?2 = 0.0889

324. Параметр XXXV-Eu/Se XXXV-Gd/Se XXXVI-Tb/Se

325. Эмпирическая C24H32C1EU3N24016 C24H32ClGd3N24016 C12H16TbN1207.5oформула Re8Se8 Re8Se8 Re4Se4

326. Молекулярная 3525.35 3541.22 1667.93масса

327. Сингония Тригональная Тригональная Ромбическая1. Пр. гр. Рбз/m Рбз/m Cmcm

328. Параметры ячейки, а = 13.7952(3) я = 13.822(2) a = 14.8947(4)

329. А или соотв. Ъ = 13.7952(3) b = 13.822(2) ft = 21.3537(5)с = 19.8566(7) с =19.808(4) с = 20.7012(5)а = 90 a = 90у? = 90 у? = 90у =120 у =120

330. V,A3/Z 3272.59(15)/2 3277.1(9)/2 6584.2(3)/8

331. Авыч. г/см3 3.578 3.589 3.365

332. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

333. Х8АРЕХ CCD Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD

334. А мм"1 22.114 22.248 21.24790 ° 52.74 56.56 56.56

335. Число измеренных 20979/2300 20819/2779 24118 / 4347независимых 0.0436 0.0336 0.0216отражений, R(int)

336. Число уточняемых 145 151 229параметров

337. R (1>2ст(1)) Я, = 0.0417, /?, = 0.0454, /?, =0.0162,

338. VW?2 = 0.1122 и>/?2 = 0.1247 vW?2 = 0.0408

339. R (все данные) Rx = 0.0547, /?, = 0.0559, i?! = 0.0188,

340. VW?2 = 0.1187 vW?2 = 0.1297 vW?2 = 0.0414

341. Параметр XXXVI-Dy/Se XXXVI-Ho/Se XXXVI-Tm/Se

342. Эмпирическая C12H15DyN1207 C12H15HON1207 C12H14TmN12O6.50формула Re4Se4 Re4Se4 Re4Se4

343. Молекулярная 1644.48 1664.93 1659.92масса

344. Сингония Ромбическая Ромбическая Ромбическая1. Пр. гр. Стст Стст Стст

345. Параметры ячейки, а = 14.8892(4) a = 14.8471(5) a = 14.7686(5)

346. А или соотв. Ь = 21.3142(5) b = 21.3386(7) b = 21.1467(7)с = 20.7087(4) с = 20.6287(7) с = 20.6205(5)v,A3/z 6571.9(3)/8 6535.5(4)/8 6439.9(3)/8

347. Авыч, г/см3 3.363 3.384 3.424

348. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

349. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDмм'1 21.466 21.660 22.27820щах» 56.56 56.56 52.74

350. Число измеренных 24080/4289 24211/4310 9130/3372независимых 0.0194 0.0209 0.0222отражений, R(int)

351. Число уточняемых 214 220 197параметров

352. R (1>2о(1)) /?i= 0.0161, Rx = 0.0156, Rx = 0.0220,wR2 = 0.0396 wR2 = 0.0397 w/?2 = 0.0559

353. R (все данные) /?i = 0.0185, /?i = 0.0188, /?i = 0.0267,

354. WR2 = 0.0403 wR2 = 0.0405 w/?2 = 0.0571

355. Параметр XXXVI-Yb/Se XXXVI-Lu/Se XXXVII-Tb/S

356. Эмпирическая C12H15DyN1207 C12H13LUN1206 С12Н14.5oKo.5oTbN 12формула Re4Se4 Re4Se4 OyRe4S4

357. Молекулярная 1673.03 1666.99 1490.37масса

358. Сингония Ромбическая Ромбическая Ромбическая

359. Пр. гр. Ctnctn Ctnctn Ctnctn

360. Параметры ячейки, а = 14.8114(4) a= 14.7771(7) а = 14.4098(3)

361. А или соотв. b = 21.3161(5) b = 21.3079(7) b = 21.2942(5)с = 20.5369(5) с = 20.5090(10) с = 20.9128(4)y,A3/z 6483.9(3)/8 6457.6(5)/8 6417.0(2)/8

362. Р1ШЧ1 г/см3 3.426 3.429 3.085

363. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

364. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD Х8АРЕХ CCDмм'1 22.277 22.587 17.58629щах» 56.56 54.96 56.56

