Изучение полисахаридов красных водорослей Каспийского моря физико-химическими методами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Гельдымурадов, Агамурад Байрамович АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Ашгабат МЕСТО ЗАЩИТЫ
1995 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.03 КОД ВАК РФ
Автореферат по химии на тему «Изучение полисахаридов красных водорослей Каспийского моря физико-химическими методами»
 
Автореферат диссертации на тему "Изучение полисахаридов красных водорослей Каспийского моря физико-химическими методами"

а і'

АКАДЕМИЯ НАУК ТУРКМЕНИСТАНА ИНСТИТУТ ХИМИИ

На правах рукописи

ГЕЛЬДЫМУРАДОВ Агамурад Баирамович

УДК 547.458; 543.422

ИЗУЧЕНИЕ ПОЛИСАХАРИДОВ КРАСНЫХ ВОДОРОСЛЕЙ КАСПИЙСКОГО МОРЯ Ф ИЗ И КО-Х И М И Ч Е С к и М И МЕТОДАМИ

Специальность 02.00.03 — Органическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

АШГАБАТ — 1995

Работа выполнена в Туркменском государственном университете км. Магтымгулы.

Научные руководители:

диктор химических наук, профессор Усов А. И. кандидат химических наук, доцент Гуллыев Н.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Гошаев М. Г. кандидат химических наук Ибрагимов М. А.

Ведущая организация:

Туркменский государственный медицинский институт.

химии АН Туркменистана по адресу: 744012, г. Ашгабат, ул. Советских пограничников, 92. Институт химии АН Туркменистана.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии.

Защита диссертации состоится

В 1Р час. на заседании Специализированного совета при Институте

Автореферат разослан « £ » *9^5 г.

Ученый секретарь Специализированного совета, к. т. II.

Н. Н. КАЗАНЦЕВА

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА.РАБОТЫ ,

^511§5ьност^_теми. Красные морские, водоросли - довольно большая группа растений, которые содержат полисахариды уникального строения, сульфатированные галактаны, которые не имеют аналогий среди других представителей растительного мира. Многие представители этого класса биополимеров обладапт способностью образовывать прочные гели в разбавленных водных растворах,-что служит основой для их практического применения. Из красных • водорослей выделяют такие иироко известные гелеобразователи как агар и каррагинан. Полисахариды - гелеобразователи иироко применяются в лицевой промышленности, медицине, биологии и для различных технических целей. Область применения гелеобразовате-лей постоянно расширяется, и потребность в них намного оперена-ет производство. . ' ■

Поэтому актуальной и важной задачей настоящего времени является поиск сырьевых источников для получения этих полисахаридов. Её решение требует анализа неизученных раннее водорослей ; и установления химического строения их полисахаридов. Актуальность этого, направления исследования несомненна, так как с обретением государственной независимости перед Туркменистаном встает задача полноценного использования.и переработки собственных сырьевых ресурсов. Водоросли же каспийского моря представляют собой относительно дешевое, экологически чистое сырье, которое можно пополнять 'дальнейшим культивированием.

Ц2Дк_2_2345чи_исследования. Цель настоящей работы заключалась в' исследовании полисахаридов" неизученных раннее- видов ’ красных водороодей восточного побережья КаспиПокого моря различными физико-химическими методами; и анализе их полисахаридного состава. '. . .' :.

В соответствии с поставленной целы в данной работе решались следующие задачи: ' - . . . .. ' " '

- изучение качественного и количественного йоста£а выде-лонных полисахаридоз красных водорослей бумажной и газо-яид-костной хроматографиями; - :: . ... .

". - исследование выделенных кислых галактанов спектрофото-

метрическим методом, установление влияния предварительной щелочной обработки водорослей и щелочной модификации кислых гп-лактанов на количественные соотношения галактоза, З.б-ангИдро^ галактозы и сульфата; . '

то

. - исследование спектроскопией ЯМР С кислых галактаноз красних водорослей и установление их структуры;

• . ^ выявление» биологической активности некоторых видов водорослей»

® работе впервие изучен полисахаридный состав сени наиболее широкораспространенных на восточной побережье Каспийского моря красных водорослей.

На основании дйшых анализа моносахаридного состава установлено, что главные компоненты водорослей - сульфатированные галактани - содержат неравное количество О - » Ь -галактозы, с преобладанием Ь -изомеров.-Показано, что в основе молекулы полисахарида лежит линейная цепь из остатков галактозы о чередованием сбязєй и ‘ ^'-1-^4. 1

П£аі<тическа2_ценность. Проведен глубокий и всесторонний анализ выделенных полисахаридов красных морских Бодорослей, установлено строение кислых галактанов.

