Характеристика диффузионного режима окисления железа молекулярным йодом и бромом в органических дисперсионных средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Специфические особенности окислительно-восстановительных превращений в неводных средах.

1.2. Растворение и растворимость солей в неводных средах.

1.3. Основные области использования окислительно-восстановительных превращений в неводных средах.

1.4. Иодиды и бромиды железа (II) и железа (III). Получение и окислительно-восстановительные свойства в водных, водно-органических и ор- . ганических средах.

1.5. Использование иодидов и бромидов железа в науке и технике.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ РАБОТЫ.

2.1. Характеристика используемых в работе реагентов, продуктов и других реактивов и химических материалов.

2.2. Принципиальные схемы использованных экспериментальных установок и методики проведения различных вариантов окислительно-восстановительных процессов с ]2 как базовым окислителем.

2.3. Принципиальные схемы установок и методики проведения эксперимента при использовании молекулярного брома как окислителя железа в органических дисперсионных средах.

2.4. Методика окисления иодида железа (II) молекулярным иодом и её аппаратурное оформление.

2.5. Концентрирование растворов иодида железа (II), оценка термической стабильности и стойкости к воздействию кислорода воздуха; аппаратурное и методическое обеспечение данных операций.

2.6. Сведения о растворимости молекулярного йода, иодидов железа

II) и железа (III), а также их аддуктов в различных дисперсионных средах

2.7. Использованные в работе методы входного, выходного и текущего контроля и их краткая характеристика. Схемы контроля в кинетическом эксперименте.

2.8. Выделение иодидов железа и некоторые характеристики свойств последних. Переработка реакционных смесей. Вопросы утилизации отдельных их компонентов и композиций.

2.9. Оценка погрешностей выполняемых измерений и характеристик проводимого эксперимента.

2.10. Определение характеристик занятости поверхности железа отложениями продукта. Размеры физической поверхности восстановителя в использованных в данной работе вариантах.

ГЛАВА 3. ОКИСЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА МОЛЕКУЛЯРНЫМ ЙОДОМ В УСЛОВИЯХ РАБОТЫ БИСЕРНОЙ МЕЛЬНИЦЫ.

3.1. Кинетические закономерности процесса при отводе продукта преимущественно путем растворения в дисперсионной среде.

3.1.1. Состояние рабочей поверхности мешалки и роль начального периода процесса.

3.1.2. Влияние температуры и величина энергии активации.

3.1.3. Влияние начального содержания воды.

3.1.4. Управление соотношением содержаний иодидов железа (II) и железа (III) по ходу окислительного процесса. Роль аддуктов с йодом в этом вопросе.

3.1.5. Влияние начального содержания йода и способа его дозировки на характеристики окислительно-восстановительного процесса. Дробная дозировка окислителя по ходу процесса. Её преимущества и недостатки.

3.2. Кинетические закономерности процесса при отводе продукта преимущественно с помощью механических и гидромеханических факторов

3.2.1. Роль предварительного разжижения поверхностных отложений

Ре12 с участием воды и ряда органических соединений.

3.2.2. Места преимущественной локализации продукта в объёме системы. Необходимые и достаточные условия для формирования самостоятельной жидкой фазы с продуктом. Состав такой фазы и химические превращения, протекающие в ней.

3.2.3. Массообмен окислителя между жидкой фазой продукта и углеводородной дисперсионной средой.

3.2.4. Влияние температуры

3.3. Специфические особенности процесса при использовании в качестве окислителя молекулярного брома.

3.4. Режим протекания процесса, лимитирующие стадии, схема механизма.

ГЛАВА 4. ОБ ОПТИМАЛЬНОМ И ДОПУСТИМОМ СОДЕРЖАНИИ МОЛЕКУЛЯРНОГО ЙОДА В ИСХОДНОЙ СИСТЕМЕ.

4.1.0 связи оптимального и допустимого содержания йода в исходной системе с накоплением поверхностных отложений продукта и количественными характеристиками их разрушения и отвода.

4.2. Влияние размеров и геометрических характеристик элементов поверхности железа на величины оптимального и допустимого содержания молекулярного йода в дисперсионной среде.

4.3. Дробный ввод йода по ходу процесса как один из факторов увеличения количества прореагировавшего йода на единицу массы загруженного железа.

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ БАЗОВОГО КОМПОНЕНТА ДИСПЕРСИОННОЙ СРЕДЫ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ ОКИСЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА МОЛЕКУЛЯРНЫМ ЙОДОМ.

5.1. Бензол, его производные и тетрахлорэтилен в качестве растворителей для дисперсионной среды

5.2. Кислородсодержащие соединения в качестве основных компонентов дисперсионной среды.

5.3. Оценка побочных реакций расходования йода.

ВЫВОДЫ.