365. Число измеренных 23607/4288 15653/3809 23774/4247независимых 0.0255 0.0608 0.0340отражений, R(int)

366. Число уточняемых 215 199 214параметров

367. R (1>2а(1)) Я, = 0.0203, Я,= 0.0386, Я, =0.0281,

368. WR2 = 0.0543 и>Я2 = 0.0965 и>Я2 = 0.0734

369. R (все данные) Я, =0.0238, Я, = 0.0551, Я! = 0.0349,и>Я2 = 0.0553 и>Я2 = 0.1007 WR2 = 0.0754

370. Параметр XXXVII-Ho/S XXXVII-Er/S XXXVII-Tm/S

371. Эмпирическая с 12Н14.50K0.50H0N 12 Cl2Hi5.5oKo.5ErNi2 CI2HI7Ko.5oTmNI2формула 07Re4S4 07.5Re4S4 O8.25R64S4

372. Молекулярная 1496.38 1507.71 1513.37масса

373. Сингония Ромбическая Ромбическая Ромбическая1. Пр. гр. Стст Стст Стст

374. Параметры ячейки, а = 14.3389(4) a = 14.5185(3) a = 14.5382(7)

375. А или соотв. Ь = 21.2398(6) b = 21.5702(5) b = 21.2228(11)с = 20.8514(5) с = 20.6201(4) с = 20.6540(9)

376. V,A3/Z 6350.4(3)/8 6457.5(2) / 8 6372.6(5)/8

377. Авыч. г/см3 3.130 3.102 3.155

378. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

379. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCD

380. А мм'1 18.035 17.887 18.2539А 0 •^"шах» 54.96 56.56 56.56

381. Число измеренных 22226/3892 24044 / 4290 22542/4166независимых 0.0292 0.0359 0.0357отражений, R(int)

382. Число уточняемых 214 226 227параметров

383. R (1>2о(1)) R\ = 0.0192, Ri = 0.0280, Ri = 0.0328,wR2 = 0.0481 wR2 = 0.0713 WR2 = 0.0788

384. R (все данные) R\ = 0.0235, Ri = 0.0338, Ri = 0.0383,

385. WR2 = 0.0490 WR2 = 0.0738 wR2 = 0.0803

386. Параметр XXXVII-Yb/S XXXVn-Lu/S XXXVIII-La/Te

387. Эмпирическая С12н, 2.5oKo.5oYbN! 2 C,2H, 4.5oKo.5oLuN 12 Ci2Hi5KojoLaNi2формула 06Re4S4 07Re4S4 07.25Re4Te4

388. Молекулярная 1490.37 1506.42 1857.02масса

389. Сингония Ромбическая Ромбическая Ромбическая1. Пр. гр. Стст Стст Стст

390. Параметры ячейки, а = 14.4751(5) a = 14.4066(7) a = 15.8742(6)

391. А или соотв. Ъ = 21.3554(9) ^ = 21.3330(10) b = 21.6895(6)с = 20.6114(6) с = 20.6320(9) с = 21.0151(8)

392. V,A3/Z 6371.4(4)/8 6341.0(5)/8 7235.6(4)/8

393. Авыч» г/см3 3.099 3.156 3.409

394. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

395. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDмм*1 18.423 18.680 17.75520пшх» 56.56 56.56 51.36

396. Число измеренных 18239/4218 22554/4186 24067/3674независимых 0.0519 0.0383 0.0618отражений, R(int)

397. Число уточняемых 214 204 214параметров

398. R (1>2о(1)) Pi = 0.0339, Pi = 0.0256, Pi =0.0320,

399. WR2 = 0.0798 WR2 = 0.0616 WR2 = 0.0833

400. R (все данные) P, = 0.0556, Pi = 0.0353, Pi = 0.0393,

401. WR2 = 0.0860 WR2 = 0.0648 wR2 = 0.0864

402. Параметр XXXVIII-Nd/Te XXXIX XL-Ce/Te

403. Эмпирическая Ci2Hi6Ko.5oNdN1208 Ci2H22La2N12012 Ci2Hi9.5oCeKo.5oN12формула Re4Te4 Re4Te4 O9.50Re4Te4

404. Молекулярная 1875.86 2059.44 1898.77масса

405. Сингония Ромбическая Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. Стоп Cl/c P2x/c

406. Параметры ячейки, а= 15.6175(11) a = 17.7389(4) a = 12.8373(5)