Выявлено, что иирокораспространеннан на Каспийском море красная водоросль РорИопіСі сіепцсійіл кокет бить реко-неядомна в качестве нового источника промышленного получения гелеобраэователеО типа агара. . ■' - • ■

Выявлено, что данный вид водорослей Ро^узірЬопісх <ігпи<1с\-Ьй и водоросли вида Ро£у5ІрЬо'піа. УІоЕасеа обладает био-лог'ичоег.ой иктивнбетьв, показано,положительное влияние экстрактов отих водорослей, которое выражалось интенсивным очищением гнойно-некротичоских ран, грануляции ив большинстве случаев эпитолизлции. Применение этих водорослей оказывает заметные противовоспалительные и стимулирующие влияния на раневой процесс.

О.У5™!і!_Е2£о.і<онид1_вііносядиеся_на_апсіііт£:

. - результаты исследования современными физико-химическими методами /хроматографией, .спектрофотометрией/ качественного и количественного составов выделенных полисахаридных фракций красных водорослей. Каспийского моря;

- результаты изучения ц установления структуры кислых галактанов водорослей спектроскопией ЯМР /

- выявление биологической активности некоторых ВИДОВ красных водорослей Каспийского моря.

¿пообащ«а_£аботи. Материалы диссертационной работы докладывались: на Республиканской межвузовской научной конференции "Актуальные пробломи їі:о.и:и_ твердого тела, радиофизики и тап-

лофнзики /г.Ашгабат, 1991-г./; на научно-практической конференции молодых учених СНГ "Человек, природа, общество" /г.Аигабат, 1992 г./; на II—ол Республиканской конференции "Нефтехимия1-92" /г.Нижнекамск, 1992 г./; на П-оЯ научно-методической конференции ВУЗов Туркменистана /г.Аагабат, 1993 г./; на научно-практи-.. ческой конференции, посвящоішой 60-лети» ТГУ /г.Ашгабат, 1993 г/.

ПїЙЛїїЕЗШШ* результатам диссертационной работы опублії-. ковано 7 статей и тезиси 5 докладов. , •' .

Ст££ктура_и_объем_Еаботы. Диссертация состоит из трех глав. Первая глава включает обзор литературы по исследованию полиса-*' харндов из красных морских водорослой. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов, и третья- описании экспериментальных методов, которые били использованы в процессо выполнения работы. Также диссертация включаотв себя введение, выводы и список исполъзозанноП литературы из 113 наименований.1.

• Работа изложена на 106 страницах машинописного текста, иллюстрирована 23 таблицами и 20 рисунками», і

, ■ . - ОСНОВНОЕ С0ДЕР5АНИВ РАБОТЫ • : 1 • - ' '

I. Объекты_и_методы_исслозования. '.' ■ . . •

При выборе объектов исследования в парвув очередь было от-!

дано предпочтение тем.видам красных водорослой, которые достаточно часто встречаются в Каспийском1 коро н могут представлять-определенный интерес при их добичо. или культивировании. Изучены следующие виды красных.водорослой Каспийского норя:

I. ■Poíysiphofl'ia demudóte» (Di 2£w) Ж'иЬг . ; ' ;

. 2. PoEys’iphonia vioCqctQ (КоіЦ Gr¿V. , - .

3. PcExjs'ipVtonícv etangoitc» (rfuás) HatV. • • .

4. Laurencio hy&ricta (ОС) LenorrT}. r .

5. Ceramium etl^qnb (Dkc£), . . .

6. Bangui atroparpwreci (RotW) Ag. .

7. Lophoüiphonicx obscurq (Ag) Fqtctnfe.

С целью изучения сезонных изменений видового состава, освоения новых участков и в связи с дальнейшим повышением уровня Каспийского моря били вибраны б стационарных точек на морской стороне и акватория Красноводского-залива. •

Все исследованные нами красные водоросли были собраны на Каспийском море-в период с сентября 1990 года по июнь 1993 года. Выделение полисахаридов из водорослей проводили фракикон-

ним экстрагированном. ,

... Качественный моносахаридиый состав выделенных полисахаридных, фракций'определяли после кислотного гидролиза бумажной хроматографией на бумаге РіМ^гак £N-15 . •

’■ Количественное содержание моносахаридов в исследуемых фракциях проводили в виде ацетатов полиолов на газо-жидкостнсм хроматрграфе НоуШЛ - Раскаґсі- 5890 А с пламенно-нонизаци-ониым детектором, каяилярной колонкой .иШ'а - I и интегратором НР 3393 А в Институте оргапичоской химии им.1!.Д.Зелинского российской АН /г.Москва/. • .

Количественные определения галактозы, 3,6-ангидрогалакто-зы и-сульфата проводили на спектрофотометре " 5ре.с£готот ".

