Химический состав и строение полисахаридов водорослей восточного побережья Каспийского моря тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ
|
Гуллыев, Нурылла
АВТОР
|
||||
|
доктора химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Ашхабад
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
1995
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.03
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
РТ 6 и»
2 9 МАЙ '395
АКАДЕМИЯ НАУК ТУРКМЕНИСТАНА ИНСТИТУТ ХИМИИ АН ТУРКМЕНИСТАНА
На правах рукописи
УДК 547.458.
551.464.791.7.
543.854.7. 543.422.2.
ГУЛЛЫЕВ Нурылла
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ПОЛИСАХАРИДОВ ВОДОРОСЛЕЙ ВОСТОЧНОГО ПОБЕРЕЖЬЯ КАСПИЙСКОГО МОРЯ
02.00.03. Органическая химия
Автореферат
диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук
АШГАБАТ — 1995
Работа выполнена в Туркменском государственном университете им. Магтимгули.
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор II. М. СЕРГЕЕВ, доктор химических наук, профессор М. ГОШАЕВ, доктор химических наук, профессор Л. Т. ЖЛЛНЛОВ.
Ведущее предприятие:
Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистана. Защита диссертации состоится « заседании Специализированного совета в Институте химии ДН Туркменистана по адресу: 744012, Ашгабат, ул. Советских пограничников, 02, Институт хнмнн АН Туркменистана.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института. Автореферат разослан « 1^93 г.
Ученый секретарь Специализированного совета,
~ ' КАЗАНЦЕВА Н. Н.
окіііал хл?акт2?::сті:кл работы. .
ЛКТУАІьНОСТь ПРОБЛЕМИ. Флора и фауна Каспия разнородна и мало иэучоны. ^сслздэвания распространения, выбор методов ^акционирования, установлення строения полисахаридов и определение химического состава водорослей Каспийского керя является акту-ал:,ны.:и и точки зрения определения их значения в биоценозе, экологи:: и возможности; их причинения в различных отраслях народного хозя:істі.а - медицине, -.икрсбиологии, фармацевтике,, піїт ще воя про:.цг:лопнсстп др. '
Последние десятилетия ознаменовались бурним развитием фи—. зичэских методов установления структуры полисахаридов, превде.' всего деструкционнцо мет одн, спектроскопия ядерного магнит-' него резонанса- углерода ІЗС /ЯМ? 13С/, а такхе определения ра- . ди::алсз іїопов методом электронного парамагнитного резонанса /ЗПР/. Уникальные возможности мето,;зз радиоспектроскопии ./",У?^С • и ЭПР/ связан'; с их чрезвычайной чузствитсльїіозтьп к лкб-ак изменениям з стр; ;;гуре полисахаридов, радикалов и ионов БОдорос-леЯ; Клеятся достаточно хорошо разработанные л ставшие тзі;ерь у:<е т^дицнонішми химические и физико-химические деструктивные мпгедн иса.'едез;’.: ия структури углеводов, ионов и радикалов органически;: говеет в. Однако енц, крк правило, вязаны с большой затрате:*, : рмони, материалов и усилия для получения достоверной иг,формации и кроме того,'с невозвратными потерями исследуемого сопдиионик. Радиоспоктросг.опичесг.ие методы /ЯМР и ЗП?^ лпионк;;о указанных недостатков, принципиально позволяет получить ту :ле информации о структуро угле роде одержаних соединения, радикалах и /:онах органических веществ, за корорткий период времени, что ьооь комплекс. химически* и физико-химических- мето-
I -
дов исследования, имеющиеся материалы по влиянию структурных факторов на спектральные параметры у:хо сейчас позволяот решать многие проблемы, связанные с установлением строения угневодних соединения и определением качества и количества радикалов и ио-ноз. іі связи с отим актуальной стала зздача определения места и роли радиоспектроскопии среди других методов анализа'качества, количества радикзлов и структуры углеводов зодсрослоя Каспийского моря. Рациональное включение' методов радиоспектроскопии в сбциП цикл методов исследования весьма вачено не только с точки ерэкия г.овисения надежности установления структура полисахаридов и определения качества и количества радикалов водорослей Каспийского моря, но и повыпения производительности труда а научных исследованиях. '
_ ц _
■ Диссертационная работа выполнена по планам вахнейших работ ТГУ им.'Лагтымгулы, утвержденным MHO ТССР в соответствии с координационным планом АН Туркменистана 01.860.076551, Роспубликанс-кой научно-технической программы УII, утвержденный постановленими СМ ТССР№281 от 07.07.86 г., по постановлений Президиума АН ТССР І04 от 27.10.1988 г.. Совета по коррдинации НИР республики при Президиуме АН ТССР b 10*» от 27.10.83г. и по постановлению 1‘резиденвского Совета, по планам ГНТП 3.3.06.
. ,’ЦЕЛь РАБОТЫ. Основной целью работы было систематическое изучение строения полисахаридов и химического состава водорослей восточного побережья Каспийского моря современными, кадечнівіи, недеструкционными методами ЯМР ^С, ЭПР спектроскопии с применением результатов хроматографических и спектрофотометрических методов, с' последующим применением полученных результатов в медицине, фармацевтике, микробиологии и др. отраслях народного хозяйства. ' • '
■ ЗАДАЧИ РАБОТЫ. ‘ .
.' -.’Установление структуры полисахаридов водорослей Каспийского
моря и разделения их на группы по признакам сходства и различия
спектроскопией ЯМР *3С; ■
- Определение качества и количества радикалоз и ионов, со- .
держащихся в водорослях Каспийского коря и их полисахаридных • •фракциях, методом ЭПР. спектроскопии; . '
' - Определение места и роли радиоспектроскопии среди других
. методов исследования структуры полисахаридов v радикалов водорослей;. .. ' '. . '
- “спользование .водорослей Каспийского ;^оря как биологи нес-. Ки активные шщества в медицино. ,
' . НАУЧНАЯ НОВИЗНА. d данной работе впервые гроведоно исчерг.ы-
' вающее обобщение собственних и имеющихся в литературе экспериментальных данных по радиоспектроскопии химичэскего сос'гива и строения полисахаридов водорослей восточного побережья Ниснипс-кого моря. При этой'ролу.чены' следующие новые результаты: .-
I. Впервые исследована структура полиспхаридов водорослей • физико-химическими методами /5’^ ГйХ и спектрофцтометрии/ и спектроскопией і..? а результате установлена .структура полиса- • харидов 12 видов водорослей спектроскопией. ЯМР С, независимо и с привлечением предварительных физико-химических методов исследования. Найдены 7 видов-водорослей, содержащих-в своем составе гельобразупцие вещества.' • •
2. -’пзрвш? изучена качеств» и количества радикалов.И ионов водорослей и их полисахаридных фракция методом РГР спектроскопии. Чнявлено, что водоросли б зависимости от моста и сезона произрастания, могут со/.я ржать радикалы и ионы б различных ' количествам'
3. Впервые акстрактн,пол^ченнчэ из -лести водорослей вида '
йА^ріоч . Р- ймйірі ссс. • Р. с/епие/а іР у:'с Рс*е-есг. !
£ . &/г и С . €ипс(л- Еиедрены в клиническую' прак-'.
TY.-f.-j, после пол; чоцкя розреиекия Фармкомиссии ”3 Туркменистана ’ на первую фазу клинического испытания. • ' •
ПРЛКТ”ЧРСКДЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ. 3 результате исследования-.хи- -минского состава і; строения полисахаридов водорослей восточного побережья Каспийского моря Физико-химическими и радиоспектроско-пнческнмн не-одами установлено, что они содержат в своем составе гелі-обризув-цис "Одества, су л Датированные гглактаны, арабинаны,. ксилану, мг.няаны др., а также различные- свободные 'радикалы и ионы которус км'евт достаточно высокую биологическую активность, ч'і'о показнгйет их преспоктивность применения .в различных отраслях ■народного хззг.йства- медицине, фармацевтике4 микробиологии, пищевой промкллепностп и др. ■
Проверена токсичность и биологическая активность экстрактов видов водоросло П. Гол/чано разрешение фармакологической -Комиссии V? Туркменистана на пераув фазу клини-ческого испытания экстрактов всісти видов, водорослей и зиязлйно, что они имоот.высокую биологи !?СК.. К Г-КТН-.-НОСТ'^ И ПОЛОХКТЗЛ'іН’.іе овоГ.сті-а'ь лэчэник- зос-пдлятзд-ч”*** гног.по-і’оспалятзляіих процессов в травматологии, * п.стг.о:жтрологии и гинекология. • ■ '
ЛПРР^АНКЯ РА’ІОТ’-'. Основные материалы работы были доложены на ’’І ЗСЄЄОі'ЗНОЙ конференции по .химии и биологии угчзводов. Ростов-ча-'ону.Т^Г., 'ЗСС-СОуПНОЙ КОПфеТОНЦИИ по СО?,р?.!;?ННЫЧ достижениям ?."п спектроскопии зкоокого разрепеиия. Тапкент І07°г., У111 Псе-сокэной хокферсчиии по химии и биологии углеводов. Тбилиси 1<?В7г., III ^сосо-гзном совещании по химическим реактивам. Ашхабад 1с?П°г., ПГ Региональном совещаний республик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам. Ташкент ГЭсбг., -I'.Республиканской межвузовской научной конференции "Актуальные проблемы-физики твердого тола, радиофизики. и теп гофизики" ■ Дпхабад 1001г., ?-ой ’’еспублнкачской покфорзнцки "Нефтехимия"0?. Нижнекамск !пс*?г., I Международном .симпозиуме по химии растительных веществ. Ташкент 1°°4г.
. По -содержанию диссертации опубликовано 37 работ, в том число хб стато:', 13 тезисов докладов и І мотодичзсіїая рз”.омендв:г,:;:.
СТРУКТУРА И ОТЧЕМ РА50ТИ. Рпбота состоит из введения, трех •глав* выводов, списка литературы и приложения.. Она изложена на 241-страницах машинописного текста и включает 58 таблиц и 21 рисунок, список цитируемой литературы включает 209 наименований.
; РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
: I.. Качественный и количественный состав водорослей.
1.1-. йыбор объекта к исследованию.