407. А или соотв. г?=21.631 i(ii) b = 17.2309(4) b = 17.2286(9)с = 20.7773(12) с =12.8741(3) с = 16.9579(8)f}= 115.1450(10) 108.6310(10)

408. V,A3/Z 7019.1(7)/8 3562.16(14)/4 3554.0(3)/4

409. Авыч. г/см3 3.550 3.840 3.549

410. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

411. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCD

412. А мм'1 18.568 19.159 18.1619Д о 56.56 54.98 56.56

413. Число измеренных 25709/4611 13578/4083 21812/8305независимых 0.0284 0.0411 0.0424отражений, R(int)

414. Число уточняемых 225 240 406параметров

415. R (1>2о(1)) R\ = 0.0197, R\ = 0.0706, Ri= 0.0389,

416. WR2 = 0.0512 WR2 = 0.2236 wR2 = 0.0717

417. R (все данные) Ri = 0.0223, R\ = 0.0847, 7?i= 0.0787,

418. WR2 = 0.0520 WR2 = 0.2359 WR2 = 0.0802

419. Параметр XL-Nd/Te XLI XLII

420. Эмпирическая C^HzaNdN.zO,, C24H41ClN24Pr3 C,2H23.5oNdKN12формула Re4Te4 02o.5oRe8Te8 0„.75Re4Te4

421. Молекулярная 1910.86 3962.39 1962.47масса

422. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. Р2\/с P2\/m СУс

423. Параметры ячейки, а = 12.8171(3) a = 13.3640(7) a = 21.9014(8)

424. А или соотв. b = 17.2131(5) 6 = 20.2220(7) 6 = 13.7576(5)с = 16.9466(5) с = 14.0953(9) с = 25.2973(10)= 108.7360(10) £ = 105.443(2) /?= 106.5990(10)

425. V,A3/Z 3540.67(17)/4 3671.7(3)/2 7304.7(5)/8р,выч, г/см3 3.585 3.584 3.569

426. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

427. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDмм*1 18.356 18.297 17.913о а о 52.74 55.04 56.56

428. Число измеренных 22220/7124 29793/8540 26844/8994независимых 0.0401 0.0521 0.0188отражений, R(int)

429. Число уточняемых 415 424 433параметров

430. R (1>2ст(1)) R\ = 0.0305, /?i = 0.0389, = 0.0166,wR2 = 0.0656 w/?2= 0.0925 wR2 = 0.0367

431. R (все данные) R\ = 0.0610, /?i = 0.0581, /?i = 0.0207,w/?2= 0.0723 wR2 = 0.0919 wR2 = 0.0376

432. Параметр XLIII-Sm/Te XLIII-Eu/Te XLIII-Gd/Te

433. Эмпирическая C12H27N12Sm013 C12H28N12EuO13.50 Ci2H26Ni2GdO,2.5oформула Re4Te4 Re4Te4 Re4Te4

434. Молекулярная 1953.01 1963.62 1950.90масса

435. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. CUc Cl/c CUc

436. Параметры ячейки, а = 18.4373(6) a = 18.4166(7) a = 18.3982(8)

437. А или соотв. b= 18.6993(6) b = 18.6743(7) 6 = 18.6523(9)с — 13.2389(4) с =13.2186(4) с = 13.1969(4)

438. Р= 119.2470(10) P= 119.1240(10) P = 118.9810(10)

439. V,A3/Z 3982.5(2)/4 3971.3(2) / 4 3961.7(3)/4

440. Авыч. г/см 3.257 3.284 3.271

441. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

442. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDл, мм"1 16.498 16.646 16.7741. ОО 0 54.94 56.56 54.96

443. Число измеренных 13789/4507 14559/4918 13731/4493независимых 0.0263 0.0346 0.0389отражений, R(int)

444. Число уточняемых 249 249 246параметров

445. R (1>2с(1)) /?!= 0.0244, /?,= 0.0299, Д, = 0.0357,и>Л2 = 0.0671 w/?2 = 0.0724 wR2 = 0.0906

446. R (все данные) /?! = 0.0302, Ri = 0.0419, Л,= 0.0489,

447. WR2 = 0.0685 w/?2 = 0.0759 wR2 = 0.0944

448. Параметр XLIII-Tb/Te XLIII-Dy/Te XLIII-Ho/Te

449. Эмпирическая C12H26N12TbO12.50 Ci2H27N12Dy013 CI2H25N12HOOI2формула Re4Te4 Re4Te4 Re4Te4