Иодид железа(П) и его аддукты с йодом тРе12п12 находят практическое использование при получении иодида натрия

4Ка2С03 + Без^ = 8 Ыа1 + Ре304 + 4СОг, для изготовления ультрафиолетовых металл-галогенидных ламп и в других целях. Его получают непосредственно взаимодействием железа с йодом

Бе +12 —» Ре.Г2, которое можно проводить как в водных, так и в слегка обводненных органических средах. В отдельных случаях удается заменять воду на метиловый спирт, как и вода облегчающий очистку поверхности металла от отложений продукта реакции. Сам же процесс, как показала Ж.В. Медведева в своих исследованиях, протекает в диффузионном режиме с лимитирующей стадией адсорбцией окислителя на поверхности восстановителя. Характеристики такого режима существенно зависят от формы и размеров поверхности металла, состава дисперсионной среды, способа и интенсивности механического перемешивания и многих других факторов. В итоге скорости расходования йода могут меняться в десятки и даже сотни раз без выхода процесса из диффузионного режима протекания. Последнее связано с тем, что рабочая поверхность восстановителя может составлять от десятых до тысячных долей от его физической поверхности, что, в конечном счете, и предопределяет указанные колебания скорости.

В данной работе предпринята попытка придать поверхности восстановителя формы и перемещения в пространстве, наиболее благоприятствующие её освобождению от поверхностных отложений продукта, и таким путём обеспечить более высокие относительные величины рабочей поверхности восстановителя. С другой стороны, предпринят поиск органических сред, в которых растворимость Ре.Г2 относительно высока и обеспечивает растворение как наиболее конкурентоспособный путь освобождения поверхности железа от отложений получаемой соли. Одновременно проведено сравнение реакционных способностей йода и брома как окислителей железа в сопоставимых условиях проведения окислительно-восстановительных процессов. Полученные результаты рассматриваются и анализируются в данной диссертационной работе.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Многие, в том числе и гетерогенные гете-рофазные процессы протекают в диффузионном режиме. Последний изучен гораздо хуже, чем кинетический, и не имеет постоянных характеристик своей эффективности. Считается, что такой режим медленный, довольно плохо управляемый, не имеющий постоянных во времени критериев оценки, богатый случайными явлениями и в этом плане плохо предсказуемый. Такое положение, отчасти, складывается из-за нечётко выявленных лимитирующих стадий и попыток рассматривать нехимические стадии с позиций законов и закономерностей, не свойственных природе последних. С другой стороны, поскольку довольно большое число промышленно важных процессов протекает в диффузионном режиме, а такими процессами нужно уметь управлять, причем управлять эффективно, диффузионные режимы требуют тщательных, комплексных и систематических исследований. В этом плане тема диссертационной работы "Характеристика диффузионного режима окисления железа молекулярным йодом и бромом в органических дисперсионных средах" актуальна и направлена на создание научной базы для управления указанным и родственными окислительно-восстановительными процессами, в том числе и в технологическом плане.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Найти и обосновать наиболее благоприятное расположение и форму поверхностей железа как восстановителя и использовать их для интенсификации механического перемешивания в системе. В таких условиях определить режим протекания окислительно-восстановительного процесса, установить его основные характеристики, оценить их количественно, найти эффективные пути управления и использовать последние для исследовательских и прикладных целей.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. 1. Получить комплекс характеристик протекания окисления железа молекулярным йодом в условиях работы бисерной мельницы. Выявить и охарактеризовать лимитирующие стадии, последовательность образования солей продуктов, наиболее важные и эффективные пути воздействия на лимитирующие стадии. Проверить сделанные выводы и рекомендации на модели окисления железа молекулярным бромом в аналогичных или близких условиях.

2. Определить целесообразные и максимально допустимые содержания окислителя в зависимости от формы поверхности железа и расположения последней в пространстве системы.

3. Оценить влияние природы базового компонента дисперсионной среды на характеристики окислительно-восстановительного процесса.

4. Предложить и обосновать схему механизма изучаемого окислительно-восстановительного процесса, позволяющую объяснить наблюдаемые на опыте закономерности.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА работы заключается:

- в подтверждении того, что проведение процесса в условиях бисерной мельницы, обусловливающее повышение скорости в 10 раз и более, не приводит к выходу развития процесса за пределы диффузионного режима протекания;

- в найденных лимитирующих стадиях процесса;

- в идентификации и характеристике растворения в дисперсионной среде, разжижения и разрыхления поверхностных отложений продукта под действием добавок в дисперсионные среды как конкурентоспособных путей отвода продукта с поверхности в объём системы;

- в предложенных схемах механизмов различных путей отвода продукта с поверхности железа, а также в подборе растворителей и добавок, обусловливающих их реализацию;

- в установлении факта соответствия накопления соли железа (III) кинетической кривой промежуточного продукта и в определении условий, когда это имеет место;