. ЯМР С- спектры снимали на спектрометре бгикег \л?»А-250 в Институте органической химии им.Н.Д.Зелинского Российской АН /г.Москаа/. . _

• 2. Выделение_п0лисаха£и^0п,

• Исследуемые водоросли после сбора, определения вида, тща-

тельной сортировки и очистки размельчали и обрабатывали смесью растворителой метанол-хлороформ- вода в соотношении 2:1:0,5 для удаления низкомолекулярных компонентов. ■

. Обработанную таким образом водоросль в дальнейшем экстрагировали водоч при Ю0°С при энергичном перемешивании. В результате были выделены ііять фракций: гелеобраэующие полисахариды /Фр.—I/, кислые галактапы /Фр.-II/ и нейтральные полисахариды /фр.-III/- образующиеся после прибавления бро.мисгпго цетилтри-изтиламмония /цетавлона/, Ьолисахаридіг. растворимые в щелочной ородо /Фр.-1У/- образующиеся после-обработки I н Г\|аОН и ос- , таток водорослей /Фр.-У/. .

Выходы полисахаридных фракций для каждого вида водорослей приведены в таблице I.

Как видно из таблицы I в водорослях вида Ьаигепсі«* Ьц&гіасх отсутствуют гелеобразующие полисахариды. Напротив* красные водоросли вида (Ьапдіо с^горцгрчгш н

Роіу£ІрЬопіс\ гіелцйоїіа ■ являются водорослями с высоким содержанием голообразующих полисахаридов, их содоркацио почти

о продолах от 21 до 27 7« . Наряду с гелеобразувщими полисахаридами в красных водорослях также преобладает содержание кислых гальктинов по сравнению о другими полисахаридными фракциями. -

. Таблица І. '

Виходи полисахаридных фракций некоторых красних ‘ ’

водорослей Каспийского моря. . . ’

№ ! Название водорослей !Фр.І !Фр.II!Фр.III!Фр.ІУ!Фр.У ! Выход п/п! ! •/..! г ! % ! %! '/. ! '/.

1. РоІузірЬопіа с1слц<4о£с» 20,8 20,0 0,8 3,2

2. РоїубірЬопіал/іоЕасеч 14,6 11,3 7,0 2,3

3. Роїузір'гіогма еЕопда^ 14,6 11,0 0,3 6,6

4. иацгепаоі ИуЬпсІс* , - . 23,0 1,0 4,0

5. Сегатіит ' : 19,0 6,0 0,3 1,0

6. Всьпдіа еЛґорцгрцгса 26,9 8,6 7,5 4,3

. 7. 1>орїто&ірУюпіа оЕ>асигч 13,5 7,3 3,6 ■ 3,6

. В исследованных красних водорослях виход полисахаридных фракций достигал от .57 до 71 %. /табл.І/. •'

3- Изучеяид_полисахаридоп_хроматог2афическими_|<ото^амц.

Для изучения качественного, моносахаридного состава выделенных полисахаридных фракций методом хроматографии на бумаге /БХ/ были взяты после проведения окислительного гидролиза фракции 7 красных водорослей /табл.2/. При этом для одного негелеобразуи-щего вида водорослей. Іі^игепсіа "Ьубпсіа ' кислый галактан бил исследован как в натиЕнои виде,- так и после предварительной щелочной обработки. ■ . • . • ' .

Как видно из таблицы 2, фракции водорослей содержат в своем составе в большом количестве галактозу,. в меньшем количество ксилозу и в незначительном- прабинозу, глюкозу и маннозу. .

.. • , ' ' Таблица 2.' ”.

Моносахариднип состав полисахаридних фракций по . ‘ ' данным БХ. ; 1

¡Г! Название * ! п/п! водорослей ! № . ! [і2і]2222£2‘!<!!!іУ2_£2£і2? Фр.!галактоза!ксилоза!арабино-! ■ . . ! !за !манно-!глвко-!за !за

I ! 2 • ! 3 ! 4 ! 5 ! Г) - ! 7 1 Р.

І. Ре&^ірИопіс* . | -+- -V- -»—Н ' — +- —

СІЄПіДСІСІІЛ И -V- -+- -V- Ч- -г -|- ч- 4-

III •+- -Ъ- -4- -4- -V- -+• -4- 4-

26,4 71,2'-

35.2 70,9"