' В Каспийском море состав произрастающих низших растения развообразен, он состоит из 728 видов и подвидов. Из них 187 видов относятся к макроскопическим, а 541 к микроскопическим.
Нас интересовал химический состав и строение полисахаридов в основном макроскопических водорослей восточного побережья Каспийского моря.
Сбор водорослей макрофитов с 1985 года производили в разные сезоны года в'27 пунктах от поселка Экерем до Бекдава. 3 целом, физийо-химичоеким методам исследования подвергли 18 видов водорослей. ['•роме них, для предварительного сравнения внеаностей и химического состава морских водорослей, частично изучали один вид даровых /бассейн в г.Логабадо/, один вид зеленых /реяка Фи-рюзинка/ и один вид цветкового растения /озеро "Платина" Марийский велаят/. "з них были выбрана 12 видов водорослей, строение ах полисахаридов и химический состав которых изучали физико-химическими методами: буманнои и газо-кидкостной хроматографическими /БХ и ГЕХ/, спектрофотометрическими и радиоспоктроскопичес-кики АМР ‘3С и ОПР методами.. Все /табл.1/ остальные виды водорослей и их полисахаридные фракции изучали только ЗПР спектроскопией. " . -
. 1.2.. Фракциокноэ экстрагирование. . •
К настоящему времени каспийские водоросли почти не подверглись химическим исследованиям, и структура их' полисахаридов не изучена физико-химическими методами. '
Методом фракционного экстрагирования из водорослей'/табл.I/ получили соответствующие их выходы и фракции. .Условно, гельоб-разующие полисахариды обозначали фракцией I /§р.1/, кислые га-- . лактани фракцией И /5p.ll/, полисахариды, выделенные в нейтральной среде, фракцией III /врЛН/, полисахариды, растворимые в щелочной среде, фракцией 1У /*р.1У/. остаток водорослей фракцией У /*р.У/ и вторичные метаболита фракцией У1 /4р.У1/. .
Таблица I.
Результаты фракционного экстрагирования водорослей восточного побережья Каспи/.ского моря.
! Название !_________•_£ухоз1_в_’2й.________________
п/п! нодороолеЯ !Фр.У1!
Красине:
I, /, !мзр1ец 4,2 -
2, Д. 1^£г! с/а. 3,6 -
3. р.сарссв 8,3 14,3
-и Р^епия'а^я 10,4 20,8
5. 1,2 14,5
Г>. Р-е&Ада-ба 1.0 14,6
7. С‘С?ед<гп ^ 1.4 19,0
8. (Ь а ^горцгрцгеа 10,1. 27,4
9. 1-сёи.чГ(К- 3.5 15,5.
Зеленее
10. С. 5.1 -
П.б.&пЪ* ■ 6.9 -
12. и. €*п г -
!$р.П!5р»1П!§р.1У ! 5р.У. ! Общий
17,5 0,4 4,0 34,5 56,4
22,9 1.1 4.2 ' 32,1 . 60',3
13,1 0,9 6,1 26,9 61,3
19,9 1.0 3,9 26,4 .71,7
П,1 7,0 2,6 35,2 70,4'
11,9 0,5 6,5 36,4 70,0
6,0 0,4 II.7 23,8 ' 60,4'
8,4 5,5 4,3 23‘7 71,3
7,3 3,7 3,? 27,7 58,1
16,8 2,0 2,5 ' 48,2 ' 69,3
12,8 0,7 1,2 ’ 46,2 60,9.
19.0 2,4 1,7 44,1 67,2
1.3. Результаты изучения полисахаридов водорослей .
. хроматографическими методами.
Качесг"енмнй и количественный, состав выше названных пслиоаха-р::дннх фракций водорослей был изучен предварительно бумажной и гяяо-^идкоотноП хроматографическими* методами пооле их кислотного гидролиза /табл.?/.
Таблица 2.
’'оносахаридный состав полисахаридных фракций
водорослей по. данным Г2Х '
<'.ь I Название ! № !Выход,!.__Ионосахп£идныЛ_состав_
п/п| родорослей! Фр. ,1»»■ ]<$%-!!£М ми!е&
__11_11__________________________________________§____
I.ев^/п'еа- ' . _
. а/Яат ;*вчая II ■ 17,05 1 0,03 - 0,19 - 0,03 0,05
. /1А/ III 0,3 10,14 - - - 0,35 0,84
-U-
б/Обрабоганная
щелочью/ІА-Щ/
2. AthySrit/a
а/'Нативная
’ • " /и/
^/Обработанная
щелочью/1А-Щ/
3. p. CAipied
■ и/ Нативная .
. . /ІА/ ' ■
б/Об.рабоїанная
іцвлочь-ю/ІА-ії/
‘'•P'cjinucla 6ч
• 5. P'lrio-fateq
о.
7. Q.e&ganS.
: з ! Yif ! ! 5 ! 6 ! 7 ! 8 ! 9 ї .10 ! II
ІУ 4.0 ( 3.5- 0 і 18 _ * 1,0.0 0,78
У 34.5 І 0,64 - - 0,02 ■ 0,12
II 16.2 І 0,06 - 0,17 - -■ -
III 1.4 0 .25 ; і - - • - ' 0,06 0,20
ІУ 0.8 0. .09 : і - - - 0,05 0,05
У О CVJ ►н .16 і 0.19 0,51
II 22,9 І 0.21 0,02 0,18 0,10 0,01 0,04
III 1.1- І 0,06 0,03 - - 0.09 -
ІУ 4.2 . І 0,13 О.Ю • - - - - -
У 32.1 І - 0.32 - -1 -
II 22.0 .1 0,29 - 0.19 . - 0,02 0.06
І 19,4 І 0.15 0.01 0.02-
II ІЗ.І І 0,22 ' - . 0.03 - . .0.02 0,07
III 0.9 І 0,04. - 1 і 0,85
ІУ 6.1 0 .11 І . - •- . - 0.20 0,35
..У 26.9 0 .62 І - - - 1 - 0,65
і 21.4. І 0,16 - 0..01 - - -
• II 18.7 І 0,18 0.06 - -■ -
III 3.0 0 .16 І - - • - 0,03 0,26
ІУ. 1,4 0 .11 ' І .т - - 0.04 0,45
У 16.5 0 .06 0,59 - - - 0,03 І
І 20,8 І 0,19 , - 0.10 ■- 0',02 -
II 19,9 . І 0,13 0.17- 0,03 - 0,03 .0,05
•III 0,9 І І 0,69 0.33 0,07 - 0.06 0,30
ІУ 3,7 І 0.28 0,10 0.03 >- . 0*02 0.12
! У 26.4 І '0.25 0.08' '0,02 * - .0,47
‘ І 14,5 І 0.24 - 0,02 .0.01 0,03 -
ІІ 11,13 • І 0,1? о.ое 0,01 0,04 0,04
. W 7.04., ..І 0,27' о,ц f* РіОб 0,14
■-U 2,58' . І 0,31 о.їе 0,08 0,22
’1 35,16- ..І. 0,52. ■ •- •" - ' 0,15
і 14.63 І D.I6 - 0,04; 0.12 • - 0.01
її IIJ55 г .0.35 - 0.06 - - О.'0Д
ш 0,52- ■ І 0,31 0,27 '■ . - 0,26 0,65
ІУ 6,48 І 0.12 0,35 ■ - ' ,0,33 0,27
У 36,43, . І - - - ' -• - -
І .19 і.0- . 1 0,05 0,04 о.оз ' '0,02 - -
9
Ю. Уа^Ц^ипс/е XI
п. в. йп г*>
12. 1^. ?4П1
3 ! 4 ! 5 > 5 I 7 ! 6 ! 9 .► 10 ! !. И
II 6,0 I 0,06 0,05 0,03 • '
III 0,37 2 0,05 0,21 - - . . ■■ ' - ,
1У II. <56 I 0,08 0,16 - - •4 _
.У 33,83 I - 0,50 - - о,.з . 0,4.
I 27,42 I 0,17 - 0,06 - • ( 0,02
II 8,39 I 0,12 0,13 0,04. - - '' ' 0,03
III • 5,53 I 0,12 0,06 0,04 г 0.01 0,05
1У 4,30 I 0,40 0,30 0,03 ' 0,20 -0,45
У 23,66 I - - - - ‘ - -
I 15,50 I 0,16 - 0,07 0,02 о.ог 0,02
II 7,32 I 0,29 0,35 - - 0.46 . 0,32
III 3,73 0,47 0,29 I - 0.02 0..16
и 3,85 I 0,15 - 0,04' 0(02 .0.04 0,06
у 27,73 I 0,14 - - - 0,04 0,30
II 16,76 0,32 0,21 I - - - 0,10
III 1,39 . -
1У 2,48
У 48,20
II 12,83 0,03 0,21 I - - 0,04
III 0,70 0,03 0,19 I - -
п 1.17 • ’
У 46,17
II 19,00 1,0 0,10 - - - - ' 0,56
III 2,45
1У. 1,70 ■ .
У 4‘1,Ю '
. Главными компонентами родорастворимых полисахаридов красных водорослей /1-9/ является к.нолне галвктанн /§р.П/ и гельобразущие вещества /5р.I/, Выходы фракций 1П-1У суш.ествпнно ниже. Во всех ' красных водорослях /1-9/, изученных в нативном виде, содержание'галактозы в несколько {Пз превышает содержание в них коилозн, арабинози, 6-0-”е-галактозн, 2-0-Ме-галактоэы, магЛозы, глюкозы и др.в отдельности. • . • . . '
. .Результаты изучения зеленых РодорослоЯ й-мдябцяе/а- - , <?. и и. (%7<- мотод-л-ш БХ.и. ИХ показываит, что в них превышающим по сод*р.<янил япляетоя «р-ч<Згао?а, а содвртпиио гляахтозн и ксихоэн прлмсуно одинакового количества. 13 - вс дорос л чх эила //• со-
дей ':угзя в ссиовппч гл-юктеза и глтсоза.