- в доказательстве неизменности основных кинетических характеристик при замене йода как окислителя на бром;

- в установлении, что рабочая поверхность может составлять от долей до десятков процентов в отношении физической поверхности восстановителя, что предопределяет различие в скоростях в 103-104 раз и более;

- в предложенной схеме механизма процесса, позволяющей предсказывать наблюдаемые на практике закономерности и условия, когда они могут реализовываться;

- в установлении причинно-следственных связей между фактом наличия предела в количестве реагирующего йода при его однократном вводе и зависимостей характеристик процесса от [12]о с механизмом освобождения поверхности восстановителя от отложений соли-продукта и количественными характеристиками его отдельных стадий в выбранных условиях протекания окислительно-восстановительного процесса;

- в обосновании преимуществ дробного ввода окислителя в повышении эффективности использования железа-восстановителя;

- в принципах проявления роли величины физической поверхности железа, её формы, расположения и перемещения в пространстве объёма системы в количественных характеристиках процесса;

- в оценке роли и возможностей дисперсионной среды как фактора управления рассматриваемым процессом.

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ работы состоит в том, что

- создана первичная научная база для изучения окислительно-восстановительных процессов с участием йода и брома как окислителей железа и технологических разработок на их основе;

- количественно охарактеризован диффузионный режим окисления железа галогенами, выявлены основные комплексы факторов управления и найдены границы их применимости.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ. Использован кинетический метод исследования окисления железа молекулярным йодом и бромом с использованием химических и физико-химических (хроматографическое определение чистоты растворителей, спектрофотометрическое определение молекулярного йода и солей железа) методов входного, выходного и текущего контроля.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результат работы докладывались на VI Российской научно-технической конференции с международным участием "Материалы и упрочняющие технологии-98" (Курск, 1998г), VIII Российской научно-технической конференции "Материалы и упрочняющие технологии-2000" (Курск, 2000г), II международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии-99" (Курск, 1999г), III международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2000" (Курск, 2000г), IV международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2001" (Курск, 2001г).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам исследований опубликовано 11 работ, из них 6 статей. Полученные результаты и использованные подходы легли в основу ряда методических разработок, используемых в лабораторном практикуме по кинетике сложных химических реакций.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 176 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 73 рисунка, 6 таблиц; список литературы содержит 159 источников.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ следующие положения

- диффузионный режим протекания окисления железа йодом и бромом

10 в органических дисперсионных средах и его количественные характеристики;

- основные пути освобождения поверхности от отложений соли-продукта, схемы механизмов их, а также условия, в которых каждый из них становится доминирующим;

- последовательности образования продуктов при окислении железа йодом и бромом;

- причины существования предельных количеств однократно вводимого йода, которые могут расходоваться с большими стехиометрическими избытками железа в выбранных условиях;

- причинно-следственные связи между характеристиками процесса и начальной концентрацией йода;

- оценка роли величины физической поверхности железа, её формы, расположения и перемещений в системе, где протекает окислительно-восстановительный процесс;

- природа дисперсионной среды как фактор управления окислительно-восстановительным процессом. и

выводы

1. Установлено, что проведение процесса взаимодействия йода с железом в органических средах в бисерной мельнице приводит к увеличению скорости в 10 и более раз, что не обеспечивает выход из диффузионного режима протекания. Процесс развивается в один или несколько периодов, имеющих упрощённую (следование кинетике необратимой реакции первого порядка и скачкообразный переход) либо полную (добавляются этапы самоторможения и полной остановки) структуру и лимитируется адсорбцией окислителя на рабочей поверхности железа (этапы следования кинетическому уравнению первого порядка) либо отводом продукта с поверхности (этапы самоторможения и полной остановки). При этом рабочая поверхность составляет десятые-сотые доли от величины физической поверхности. Предложена схема механизма процесса, позволяющая получить экспериментально наблюдаемое кинетическое уравнение.

2. В условиях интенсивного механического перемешивания с железом в виде лопастей механической мешалки бисерной мельницы вертикального типа реализуются три пути освобождения поверхности от отложений продукта, а именно: 1 - растворение в соответствующей органической дисперсионной среде; 2 - разжижение под действием соответствующей добавки с последующим стеканием плёнки, формированием капель и сбрасыванием последних под действием центробежных сил, а также разрыхление и соскабливание механическим способом. При этом разжижающими добавками являются ди-метилформамид (при температурах более 25 °С), вода, метанол, этанол, тет-рагидрофуран, этилацетат, уксусная кислота и др., а разрыхляющими -ДМФА (при температурах менее 25 °С), 1,2-дихлорэтан.

3. По эффективности разжижающие добавки располагаются в ряд: метанол > вода > ДМФА > этанол >трет.бутанол > тетрагидрофуран > этилацетат > уксусная кислота.

