Изучение полисахаридов красных водорослей Каспийского моря физико-химическими методами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

а і'

АКАДЕМИЯ НАУК ТУРКМЕНИСТАНА ИНСТИТУТ ХИМИИ

На правах рукописи

ГЕЛЬДЫМУРАДОВ Агамурад Баирамович

УДК 547.458; 543.422

ИЗУЧЕНИЕ ПОЛИСАХАРИДОВ КРАСНЫХ ВОДОРОСЛЕЙ КАСПИЙСКОГО МОРЯ Ф ИЗ И КО-Х И М И Ч Е С к и М И МЕТОДАМИ

Специальность 02.00.03 — Органическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

АШГАБАТ — 1995

Работа выполнена в Туркменском государственном университете км. Магтымгулы.

Научные руководители:

диктор химических наук, профессор Усов А. И. кандидат химических наук, доцент Гуллыев Н.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Гошаев М. Г. кандидат химических наук Ибрагимов М. А.

Ведущая организация:

Туркменский государственный медицинский институт.

химии АН Туркменистана по адресу: 744012, г. Ашгабат, ул. Советских пограничников, 92. Институт химии АН Туркменистана.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии.

Защита диссертации состоится

В 1Р час. на заседании Специализированного совета при Институте

Автореферат разослан « £ » *9^5 г.

Ученый секретарь Специализированного совета, к. т. II.

Н. Н. КАЗАНЦЕВА

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА.РАБОТЫ ,

^511§5ьност^_теми. Красные морские, водоросли - довольно большая группа растений, которые содержат полисахариды уникального строения, сульфатированные галактаны, которые не имеют аналогий среди других представителей растительного мира. Многие представители этого класса биополимеров обладапт способностью образовывать прочные гели в разбавленных водных растворах,-что служит основой для их практического применения. Из красных • водорослей выделяют такие иироко известные гелеобразователи как агар и каррагинан. Полисахариды - гелеобразователи иироко применяются в лицевой промышленности, медицине, биологии и для различных технических целей. Область применения гелеобразовате-лей постоянно расширяется, и потребность в них намного оперена-ет производство. . ' ■

Поэтому актуальной и важной задачей настоящего времени является поиск сырьевых источников для получения этих полисахаридов. Её решение требует анализа неизученных раннее водорослей ; и установления химического строения их полисахаридов. Актуальность этого, направления исследования несомненна, так как с обретением государственной независимости перед Туркменистаном встает задача полноценного использования.и переработки собственных сырьевых ресурсов. Водоросли же каспийского моря представляют собой относительно дешевое, экологически чистое сырье, которое можно пополнять 'дальнейшим культивированием.

Ц2Дк_2_2345чи_исследования. Цель настоящей работы заключалась в' исследовании полисахаридов" неизученных раннее- видов ’ красных водороодей восточного побережья КаспиПокого моря различными физико-химическими методами; и анализе их полисахаридного состава. '. . .' :.

В соответствии с поставленной целы в данной работе решались следующие задачи: ' - . . . .. ' " '

- изучение качественного и количественного йоста£а выде-лонных полисахаридоз красных водорослей бумажной и газо-яид-костной хроматографиями; - :: . ... .

". - исследование выделенных кислых галактанов спектрофото-

метрическим методом, установление влияния предварительной щелочной обработки водорослей и щелочной модификации кислых гп-лактанов на количественные соотношения галактоза, З.б-ангИдро^ галактозы и сульфата; . '

то

. - исследование спектроскопией ЯМР С кислых галактаноз красних водорослей и установление их структуры;

• . ^ выявление» биологической активности некоторых видов водорослей»

® работе впервие изучен полисахаридный состав сени наиболее широкораспространенных на восточной побережье Каспийского моря красных водорослей.

На основании дйшых анализа моносахаридного состава установлено, что главные компоненты водорослей - сульфатированные галактани - содержат неравное количество О - » Ь -галактозы, с преобладанием Ь -изомеров.-Показано, что в основе молекулы полисахарида лежит линейная цепь из остатков галактозы о чередованием сбязєй и ‘ ^'-1-^4. 1

П£аі<тическа2_ценность. Проведен глубокий и всесторонний анализ выделенных полисахаридов красных морских Бодорослей, установлено строение кислых галактанов.

Выявлено, что иирокораспространеннан на Каспийском море красная водоросль РорИопіСі сіепцсійіл кокет бить реко-неядомна в качестве нового источника промышленного получения гелеобраэователеО типа агара. . ■' - • ■

Выявлено, что данный вид водорослей Ро^узірЬопісх <ігпи<1с\-Ьй и водоросли вида Ро£у5ІрЬо'піа. УІоЕасеа обладает био-лог'ичоег.ой иктивнбетьв, показано,положительное влияние экстрактов отих водорослей, которое выражалось интенсивным очищением гнойно-некротичоских ран, грануляции ив большинстве случаев эпитолизлции. Применение этих водорослей оказывает заметные противовоспалительные и стимулирующие влияния на раневой процесс.