I
2
• 1.4. Спектрофотометра кислых галактанов водорослей. •
’ Результаты изучения молярного содержания галактозы, 3,6-ангид-рогалактозы. и сульфата в составе кислых галактанов, зчделонных из 9 храсйих -и 3- зелених видов водорослей восточного побережья Каспийского моря^спектрофотометрическими методами, приведены в та^л.З. Кислые галактани водорослеП изучены в трех состояниях, т.е. н^т"’-.нок /ІА/, модифицированном /ІА-ІД/ и повторно извлеченном поело :!о,г."*"‘Кации /ІБ/. Измерение сигналов поглащения произвбдили: галактоза пои ^ =490 т, 3,б-г.к;'идрогалактоза при Я =550 нм, сульфатно.". группы гри 71 -36і» нк /табд.З/. • . ■
' Во' всех кислых галактанах изученных водорос-чой поело модификации действие:: целочи /1А-н/ количество З.б-ангидрогалактози уъеличи-
■ вается, а сульфата уменьшается в 1,5-2 раза, в результата ':рро мо.тсно предположить'о .вероятном отщеплении сульфатной группы галактозы, с образованием 'дополнительных З.б-ангидрогмак'і'озц.
• . • Таб.ч/іца 3. '
. Результаты изучения состава кислых галактанов водорос.^п . ' . спектрофотокетричеекпм методом.
К ! Название юдорослей !_ п/п|и шифры полисахариде^ Молярное соотношение галак,гсзах!3,5-ангидрога-! /490нм/ ! лактоза/550н';/! С/ чьфаг 73бАпм/.
I ! -2 ! 3 ! 4 ! 5
І. і'іАЗріїЯ
• . а/ ІА •' • I 0,34 0,69
б/ ІА-Щ . ' I; ■ 0,56 ’ 0,37
в/ ІБ . ’ • 2, /..Ь$ёг с А ' I 0,57 ' 0,37
а/'1А • • . . I. ■ ■ 0,36 ■ 0,60
6/ ІА-1Д . I 0,53 0,35
в/ 2Б ' • . ‘ • I. ■ 0,59 ‘ '. 0,35
3. Реален
а/ ІА . ' '. ' I . 0,22 0,58
б/ ІА-Щ ' ’ • I V. Мб • • .0,40
в/ ІБ ; I ' • 0,43 ' . 0,37
РЛепица-бъ .
а/ ІА . I 0,22 • 0,56
б/ ІА-Щ • • • ‘ I 0,47 .. ■ 0,39
в/ ІБ ’ '' . I. , 0,44 • ' 0,36
I ! 2 3 і 4 ! 5
5.
а/ ІА 0,28 0,64
б/ І А-ІЗ 0,49 0,41
в/ ІБ ' 0,44 0,37.;
6. -
а/ ІА 0,26 0,53
б/ I А-Щ I 0,48 0,59
в/ ІБ , I 0,46 0,36
7.
а/ ІА ' 0,28 0,65
б/ I А-Щ . 0,48 0,39
в/ ІБ 0,47 ' 0,38-
8* . ' .
а/ ІА ' -' 0,31 0,62
' б/ I А-Щ 0,53. 0,36
в/ ІБ 0,52 1 о'.зб!
9. ■ ■ "
а/ ІА 0,27 . 0,60
б/ I А-Щ 0,48 . 0,37,'
в/ ІБ • 0,43 . 0,35
10. '
а/ ІД ' - ' - . ' 0,54
. б/ І.А-Щ ’ • ' - 0,32
в/ ІБ - • ’ - .0,32
II. * " *■ - • .
а/ ІА - ' - ’ - 0.51
б/ I А-Щ , . - ' - , . 0.34
в/ ІБ <* '■ - 0,33
12.
а/ ІА ■ • ■ - . (11,12
.6/ І А-ІД . - 0,10
. в/ ІБ • ' ' ' ■ 0,09
х - Общее содержание сахаров по реакции с фенолом и концентри ' рованной серной хиолотой /без З.В-ангидрогалактозы/.
2і Строения полисахаридов и химический состав водорослей.
2.1. Спектры ЯМР 13С сульфатированных галактанов водорослей.
2.1.1. Спектры ЯМР сульфйтированнрх галактанов из-красных
• . водорослей. . 1 ' ■
;-2.1.1.1. Спектры ЯМР *?С /.• еялр-Сеа . ./.-■•
.Для расзифровки спектра.ЯМР ^С /.-СЦЯргеЪ ■ , /рис.1/ использовали предварительно полученные данные методами БХ,-ИХ, спзктрофо-тОметріш и литературные данные по химическим сдвигам - ЯЇ-ЇР ^С моно-,
■ о лиго-5 и. полисахаридов. В результате установлено, что полисахаридное ;звене состоит в основном из звена порфирана и агарозы.
С«/>«. ' ’
0)1 ... он
' ' . звено порфирана .; • . звено агарозы .
' ' • ‘ *• ' ТЯ ' ' '' ' ' '
' По спектру ЯКР С кислого галактана было установлено, что
ВходяЩ£-я. в состав .полисахарида 3,6-ангидрогалактоза принадлежит к 1~ -ряду и, слодовательно,галактоза из '-Z.cn $/)ісв относится к группе а.гара. Исходя из наличия четырех характерных сигналов в ано-мериой области спектра-/рис.I/ и из соотношения главных компонентов полисахаридной_ молоку лы /табл.2/.мо-кно было предполочить, что в угле ьодни/ цепях галактана преобладают-дисахаридные повторяющиеся зве-цья/,иух типов: остатки аііаройиозн и остатки её биогенетического предшественника, 6-сульфата~4-0- £ - Л -галактопираиозил- /г -галактозы, чтр характерно для полисахаридов типа-порфирана... ■ : .
Для проверки отого предположения • проведена модификация га-лактана действием целочи, в" результате которой остатки, сульфата 4-замоченной галактозы преврацастся Ь остатки.3,6-ангидрогалактозы. •ДоКцгвитольно, как видно из табл.З в модифицированном полисвхир-.іде . ІЛ-П1 возросло содержание З.бгангидрбгалактозы и соответственно уменьг йшлось содержание .сульфатных групп; в спектре ЯМР *“С модифицированного галактана /рий.^/ такма наблийантоя ожидаемое изменения /нап-'.ример, упрощения группы сигналов в иномаркой области и области риг-'налов других ртомор углерода/; В^тб не время в модифицированном полисахарида сохраняется значигелмЛе количества оуЛьготированных. '' ■■ ’групп, а его Дпэктр ЯМР1 не соответствует структуре с высокой ‘Степенью-регулярности. С нарушением регулярности, очевидно, связа-; но и отсутствие гельобразуыщих свойств у исходного, и модифицирован-: ;,ного полисахаридов. ' •<ч;" -•* .. .
' . УчитИвая'способность кислого галактану к модификации под дейс.т-
РИСЛ ' СПЗКГР ^C-ZIP КПСЛЭГО ГАЛадІДНА ІА ЦБ АДСКОЙ ЭОЖРОСЛП
с£о Ц и €-h*£~ ій. jV;; cuj_ - .
A 2
?Ш.2: -“СШаТ -С-ШР -аОДШДИРОВДНШГб. ШОЧЫЭ ІСНСЛОГО ГАЛМТАНЛ' 1л' ИЗ
- КРЛС Ю }L Е02ЮР0СІИ' "' '
вием.щелочи, ми провели повторно© извлечение полисахарида по методике, включающей предварительную щелочную обработку водо'росли. Этот . прием обычно позволяет удалить на стадии щелочной обработки нежелательные примеси и облегчить последующуюсолютизаиию полисахаридоз» Действительно, если судить цо уменьшении выхода остати: водсрсли / после экстракции, щелочная обработка облегчает извлечение полисахаридов из /, с-азрісй . Выход полученного при этом кислйго га-: лактама ІБ, однако, практически не отличался от.выхода ІА/ й "состав, свойства и спектр ЯМР совпадали с препаратом ІАтИ. •’ . - '
. Как известно, наибольшей гольобразующей способностью среди.' ■ представителей группы агара обладает агароза -высокорёгулярный полисахарид, построенный из остатков агаробиозы и практически-лишенный сульфатных групп. Для обнаруяения компонента такой' структуры в составе полученных галактанов-мн изучали распределение молекул по степени сульфатироваиия с помощью Фракционирования на ДЭАЭ-сефадек-се А—30- Результаты отого фракционирования представлены в виде диаграмм на рис.З, из которых следует, что и в исходном, и в кодифицированном щелочью образцах полностью отсутствует- нейтральная фракция, элюируемая с софадёкса водой.' При действии щелочи происходит липь . перераспределение молекул полисахаридов по фракциям в сторону снихе-ния содержания полученных групп, однако, сохранявшаяся плотность заряда является по-видимому одним из главных факторов, препятствующих гелеобразованйю. Таким образом, красная водорйсль І.ехі3/а< еа содержит кислые.галактани, относящиеся к группе агара, по строению со многом аналогичные порфиранам, 'не обладающие гелэобразувшими свойствами, и имеет следующую структуру звена полисахаридной цепи:
Ши , ...
МО А --О. уЬтгг.:0< НО'
2Л. 1.2. Спектры ЯМР 13С
После получения предварительных информаций методами ЕХ,;ГЕХ и спектрофотометрии были сняты спектры ЯКР С кислых галактанов из /. £и4гіа/я • При минимальной первоначальной-информации метод ЯМР^С позволил сделать существенные .выводы о строении кислого полисахарида из /. Іід£гі с/й • • ■ . ... .
По внешнему виду: спектр Я^-'Р С / - Ьу&Т і л Ц мало отличи, стоя от спектра СО . Анализ спектра ЯМ? 1оС А -Ау6-г і л $
показал,- что строение её кислого галактана аналогичен со о гролшем кислого галактана из
. ~'т - ■ . РИС .3 . Ч'РЛЮїиОНИРОІІЛШІЕ KHCJIUX ГЛДЛІС'ШКЛ) ИНіа'А'ЛКМІ .
• . . ІХ).Ч)1\ЮШ&UCtC/t6(fc Cdfil&Wl ДШ-СКч’ЛДБК-
, . .СЕ Л-50(С1"). ФРЛІСЦЙИ ШЛУЧЕІШ НІ’Й ІІІ’ІИ.ІІШДІІИІІ
. ‘ • . СЕФЛДЕКСА ШДОЙ (Л) И РДСІ'ЦОІ’ЛМН, АЫС .0*5'М
■ (Б), 1,0 Ц.(в), 2,0 М (Г), 3,0 М 00/ V* М(К)
Выход$.