36.2 -69,7 32,0 60,0

33.7 60,0

23.7 71,0

27.7 57,7

- а -

I ! 2 . ! 3 ! 4 ! 5 ! б ! 7 ! 8

ІУ -1- Ч- ч- следи — Ч-

2. РоЦь'ірЬоп'їоі І Ч—і—н ч-ч- • — следи .—

уіоіасих II ч—і—ь- ч- следи следи следи

III ч- ч- Ч- следи -Ч- ■

ІУ Ч—Ь ч—н Ч- -1- -Ч—

3. .РоІі/іІрИопіа і Ч—і—}- Ч— — — —

і еЕопд<Лч II ч- ч- Ч- Ч- — — —

III -V* ч~ Ч— ч- Ч- Ч—к

ІУ Ч- ч- ч- ч- Ч-

Ьаигспаа II "І- Ч— ч- — — следи

И^Ьгісісі III • -4— следи ’ следи следи

. /нативная/ , ІУ Ч- 4“ следи — —

Ьаиґ. Ьі^Ьг'і /обраб.щелоч./ II ч—н ч- ч- — • ■ — следи

5. Сагатіит І 4“ ч—і- ч- следи — . —

■ йііс^пг.. II Ч—1—і—1- ч-. следи — . —

III • Ч—1- + ч- ч- — —

ІУ ч—ь ’ ч- ч- — —

б. бст^ід і Ч—1—Ь- ч- . —г ' — —

о£горцгрцгіА п . ч- ч- ч- — — —

•Ці ІУ .4- ч- Ч- Ч~ .. ч- — ■ Ч-4-е леди ч- ч-

7. иорЬоаірІпопІа І ч—н •4г- — __ —

оЬьсигц II • III гі- ч-Ч~ Ч— ч- следы —Ь- ч— ~ч~

. . ; ■ . . . ІУ . ч— * ч- ' —следи

Для изучения количественного моиосахаридного состава газо-жйдкостноП хроматографией /ГДХ/ • продукти окислительного гидролиза полисахаридов перевели в ацетати полиолов. Результати приво-дени в табл.3. : •

Во всех изученных полисахаридах красных морских водорослей, содержание галактози намного превышает содержание ксилози, ара-’ бинозы, 6-0-Ме-галактрзы, 2-0-Ме-галактозы, мйннозы, глвкозы по отдельности /тибл.З/. Судя по моносахаридному составу, фракции III и ТУ продотпвлявт.смеси полисахаридов, причем глюкоза, очевидно, является компонентом флоридного крахмала; а ксилоза, арабиноза и манноза входят в состав соответствующих полисахари-

Таблица 3. -

МоносахаридниП состав полисахаридных фракция по дашшн ГПХ. ’

№ ! Название ! № !______^2У2£2КШ?ИацнЗ_£2£13В______________;_____

п/п! водорослоП !§р.!галак-!ксило-!арабл-!6-0-Мо-!2-0-Мс-!пан!глп» ! ! !тоза !за , !ноза !галак. !галак. Т ! .

I! 2 1 3 ! 4 !" 5 " 7 Т Г 7~~ ! " 0 ”7 9Т10

!• РоЕуьфЬоп'кх I , I' 0,19 ' - ■ 0,10 - о.о^ -

с!епис1йй} II ' I 0,13 0,17 . ; 0,03. • . 0,03 0,05

III . .1 . 0,69 0,33 .0,07 '■. - .0,06 0,30

1У : 1 , Л,28' 0,18 . 0.03 0,02 0,12

У 1 0,25 • 0,03 V 0.02 , _ - 0,47

2'.. Ро1^51рИоп'щ I7 ' г 0,24 :• _ . 0,02 ■ ;0,{)1 . .0,03 ■-

уюЕасга II ' I. '0,19 0,03 . 0.01 . . ,0,04 0,04

III . I ' : . 0,27 • 0,11 .’0,06.0,1*

\ IV .. г 0.31 .. 0,18 >' - ’ ' ' ' 0,08 0,2?

у : I • 0,52 . •. - ' '. - ■ -'0,11

3. РоКуа'фЬоп'к* ■: . I ' . I •• 0,16 . 0,04 \ ' 0,12 - 0,01

II -I- 0,35 ■ ’ ' - •'/ 0,06 . .■ - .0,03

III I- 0,31. 0,27 ;■ .-0,26 0,65

' 1У . ; I • 0,12 0,35 : . .' . ** 0,33 0,27

У. • .’г •' :. ' . Г ' ; . - ;; ' ■ г ; ■" ,1 !*’>

4. [,аигепс!а. II ' I 0,21 0,02 - олз 0.Ю 0,01 0,64

. ИуЬпс1а П1 • I ■ 0,06 : 0,08 ' - _ ■ ;' - - 0,09

/нативная/ I У' . I ' .0,10 ■ § .•

У I * 0,82.: ;- ■ *-*'

Ьаиг. ЬуЬпсК II • I ' • 0,29 ■ ‘ • 0,19 ' ' - ' 0,02 0,06^

/цолочн/ • . ■' ■

5. Сегат’щт I I ■ • 0,05 0,04 0,03 0,02 ' ! ' ■' " 1 '

II I .'0,06 0,05 ' 0,03 - ,. ■ - -

III I . 0.05 0.2Г ■ . " г- • -•

1У I 0,03 0,16 ' . ' - - •4 - ' - 1

' У . I - .0,50 : ' . ' - 0,3 0,4

6. Ьапз'кз . . I I ■ ' 0,17 ' . 0,06 - - 0.0?