О.У5™!і!_Е2£о.і<онид1_вііносядиеся_на_апсіііт£:

. - результаты исследования современными физико-химическими методами /хроматографией, .спектрофотометрией/ качественного и количественного составов выделенных полисахаридных фракций красных водорослей. Каспийского моря;

- результаты изучения ц установления структуры кислых галактанов водорослей спектроскопией ЯМР /

- выявление биологической активности некоторых ВИДОВ красных водорослей Каспийского моря.

¿пообащ«а_£аботи. Материалы диссертационной работы докладывались: на Республиканской межвузовской научной конференции "Актуальные пробломи їі:о.и:и_ твердого тела, радиофизики и тап-

лофнзики /г.Ашгабат, 1991-г./; на научно-практической конференции молодых учених СНГ "Человек, природа, общество" /г.Аигабат, 1992 г./; на II—ол Республиканской конференции "Нефтехимия1-92" /г.Нижнекамск, 1992 г./; на П-оЯ научно-методической конференции ВУЗов Туркменистана /г.Аагабат, 1993 г./; на научно-практи-.. ческой конференции, посвящоішой 60-лети» ТГУ /г.Ашгабат, 1993 г/.

ПїЙЛїїЕЗШШ* результатам диссертационной работы опублії-. ковано 7 статей и тезиси 5 докладов. , •' .

Ст££ктура_и_объем_Еаботы. Диссертация состоит из трех глав. Первая глава включает обзор литературы по исследованию полиса-*' харндов из красных морских водорослой. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов, и третья- описании экспериментальных методов, которые били использованы в процессо выполнения работы. Также диссертация включаотв себя введение, выводы и список исполъзозанноП литературы из 113 наименований.1.

• Работа изложена на 106 страницах машинописного текста, иллюстрирована 23 таблицами и 20 рисунками», і

, ■ . - ОСНОВНОЕ С0ДЕР5АНИВ РАБОТЫ • : 1 • - ' '

I. Объекты_и_методы_исслозования. '.' ■ . . •

При выборе объектов исследования в парвув очередь было от-!

дано предпочтение тем.видам красных водорослой, которые достаточно часто встречаются в Каспийском1 коро н могут представлять-определенный интерес при их добичо. или культивировании. Изучены следующие виды красных.водорослой Каспийского норя:

I. ■Poíysiphofl'ia demudóte» (Di 2£w) Ж'иЬг . ; ' ;

. 2. PoEys’iphonia vioCqctQ (КоіЦ Gr¿V. , - .

3. PcExjs'ipVtonícv etangoitc» (rfuás) HatV. • • .

4. Laurencio hy&ricta (ОС) LenorrT}. r .

5. Ceramium etl^qnb (Dkc£), . . .

6. Bangui atroparpwreci (RotW) Ag. .

7. Lophoüiphonicx obscurq (Ag) Fqtctnfe.

С целью изучения сезонных изменений видового состава, освоения новых участков и в связи с дальнейшим повышением уровня Каспийского моря били вибраны б стационарных точек на морской стороне и акватория Красноводского-залива. •

Все исследованные нами красные водоросли были собраны на Каспийском море-в период с сентября 1990 года по июнь 1993 года. Выделение полисахаридов из водорослей проводили фракикон-

ним экстрагированном. ,

... Качественный моносахаридиый состав выделенных полисахаридных, фракций'определяли после кислотного гидролиза бумажной хроматографией на бумаге РіМ^гак £N-15 . •

’■ Количественное содержание моносахаридов в исследуемых фракциях проводили в виде ацетатов полиолов на газо-жидкостнсм хроматрграфе НоуШЛ - Раскаґсі- 5890 А с пламенно-нонизаци-ониым детектором, каяилярной колонкой .иШ'а - I и интегратором НР 3393 А в Институте оргапичоской химии им.1!.Д.Зелинского российской АН /г.Москва/. • .

Количественные определения галактозы, 3,6-ангидрогалакто-зы и-сульфата проводили на спектрофотометре " 5ре.с£готот ".