' бо 20
10 О
А
І
По/шсахарид ІЛ
і
L
А г;
зо
) ■
- 20 10 о
ІЛ-Щ
• ‘ 1 І 1 . ..
А Б'
д
2.1.1.3. Спектры ЯУ.Р ІЗС Р-С*М/>гіи?
Используя полученнне данные БХ, ГЖХ, спэктрсфотокетр-ии /тдбл.
3,4/ данные по химическим сдвигам Я® моно-, олиго- и полисах»-
- / . ‘ /ТО
рядов имеющиеся в литературе., был расшифрован спектр Я'-Т С кислого галиктана из Р-с<кЗр^е.а и получены следующие результаты отнесения химических сдвигов сиг
в целом,аналогичны . жмическим сдвигам углеродных
кислых галактанов >1., ' СА /рис Л/. ,
' Таблице.
13л
* ’ г —« 7 .
ігнплов атомов -углерода /табл.4^ которые/, зким сдвигам углеродных атомов ‘ Я?-!]3- С
Химические сдвиги ЯМР 10С атомов углерода моносах'аридных ■ остатков кислого галактана из Р. с<я_ '•
Иифр
моносахарида
0~£~
' р
■ (г
А
аБ
С2
сз
С4
С5
' гл
! Химические С5зиги_атомов П!^2223а_/”*3‘/ _
^ _ __ _ _ . . ' '103,6 -101,0 ' 102,4 -93,3 102,6
69,8*;
69.8
70.0
59.8
70.0
61,0
70ч,8
32^,2
80,1
82,2
68.3 79,6 68,8
77.4 ' 68,4
. 75,7 73,5\ •75,3 75,6' 73,0
.61,4 67,4 61,1 69,3 . '67,5
После щелочной обработки кислых галактанов и£ Р. был снят их спектр.ЯМР ^С. Химсдвиги их /табл.5/ хорозо. согласуются 'с хипсдвига><и моносахаридних остатков &■ и . А ЯМР -/табл.5/. Значит после п;елочноП обработки кислого галактана из А £о.З{>^. с в его полисахаридном эвоне наблюдаются сигналы ЯМР ,-.^С только от двух .чоносахаридішх'остатйрв; О-. и А • ".
По классификации они огнооятся-к группе агара, но-аналогично о предыдущими кислыми галактанами не обладают гельобразухщими'свойствами. ■ ' - - • ' -
, • . Таблица 5. •
' ТО ‘ • . -
Химсдвиги ЯМР С углеродных. атомов кислого галактана .
. иэ Р, йаз/оіс &. после щелочной обработки. ' .
Иифр ! Химсдвиги атомов углерода /м.д./
моносахарида , ! СІ !* , С2 Ї СЗ ! • С4' *' С5
£
А
'• 102,6.' 93,4-
70,2' ■ 82,3 70.0 80,3
66,7 . 77 Л -
75.8
75.8
-. Сб
61,6
69,5
2.I.I.1*. Спектры ЯМР I3C p. clenndaio^ n'ip&ffz. ,
., P-ff^n^uta , С, е€е^ип s. • 6 a imp* грчГеа-
■ • и L .a>€scur*< . ■ '
После фракционного экстрагирования водорослей восточного побережья Каспийского моря были получены пять полисахаридных .фракций.' Методами БХ и ГЖХ определен их моносахаридный состав полисахаридных фракций после их кислотного гидролиза /табл.2/. Результаты, исследования компонентов полисахаридных фракций показывают наличие в составах полисахаридов в основном различных производных галактозы, и в небольших количествах ксилозы, ман-нозы, глюкозы и вне меньшем количестве других моносахаридных остатков. Спектрофотометркческим методом изучен состав кислых галактанов и их щзлочные модификации и найдены общее содержание сахара /галактозы, 3,6-ангидрогалактозы/ и сульфата /табл.З/.
В результате исследований методами БХ, ГлСХ и спектрофотометрии нами получены первичные информации о составе полисахаридных фракций. Дбполнйя оти результаты банком данных по химическим сдьигамЯМР 13С моно-, олиго- и полисахаридов, установили строения су’льфатированных полисахаридов, получением их спектров ЯМР 13С., ■ . ' . '
Спектры ЯМР *3С кислых галактанов из Р- clenut/a/u , Р- • n’t(ае«ч. , Р,( fotifirC, e€e^ans , ft. ti1Lrvpurfu/~*<cC и /. r£scu.rtx ' имеют много общего со спектрами ЯМ? *3С l-(nsplcci и /< и результаты интерпретации спектров показали,
что они имеют аналогичные строения. ' .
fo '
2.1.2. Спектры ЯМР С кислых полисахаридов из зеленых
• - . водорослей. * .“ . .
. * 2.1.2.1. Спектры ЯМР *3С . С* ■ , '
. ' Спектр ЯМР ,13С кислого полисахарида С, vaqa€unc(a интерпретировали с использованием данных БХД ГЖХ, спектрофотометрии и литературных данных.по хйис'двиг&м .'ЯМР i3C и пришли к выводу,что . кислый полисахарид, полученный из. водорослей С. УЛЗлйиое/а. в ' осцознсм состоит из двух 1,2-этше>ц&нной
Агар и 0дно1. 1,2-замецвыио.й - Т - .Химсдвиги'
сигналов атомов углерода ЯМР *3С киолых полисахаридов С. t/aga-,приведены в таблице 6. • ■■' ' ' ■
- Таблица б. і
ІЗ
Химсдвиги Я!£Р С углеродных атомов г.кслогс/ полисахарида .
. из С. €u.ncit* !
№ !Моносахаридные!Химодвиги_атомов_хглв£Ода_/м.£•/____________,_______
п/п! остатки ! СХ Т С2 Т С3~^ Т С4 ~! С5~ ! С6
1. £Аг 97,7 77,2 68,5. , 74,7.. 61.3 - '
2. ВАг 97,7 7t,2 68,0, ' 74,7 ; .60,0 -
3.. & / . 98.7 78,8 70,7 70,3 , 72,3 61.5
2.1.2.2. Спектры ЯМР ІЗС .
Спектр ЯМР кислых полисахаридов, £ , хотя и
имеет некоторое сходство, но в. целом'отлихаотся от споктроа ' , ЯМР 13С кислых галактанов выше рассмотренных красных водорослей и водорослей вида С, и$и.х\ ' Г . ,
Интерпретация спектра ЯМР производили с применением результатов БХ, ГЯХ, спектрофотометрі™ и литературных данных
по’химодвцгам по ЯМР *3С моно-j олиго- и полисахиридов^вндо--
лонных из водорослоа /табл.?/. . ' . ' s
' Таблііиа 7. .
Химсдеигн атомов угларода моносахаридшіх. остатков кислого полисахарида *S. Ї
£ !Моносахарилные! Химсдвиги угле со/,них атомов, н.д._______________
п/п! остатки Г CI ~”7 C2~V СЗ"”Г~СГ ~Г С5~~.Г”С6
1. SAr 98,0 77,3 60,2- 7Ь,5 61. • -
2. JAr ’ 90,7 83,3 73,7 75,8 . 61,С • -
3. G . 90,7 ' 79,0 80,9 7<Г.0 . 73,.7 61,5- .
Из таблицы 7 мочно сделать вывод, что полисахаридное ааено кислого полисахарида из £. . . в осцогном состоит из
одного остатка 1,?-зсна; ^киой Ji - Л ■- Лгар . /. SAr /,, одного 1,2-замешенной . JJ - Я - - /■ и 1,2-за-
мещонноЯ ol - Л - / Q /. .
где ІАг-с;>, ьфатированная ирабиноза,
sx - су.чь'ї'МИроЕанная ксилоза, _ . '
, ' & . -галактоза. ' . ■ ,
' Полисахаридная '-'.эпь кислого полисахаридв <£. и сиопм
постпао содержит в ознознок 5Дг : : <3 -**33:7:4 соотношениях,
■ .■ ■ 2.1.2.3. ‘Спектри я::? 13С и. $ ’ •
В1 целок, спектр ЯУ.Р 13с кислого полисахарида ка і/. бет
ОТЛИЧЕ-
отся.о" спяктрЪи ЯМР С прядкдучих кислых полисахаридов крпоних и зелоннх иодсроолп'1,. С п^имвнеккчм полуденных результатов методами БХ, Ш. сп?;с.'ро?отомвррии и химсдвнгов монет, олиго- 1: полисахаридов из л!'тсрптурних данных, производили интерпретации спэктра ЯУ.?^3С кур.югсг полисахарида учитывав их сходство к различие с другими он?-ктре.ми Я/? 13С. 3.результате рцсимфроики спектра- ЯМ? *3С установили, .чго чпслка полисахарид из &/и состоит в основном из^окосаха* .
рлг.ных остатков [р - 2) *- &*г€р , еС- Л) - , с>1 - /6 - I
£Ц»пр , . - и.-1-Рис/) к сС- Щ - Щ/Ср в соотношениях
1:0,33:0,45:0,15:0,13 ооотвртствэнчо /табл.8/.■ • .
■ ' ‘ ' ‘: ■ Таблица 8. ,
■ 1 ' 13 ■ • '■; '
Хи-.н'.дбигп Н!'Т С углеродных атомов моносахаркдных
остаток кислого полисахарида из U^ £е/г$ ;
Ч !Монопахари>*ныо! Химодвпп: атомов углерода н.д.___________.____■______
п/п?'
остатки
1..-2гр~Ъ~0**Р І-9,-ъ-уЪ-$*£р±г ірі-
ц.-у-о(-И~1£&р4-' Ъ. -3- К- і- -=■
~. -3-е(.-1-Рилр І- - .
7 .гг-ф-Х£-5-^-Л-ур1 96.7'
С1_ !
104.0'-
103,8.