4. В дисперсионных безводных и слабообводнённых средах первым продуктом окисления железа молекулярным йодом является соль железа (III), накопление которой происходит по типу кинетической кривой промежуточного продукта. Переход от йода к брому не меняет указанное положение, но благоприятствует накоплению более высоких содержаний соли Бе (III). А некоторое обводнение системы приводит к противоположному эффекту. В то же время условия для конкурентоспособного протекания реакции окисления 2¥е]2 + Ь -> 2Ре13 не найдены, что ставит под сомнение постулируемую в литературе обратимость аналогичной реакции, по крайней мере, в выбранных условиях проведения процесса.

5. Установлено, что в выбранных условиях проведения процесса может прореагировать лишь вполне определённое и весьма небольшое в сравнении с загружаемыми массами железа количество йода, что связано с величиной рабочей поверхности восстановителя и её изменениями по ходу расходования йода. Последние связи лежат в основе наблюдаемых зависимостей многих характеристик процесса от начального содержания йода.

6. Величина рабочей поверхности восстановителя связана с физической поверхностью выражением Рр = еРф, где 8 меняется в пределах от 10"3 и менее до 1. Увеличению 8 благоприятствует определённая форма и расположение поверхности в объёме реакционной смеси, а также вид и скорости её перемешивания в пространстве. Поэтому механическая мешалка с минимальными значениями Рф и довольно высокими е заметно выигрышнее порошков железа с намного большими Рф и очень малыми в.

7. Показано, что дисперсионная среда является не только обязательным условием для протекания окислительно-восстановительного процесса рассматриваемого типа, но и важным фактором управления его закономерностями и их количественными характеристиками. Предложено объяснение этого явления.

1. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. 256 с.

2. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973. 376 с.

3. Комплексообразование в неводных растворах / Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, A.B. Агафонов и др. М.: Наука, 1989. 256 с.

4. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240 с.

5. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. М.: Мир, 1968. 329 с.

6. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328 с.

7. Крестов Г.А. Термодинамика процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. 272 с.

8. Смирнова H.A. Молекулярные теории растворов. Л.: Химия, 1987.333 с.

9. Пригожин И.Р. Молекулярная теория растворов. М.: Металлургия, 1990. 358 с.

10. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983. 265 с.

11. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1991. 560 с.

12. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.763 с.

13. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. 359 с.

14. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии. Л.: Химия, 1986. 102 с.

15. Термодинамические характеристики неводных растворов электролитов: Справочник / Г.М. Полторацкий. Л.: Химия, 1984. 304 с.

16. Ионная сольватация / Г.А. Крестов, Н.П. Новоселов, И.С. Перелы-гин и др. М.: Наука, 1987. 320 с.

17. Достижения и проблемы теории сольватации: Структурно-термодинамические аспекты / В.К. Абросимов, Ал.Г. Крестов, Г.А. Альпер и др. М.: Наука, 1998. 247с.

18. Перелыгин И.С., Климчук М.А., Рабчук Л.В. Ассоциация ионов в растворах LiPF6 и NaPF6 в апротонных растворителях по данным инфракрасной спектроскопии // Ж. физ. хим. 1994. Т.68, № 1. С.52-55.

19. Матье Ж., Панико Р. Курс теоретических основ органических реакций. Л.: Химия, 1984. 272 с.

20. Смирнов В.Н., Крестов Г.А. Сольватация оксибензолов и их производных в спиртах // Ж. физ. хим. 1994. Т.68, № 2. С.258-261.

21. Смирнов В.И., Крестов Г.А. Термодинамическая характеристика сольватации моно- и полициклических ароматических углеводородов и их производных в неводных средах // Ж. хим. термодинам, и термохимии. 1993. 2, № 1.С. 5-23//РЖхимия. 1994. 10Б3133.

22. Райштат М.М., Жогина В.В. Сольватокомплексы переходных металлов с кислородсодержащими растворителями. // Координац. химия. 1993. 19, №12. С.895-898.

23. Кесслер Ю.М., Зайцев А.Л. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика. Л.: Химия, 1989. 312 с.

24. Неводные растворители / Т. Ваддингтон. М.: Химия, 1971. 374 с.

25. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971. 220 с.

26. Райхардт X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973.150 с.

27. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Химия, 1973. 416 с.

28. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979.712 с.

29. Карапетян Ю.А., Эйчис В.Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.

30. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. М.: Химия, 1982. 256 с.

31. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. 414 с.

32. Физико-химические свойства бинарных растворителей: Справ, изд. /Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, JI.C. Ефремова. Л.: Химия, 1988. 688 с.

33. Денисов Д.А. О термодинамической устойчивости смешанных растворов с нелетучими растворенными компонентами // Ж. физ. хим. 1994. Т.68, № 3. С. 1126-1129.