. ЯМР С- спектры снимали на спектрометре бгикег \л?»А-250 в Институте органической химии им.Н.Д.Зелинского Российской АН /г.Москаа/. . _

• 2. Выделение_п0лисаха£и^0п,

• Исследуемые водоросли после сбора, определения вида, тща-

тельной сортировки и очистки размельчали и обрабатывали смесью растворителой метанол-хлороформ- вода в соотношении 2:1:0,5 для удаления низкомолекулярных компонентов. ■

. Обработанную таким образом водоросль в дальнейшем экстрагировали водоч при Ю0°С при энергичном перемешивании. В результате были выделены ііять фракций: гелеобраэующие полисахариды /Фр.—I/, кислые галактапы /Фр.-II/ и нейтральные полисахариды /фр.-III/- образующиеся после прибавления бро.мисгпго цетилтри-изтиламмония /цетавлона/, Ьолисахаридіг. растворимые в щелочной ородо /Фр.-1У/- образующиеся после-обработки I н Г\|аОН и ос- , таток водорослей /Фр.-У/. .

Выходы полисахаридных фракций для каждого вида водорослей приведены в таблице I.

Как видно из таблицы I в водорослях вида Ьаигепсі«* Ьц&гіасх отсутствуют гелеобразующие полисахариды. Напротив* красные водоросли вида (Ьапдіо с^горцгрчгш н

Роіу£ІрЬопіс\ гіелцйоїіа ■ являются водорослями с высоким содержанием голообразующих полисахаридов, их содоркацио почти

о продолах от 21 до 27 7« . Наряду с гелеобразувщими полисахаридами в красных водорослях также преобладает содержание кислых гальктинов по сравнению о другими полисахаридными фракциями. -

. Таблица І. '

Виходи полисахаридных фракций некоторых красних ‘ ’

водорослей Каспийского моря. . . ’

№ ! Название водорослей !Фр.І !Фр.II!Фр.III!Фр.ІУ!Фр.У ! Выход п/п! ! •/..! г ! % ! %! '/. ! '/.

1. РоІузірЬопіа с1слц<4о£с» 20,8 20,0 0,8 3,2

2. РоїубірЬопіал/іоЕасеч 14,6 11,3 7,0 2,3

3. Роїузір'гіогма еЕопда^ 14,6 11,0 0,3 6,6

4. иацгепаоі ИуЬпсІс* , - . 23,0 1,0 4,0

5. Сегатіит ' : 19,0 6,0 0,3 1,0

6. Всьпдіа еЛґорцгрцгса 26,9 8,6 7,5 4,3

. 7. 1>орїто&ірУюпіа оЕ>асигч 13,5 7,3 3,6 ■ 3,6

. В исследованных красних водорослях виход полисахаридных фракций достигал от .57 до 71 %. /табл.І/. •'

3- Изучеяид_полисахаридоп_хроматог2афическими_|<ото^амц.

Для изучения качественного, моносахаридного состава выделенных полисахаридных фракций методом хроматографии на бумаге /БХ/ были взяты после проведения окислительного гидролиза фракции 7 красных водорослей /табл.2/. При этом для одного негелеобразуи-щего вида водорослей. Іі^игепсіа "Ьубпсіа ' кислый галактан бил исследован как в натиЕнои виде,- так и после предварительной щелочной обработки. ■ . • . • ' .

Как видно из таблицы 2, фракции водорослей содержат в своем составе в большом количестве галактозу,. в меньшем количество ксилозу и в незначительном- прабинозу, глюкозу и маннозу. .

.. • , ' ' Таблица 2.' ”.

Моносахариднип состав полисахаридних фракций по . ‘ ' данным БХ. ; 1

¡Г! Название * ! п/п! водорослей ! № . ! [і2і]2222£2‘!<!!!іУ2_£2£і2? Фр.!галактоза!ксилоза!арабино-! ■ . . ! !за !манно-!глвко-!за !за

I ! 2 • ! 3 ! 4 ! 5 ! Г) - ! 7 1 Р.

І. Ре&^ірИопіс* . | -+- -V- -»—Н ' — +- —

СІЄПіДСІСІІЛ И -V- -+- -V- Ч- -г -|- ч- 4-

III •+- -Ъ- -4- -4- -V- -+• -4- 4-

26,4 71,2'-

35.2 70,9"