103,4
100 д 102,0' 100,6
С2 !. . СЗ .-!-■ С4 - ! С5 -.-! • Сб
71.1
71.1 ;
71.1 :' 72,7
72.2 70,6' 7У, 2
81,8 . 81,1 80,1 -'73,6 -‘82,9 .77,4 84.7
69.0
69.0 . 69,078,1
73.1
: 72,5. '71,1
75.5
75.5
75.5 71,4 бб,8 69,0 61,3
61,8
61,8
61,8
61,8
19.3
16.3
• • . . 2.2,-Спектры ЗЦР водорослей'и:і.их'полисахаридных
фракций, ■ V : • * '
. . • .2і2.і, Спектры ЗПР^к^асной .водоросли вида
'Спектроскопией электронного'парамагнитного'резонанса /ЭПР/ ; изучали-.химический состав красных взд'ороодей вида саї/ь'еЧ) и и/, полисахаридных, фракций в твердом состоянии в виде порояка. Измо~. рениэ спобсднык органических радикалом /СОР/ производили в диапозоне
развертки напряженности магнитного поллАН' 12,5*1б**Тл. Количество парамагнитных центров /П.МЦ/ в исследуемом образце определяли по формуле: . . _ 8Hts„ -Jeta. , иог
1 DSP~ Ь&т -Jor , ■ ■
где Цoff - количество пмц в исследуемом образце, в спинах;
SHefy - ширина сигнала 'ЗПР исслсдуеиого образца; ,
Aoi'f - амплитуда сигнала ЗПР наследуемого образца;
- ширина сигнала ЗПР стандарта; ;
4ст - амплитуда сигнала ЗПР стандарта; „
Нет ■- количество ПМЦ стандарта, в спинах.
Водоросли L. oasplc *д и их полисахаридные фракции дают симметричные, синглотнио липни сигнала ЗПР с соответствующими интенсивностями в плецадяна с -2,005» qt ССР /рис.и/. Момно предположить, что дающими ЗП? енгнзлц СОР от водорослей . и их полисахаридных фракций, в твердом состоянии вероятно япт.ч-ются радикала Rz /где R -мопосахаридтгэ остатки/, т.к. большинство других радикалов коротко нивусиш и. часто не могут существовать d веществах в твердом состоянии. ' ,
<** При онетии спектра ЗПР водорослей ous^Le# .и их полисахаридных фракций при Н? .400 КГ^Тл получили, линии ЭПР имевший сигналы сверхтонкого расцеплении равной нести /рис.5/от ионов Мп1* /рис.5/.
Рис.4. Спектр ЗПР водорослей вида 1-сахрі с« /1а/ при . развертке напряженности магнитного поля ДН=12,5Э, где Аойр/Іа/- 7мііі£l 10(5_/Іа/~0,74мТ л; Аобр/1б/-10мм; 4Нобр/Іб/- 0.74 мТд.
Рио.5. .Спектр ЗПР водорослей вида L. С«//н'сд , состояния из сигналов органических свободных радикалоа / $ =2,004/1, а таю»е СТС сигналя ЗПР исиов Мп2''* при развертке магнитного поля 400 3.
• ! ft1* ft** .
і—^ ■ . .
Рчс.б. Обзорный спектр ЗПР тдорослей вида JL. cas рїеа . '
.'Л з вертка напряженности магнитного поля Л К? 5500 3. Q - факторці -органических свободных радикалок рэъен 2,004; і -ионов марганца • Mr\i+ равен 2Г004;
-ипнол уялпза Рег+ : ранен 2,4; •
-иоиок железа- Fe_3 + равен 4,7. *
• ■ Обзорный, спектр 'ЗПР водорослей и их иолисахарлднкх фракций снятый при АН-1 5300 Э дает слоянио сигналы, часто состояла из чотчрэх групп сигналов /рио.б/. 3 обзорных спектрах ЗПР обнаруживаются слабне сигналы от СОР, Мп* . сильные FcS+ и Ге3* • Самке интенсивные сигналы наблюдаются от ионоз железа FS+ , менее шгген-
СИБННЯ ОТ ИОНОВ .отяеза , слабые от ионог, марганца Мп2* и
5oj.ee олабие от СОР. .
' 2.2.2. Сппкт£»и ЗП? красной тдэрсоли вида P. C«Sfi t<?^ ■
Водорлсли вида Р. ta.Spi.CQ и их тшюахаридннх фракций при ра:ничиих дияпиупнах . ул-1 пертки напряженности магнитного поля 6 Н-= 1^,5*ГО-/*Тл; 400‘ЕгЧл и ^ОО-КГЧл, бвги сняты споктрч ЗПР. Г.о-лученнно результат» 6 образцов водорослей нз различных мост и оозо-иа восточного' побаре.-;ья Кг.мпи'ского моря показали, что самое болшог количоотво ПМЦ от СОР наблюдайтея м «1*р.1У- от полиенхарндов,полученных в щелочной орэдо, р.чвноП 72,39'IC слин/г. П;ш4Н* 400 3 =400 *10-:,?л оигнали от П’'Ц ионов Ма'*’ 'Аа-гл. водоросли,собранные не
KapartornitOKOM водопаде 17.12.?7г.,раочл.Т 35,07» 10^Г)спин/г. ПридН*
=5Г)00 Э ма":.пуапглше 'сигнала получену dr конов на нодсроолвП,собранных на причале Зкерем 26.12.87г. н. *р,11, голичяот^зо ПМЦ которых равен 532259,33 •101^ст.-.н/г и 25079,-3 »Ю^слин/г соотв'>'г''тьонно, а от •.юнов хз.чоэн Ре2* Фр.П N»fp = 292,66•Ю^спин/г. Вид спектров имеет обшее сходство.со спектрами p.fc.4,5 и 6 соотаотстиэнна.
2.2.3; Спектры ЗПР свободных органических радикагов’ /СО?/ ноко^орих -ждоЬ водорослей.
3 цэюм методом ЗП? спектроскопии при 4На1?-,5»Ю Т.п сняты спе-KTpii 25 видов образцов, из них 23 образца относятся к Ео~орослям, 1к родичи растениям ^сточного поберотья КпсгыЛскйГо моря ,и 2 к прьипо-водныч водорослям. /Последние три вида вг.яты для сравнения содерха-.i/.я радикалов и лоног/. Содержания количества П''.Ц от СОР водор' jjioK колеблется от З'Ю^спин/г до 1*0 »ГЭ^спии/г. Содр'шшнй П)ПД в цветковом растении P. peeiifio-iu s гнвен 60,60*10^спин/г. <0 .
2.2.4. Спектры ЗПР ССР полисахаридных фракций некоторых'
■ видев водорослей. -
‘ При раз'-’эрткэг ДНа 12*5 Э снятч спек^ри ЗП? 55 полисахаридных' фракций из 14 образцов водороелчй. "оличдетво Ш{Ц ит СОР ко;;сблэтся от 1*1С^®опйн/р до 84 *10 спян/г. .Максимальное количество ПМЦ наб~ лвдаотся в осиоэиом iy.tn- [сахари^нах фракциях, минимальное в I и.
III полисахаридных фракциях водорослоЯ. ! '•
. 2.2.5. Спектры ЗПР ионов, марганца • некоторых видов
■ ьодороолай. ■ . . . ;
Сигналы погладения ЗП? от- ионоз Мп"* xgpouo наблздаитоя в димпозоно раьввргки ДН“ 400 3. 13 итом диапозопе сняты спектры ЗПР
26 образцов, т.в. 23 зидоь водорослей и I вида цветкового растения восточного побережья Каспийского моря и два вида пресноводных водорослей. 3 этомдиапозоне раззэртки 4Н наблвдавтся сигналы ЗПР от СОР и от ионов марганца .Последний имеет сверхтонкую
структуру /СТС/ спектра /рис.5/ и достаточно хорошо отличается от споктра'КОР /р'чС.4/. Но все виды водорослей содержат в своем сосг . таве,ионы марганца . Из исследованных 26 видов образцов,
только в 9 случаях обмарушили содержание ионов + в различных количествах. Максимальное количество ионов доходило
до 152,35*10^ спин/г у зеленых водорослей собранных на бухте Карши 26.03.86г. 3 остальных случаях содержания ионов Маг* несколько меньше. .
2.2.(5. Споктри ЗПР ионов марганце полисахаридных
Фракций некоторых видов-водорослей.
Сняты спектры 65 полисахаридных фракций из 14 образцов водо-рослаП при развертке ЛИ* 400 3 и только в 8 случаях наблюдены сигнали от ионов марганца + . Зо всех случаях когда наб-
лвдены сигналы от ионов Мп"* на спектрах ЗПР видны сигналы с,- ССР. Часто сигнали от ионов марганца Мпг+ набмдавтся 17 и У полисахаридных фракциях с количествами ПМЦ от СОР в пределах до 90-10*° спин/г, а ПМЦ от попов марганца до 70'101*’спин/г / £ - 2,004/. ■ . ' • . .
2.2.7.. Спектри ЗПР ионов железа Fe.Z* к . Є*3*
■ ' Некоторых видов водорослей. Ґ
При развертке 'напряженности магнитного поля Д Н* .5500 3 сняты спектры ЗПР 26 образцов, среди них 23 водорослей к I цветковое растение восточного поб&режья Каспийского моря и 2 пресноводные водоросли, сигналы наблюдаются о §- *2,4 и .4,7. Сигналы с 1 » 2,4 относится к a , *| * 4,7 * F*.* ■ .
2.2.8. Спектры ЗПР ионов железа и..
полисахаридных Фракций некоторых видов
• . водорослей. ‘ ' .
. . Спектроскопией ЭПР снятй бпектры 65 полисахаридных фракций
14 видов водорослей восточного побережья Каспийского моря в диа-позоно развертки 4Н»5500 Э. Во всех полисахаридны» фракциях • наблюдается большое количеотво ПМЦ ;от ионов' F* + ' в несколько меньше от ионов fe2+. Например.ФР.П водорослей t/.P/ns имеет голичострр ионов железа £tZ*равной 786192,89 *Ю^спии/г?а ионов .
. ..огэза Ре*"*” равной 6І,г2,ІЗ'і0і^ спин/г. і '
2.3. Мести и роль р?.".И‘л,г,*к,г!*)рк,>!:!,и с роди лрух-ігх ' . ,
' ’ , йото .ов исо.;р хниичс-ского собача ь-одоресле!!