оХгоригригед II ' I. 0,12 0,13 0,04 . ' - . - 0,03

III I . 0,12 0,06 0,04 — 0,01 0.С5

17 I 0,40 0,30 0,03 - ■ 0,"0 0,45

У г - - •' - - ■ “ 1 “■

__I_r_______2___,_____L_3_L„LL_5_________I___6___|__7____I._8__i_9_i_T0

7. Lophosiphoniq І I 0,16 - 0,07 0.02 0,01 0,02

' . ‘obscura II I 0,29 0,35 - - 0,<(б 0,32

’ III 0,47 0,29 I - - 0,02 0,16

' ІУ I 0,15 - 0,04 0,02 0,04 0,06

. У I 0,14 - - - 0,04 0,30

дов клзточних стенок, присутствие же галактози в гндролизате фракция III может указывать на недостаточную эффективность стадии разделения кислых и нейтральних полисахаридов при осаждении цэтавлоном, а в гидролизате фракций ІУ и У на неполную экстракции водорослей при их обработке горячоЯ водоя* .

' **• 1?2ї1і2й22_П2Л!І£9ї2]2і!322_®2£2Е222£В_£Е!§£ї£2І2ї2-

. . ' мет£ическими_мет02ами. .

■ Сульфатированние галактани /ІА/— является основными водорастворимыми полисахаридными фракциями водорослей.

-С целью изучения влияния предварительной целочиоп обработки водорослей /ІБ/ и влияния щелочной кодификации ухе выделенного кислого галактана /ІА-Ц/ обработали водоросли и кислый галактан щелочью. .

ClljOH : ' . CHtOH

* Провали количественное определение галактози / Л =490 им/, количественное определение 3,6-ангидрогалактози / Л =550 нм/ по методу Яфе и определили содержание.сульфата / Ц =3.64 нм/ по методу Доджсона в ІА, ІА-Щ и ІБ всех видах водорослеЯ. Результати проведишшх исследования приведбни в табл.4.

Как видно чз та'блици 4, в модифицированных щелочью полисахаридах I А-Щ резко возрастает содержание 3,6-ангидрогалактози и соответственно уменьшается содержание сульфатних групп. Таким образом, на основании получоиних данних можно .сделать вывод, что остатки 6-сульфата '¡-замещенной галактози превращаются в остатки 3,6-ангидрогалактози. 3 то «в время повторное извлечение полисахаридов, ьклычав^ео предварительную щелочную обработку водоросли, т.о. I Б,практически не отличается по составу

' Таблица 4.

Характеристика кислих галактанов, видолешшх из красних водорослей. .

№ ¡Название водорослей !___Моля£нде_соотноаоні;9_____________

п/п!и кифра полисахаридов!галактозах!3,6-ангидро- ¡сульфат ! ! ¡галактоза !

І. РсЛуїірЬота с1г.г\иц<\1'с\

а/ I А ’ I 0,22 ■ 0,55

б/ І А-Ц I 0,47 . 0,39

в/ І Б I 0,44 0,36

2. РоЦїірпогйа У'юІДсСД

а/ І А I 0,28 0,64

б/ I А-Д -I ■ 0,49 0,41

в/ І Б I 0,44 0,37

3. Роїуьірі'.опіс; єіопзсЛа

в/ І А I 0.26 0,53

б/ I Л-Щ I 0,48 0,39

в/ І Б I 0,46 0,36

4. Ь ГЄПСІСІ Ичвґ’їсісх

а/ I Л I 0,36 0,60

б/ І А-и I 0,50 0,35

в/ I Б .1 0,59 0,35

5. Сйгатітп с£с^а.п£

а/ І А . • I 0,28 0,65

б/ I А-2 ■ I 0,49 0,39

в/ I Б ■ I 0,47 0,38

6. Во.пд'іа обгори г рнечд а/ І А I 0,31 0,62

б/ І А-Ц I 0,53 0,36

в/ І Б I 0,52 0,36

7. • Ьорьоіірьопій 0&£сиГЧ ч • -

а/ І А I . '0,27 0,60

б/ I А-Ц I '0,49 . 0,37

в/ І Б I 0,43 . 0,35

х - обцео содержание сахаров по реакции с фенолом и концентрированной серной кислотой /боз 3,6-ангидрогалактози/, .

от I А-Ц.

5. Применение с по кт до с ко пуш ТОР 1ЭС для изучения стсоения_кислих_галактанов_во52послдй.

ТО

Спектроскопия ЯМР АОС при исследовании строения полисахаридов представляет собой один из наиболее часто применяемых информативных методов. Этот метод позволяет обходиться без проведения достаточно трудоёмких синтетических и деструктивных, химических методов исследования, что сокращает время на изучение их структуры. Особенно упрощается вопрос исследования строения полисахаридов, если химические строения их аналогичны.