34. Особенности кинетики пассивации железного электрода при переходе от водных к водно-диметилформамидным средам. Сафонов В.А., Сте-пина Т.Г., Лапшина Е.В. и др.// Защита металлов. 1991. Т.27, № 5. С. 719-726.

35. Об анодном поведении железа в водноорганических нейтральных средах. Кузнецов Ю.И., Олейник C.B. // Электрохимия. 1983. Т. 19, № 7. С. 875-881.

36. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей: Справочник. М.: Изд-во стандартов, 1972. 442 с.

37. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972.534 с.

38. Toshinao О. О роли параметра растворимости (SP) в теориях растворимости. II. Разработка некоторых теорий растворимости // J. Adhes. Soc. Jap. 1993. 29, № 6. P. 249-259//РЖ химия. 1994. 10 Б3157.

39. Рейнольде B.B. Физическая химия нефтяных растворителей. Л.: Химия, 1967. 184 с.

40. Вайсбергер А. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958, 518 с.

41. Трегер Ю.А. Основные хлорорганические растворители. М.: Химия, 1984. 233 с.

42. Голубчиков O.A., Вершинина И.А., Березин Б.Д. Растворимость и сольватокомплексообразование хлорида и ацетата кобальта (II) в бинарных органических растворителях // РАН. Ин-т химии невод, растворов. Иваново, 1992. С. 115-120.

43. Справочник по растворимости. Т.1. М.-Л.: Изд-во Акад. наук СССР, 1961.960 с.

44. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. В 3-х томах. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1961.

45. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 575 с.

46. Растворимость пропилена в органических растворителях. Гузечак О.Я., Саранча В.Н. и др. // Ж. прикл. хим. 1984. Т. 57, № 8. С.1798-1801.

47. Жоров Ю.М. Кинетика промышленных органических реакций. М.: Химия, 1989. 384 с.

48. Хейнс А. Методы окисления органических соединений: Алканы, алкены, алкины и арены. М.: Мир, 1988. 400 с.

49. Казанский Б.А. Каталитические превращения углеводородов. М.: Наука, 1968. 694 с.

50. Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. Л.: Химия, 1967. 363 с.

51. Рубайло В.Л., Маслов С.А. Жидкофазное окисление непредельных соединений. М.: Химия, 1989. 224 с.

52. Кучер Р.В., Опейда И.А. Соокисление органических веществ в жидкой фазе. Киев: Наукова думка, 1989. 208 с.

53. Эммануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука, 1973. 279 с.

54. Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. М.: Мир, 1977. 700 с.

55. Иванов A.M., Шуран Е.В. Особенности кинетики окисления м- и п-ксилолов в области, приближающейся к 100 %-ной степени превращения // Ж. прикл. хим. 1984. Т. 57, №12. С.2731-2736.

56. Окисление н-алканов в присутствии марганец-никель-щелочного катализатора. Галимов P.A., Кузнецова И.М. и др. // Ж. прикл. хим. 1988. Т.61, № 1. С.182-184.

57. Прикладные аспекты особенностей высокотемпературного окисления углеводородов в жидкой фазе в присутствии уксусного или борного ангидридов. Грожан М.М., Гегучадзе Г.Р., Еремеев А.П. и др. // Ж. прикл. хим. 1988. Т.61, № 5. С.1127-1131.

58. Галимов P.A., Кузнецова И.М., Лебедева Н.М. Окисление н-алканов в присутствии бинарных никельсодержащих катализаторов / Ж. прикл. хим. 1987. Т.60, № 3. С.673-675.

59. Жидкофазное окисление о-нитротолуола азотной кислотой. Сущев

60. B.Г., Долматов В.Ю. и др. // Ж. прикл. хим. 1987. Т.60, № 5. С. 1082-1085.

61. Иванов A.M. О некоторых особенностях окисления толуола в уксусной кислоте //Ж. прикл. хим. 1974. Т.47, № 8. С. 1830-1834.

62. Иванов A.M., Иванова Л.А., Грималовская Т.И. Влияние природы растворителя на кинетику глубоких стадий жидкофазного окисления бен-зальдегида молекулярным кислородом // Нефтехиимия. 1974. Т. 14, № 4.1. C.628-637.

63. Козлов С.К., Товстохатько Ф.И., Потехин В.М. Влияние некоторых факторов на каталитическое окисление изопропилбензола // Ж. прикл. хим. 1986. Т.59, № 1. С.134-139.

64. Вайнштейн Э.Ф., Артемов А.В. Влияние размера частиц гетерогенного катализатора на кинетику жидкофазного окисления тетралина // Ж. прикл. хим. 1986. Т.59, № 5. С.1134-1135.