. :і г» х*у;сі-уі,-м их ‘.'-і -ч-''.а^-идои. , . •
Рабоїн по оард^и'-чсиии со.гвр.лаигя радикалов и ноно а н сретаг»
12 иидоз» собранных :г. ?3 "'нет н^илрас'.’апла •/ сг-гона, О"\г(»лоі.' Красних !1 велених ВОЛО рос лей ЬОСТОЧНОГО РО^ЧОО'^.П Кас Г.иПч КОГО моря, И уСТаИОЬЯПІ.'Ия’ СТрООИИЯ их І'ОЛИСаХлрИДГіЗ МйГСДЬМИ р'.^ОС-ЧЧСТргСКОПИН _ является ОІІ^ДОЛПЛЦва' ДЛЯ -ЧСеЯ СОрик'-КрасМІХ '•» і'!*ДОи
рослеЯ. В ото а Сгязи учестно нроаьализироеать рлг.ульта»’!) вс.ох рг.З&т, посЕчї;енпич определения годг ,хак<я ркдики/.').~ и .гано» н состава наученных ьодорослсй к етрозная аод?-ру;л";нхся 'Е них- по.аенх.ірдоз і;пг<н~ ко-хичичсікими. методами к мвтодичй рйдяссп&ктр оекопші, едз.шть іюісб-торие обобщения, касагциеса рол« і’ йі*.пч«м<К8іги иосл ідя’лх “.зтй;ои а ■■ такого-рола исследованиях. Еоталэ-лшо, такие'обо^црли.я естра-нявтея Ни злучай, когда ихсотся бэнт-п* серич родсігь'-^яих полисахаридов, ’.юної) и радикалов. Оонопіїнми критеріями ддч ог/иіки рол: її про— дов радиоспекгроскопни среди других-іде-.'одоа ііс^лодм^ш-ля химического состава и строекии гп лисах ари до 5 ^ідориелпй’ гу'л'.рзл’и ,\.ж: І-над?*'.-иость и полнота установления структурам* пар,,*0'гр0:і| я;.1: о а и количества радикалов и поной и 2- объпн рабстч, .м-шрх! г-ео^хздг'о -1 проделать для достижения одного •• того ум рс -удьта-:а грнмг-нончи ЯГ!Р 13С и ЭПР методов радиоспектроскопии или трад:і,.::>И!!:(»х хачл.чмки или и'изико-химнчсских четодоь, . ■ ■ .
'Из инализа леей работы зле-дует, что первоипчаїмшЯ ^тол анализа структуры полимера - опт оделен:'*) моиомеріиго с ості* -д цеюторчоде-гося звона,- кичостз® л ксличосгва радцкалов і. ио>:ов— 'иіциоііаліко о-точки ирония обоих критериев;- упомянутых виде, иоо.-од.п’ь >.г:кчеоі:'й-, ми методами. Действительно, этот ьтнп работы наиболее простой и на-дакнчП, и нотрудоеукий с роди других мя^о^ов-* хими’Ч-'оксго .ін.^'иі-а состава и структура полисахаридов. 'Дйчьнейдво 'авслбд'.яснав сгроояж и структури попиопхаридов делительно проводить достаточно достолэ^лы-' ми методами БХ, ГдХ и спектрофлтомотрии* которое дант пэрзоиачилониэ информации. Поолодузцре .іуимт:'чние йрз,<троскот.пе.:ких иятодо:* ЯМР С и ЭПР спектроскопии намного ира^изаат иидодоотп полученных информаций и сокраиаот затраччваомов. ьрзмч на установления строоиия полисахаридов, и х.'.чичлеко.’о состача иоиоа и родина лов ьодирослой.
Таким образом, опрэ/.еданил качества и количества нон.ов и радикалом водо рослой и установления сгробпия их полчсвхсридних ІракциЯ
без деструкционными методами ЗПР-'и ЯТЯ* 13С спектроскопии позволяет быструю и тшсокоточну'с работу. 3 саязи с этим целесообразно в. широком масштабе использовать данные радиоспектроскопических методов ІМР 13С и ЗПР при определении1химического состава и строения полисахаридов .зодорсслеП. Учитывал пыле изложенное,можно сделать вывод, что на современном этапе развития науки и её связи с производством целесообразно ь большей мере использовать при изучении химического состава и строении полисахаридов, методи радиоспектроскопии.
' ’ ' ' .ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ. . -
В последнее годи обнаружено больнее количество биологически актилікх веществ и морских зодорэсдях, потенциально интересных в фармакологическом отношения. Водоросли содержат: в своем составе в большом количеств сульготированные полисахариды,- микроэлементы,соединении галогенов, почту, все . элемент^ таблицы Мендрло.ова, белк>> , мирные кислоти.витимини и другие биологически активные вечіества.
Но м';нпя важним .яэлнетсн, такие'изучение водорослей в качестве источ-Ш'Кч'Впацеиых продуктов для человека, различных химических соединений И др. ' ; ' ■ , ■ ■
. С цмью применения -водорослеП восточного побережья Каспийского моря в медицино* нами получены 1,3 и 5 Ь -ные екстракти из шести видов водорослой’ /тобл.І/. I./.МХ/вгез , 2. елзрі са , 3. Р.
. і1». Р<УІо(а.С4<і ,5. и 6. <Г.<2т?2<і
Проверены ях токсичность и биологическая активность на кафедре патологической анатомии Туркменского государственного медицинского института. Откэченб интенсивная стимуляция и регач',р>,ция, а трк;:"> интенсивное ограничение и исчезновенле воспалительных реакций.
Ряленкоч- заседания фармакологической комиссии М3 Туркменистана С? 12.04.93г. даЛО разрешение на первую фазу клинического испытания экстрактов водорослей вида /.аиг*леів еа4/гіе.*н. на-базах-четырех кг.-едр Туркменского, государственного медицинского института. ПерваЬ фаза клинического испытания на базах кафедр травматологии, ортопедии и ъоенно-полевой .хирургии, фармакологии, акушерства и ’гинекологии № 2 и внутренних болезней да обнадеживающие результаты. За 19°Згод на клинических базах вылечены более 100 больных о воспалитолыЛши . процессами, гнойно-воспалительными ранами, воспалительными процессами дыхательных путей и самого легкого, гастритами. Сб'чнй .иконами чес-кий иффект -около 320000 манат. ' :
Результаты научно-исследовательских работ диссертационной темы и методических работ используются в учебном процессе на кафедре ор-
ганичэской а •^изколлоадно!'. химии ТГУ !1м.‘'"пг7имгули по общему курсу "?из«ко-хнмлчзскио методи аііилаза".
3 U З О Л И ■
1. Спорове з результате фракционного экстрагирования иироко-распроотранэниил 9-ти красних и 3-х зз.чоних видов водорослей восточного поберекья Каспия виявлено, что основными }рскцияни во всех случаях является кислые,а в 7 случаях и гольобразугзие полисахариды. 2 связи с этик основними ойьактамк исслодоаания явились кислыд полисахариды водорослсЛ.
2. Определены коиосахариднио состава поласахарадных фракция хроматографическими /~Х и Г“Х/ нетодими и виявлено,что полисахаридные звенья 0 красних и I зелоного вада ьэдорослоя содоркат в больаом к'оличзстъо галактозу,а 2 других вида зелених водорэслаЯ-арабинозу.
3. Спектрофотолатрачзскимн методам.: !:змерони относительние соотношения галактозы,2,б-ангидрэгалактоэи а сульфатно?, группи я для красных зидов водорослей она оказалась примзрно равней 3:1:2 со- . ответственно.
4. Ризработаны обдає принципы установления строоиия полисахаридов С использованием рОЗульТОТОВ ХИНИЧ9ЄККі'»?ЙЗИХ0-ХІШИЧЄСКИХ мото-дов исследования и спектров ЯМ?
5. Установлено строение полисахаридов 12 и:ідов водорослоЯ ното-дом Л’!? iJC с попользованном предварительных мтгодои исследования /БХ.Г2Х а споктроJOToMoTpna/и бэз их использования,то эеть мзтодоя совпадвнкя^сигналоэ к их спектров RVP^C /мотод*отпоч.ітіси пзльаав"/
6. Яда 13С спектроскопиеЛ показано, что структура полисахаридов
_ 4^
изучэннУх 9 красних водоросдоа относился к одаод груго,?.о, гр?п-пе агара.а полаиахарады 3 зелени* видсь зодорослеї отлачг. гси тто структуре между собой и разделена на три разноапдг.оетп по признакам сходства и различия их_спвг.тров ГГ'Р^С /гиртод"лросеизака,і’У.
7. СппХїрп-;::ош!оД Р/'? i'J<J усі'пь j, ЧіО монолцлРрадныП ос-
таток кислого гіі.'іакгана З.ґі-йигидро.Лілактога принад.;охіт L -рлду. ^ ■
С. іокіїзгни ь.з.и-тііімь лїаічвнгнил СП? зпэ^трос/.о-чии
в .:ачистт.э .іа,,з"..;:.го, п^оотрукциотіого, о'^октньного инструментального ;и:спрзсс-мъгода дл>; ипр'^дз.'.онля на.іичил свободных орга-качооках радакі-лчу, ао.юг, , ионоіз ліе.юза Fel*и
при ДН= 12,5 Г;; 400 3 и 57>00 3 соответственно. -
ЗПР СПОКТряСКОНИСр. уСтаИОвЛОНО, Что В водорослях И 1'Х .
ііеглсахар/дкм ^'акциях• содэрчиние свободных органических ради-г(.л«л', ионои м.iiii.M Мп~* и келеза Ft*"* ' и Fe^* :>а-
ьис«т о-. ;иста с?ора и сезона произрастания БОдор-юле'П, п у поля-
cu'(,:jr.'ji:Li.< *ракі;и;і s:;;e и от pH условий выдэнукия. _■
ir.-Пг^.э .s.v'iiiJ 0*54 їй (г-.щщииы рационального мспычения сп.окт-I ио.-хгнш Гі'^Т» С. 'л ЗГР ь цикл методов иссл-здопания '-трjsc—
1 _ p;J г, і.чііса'-ч.рилон зодороолг". . . ' .