36.2 -69,7 32,0 60,0

33.7 60,0

23.7 71,0

27.7 57,7

- а -

I ! 2 . ! 3 ! 4 ! 5 ! б ! 7 ! 8

ІУ -1- Ч- ч- следи — Ч-

2. РоЦь'ірЬоп'їоі І Ч—і—н ч-ч- • — следи .—

уіоіасих II ч—і—ь- ч- следи следи следи

III ч- ч- Ч- следи -Ч- ■

ІУ Ч—Ь ч—н Ч- -1- -Ч—

3. .РоІі/іІрИопіа і Ч—і—}- Ч— — — —

і еЕопд<Лч II ч- ч- Ч- Ч- — — —

III -V* ч~ Ч— ч- Ч- Ч—к

ІУ Ч- ч- ч- ч- Ч-

Ьаигспаа II "І- Ч— ч- — — следи

И^Ьгісісі III • -4— следи ’ следи следи

. /нативная/ , ІУ Ч- 4“ следи — —

Ьаиґ. Ьі^Ьг'і /обраб.щелоч./ II ч—н ч- ч- — • ■ — следи

5. Сагатіит І 4“ ч—і- ч- следи — . —

■ йііс^пг.. II Ч—1—і—1- ч-. следи — . —

III • Ч—1- + ч- ч- — —

ІУ ч—ь ’ ч- ч- — —

б. бст^ід і Ч—1—Ь- ч- . —г ' — —

о£горцгрцгіА п . ч- ч- ч- — — —

•Ці ІУ .4- ч- Ч- Ч~ .. ч- — ■ Ч-4-е леди ч- ч-

7. иорЬоаірІпопІа І ч—н •4г- — __ —

оЬьсигц II • III гі- ч-Ч~ Ч— ч- следы —Ь- ч— ~ч~

. . ; ■ . . . ІУ . ч— * ч- ' —следи

Для изучения количественного моиосахаридного состава газо-жйдкостноП хроматографией /ГДХ/ • продукти окислительного гидролиза полисахаридов перевели в ацетати полиолов. Результати приво-дени в табл.3. : •

Во всех изученных полисахаридах красных морских водорослей, содержание галактози намного превышает содержание ксилози, ара-’ бинозы, 6-0-Ме-галактрзы, 2-0-Ме-галактозы, мйннозы, глвкозы по отдельности /тибл.З/. Судя по моносахаридному составу, фракции III и ТУ продотпвлявт.смеси полисахаридов, причем глюкоза, очевидно, является компонентом флоридного крахмала; а ксилоза, арабиноза и манноза входят в состав соответствующих полисахари-

Таблица 3. -

МоносахаридниП состав полисахаридных фракция по дашшн ГПХ. ’

№ ! Название ! № !______^2У2£2КШ?ИацнЗ_£2£13В______________;_____

п/п! водорослоП !§р.!галак-!ксило-!арабл-!6-0-Мо-!2-0-Мс-!пан!глп» ! ! !тоза !за , !ноза !галак. !галак. Т ! .

I! 2 1 3 ! 4 !" 5 " 7 Т Г 7~~ ! " 0 ”7 9Т10

!• РоЕуьфЬоп'кх I , I' 0,19 ' - ■ 0,10 - о.о^ -

с!епис1йй} II ' I 0,13 0,17 . ; 0,03. • . 0,03 0,05

III . .1 . 0,69 0,33 .0,07 '■. - .0,06 0,30

1У : 1 , Л,28' 0,18 . 0.03 0,02 0,12

У 1 0,25 • 0,03 V 0.02 , _ - 0,47

2'.. Ро1^51рИоп'щ I7 ' г 0,24 :• _ . 0,02 ■ ;0,{)1 . .0,03 ■-

уюЕасга II ' I. '0,19 0,03 . 0.01 . . ,0,04 0,04

III . I ' : . 0,27 • 0,11 .’0,06.0,1*

\ IV .. г 0.31 .. 0,18 >' - ’ ' ' ' 0,08 0,2?

у : I • 0,52 . •. - ' '. - ■ -'0,11

3. РоКуа'фЬоп'к* ■: . I ' . I •• 0,16 . 0,04 \ ' 0,12 - 0,01

II -I- 0,35 ■ ’ ' - •'/ 0,06 . .■ - .0,03

III I- 0,31. 0,27 ;■ .-0,26 0,65

' 1У . ; I • 0,12 0,35 : . .' . ** 0,33 0,27

У. • .’г •' :. ' . Г ' ; . - ;; ' ■ г ; ■" ,1 !*’>

4. [,аигепс!а. II ' I 0,21 0,02 - олз 0.Ю 0,01 0,64

. ИуЬпс1а П1 • I ■ 0,06 : 0,08 ' - _ ■ ;' - - 0,09

/нативная/ I У' . I ' .0,10 ■ § .•

У I * 0,82.: ;- ■ *-*'

Ьаиг. ЬуЬпсК II • I ' • 0,29 ■ ‘ • 0,19 ' ' - ' 0,02 0,06^

/цолочн/ • . ■' ■

5. Сегат’щт I I ■ • 0,05 0,04 0,03 0,02 ' ! ' ■' " 1 '

II I .'0,06 0,05 ' 0,03 - ,. ■ - -

III I . 0.05 0.2Г ■ . " г- • -•

1У I 0,03 0,16 ' . ' - - •4 - ' - 1

' У . I - .0,50 : ' . ' - 0,3 0,4

6. Ьапз'кз . . I I ■ ' 0,17 ' . 0,06 - - 0.0?