65. Арико Н.Г., Самцевич B.C., Мицкевич Н.И. Кинетика образования диоксида углерода при каталитическом окислении п-ксилола и продуктов его превращения // Ж. прикл. хим. 1985. Т.58, № 4. С.954-957.

66. Иванов A.M., Антонюк B.C. Соли никеля и меди как катализаторы реакции получения перекиси ацетилбензоила // Ж. орган, хим. 1975. Т.11, №4. С.756-762.

67. Иванов A.M., Багира О.М. Каталитическая активность солей кобальта в процессе жидкофазного окисления толуола в зависимости от природы аниона // Ж. прикл. хим. 1975. Т.48, №1. С.243-247.

68. Кожарский В.А., Жизневский В.Н., Толопко Д.К. Окисление трет-бутилового спирта в метакролеин // Ж. прикл. хим. 1984. Т. 57, № 1. С. 197199.

69. Негинская Р.В., Фрейдин Б.Г. О влиянии карбоновых кислот на направленность и скорость начальной стадии окисления циклогексанола // Ж. прикл. хим. 1984. Т. 57, № 12. С.2726-2731.

70. Курылышин М.С., Шевчук В.У. и др. Изучение реакции эпоксиди-рования пропилена перекисью водорода в органических растворителях // Ж. прикл. хим. 1984. Т. 57, № 5. С.1132-1135.

71. Пожидаева С.Д. Механохимическое окисление иодидов щелочных металлов и йодистоводородной кислоты диоксидом марганца в органических дисперсионных средах: Автореферат . канд. хим. наук: 02.00.04. Курск,1998. 20 с.

72. Окислительное бромирование ксилолов в жидкой фазе. Салахов М.С., Гусейнов М.М. и др.// Ж. прикл. хим. 1983. Т.56, № 4. С.840-843.

73. Ярмолюк Б.М., Пустовит В.Е. и др. Влияние природы ароматических растворителей на термодеструкцию малеинового ангидрида в условиях синтеза олигобутенилянтарных ангидридов // Ж. прикл. хим. 1983. Т.56, № 12. С.2710-2714.

74. Бордзиловский В.Я., Садиков В.Н., Сутуло А.Г. Влияние природы апротонных растворителей на закономерности изоцианатообразования при термическом разложении метил-1Ч-фенилкарбамата // Ж. прикл. химии. 1993. 66, №5. С. 1060-1068.

75. Кирилюс И.В. Электрокаталитическое гидрирование органических соединений. Алма-Ата: Наука, 1990. 128 с.

76. Сокольский Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ата: Наука, 1979.364 с.

77. Электрохимия металлов в неводных растворах / Я.М. Колотыркин. М.: Мир, 1974. 440 с.

78. Brázoi V., Sternberg S., Aprteanu L.Mecanismul dizolvárii anodice a unor metale on medii apoase 9Í neapoase // Rev. chim. Vol. 42. 1991. № 6. P. 296303. // РЖ Коррозия и защита от коррозии. 1993. 2.66.60.

79. Фиалков Ю.Я., Грищенко В.Ф. Электровыделение металлов из неводных растворов. Киев: Наук, думка, 1985. 240 с.80. Ёсида К. Электроокисление в органической химии. Роль катион-радикалов как интермедиатов в синтезе. М.: Мир, 1987. 336 с.

80. Сафонова Л.П., Пацация Б.К., Колкер A.M. Влияние температуры на электропроводность индивидуальных ионов в ацетонитриле // Ж. физ. хим. 1994. Т. 68, № 1. С.44-47.

81. Родионова JI.C., Филановский Б.К., Петров M.J1. Электропроводность растворов 2-фенилэтинселенолата калия в тетрагидрофуране и ацето-нитриле // Ж. общ. хим. 2001. Т. 71, Вып. 1. С.93-96.

82. Органическая электрохимия. Кн. 1 / Под ред. М. Бейзера, X. Лунда. М.: Химия, 1988. 469 с.

83. Словецкий В.И. Электросинтез в органической химии М.: Знание, 1981.64 с.

84. Jaworski J.S., Malik М., Kalinowski M.K. Solvent effect on the Hammett reaction constant for the electroreduction of substituted benzophenones // J. Phys. Org. Chem. 1992. 5, № 9. P.590-594. // РЖ химия. 1994. 10 Б3270.

85. Kunitaka M., Masayuki M., Yoshiharu M. Electrochemical fluorination of benzene in acetonitrile solutions // Electrochim acta. 1993. 38, № 8. P. 619-624. // РЖ химия. 1994. 5 Б3271.

86. Шустова С.П., Тихонов К.И., Будько И.А. Электрохимическое восстановление сульфидов железа в пропиленкарбонате // Ж. прикл. хим. 1984. Т. 57, №7. С.1617-1619.