II. І'и.чі'.чона Зио\эг’Л [оски.ч активності. И отсутстниз гокоичиос-т;і иос.одош *> ч;;доз водо ряс сйЯ. .*г.но разреззнпо *пр:-и»коло-ґ'.їчиог.оп г.о‘.'.іісзіт ’!3 Ту-ЗКч(>]г.;отг;ца на применение их экстрактов дли перчоЯ.*апи ;;лшипвского чсгитг.ния на' клиничвсг.кх ">азах ч-j-тіь'р-'х і:а;сдр Ту^мзисхого государот-”нного медицинского института. Голу їсіїїь; акти внедрения пкстриїлод подоуослзїі и клкнпчес-і.у,' г.рак.ыку наказах трнх ка'здр ТГ1!”. . '
Осчов'юз содержание ’диссертации изложено в с яодуг^их nyfl-
лкйачкях! • .
• ‘ . ' ’ Т*5
Т. ;:!;j-’ко» Д.С., Рудлы^и Н. Сгпктри- fl'-'? ічС вн-зклеточлых полкой vpxvr. л;шо*:щэтов.//?сзкси докладов У Г Зспсоиэноя кок*ер«н-пп по.хгч;н: и ^.юхи.ииа уг«зводов. Ро'стос-на-Дону. 1977, С.°б.
Ту члі’ф. Готи;:нко. П..В., "fv-.iK.or> A.G. Структура полиса-.
лііридч Urn suf Lvarum 76 по данным ^°С - Я**?
. С'іол.'ропкопиіі./Дсаиси ДОК 5«Д0й ЗСЗСОЙЗНО". КОН^рЗКиИИ "Совро-•:dh!>w ;,і"іс?’..жзннк пм?7оп'октросг:спии високого р«зре:ізния. Таю-
■ mil-; 1«7?. С.70-71. , • ' ■ . ■
З» Pj , «-мі.р.ікі:. Л.ІТ. Спиридон Л.?., "г.акои А.С., Ча-
чоз O.Ct Ллг.яіпіс п^страчотгонних і>заккодвГ.стьаП на х;ад:п«шю оді».:г»; К,С в л.іьо.і’л^ко.чано и эго метиловых э}йг,ах.//Р>иоорр<!НИ- ’ ческак химий. І°77, _T.fi,. S І. С.50-5'*. • . і
k.- Ишикрз А.С., ^вирчдоп А.<5., Горин С.В., д<*шая. О.Д., Чп-- лов П.С., Гул^нгл П., Кочйткоп Н.Г. Полисахариды lifiomfycej,1-*\ Устг.новлсіїаз. стрссння шіаклзточііч.ч полисахаридов иролуциругиыч lipvmyiei тіе-6гиS/н>ґі/S ‘..//Вноорганаческа1! химия.І°7П.
тЛ, !!' ґ>. C.75'>.-7V4 : . • ' , . .
• ;,5. !2;UK0 3- Л.С., .Гуллиеь ^ипряілоп._-Л.‘ї., Горян С.Е. Посли-сах'яркди / Ірочіyees •• 10^ .‘ Лтмиз структури внакліггочних _
"гі а Ш) ахаридо я пргду цйру сяк х
/ІТ/ v.o Родом ■^С-Т'? Сп0кі:ілі''.оіц)п,.і;і,//П;:оорганнчп«'.і<н;! я я.
І?80.■ і,- II. C.VW-IW.- '
6. Гуллива ’1. Хим;:я водсрослзЛ Г^сп'.гМг.пгл >из.-//'і’яw
докладов. Iн.іродно го сичиуаїг/ич •«•) химііи • расткгздьнч*. ьзцоств. Ташкент. 5-7 ноябрь -C-.it ■■ ' "■’
7. Гулли1?? И., ".iikos Л .С. Pa,-t:!C0i:?Kvpoc::.->nii я и ■•") прикладній» ;іа.’,ьчіі.//?%.ч’ори:іл!і Рг.спу^л.с.аиз'.оГі ч.чучьоіі KQi*.*->;4iirinn, пос-віпешіоЯ 50-.іПїі!й ТГУ ‘им.Л,”.Гор:.і;оі'о, “::ч.і1ал, [?"<{«,- С.^ОО-^ОЗ.
Я.' У'гілііитзми.а Л.Г., Гуднюя Н.Довтоткурл^ов «іпанонп
С.Г., Усов А;«і, ihy i.-juuo пописах«;ри,;эи некоторых Р.ідоп вадорос-' леї*. KacjniKonoro моря /отдел /и /./,/ 'Іт.І Осоооьи-
ная конференция. 'Хааия и Яиохями.Ч' угявтлдсл;. Тэзяри докладов'. ТНилиоа. І°Р7.- ПЛ05, ' . . - ' ■ ' і . '
с>. Гул гі-зі) !!., Иилситьова Д.Г. . -Іов wsy г-идов -ff.-?., Яваи'эва Г.Г., Усов Л.!’. Лз/чвназ подароолпВ ГзепиЯзкагл.мопч, Сообщении I. Су л ?Лд fну овлиниЯ-. га чактан «;% кр&снсії тхіД'орос.*і!///«з?^стая ДМ ТСС?. Сор.виод.иьуг.. X. - ; •' ; \ ’ '/•
10. -Гу члімп ”., *.!и«ентьо&ц ?,»?.; 1ri ^"OTrjpa^.iv Яъи.опа
П.Г., Усоь. Л.:!. !'::учемне вод1>р^«.**з*ГаспиЧсксг-о "Срл. Сі)л<'т4п;:с ?. Cj-ль*лу-»4-оь.,5нніЛ галаввнн и:< хр;^поіі ?.адс;.ос;й 'fofysipAwSd CfiSfii'e* Л//Йпаесткя. AH "fcC?. .Ccn.<!:!aju>(.i/r;r />.-
С.37-И0. ' " . ' ; - *
11. Гу.’їл .>з !!., Мнг.оатьемі Л,Г., Лгігі.ік?:'у;г.!’,І. Го.іл.гт-
ряды :ta r.paciio:’. водоросли- /.лигмеіа '/гуі>гіе/ч ■. •//.'. чі.';.>іі а-нов С0В9ЦПНИ8 по .-смичзскки роагдіпл;: i'.t3!.*o!i -,^;'.':іідо5, Г.2;’ •
Алхабад, 195*.- С.ІГ.І. ' ' •. ■ ■ .- } •'
‘І?. Гуллиэв Я., Мил<зк?ь9ва Д.Г., /-ігліті'./ра. j« К.", і^Ч’Зпне полисахаридного сослана к£г.оч..'<\ зод.роял^Л /ваг*пя!л £ле/з/ег\
'л-Petyiiphtni« c.A.Sf>ic<\ , поело прад ііір'!т іл Л:,.S ^алочио?
. обработка.//III -Всвсосзнов ооіючапиа по .«.шйиа<зк.!Г! р кглтлрял, . Тезиси дог.ладоч; т.°,'Діл-.лЗад, І°89,- 0.12,?. г . .. ' . -
13. "«ллизв !і., Милантьліза л.Г. По;ілоа,<зріг;'і :із кпаспо'я. водоросли ІерЬсЯр/>РРІсі 4>&і\tU fK ,/Дро"!>е. ;,з.іаліліаа
совещание республик Срч/.изй'Азі.и и "viMurtint ;•>.:* ;*лп/'пек/.ц .
• рвак’-ивам,.Твзйсв докладой, т.?. -Тдикзіл.' Т9°0,..т'С,ПЄ.
14. Гулльїзв Н.; Милоктьева' Л.Г. Гал-ьоЛра^^лє ro»;ioa,:apn;:u ьекогорич кідоа іодсуоз. Я Каспийского г.прл, //і-рвтье рзраоьчйь-чое сов-ьаниз ррспуїлик-.СраднвГі .Дпик .и Кіі-іахстана'по чиміїчаск'іім
закїцвсм. Тезиси докладов.' r.5?'. Ta'j'/.st?.- IW.- С. ІГП. •
зо
15. Гуллыев Н., Гвльднмурадов А. Исследование полисахаридов некоторых водорослей Каспийского моря физико-химическими методами.//! Республиканская минвузовская научная ьонференция. Актуальные 1:робле;-.ы 5>.зики твердого тела, радиофизики и теплофизики. *езисы докладов. Ашхабад. 19*31,— С. 191.
15, Гуллыев Я., Карриев М.У. Методика выделения экстракта из водорослей " СРа&уАнг* га^цСчпе{с{ ".//Методические рекомен даиии. Изд. АН Туркменистана. Аогабат. 19°?.- Пс.
17. Гуллыев П., Гельдымурадов А.Б. Установление структуры кислых галактанов красных водорослей восточного побережья Каспийского моря методом ЯМР 13С спектроскопии.//Спектроскопия ЯМР нефтехимии и нефтепереработки. Тезисы докладов. Нижнекамск, I992.- С.46-47.
18. Гуллыев Я., Гельдимурадов А.Б. Изучение полисахаридного
$изико-химичоскими методами.//туркменскому госуниЕорситету им. Магтыкгулы 60 лет. Тезиси докладов. Алгабат, 1993.- С.32.
19. Гуллыев Н., Гуллыев Ч. Изучение водорослей Каспийского »оря. Применение ЭПР спектроскопии для изучения химического состава красных водоросли вида /ааґ-гпеіа се$/*С** Л І(>л еі //Известия АН Туркменистана. Сер.биол.наук. 1993.3,-С.62-67.
30. Гуллыев Н,, Гуллыев Ч. Изучение водорослей Каспийского моря. Применение ЭПР спектросхопии для изучения содержания органических радикалов в некоторых видах водорослей.//Известия АН Туркменистана. Сор.биол.наух. 1993.-К 5. С.29-32.
21. Гуллыев Н., Гуллыев Ч, Изучение водорослей Каспийокого моря, применение Э1!Р спектроскопии для изучения химического состава красной водоросли Ре/у&рквпіа еа$рлсп ки'^і , //Известия АН Туркменистана. Сэр.биол.наук, 1993.-* 4. С.ПО-45»
22. Гуллыева 0., Аннаева 0., Розыева З.Д., іаяанов Э., Ка- ,
римов Л.М., Гуллыев Н. влияние экстракта из водорослей Каспийского моря вида С\?лА>гкгч на слизистую гени-
талий. //Материалы 54-ой научно-практической конференции ТГМИ. Ашгабат, 1994.- С.б. • . .