оХгоригригед II ' I. 0,12 0,13 0,04 . ' - . - 0,03

III I . 0,12 0,06 0,04 — 0,01 0.С5

17 I 0,40 0,30 0,03 - ■ 0,"0 0,45

У г - - •' - - ■ “ 1 “■

__I_r_______2___,_____L_3_L„LL_5_________I___6___|__7____I._8__i_9_i_T0

7. Lophosiphoniq І I 0,16 - 0,07 0.02 0,01 0,02

' . ‘obscura II I 0,29 0,35 - - 0,<(б 0,32

’ III 0,47 0,29 I - - 0,02 0,16

' ІУ I 0,15 - 0,04 0,02 0,04 0,06

. У I 0,14 - - - 0,04 0,30

дов клзточних стенок, присутствие же галактози в гндролизате фракция III может указывать на недостаточную эффективность стадии разделения кислых и нейтральних полисахаридов при осаждении цэтавлоном, а в гидролизате фракций ІУ и У на неполную экстракции водорослей при их обработке горячоЯ водоя* .

' **• 1?2ї1і2й22_П2Л!І£9ї2]2і!322_®2£2Е222£В_£Е!§£ї£2І2ї2-

. . ' мет£ическими_мет02ами. .

■ Сульфатированние галактани /ІА/— является основными водорастворимыми полисахаридными фракциями водорослей.

-С целью изучения влияния предварительной целочиоп обработки водорослей /ІБ/ и влияния щелочной кодификации ухе выделенного кислого галактана /ІА-Ц/ обработали водоросли и кислый галактан щелочью. .

ClljOH : ' . CHtOH

* Провали количественное определение галактози / Л =490 им/, количественное определение 3,6-ангидрогалактози / Л =550 нм/ по методу Яфе и определили содержание.сульфата / Ц =3.64 нм/ по методу Доджсона в ІА, ІА-Щ и ІБ всех видах водорослеЯ. Результати проведишшх исследования приведбни в табл.4.

Как видно чз та'блици 4, в модифицированных щелочью полисахаридах I А-Щ резко возрастает содержание 3,6-ангидрогалактози и соответственно уменьшается содержание сульфатних групп. Таким образом, на основании получоиних данних можно .сделать вывод, что остатки 6-сульфата '¡-замещенной галактози превращаются в остатки 3,6-ангидрогалактози. 3 то «в время повторное извлечение полисахаридов, ьклычав^ео предварительную щелочную обработку водоросли, т.о. I Б,практически не отличается по составу

' Таблица 4.

Характеристика кислих галактанов, видолешшх из красних водорослей. .

№ ¡Название водорослей !___Моля£нде_соотноаоні;9_____________

п/п!и кифра полисахаридов!галактозах!3,6-ангидро- ¡сульфат ! ! ¡галактоза !

І. РсЛуїірЬота с1г.г\иц<\1'с\

а/ I А ’ I 0,22 ■ 0,55

б/ І А-Ц I 0,47 . 0,39

в/ І Б I 0,44 0,36

2. РоЦїірпогйа У'юІДсСД

а/ І А I 0,28 0,64

б/ I А-Д -I ■ 0,49 0,41

в/ І Б I 0,44 0,37

3. Роїуьірі'.опіс; єіопзсЛа

в/ І А I 0.26 0,53

б/ I Л-Щ I 0,48 0,39

в/ І Б I 0,46 0,36

4. Ь ГЄПСІСІ Ичвґ’їсісх

а/ I Л I 0,36 0,60

б/ І А-и I 0,50 0,35

в/ I Б .1 0,59 0,35

5. Сйгатітп с£с^а.п£

а/ І А . • I 0,28 0,65

б/ I А-2 ■ I 0,49 0,39

в/ I Б ■ I 0,47 0,38

6. Во.пд'іа обгори г рнечд а/ І А I 0,31 0,62

б/ І А-Ц I 0,53 0,36

в/ І Б I 0,52 0,36

7. • Ьорьоіірьопій 0&£сиГЧ ч • -

а/ І А I . '0,27 0,60

б/ I А-Ц I '0,49 . 0,37

в/ І Б I 0,43 . 0,35

х - обцео содержание сахаров по реакции с фенолом и концентрированной серной кислотой /боз 3,6-ангидрогалактози/, .

от I А-Ц.

5. Применение с по кт до с ко пуш ТОР 1ЭС для изучения стсоения_кислих_галактанов_во52послдй.

ТО

Спектроскопия ЯМР АОС при исследовании строения полисахаридов представляет собой один из наиболее часто применяемых информативных методов. Этот метод позволяет обходиться без проведения достаточно трудоёмких синтетических и деструктивных, химических методов исследования, что сокращает время на изучение их структуры. Особенно упрощается вопрос исследования строения полисахаридов, если химические строения их аналогичны.

В данном.случае достаточно исследовать строения одного какого-нибудь типового полисахарида', а строение других ужо вывести путем сравнения химических сдвигов их сигналов на спектрах • ЯМР 13С. ' .