В данном.случае достаточно исследовать строения одного какого-нибудь типового полисахарида', а строение других ужо вывести путем сравнения химических сдвигов их сигналов на спектрах • ЯМР 13С. ' .

' тч • ’•

Рис.1. Спектр ЯМР С кислого галактана из

. ' Ро^йф^оп’ю ■ с1еп1Дс!а1из.

■ • тч - •

На'рис.I приведен спектр ЯМР кислого галактана из

красной водоросли Ро?уь1рпота е}е.пас1аСр .

Рассматривая спектр ЯМР кислого галактана,из красной водоросли Ро^уз^рИота с1епис1о£с1 /рис.1/, обращаем внима-. ние на область.аномерных атомов углерода спектра /табл.5/ и видим некоторое совпадение их сигналоз с сигналами раннее изученуых красных водорослей Ьаигепаа саьр^сц и РвИуа«'- ' п1а' , но в то 'не время наблидаем и некоторые различия их интегральных интенсивностей. ■

На основании полученных данных, используя метод "отпечатки пальцев", устанавливаем структуру кислого галактана из красной, водоросли РоЕуз’фЬотс* <Ае.пчс1сйД » т.а. в ого

- ІЗ -

Таблица 5.

ГЧ

Химические сдвиги сигналов ЯМР моносахаридних остатков кислих галактаков из РоЕл^'ірЬопі^ и«.пи<^с\вз.

т«а »

№ ¡Маносахаркдние! ІІ'І»!І1І§О.К^2_З.ЙЕІІЕ'1_§І2.^0 3_ІІ££22233__________________?ж_!іхЗг._

п/п! остатки ! СІ ! С2 ! СЗ і С4 ! С5 1 С5

1. 6Р 103,65') 69*988 80,835 69, ,294 75,725 61, ,599

2. Р . 101,279 69,980 70,557 ео. ,255 73,67 і» 67 ,806

3. 0> 102,428 69,988 82,-’128 58, ,800 76,402 61 ,599

4. А 96,545 69,988 80,255 77 ,638 75,725 69 ,294

состав входят ДЕО іь ~ О -галактопиранози . 6- 50?- -Р> - и

-галактопираноза и З.б-ангидро- -%р - Ь -галактопираноза, кото-рио расположены в полиеахаридноП цепи п следув-до!! последовательности: *

Спектри ЯМР ^С кислих галактаноз из Ро^узір^юпіц УІоІасеА , РоЦх'.рИоп'ю еїопдсЛр . Ьочгелсіа ІщЬгісір Сетатітт , Встдісі сХгорцгригеА л '

ЬорИо$.ірЬоа'іа сЕ^сит показывают, что они имеют некоторое сходство с вииерассмотрешшм спектром ЯМР. ^С РЬ^узірИопісх • /рисЛ/. Результати иитерпритащш спектров виявили, что кислые галактани этих водорослоіі имеит в целом аналогичную структуру.

б • СхІІ!_ПЕ2ЕїиіШіі52Е2_!і£!!!2Л£222іїіШ2_Ц2М22іШ!і5 • ¡’22^3112122* •

В послоднио годи объем исследований в области изучения . водороолеа Мирового океана значительно вырос. Практическое прнмеиенио полисахаридов красних водорослоЙ в микробиологии, пицэвол технологии, биохимической лабораторной технике, основано на их ярко вираменноя склонности к образовании галоИ. В то же время морские краспив водоросли и их полисахариды прив-

лекают внимание медиков и.фармацевтов как вещества с широким спектром воздействия на различные биологические системы.

С целью применения красных водорослей Каспийского моря в медицине и в рамках Государственной научно-технической программы ,/ГНТП/Э.З.Об "Разработка и создание высокоэффективных лекарственных препаратов и лицевых добавок на базе некоторых видов водорослей Каспийского коря" были получены водные экстракты из двух видов водорослей РоіуяірЬопІсі скпчск*1л и РоЕузірНсішд чіоіасса ' , ' . ■

■ На кафедре патологической анатомии Туркменского государст-. венного медицинского института проверены их токсичность и биологическая активность. По результатам ..проведенных исследований было выявлено, что экстракты из. данных водорослей не оказывают. токсического воздействия на организм, усиливают репаративную ' £згенераци» в коме, способствуют исчезновению воспалительных реакций. Получены соответствующие акты. Также получено разроле-.ние Фармакологического госкомитета Туркменистана на проведение > клинических испытаний экстрактов На базо некоторых кафедр ТГМИ.

. . ' ■ В ы в 0’ д ы • . .' .

1. Систематизированы й обобщены литературные данные по видело--,

нию полисахаридов й изучении' их хроматографическими /БХ и ГІХ/ методами, спектрофотометрическими методами и спектроскопией ' ’

■ЯМР 13С. ■ :

2.: Впервые исследован полисахаридный состав 7 "видов красных водорослей восточного, побережья Каспийского моря, в б из них най-..