23. Гуллыев Н.р Гельдимурадов А.Б. Получение гельобразупцих веществ из водорослей Каспийского моря.//Материалы Зторой научно-методической конференции высиих учебных заведения Туркменистана. ТСХИ, Теэисы докладов. Ашгабат, 1993.- С.62.
24. Оразбердыев Х.А., Гуллыев Н., Яургольдыов 0.3. Адаптизнал
диалоговая информационная система * агщ для изучения
- ЗІ -
констант охраі:«роваиия. яд*|» в угль зала:<.//[І Нес^уово^ая научная ком.Чтр-зкцил. "Актуальные :і^^лг:-:и ’.кіики тьардл'О то-;;а, радиофизики и теплофизики". їеаиси. докладов, «ага^ат, І0Л3.-С.і ІЗ.
15. Гул;:-hd Н. і.ри:.ммйнгіа 1!П? сгичс-роск^мии для изучения • химіне'Зісиі’0 состава асдорос..о[; макрі,/птои Ьдсгм.ісісого морн. ■ //II .'!к»зуиовск:ій научмг.'і коч'-^ронцил "Ак-.уалміиз ~'р$исl:
^ .tи к л твзрдого тела, радии.'иэики и тепло Ьи:;лки". іеяисн докладе». Ашгабат. 19'’3.-- С.116.
?5. Солтаиов Б.С., Гангри'Зэрдиев К., Ьоі?дш:<ан М.Г., Кулнеьа Г., Орикавьа Н.С., Т;а. j д и о :> А.!’., Гуллиоь Н., Ха/л.;наа Н.В.
К иітлм.ііірйЙішЯ активности п^парита^олучоня-ч'о h'j морских водорослс-.и// ')3 научно-практическая кон.^эр'зпди,; ’.i^Js.npen. состави ї.посвяданиоіі к Лип Неьачнонмоат.и '!> ркисиссгшм.-Тезиси докладов. ioos.-c.ijo. - -
27. Гулли-зв Я., Гуллиеь Ч. “риченонае ’J!!? спектроскопи* для научения содержания ор.-яничэсках радикалов по.исахьридних фракциях некоторых в/.дов водоросллі.// ^трсгліие полисчіирадоь іл химический состав некоторых ьпдо.-> аодоросле:! Каспийского моря. СЗорн.науч.трудов Ллгайат. Р.!ЛО "Ь.чхам"
28. Гуллиов И., Гуллива Ч. Ьримзненио 'ІГ!Р ггсокт.-оскопин д.ч.: изучения содержания кино» Мпг + в полиса '.аридных фракциях MOKOTOj.ux видов аодорослеі1.//і'лч кч. С.І'і-17.
29. Гуллиев (I., Гулли:;з і*риі-;о*'.і;.ио ОПР опок:^оскспни
для изучения содержания ионов ол-'ла Ге 2 + u Fc 3 + в полисахаридных фракциях некоторых вьдов ^одорослел./Лам С.2І-ІЗ. ,
20. Гул.^эг Н., і‘ельли:*у радов Л.J'ccs Л.і!.. ~uЛ'. С. Спектри Я''*? Ч кислих галактаноь Мі SSaficiiia. y/cfuft’d (Qoih) Getі/ • Petys ipheaiCi denutfa c* (lliffu/J я
8a n 4-.‘ft. * ircpa гри ПО. (Jbityjif. //Тим .»,). 19е <*.-С. ЗІ-оч.
31. Jaai.oi! Л.С., 1‘эльдимурадов A.^., Гуллиев H,, Yoon A..!. Сульфатиро^акнил г ала..тан кз красних водорсслаа C.tta»7 Сит ifefjttni [Мис€) ./Лам не. С.*й-47. '
с2. Иванова Ї..Г1., Гу^.л-ев Н., Гельднмурадов АЛ1.Усон А.и, Сульфати^оіашшя галактан '.із красних всл'орослеИ /орhoS-i'p>/r»nі 0&ііи.г«(Ац) РйСктб .//Там ю. c:w-w. ■
33. Гуллиэм Н., ХудаЯбэрдиои Н.Дя., Гуллисв Суль+атиро-ваннид арабяман аз аолзнич водо рос де Я Qfadfifthorq Suridu (Lj [4 о в. к. -.//іам ха. С. 54-57.
З1*. Гуллыев Н., .(удаябердыев К.Дд. Сульфагирощшике полисахариды иа зелених водорослей <£п 6&~Є**оГр{)о £/ґ?& (/■;)$ Jj* • //Гам же. С.57-61.
35. ‘Іванова Е.Г., ГуллыевН., ХудаР.б<н)диев Н.Діс. Ьолисахаридн
зелених водорсслеЛ вида UtwtfQ fttrt f&rcttOft) и a/*-
//Там ко. С.61-55.
36. Чариоп К.0., Ловлетмурадов К.Д., Гуллыев Н. **зучение іелкоцого состава ы.дорослеП вида <*Аагц
восточного побережья Каспийского моря./^езисы докладов. На^ч-ио-практическсп конференции молодых ученых Туркменистана.
С.117. .
37. Солтакнаев А.М., Гельдымурадо» А.ІЗ., Гуллыев Н. влияние pH среды на растворимость красителей некоторых видов водорослей Каспийского моря.//Тезисы дркладов. паучно-практическои конференции молодих ученых Туркменистана. 1994.- С.ІІ8.
НЕТИ 'Д Е
Бу т Каспи де:'зии, демиргази:'. кенарында есЯэн гызыл Ее япшл сув отлари:шн химики дузуми зз оларыц перспектив гурнушлориняц по-лисахаркдлчриниц гурлуаларыни радиоспектроскопия усулларч билен эврэцмеклиге бпгыаланач. Гызыл вэ яшыл сув отлариныц дузуминде, гу-ри ерлерде дуй голмепон уникал сульфптирленон хер х::л’л полисахирлд-лер хем-де дурли радикалл^.р эе вонлар к«п мукдарда сакла:;ылярлир. Оларын биоюгики актк?лигин'лц барлыгы себэпли иэдицинадо гивдрн пейдадашлярлар. .
Диссвртацияда ыу вагта ченли хили ве лук/.ары эвренилмвдкк 13 гернуали гызыл ве яинл оув отларынцц химики дузтма электрон парамагнит рэзонансы /ЗПР/, хем-де 12 самы хас перопокгивалы оуь отль-рынин полисахаридлериниц гурлуоы илки кппр, гиз-сув^клык хроматография ьь :поктрс'5ото!'отрйя, соцра болов углероднн АОС лдросииац уагнпт резонансы /^С-ЯМР/ усулларр: билон.'бцрланилцп кесгктл"чилди. ЭПР спектроскопия усулы билен нлкиихи гезек сув отлариниц в? оларын полисахаридлериниц дузум/ндэки бар бодан зрщн органики рзд::калла-рык, маргенции М{\ ■ дек;«риц Ре’** ь« /ч'^иоцллрынин х>::и ъ‘>
мукдара деструкция г э ч и р и л к е з л >■. V. д о и чалг ае вкирч таг.уу.ликдп г-лох.т-рон спинлериц самынык усти билен ьиыклынилды. ■'С-ЯМ? споктг'оскопчс усулы билен болса аныкламасы кин болан суль£атирлзнян яолиеахарид-лериц гурлулыны хас такык кеогитяэмек учин, барланщкк суь зтлара окундон азгар тэзир птдирчэн ве утдиъип, сопри бляумкп и.’ньп хом-д© аигар модификациясн гечирил>.эдик ло гочиралэн турчи гадактанлг.р уаанылди.
Алты саны суя отлнриныц гернушлириш;:' я^ка I. еозр!г<л~ ,
сх. , р.с/епис/сч , Р.
ве а. ^Й -Н'Л( экстриктлирыниц ТОКСИКИ Х'^Ие'.-ЛерИНИИ
ёклугн ве оларкн. биологики активлиги йуэо чыкарылди хам-; Турк- ’ менистанын Саглыги Саклайыш Миниотрлигиниц ^цркакология комиссия-сыныч клиникаларда пейдаланмаклыгыи бириняи фаэасына ругсады алцн-ды. ТДМИ-нн 3 квфвдрасинын бизаларинда барльнчп, одьрчц иричлч яралары, вмаак вЯцуклерин ирипли сочукланьларинк, ичогэлврчн гастридини бедврмвкдв говы натице берИ^ндиги ^никланылдн.
ЗШШПГ
Thla diaeertation la dedicated to atudilng of chemical structure of red alga* of the southern eoaat of the Caspian Sea and the pol7aaobari.de atruature of their perapectiTe appearances using radio-apectrosoopio aethoda. Compoaition of red algae have a lot of excep-tlocal aulpbatlnated polysaoharldea and radicals and Iona wich are absent at the dry aoll. Xbaj are widaly used la nadiolna because they •have biologic aotivity.
la thin aiontlflo work 18 wiga-apread unexplored apeoies of red аідае of the Caupian Soc. were investigated by nodern electron paramagnetic resonance (£PR) with ohesdoal structure paper chromatography for discover the etruoturo of polyeaocbarideo of X2 no re perapeotlval . algaea, geo-liquid chrooatography , apoctro photo metrical me tho de and Kuclea Magnetic Reaonanoe 13-С (Ш1) apcctxoacopy. Piret time the epoctroecopla nethodla uaed at thia work for discover the quality and quantaty of elgae and their polioacchnrldoa» free organic radicals, Un2+, ?o2+ end Уе^+ «rich are lh their structure» This kind of work have dose without daotrucoion and have Boat suceoaafulneaa» The issthoda of olkall&e notification and repeated action of alkaUnn bo-dificatlon bad boen ueod for acre exact establiehncnt of structure of
sulph&tinated polyahugaxo, which bad been extracted of algae by KKB. spectroscopy.
Penaiaeioa'for the first phase of clinic rose arch of aix kinds
of algae extraotiona had been recoived froe the ?axmacology loaiaaloa
of tbe Health KLniatxy of Turkmenistan. Research*a of three cubfaoul-
tio* of the Turkeen Stat* Hedical Institute g&Te good reaulta in treatment of purulent wounde.