' тч • ’•

Рис.1. Спектр ЯМР С кислого галактана из

. ' Ро^йф^оп’ю ■ с1еп1Дс!а1из.

■ • тч - •

На'рис.I приведен спектр ЯМР кислого галактана из

красной водоросли Ро?уь1рпота е}е.пас1аСр .

Рассматривая спектр ЯМР кислого галактана,из красной водоросли Ро^уз^рИота с1епис1о£с1 /рис.1/, обращаем внима-. ние на область.аномерных атомов углерода спектра /табл.5/ и видим некоторое совпадение их сигналоз с сигналами раннее изученуых красных водорослей Ьаигепаа саьр^сц и РвИуа«'- ' п1а' , но в то 'не время наблидаем и некоторые различия их интегральных интенсивностей. ■

На основании полученных данных, используя метод "отпечатки пальцев", устанавливаем структуру кислого галактана из красной, водоросли РоЕуз’фЬотс* <Ае.пчс1сйД » т.а. в ого

- ІЗ -

Таблица 5.

ГЧ

Химические сдвиги сигналов ЯМР моносахаридних остатков кислих галактаков из РоЕл^'ірЬопі^ и«.пи<^с\вз.

т«а »

№ ¡Маносахаркдние! ІІ'І»!І1І§О.К^2_З.ЙЕІІЕ'1_§І2.^0 3_ІІ££22233__________________?ж_!іхЗг._

п/п! остатки ! СІ ! С2 ! СЗ і С4 ! С5 1 С5

1. 6Р 103,65') 69*988 80,835 69, ,294 75,725 61, ,599

2. Р . 101,279 69,980 70,557 ео. ,255 73,67 і» 67 ,806

3. 0> 102,428 69,988 82,-’128 58, ,800 76,402 61 ,599

4. А 96,545 69,988 80,255 77 ,638 75,725 69 ,294

состав входят ДЕО іь ~ О -галактопиранози . 6- 50?- -Р> - и

-галактопираноза и З.б-ангидро- -%р - Ь -галактопираноза, кото-рио расположены в полиеахаридноП цепи п следув-до!! последовательности: *

Спектри ЯМР ^С кислих галактаноз из Ро^узір^юпіц УІоІасеА , РоЦх'.рИоп'ю еїопдсЛр . Ьочгелсіа ІщЬгісір Сетатітт , Встдісі сХгорцгригеА л '

ЬорИо$.ірЬоа'іа сЕ^сит показывают, что они имеют некоторое сходство с вииерассмотрешшм спектром ЯМР. ^С РЬ^узірИопісх • /рисЛ/. Результати иитерпритащш спектров виявили, что кислые галактани этих водорослоіі имеит в целом аналогичную структуру.

б • СхІІ!_ПЕ2ЕїиіШіі52Е2_!і£!!!2Л£222іїіШ2_Ц2М22іШ!і5 • ¡’22^3112122* •

В послоднио годи объем исследований в области изучения . водороолеа Мирового океана значительно вырос. Практическое прнмеиенио полисахаридов красних водорослоЙ в микробиологии, пицэвол технологии, биохимической лабораторной технике, основано на их ярко вираменноя склонности к образовании галоИ. В то же время морские краспив водоросли и их полисахариды прив-

лекают внимание медиков и.фармацевтов как вещества с широким спектром воздействия на различные биологические системы.

С целью применения красных водорослей Каспийского моря в медицине и в рамках Государственной научно-технической программы ,/ГНТП/Э.З.Об "Разработка и создание высокоэффективных лекарственных препаратов и лицевых добавок на базе некоторых видов водорослей Каспийского коря" были получены водные экстракты из двух видов водорослей РоіуяірЬопІсі скпчск*1л и РоЕузірНсішд чіоіасса ' , ' . ■

■ На кафедре патологической анатомии Туркменского государст-. венного медицинского института проверены их токсичность и биологическая активность. По результатам ..проведенных исследований было выявлено, что экстракты из. данных водорослей не оказывают. токсического воздействия на организм, усиливают репаративную ' £згенераци» в коме, способствуют исчезновению воспалительных реакций. Получены соответствующие акты. Также получено разроле-.ние Фармакологического госкомитета Туркменистана на проведение > клинических испытаний экстрактов На базо некоторых кафедр ТГМИ.

. . ' ■ В ы в 0’ д ы • . .' .

1. Систематизированы й обобщены литературные данные по видело--,

нию полисахаридов й изучении' их хроматографическими /БХ и ГІХ/ методами, спектрофотометрическими методами и спектроскопией ' ’

■ЯМР 13С. ■ :

2.: Впервые исследован полисахаридный состав 7 "видов красных водорослей восточного, побережья Каспийского моря, в б из них най-..