87. Рамадан A.A., Хурьех М.А., Лабат П. Кондуктометрическое, высокочастотное и потенциометрическое титрование иодом олова (III) в неводных средах и образование J3" комплекса // Ж. аналит. хим. 1991. Т.46, Вып. 11. С.2251-2257.

88. Осипенко Л.К., Александров B.B. pH буферных растворов в смесях метанола и этанола с бензолом // Труды 3 конфер. по аналит. химии невод, растворов и их физ.-хим. свойствам. Горький: 1973. С. 113-117.

89. Ничуговский Г.Ф., Васильева B.C. Потенциометрическое определение влажности органических растворителей с применением окислительно-восстановительной системы иод-иодид // Ж. аналит. хим. 1991. Т.46, Вып. 7. С.1339-1343.

90. Рамадан А.А., Ашур С. Спектрофотометрическое определение иода и иодида в неводных растворителях и исследование образования комплексов иод-иодид // Ж. аналит. хим. 1989. Т.44, Вып. 11. С.2016-2022.

91. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Ч.З. Химия переходных элементов. М.: Мир, 1969. 592с.

92. Ключников Н.Г. Неорганический синтез. М.: Просвещение, 1988.240 с.

93. Степин Б.Д. Методы получения особо чистых неорганических веществ. JL: Химия, 1986. 152 с.

94. Лернер И.М., Гонор А.А. Указатель препаративных синтезов неорганических, комплексных и элементоорганических соединений: Справочник. Л.: Химия, 1986. 152 с.

95. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. М.: Мир, 1974. 776 с.

96. Yamada Y. Mossbauer studies of iron iodide produced by a reaction of laser-evaporated iron atoms and methyl iodide // J. Nucl. and Radiochem. Sci. 2001. 1, P.75-76. // www.radiochem.org

97. Свойства неорганических соединений. Справочник / А.И. Ефимов и др. Л.: Химия, 1983. 392 с.

98. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Справочник. / К.С. Краснов и др. Л.: Химия, 1968. 256 с.

99. Бацанов С.С. О некоторых кристаллохимических особенностях простых неорганических галогенидов // Ж. неорган, хим. 1983. Т.28, Вып. 4. С.830-836.

100. WebElements The Periodic Table on the WWW: Pro Edition: compounds of iron: iron (III) iodide // www.webelements.com

101. Grade M., Rosinger W. Correlation of electronic structures and stabilities of gaseous Fel2, Fe2l2 and Fe2I4 molecules, solid Fel2., and iodine adsorbed on [Fe] // Surf. Sci. 1985. 156, P. 920. // www.webbook.nist.gov

102. Grade M., Rosinger W., Dowben P.A. Core and valence electron binding energies of Fel2 and stabilities of gas phase species // Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1984. 88, 65. // www.webbook.nist.gov

103. Grade M., Rosinger W. A mass spectrometric investigation of iron(II)-iodide // Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1984. 88, P.767. // www.webbook.nist.gov

104. Chase M.W. Jr., NIST-JANAF Themochemical Tables, Fourth Edition, J. Phys. Chem. Ref. Data, Monograph 9, 1998, 1-1951. // www.webbook.nist.gov

105. Khandkar A., Tare V., Wagner J. Standard free energy of formation of iron iodide // J. Electrochem. Soc. 1983, 130, №. 4. P. 882 // www.electrochem.org

106. Харитонов Ю.Я., Гержат T.B. Новое эмпирическое соотношение между молекулярными постоянными дигалогенидов железа, кобальта, никеля // Ж. неорган, хим. 1986. Т.31, Вып. 8. С.2154-2156.

107. Inorganics and organometallics from Aldrich: Quality materials for research // Aldrichimica Acta. 1997. Vol.30, N.2. P. 50.

108. High purity powders // www.testbourne.com

109. Золотов Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин JI.K. Экстракция галогенидных комплексов металлов. М.: Наука, 1973. 379 с.

110. Савинкина Е.В., Аликберова Л.Ю., Степин Б.Д. Взаимодействие иодида железа (II) с карбамидом и иодом в водной среде при О °С // Ж. неорган. хим. 1988. Т.ЗЗ, Вып. 10. С.2665-2668.

111. Champness N.R., Levason W., Oldroyd R.D. Spectroscopic and Structural Characterisation of Diphosphine and Diarsine Complexes of Iron(III) Iodide // Inorg. Chem. 1994. 33, №. 1. P. 2060. // www.ri.ac.uk

112. Srinivasan K., Rechnitz G.A. Reaction Rate Measurements with the Fluoride Ion Selective Membrane Electrode. Mechanistic Study of the Iron (III) Iodide Reaction in Fluoride Media. // Anal. Chem. 1968. 40, №.13. P. 1955.

113. Соболев B.B. Зоны и экситоны галогенидов металлов. Кишинев: Штиинца, 1987. 264 с.