450. Молекулярная 1952.57 1965.16 1949.57масса

451. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. СУс СУс СУс

452. Параметры ячейки, а= 18.3478(10) a = 18.3688(5) a = 18.2993(18)

453. А или соотв. Ь= 18.6153(11) b= 18.6350(5) b = 18.568(2)с = 13.1688(5) с = 13.1802(3) с =13.1267(10)= 118.8640(10) f}= 118.8800(10) /?= 118.773(3)v,A3/z 3939.0(4) /4 3950.52(18)/4 3909.6(6)/4р,ВЫЧ. г/см3 3.293 3.304 3.312

454. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

455. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDц, мм"1 16.982 17.036 17.3249А ° 55.02 55.00 54.96

456. Число измеренных 14855/4454 15012/4447 14914/4399независимых 0.0447 0.0225 0.0307отражений, R(int)

457. Число уточняемых 251 249 246параметров

458. R (1>2о(1)) Я, =0.0342, Rx =0.0215, tf, =0.0275,

459. WR2 = 0.0808 WR2 = 0.0568 WR2 = 0.0737

460. R (все данные) Я, =0.0549, Rx = 0.0247, Rx = 0.0367,

461. WR2 = 0.0863 WR2 = 0.0575 wR2 = 0.0763

462. Параметр XLIII-Er/Te XLIII-Tm/Te XLIII-Yb/Te

463. Эмпирическая C12H24N12ErOn.5o CI2H24Ni2TmOn.5o CI2H25N12Yb012формула Re4Te4 Re4Te4 Re4Te4

464. Молекулярная 1942.89 1944.56 1957.67масса

465. Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная1. Пр. гр. CUc CUc CUc

466. Параметры ячейки, а 18.2814(6) a = 18.2519(8) a = 18.2422(9)

467. А или соотв. b- 18.5762(7) b= 18.5461(8) b= 18.5516(10)с =13.1121(4) с = 13.0950(4) с = 13.0853(5)118.7160(10) /3= 118.7070(10) /?= 118.7440(10)

468. V,A3/Z 3905.2(2)/4 3887.8(3)/4 3882.7(3)/4р,шч, г/см3 3.305 3.322 3.347

469. Дифракгометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius Brucker-Nonius

470. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCD X8APEX CCDмм"1 17.464 17.666 17.81429шах» 55.18 54.98 53.00

471. Число измеренных 9057/4010 14840/4451 13896/3968независимых 0.0216 0.0273 0.0289отражений, R(int)

472. Число уточняемых 237 246 228параметров

473. R (1>2а(1)) R\ = 0.0284, Ri =0.0239, Ri = 0.0242,

474. WR2 = 0.0787 wR2 = 0.0636 WR2 = 0.0710

475. R (все данные) Ri = 0.0359, Ri = 0.0326, Ri = 0.0285,

476. WR2 = 0.0817 wR2 = 0.0662 wR2 = 0.07281. Параметр XLIII-Lu/Te XLIV

477. Эмпирическая C12H25N12LuOi2 C18H27KN12Nd012формула Re4Te4 Re4Se4

478. Молекулярная 1959.60 1847.50масса

479. Сингония Моноклинная Триклинная1. Пр. гр. СУс P T

480. Параметры ячейки, я =18.214(3) a = 13.0612(4)

481. А или соотв. Ъ = 18.515(4) b= 13.1324(3)с = 13.0676(16) с = 13.8997(6)

482. Р= 118.482(5) «=112.2970(10)= 99.7080(10)y= 112.9990(10)

483. K,A3/Z 3873.4(11)/4 1884.77(11) 4р,выч, г/см3 3.359 3.255

484. Дифрактометр Brucker-Nonius Brucker-Nonius1. Х8АРЕХ CCD X8APEX CCDмм'1 17.991 18.1929 Q 0 51.36 65.20

485. Число измеренных 13263/3629 19648/ 13162независимых 0.0422 0.0217отражений, R(int) 1. Число уточняемых 222 490параметров

486. R (1>2ст(1)) Я, = 0.0355, /?,= 0.0270,wR2 = 0.0940 vW?2 = 0.0598

487. R (все данные) /?,= 0.0472, Я,= 0.0399,wR2 = 0.0981 wP2 = 0.0636