• дены гелеобразушаие полисахариды. : ' ‘

3. Бумажной.и газо-кидкостной хроматографиями и спектрофотометрическим методом определен качественный и количественный состав полисахирнднйх. фракций из 7 -’видов-красных водорослей. Установ- ' :лено влияние предварительной щелочной обработки водорослей и '¡••¡елочной модификации выделенных кислих галзктэнов на молярное .

- соитнсшшма галактозы'-'3*б*-цнгидрогалактоэы- сульфата. .

С п’окотьп. спектроскопии ЯМ? .С для кислых галактанов из 7 .

вкдоь красних Бодорослеіі установлена-структура и выявлена их принадлежность' к группе агара. •' ■ • . '

5» Показано, что' иирокораопространснная на Каспийском мора •красная/ водоросль вида роїуеІрУїоьіо скочсіЛа отличается со-■дьр.іанием з своем составе: гзлеобразуюких зекестз и может рассматриваться- как перспективный объект при их получении.

б. Виявлэиа биологическая активность и отсутствие токсичности в двух видах водорослей Каспийского моря. Отмечена интенсивная стимуляция и регенерация, а такко исчезновение воспалитолышх реакций. ' .

работах: .

1. Гуллиев H., Гольдимурадов А. Исследование водорослей Каспийского'моря физико-химическими методами //Тез.,докл. I Республиканской межвузовской научной конференции "Актуальные проблеми физики твердого тола, радиофизики и теплофизики".-Асхабад, 1991.- C.IQI-I02.

2. Гуллиев H., Гель дину радов А. Установление структури кис->

лих галзктанов крг.сних водорослоП восточного поберехья Каспийского моря методом ДМР 13С спектроскопии //Тез.докл. 2-о!>. Республиканской конференций "!!ефтоглмия-92".~ Ниднекамск, 1992.-' С.-'і5-'і7. * •

3. Гельдимурадоп Л,Б. Изучение полисахаридного состага водорослей вида РоЦйірИоліа уіоіасед //Тез.докл. научно-прак-

тичоскс-Д конференции молодих учених СНГ "Человек, природа, об-цество".- Апгабат, 1992.- часть I, С.М. '

í|. Атаов Л.М., Гольдимурадов А.Б. Влияние морских водорослей Laurencia caspica на течение гноШшх ран в эксперимента. //Тоз.дскл. там ::се.- часть- II, С.З-'í. .

5. Гуллиев H., Гольдимурадов А.Б. Изучение полисахаридного

состава красних водорослей вида ßangla . aíro purpurea ,

PoEi¿Mphonicv denúdala и violácea Каспийского моря

физико-химическими методами //Тез,докл. конференции, поезяцон-' кой 60-леткя ТГ/ нм.Магтымгули.-Ашгабат, 1993.- С.32. '

6. Гуллиев H., Гельдипурадов А.Б. Получение гзльобразувшх

веществ из водорослоЧ Каспийского моря //Тез.докл. 2-ой научнометодической конференции,ВУЗов Туркменистана.-Аагабат, 1993.-С. 62-63. • ' ■ ' ■ ' .

7. Гуллиев П., Усол А.И.. Иванова Е.Г., Гольдимурадов А.Б.

Сульфатироваиния галактан из красных водорослей Lourtncía _ hijbridc\ (ОС^ Ucnorm //В сб. :Строенио полисахаридов и химический состав некоторих видов водорослей Каспийского моря,-Апгабат, Р1Ш0 "илхам”, 1994.- С. 26-30. .

8. Гуллиев I!., Гельдимурадов А.П., Усов А.Л., Пашков A.C. Спектри ЯМР ІЗС кислих галакганоа PoEysiphonÍA violactq(RottV)

Grc-v » PoEysiphonic* dtnudc\tq (OiEJLvi) Klit-г u ßancj'ip otropurpuaa (Reith) Ag. //Там яе,- C. 31-35. ' '

9. Гольдимурадов Л.Б., Гуллнов H., Усов Л.И. Сульфатирован-

ныа галактани из красних водорослей PoCyslphonia vlotatcc? (Roth)

Grtv к PotijsipVioniQ denuddtA (Ditlw) Küte, //Там кз,-C. 36-38. . ■

10. Усов A.И., Гуллиев H., Гельдимурадов А.Б. Сульфатировап-

пий галактан из красних водорослой PolysIphoniQ ciongq1:q (HucU) viqru. //Там же.- C. 39-43. •

11. Шашков A.C., Гольдимурадов А.Б., Гуллиов II., Усов А.И.

Сульфатированный галактан из красних водорослой Сегсдтічт

ettgq/is (Duct) //Там же.-С. 44-47.