114. Реми. Г. Курс неорганической химии. T.l. М.: Мир, 1972. 920 с.

115. Руководство по неорганическому синтезу. Т.З. / Под ред. Г. Брау-эра. М.: Мир, 1985.392 с.

116. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. T.l. М.: Мир, 1971.560с.

117. The quality of light in screenmaking // www.dynamesh.com

118. Multi spectrum lamps // www.davidsdist.com.

119. Halide photoprinting lamps // www.ambalamps.co.uk.

120. Beaton C., Buckland G. The magic image: the genius of photography from 1839 to the present day. Boston: Little, Brown and Company, 1975. // www.digitalcentury.com

121. Gernsheim H. The Origins of Photography. New York: Thames and Hudson, 1982. //www.digitalcentury.com

122. Каталитические свойства веществ. Справочник / В.А.Ройтера, Киев: Наукова думка, 1968. 1464 с,.

123. Z-9 Mineral-zyme // www.apexenergetics.com

124. Девятых Г.Г., Юшин А.С., Осипова Л.И. Термодинамика реакций восстановления летучих галидов водородом / "Гидриды, галиды и металло-рганические соединения особой чистоты". Сборник М.: Наука, 1976. С.55-69.

125. Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог / О.А. Гольдина, Ю.С. Кузнецова, Т.Г. Иванова и др. М.: Химия, 1990. 688 с.

126. Справочник по электротехническим материалам. Т. 3. Д.: Энергия, 1976. 896 с.

127. Износостойкие материалы в химическом машиностроении. Справочник / Под ред. Ю.М. Виноградова. JL: Машиностроение, 1977. 256 с.

128. Фрайштат Д.М. Реактивы и препараты. Хранение и перевозка. М.: Химия, 1977. 424 с.

129. Гоишон Ж., Гойемен К. Количественная газовая хроматография.41. М.: Мир, 1991.580 с.

130. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия, 1990. 351 с.

131. Столяров Б.В. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. JL: Химия, 1988. 334 с.

132. Иванов A.M. Кинетические аспекты химических процессов химической технологии. Курск: КПИ, 1988. 100 с.

133. Железняк A.C., Иоффе И.И. Методы расчета многофазных жидкостных реакторов. Л.: Химия, 1974. 320 с.

134. Васильцов Э.А., Ушаков В.Г. Аппараты для перемешивания жидких сред: Справочное пособие. Д.: Машиностроение, 1979. 271 с.

135. Стренк Ф. Перемешивание и аппараты с мешалками. JL: Химия, 1975. 384 с.

136. Андреев B.C., Попечителев Е.П. Лабораторные приборы для исследования жидких сред. JL: Машиностроение, 1981. 312 с.

137. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности. М.: Химия, 1974. 320 с.

138. Рачинский Ф.Ю., Рачинская М.Ф. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1982. 432 с.

139. Луке Г. Экспериментальные методы в неорганической химии. М.: Мир, 1965. 654 с.

140. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 542 с.

141. Крель Э. Руководство по лабораторной перегонке. М.: Химия, 1980. 520 с.

142. Хамский Е.В. Кристаллические вещества и продукты. Методы оценки и совершенствования свойств. М.: Химия, 1986. 224 с.

143. Медведева Ж.В. Окисление железа и железосодержащих материалов молекулярным йодом в органических дисперсионных средах: Автореф. дис. канд. хим. наук. Курск, гос. техн. ун-т. Курск, 2000. 19с.

144. Справочник химика. Т.З / Под ред. Б.П. Никольского. M.-JL: Химия, 1965. 1008 с.

145. Демахин А.Г., Колотилина В.Д., Кузнецова JIM., Авдеев В.П. Определение растворимости йода и иодидов металлов в НЫ-диметилформ-амиде / Известия вузов. Химия и химическая технология. Иваново, 1999. Т.42, Вып.З. С. 118-121.

146. Лурье Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.448 с.

147. Юинг Г.В. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989. 608 с.

148. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.З. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. М.: Химия, 1977. 488 с.

149. Коренман И.М. Методы количественного анализа. М.: Химия, 1989. 128 с.

150. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. 367 с.

151. Столяров К.П. Химический анализ в ультрафиолетовых лучах. M.-JL: Химия, 1965. 175 с.

152. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.2. М.: Химия, 1965.376 с.

153. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Т.2. М.: Химия, 1969. 1206 с.

154. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. JL: Химия, 1986. 432 с.

155. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980.208 с.

156. Органикум. Практикум по органической химии. Т.1. М.: Мир, 1979. 454 с.176

157. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: Методы обнаружения и оценки ошибок. JL: Химия, 1984. 168 с.

158. Башукер JI.M., Козин М.Е. Математические методы в химической технике JL: Химия, 1968. 824 с.