• дены гелеобразушаие полисахариды. : ' ‘

3. Бумажной.и газо-кидкостной хроматографиями и спектрофотометрическим методом определен качественный и количественный состав полисахирнднйх. фракций из 7 -’видов-красных водорослей. Установ- ' :лено влияние предварительной щелочной обработки водорослей и '¡••¡елочной модификации выделенных кислих галзктэнов на молярное .

- соитнсшшма галактозы'-'3*б*-цнгидрогалактоэы- сульфата. .

С п’окотьп. спектроскопии ЯМ? .С для кислых галактанов из 7 .

вкдоь красних Бодорослеіі установлена-структура и выявлена их принадлежность' к группе агара. •' ■ • . '

5» Показано, что' иирокораопространснная на Каспийском мора •красная/ водоросль вида роїуеІрУїоьіо скочсіЛа отличается со-■дьр.іанием з своем составе: гзлеобразуюких зекестз и может рассматриваться- как перспективный объект при их получении.

б. Виявлэиа биологическая активность и отсутствие токсичности в двух видах водорослей Каспийского моря. Отмечена интенсивная стимуляция и регенерация, а такко исчезновение воспалитолышх реакций. ' .

работах: .

1. Гуллиев H., Гольдимурадов А. Исследование водорослей Каспийского'моря физико-химическими методами //Тез.,докл. I Республиканской межвузовской научной конференции "Актуальные проблеми физики твердого тола, радиофизики и теплофизики".-Асхабад, 1991.- C.IQI-I02.

2. Гуллиев H., Гель дину радов А. Установление структури кис->

лих галзктанов крг.сних водорослоП восточного поберехья Каспийского моря методом ДМР 13С спектроскопии //Тез.докл. 2-о!>. Республиканской конференций "!!ефтоглмия-92".~ Ниднекамск, 1992.-' С.-'і5-'і7. * •

3. Гельдимурадоп Л,Б. Изучение полисахаридного состага водорослей вида РоЦйірИоліа уіоіасед //Тез.докл. научно-прак-

тичоскс-Д конференции молодих учених СНГ "Человек, природа, об-цество".- Апгабат, 1992.- часть I, С.М. '

í|. Атаов Л.М., Гольдимурадов А.Б. Влияние морских водорослей Laurencia caspica на течение гноШшх ран в эксперимента. //Тоз.дскл. там ::се.- часть- II, С.З-'í. .

5. Гуллиев H., Гольдимурадов А.Б. Изучение полисахаридного

состава красних водорослей вида ßangla . aíro purpurea ,

PoEi¿Mphonicv denúdala и violácea Каспийского моря

физико-химическими методами //Тез,докл. конференции, поезяцон-' кой 60-леткя ТГ/ нм.Магтымгули.-Ашгабат, 1993.- С.32. '

6. Гуллиев H., Гельдипурадов А.Б. Получение гзльобразувшх

веществ из водорослоЧ Каспийского моря //Тез.докл. 2-ой научнометодической конференции,ВУЗов Туркменистана.-Аагабат, 1993.-С. 62-63. • ' ■ ' ■ ' .

7. Гуллиев П., Усол А.И.. Иванова Е.Г., Гольдимурадов А.Б.

Сульфатироваиния галактан из красных водорослей Lourtncía _ hijbridc\ (ОС^ Ucnorm //В сб. :Строенио полисахаридов и химический состав некоторих видов водорослей Каспийского моря,-Апгабат, Р1Ш0 "илхам”, 1994.- С. 26-30. .

8. Гуллиев I!., Гельдимурадов А.П., Усов А.Л., Пашков A.C. Спектри ЯМР ІЗС кислих галакганоа PoEysiphonÍA violactq(RottV)

Grc-v » PoEysiphonic* dtnudc\tq (OiEJLvi) Klit-г u ßancj'ip otropurpuaa (Reith) Ag. //Там яе,- C. 31-35. ' '

9. Гольдимурадов Л.Б., Гуллнов H., Усов Л.И. Сульфатирован-

ныа галактани из красних водорослей PoCyslphonia vlotatcc? (Roth)

Grtv к PotijsipVioniQ denuddtA (Ditlw) Küte, //Там кз,-C. 36-38. . ■

10. Усов A.И., Гуллиев H., Гельдимурадов А.Б. Сульфатировап-

пий галактан из красних водорослой PolysIphoniQ ciongq1:q (HucU) viqru. //Там же.- C. 39-43. •

11. Шашков A.C., Гольдимурадов А.Б., Гуллиов II., Усов А.И.

Сульфатированный галактан из красних водорослой Сегсдтічт

ettgq/is (Duct) //Там же.-С. 44-47.