12. Гуллыев K., Гельдимурадов А.Б., Усов A.K., Гуллиев H. Сульфатированный галактан из красних водорослей ßangiq ■ ¿ЛгоркГрцГиЛ (Roth) A3, //Там же.- C. 48-50.

13. Иванова Е.Г., Гуллиев H., Гольдимурадов А.Б., Усов А.И.

Сульфатированный галактан из красных водорослей Uophosiplio -п’ю оЬйсиґо.(Aq) же.- C. 50-54.

Н Е Т -и К Е

. Оу диссертация Каспий дэцнзинин гызил сув отларшши полнса-харндлернии дурли физики-химики усуллар билон «авренмеклиге во _ оларвд полисахарид ду'зумпш! кесгитлемвклиго багиыланяр. Гиэил сув отлариц дузумине уникал полисахарид лер - сульфатирлеиен гвлактанлар гирйэр, иулар яли галактанлари саклакн осумлик дунЯзсииид башга пзкиллоринде душ гвлмейэр. Оу полисахаридлериц 'вокиллерице эсасан агар ис .каррагинан дэгиалидир. Булариц гель омеле гетири-днлшс хосиетлэри бардир ве ыонун у чин чо;л о.чар азик сенагатннда, медицинада, биологияда коп уланиляр,

Бу илми 1ШД2 ку сагта ченли евренилмедик, змма кеп дул . гелйэн Каспий дедизишш еди гйрнуали гизыл сув отлари хозяркн заман физикк-химики усуллар /кагиз хроматограЛлясн, газ-еувук-лик хроматографияои, споктрофотомотрия/ ве-ЯЧР - спактрос-копиксц билен овренилди. . ' ’

Гечирилен пылернц нети^есинде балунип чикарлан полисахарид фракцняларыи хил ве мукдар тандаи дузуми кагыз ва газ-сузуклик хроматография методаларц билен еврвнилди; спектрофотонетрик усули1 билен сув отлардаи болунип чикарлан туршы галактаилара оарснилди. Барланылян сув отларын оцунден аягар билен ишлэп тайярламагчш тзсирини во болунип чикарлан турши галактанлариц апгар иодпфикацняси тэсирнкн галактоза - З.^-аигидрогадактозг.-сулъфат мукдар гатнашигиила вьронллдн; ЯМ? епзкгросколияси билон турий галактанлар барланылди во олариц гурлуши ке^гптло-нилди. ■ " ’

Гечирилен иалории доваминда ики гериуплн сув отларыц Ро^5фИоп1о с1епис1а^ ве Ро2у2!рИоп1а .

биологики активлнги овренилди. !2у сув-отларшши экстрактлари-ныи мвдицянада уланмоклыгын пейдалы тэсири йузо чикарилди» . олар ирицла яралары интенсив арассаламаклик вэ гуйч-си репара-тив регенерация билон хясиатленйзрлор»

SUMMARY

This dissertation is dedicated to studing of polysaccharides of,red algae the Caspian Sea using different phisical-chenistry nethods and analysis their polysaccharide structure. CoEposition of red algae .have exceptional polysaccharides - sulphate galactans uliichhave no analogy araong other representatives of world vegetation. Representatives of . these polysaccharides are aear and. carr-agencm which -.widely are using in food .industry, medicine arid Liology. , , ■ ' V

In these -scientific work sevsn Uige. - spread unexplored species of red algae’. 'of the Caspian Sea were investigated by modern phisical-cheaistry methods such as paper . chromatography . las-iiquid chromatography/ 'spetrophotoaetrical .• methode and ^uclea. Magnetic'P.eso.nace 13-C .spectroscopy.

■ In results of- conducting uorks discovered the right studing, of qua) itative and quantitative. .coKpo.sition; of isolated' polysaccharides fraction.by .paper’ and' " gas - -liquid . chromatography; by spectrophotoaetrical aéthod' неге studied Isolated' sour galactans;

01 algaV; studing’ ^influence ■ : preliminary/ 'alkaline treàtisent' investigaral; algae' -and alkaline modification of isolated sour-galactans on quanti tat i ve с orre1at i on’ga1acto se -' 3.6 * anhydro-galactose- Sulphate; by NMRi,i3-C.spectroscopy were studied sour galagtans and established its structure; . ' " ■

■ The results-of these works, show that two species ' of ’ algae Polysiphonia'denudata and Polysfphonia': v.iolâceà possess biologi-* cal activity,; It show', that -extracts' of these, algae .rénders positive 'influence, .which express .intensification; cleaning and reinforcement of reparative'regcneration of suppurative wounds. ■

. Заказ «Ni «Î.V.-A*0//Otf Тираж XQO

' : Индн»ндуалыюе предприятие «ГАРЛАВАЧ»"

; 74 WI2 г.; AlureOaTï y.i. Oodcttkiix погрлннчнико». J0*‘