12. Гуллыев K., Гельдимурадов А.Б., Усов A.K., Гуллиев H. Сульфатированный галактан из красних водорослей ßangiq ■ ¿ЛгоркГрцГиЛ (Roth) A3, //Там же.- C. 48-50.

13. Иванова Е.Г., Гуллиев H., Гольдимурадов А.Б., Усов А.И.

Сульфатированный галактан из красных водорослей Uophosiplio -п’ю оЬйсиґо.(Aq) же.- C. 50-54.

Н Е Т -и К Е

. Оу диссертация Каспий дэцнзинин гызил сув отларшши полнса-харндлернии дурли физики-химики усуллар билон «авренмеклиге во _ оларвд полисахарид ду'зумпш! кесгитлемвклиго багиыланяр. Гиэил сув отлариц дузумине уникал полисахарид лер - сульфатирлеиен гвлактанлар гирйэр, иулар яли галактанлари саклакн осумлик дунЯзсииид башга пзкиллоринде душ гвлмейэр. Оу полисахаридлериц 'вокиллерице эсасан агар ис .каррагинан дэгиалидир. Булариц гель омеле гетири-днлшс хосиетлэри бардир ве ыонун у чин чо;л о.чар азик сенагатннда, медицинада, биологияда коп уланиляр,

Бу илми 1ШД2 ку сагта ченли евренилмедик, змма кеп дул . гелйэн Каспий дедизишш еди гйрнуали гизыл сув отлари хозяркн заман физикк-химики усуллар /кагиз хроматограЛлясн, газ-еувук-лик хроматографияои, споктрофотомотрия/ ве-ЯЧР - спактрос-копиксц билен овренилди. . ' ’

Гечирилен пылернц нети^есинде балунип чикарлан полисахарид фракцняларыи хил ве мукдар тандаи дузуми кагыз ва газ-сузуклик хроматография методаларц билен еврвнилди; спектрофотонетрик усули1 билен сув отлардаи болунип чикарлан туршы галактаилара оарснилди. Барланылян сув отларын оцунден аягар билен ишлэп тайярламагчш тзсирини во болунип чикарлан турши галактанлариц апгар иодпфикацняси тэсирнкн галактоза - З.^-аигидрогадактозг.-сулъфат мукдар гатнашигиила вьронллдн; ЯМ? епзкгросколияси билон турий галактанлар барланылди во олариц гурлуши ке^гптло-нилди. ■ " ’

Гечирилен иалории доваминда ики гериуплн сув отларыц Ро^5фИоп1о с1епис1а^ ве Ро2у2!рИоп1а .

биологики активлнги овренилди. !2у сув-отларшши экстрактлари-ныи мвдицянада уланмоклыгын пейдалы тэсири йузо чикарилди» . олар ирицла яралары интенсив арассаламаклик вэ гуйч-си репара-тив регенерация билон хясиатленйзрлор»

SUMMARY

This dissertation is dedicated to studing of polysaccharides of,red algae the Caspian Sea using different phisical-chenistry nethods and analysis their polysaccharide structure. CoEposition of red algae .have exceptional polysaccharides - sulphate galactans uliichhave no analogy araong other representatives of world vegetation. Representatives of . these polysaccharides are aear and. carr-agencm which -.widely are using in food .industry, medicine arid Liology. , , ■ ' V

In these -scientific work sevsn Uige. - spread unexplored species of red algae’. 'of the Caspian Sea were investigated by modern phisical-cheaistry methods such as paper . chromatography . las-iiquid chromatography/ 'spetrophotoaetrical .• methode and ^uclea. Magnetic'P.eso.nace 13-C .spectroscopy.

■ In results of- conducting uorks discovered the right studing, of qua) itative and quantitative. .coKpo.sition; of isolated' polysaccharides fraction.by .paper’ and' " gas - -liquid . chromatography; by spectrophotoaetrical aéthod' неге studied Isolated' sour galactans;

01 algaV; studing’ ^influence ■ : preliminary/ 'alkaline treàtisent' investigaral; algae' -and alkaline modification of isolated sour-galactans on quanti tat i ve с orre1at i on’ga1acto se -' 3.6 * anhydro-galactose- Sulphate; by NMRi,i3-C.spectroscopy were studied sour galagtans and established its structure; . ' " ■

■ The results-of these works, show that two species ' of ’ algae Polysiphonia'denudata and Polysfphonia': v.iolâceà possess biologi-* cal activity,; It show', that -extracts' of these, algae .rénders positive 'influence, .which express .intensification; cleaning and reinforcement of reparative'regcneration of suppurative wounds. ■

. Заказ «Ni «Î.V.-A*0//Otf Тираж XQO

' : Индн»ндуалыюе предприятие «ГАРЛАВАЧ»"

; 74 WI2 г.; AlureOaTï y.i. Oodcttkiix погрлннчнико». J0*‘