Химической взаимодействие и топология пятикомпонентной взаимной системы Li,Na,K//F,Cl,VO3 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ИНСТИТУТ ОБЩЕЙ И НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ.Н.С.КУРНАКОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК

Для служебного пользования Экз.

На правах рукописи

ПЕТРОВ Алексей Станиславович

УДК 541.123.5 + 543.226

химическое взАшдаств® и топология

ПЯТЮШГОНЕНТНОЯ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ

Ь.Мада

(02.00.01 - Неорганическая химия)

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА - 1993

Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Самарского Государственного технического университета.

Научные руководители: доктор химических наук, профессор

Труним Александр Сергеевич; кандидат химических наук, с.н.с. Гаркушин Иван Кириллович.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Джуринский Болеслав Филиппович; кандидат химических наук, Фиников Виталий Георгиевич.

Ведущая организация: Университет Дружбы народов

имени П.Лумумбы.

Защита состоится 15 июня 1993 г. в часов на заседании специализированного Совета К 002.37.01 в Институте общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова Российской Академии Наук.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН по адресу:

117907, Москва, ГСП-1, Ленинский просп. 31.

Автореферат разослан "/V" 1993 г.

Ученый секретарь специализированного .

совета, кандидат химических наук Ю.Н.Михайлов

Актуальность работы. Современное материаловедение базирует-на изучении диаграмм состояния многокомпонентных систем. На основе решаются многие прикладные задачи, в том числе: поиск ергоемких фазопереходных материалов для сглаживания пиковых грузок устройств, работающих в системах терморегулирования, иск электролитов разнообразного назначения и т.д. Для получе-[я указанных составов необходима оптимизация исследования мно-компонентных систем, изучение которых является сложным и тру-юмким процессом.

Моделирование многокомпонентных систем сводится к изучению мбинаций взаимодействующих фаз, по лучащихся в результате пе-¡распределения вещества под влиянием внешних параметров. Поиск 1кономерностей таких процессов носит эмпирический характер. Воз-шает необходимость в построении общей теории и алгоритма изуче-ш многокомпонентных систем (МКС), которые, в зависимости от ¡обенности и характера требуемой конечной информации, должны гараться на минимум исходных данных. В последнее время разрабо-5на комплексная методология исследования многокомпонентных сис-эм (КМИМС), позволяющая оптимизировать процесс изучения МКС на :нове минимальной входной информации.

Выбор объектов исследований - систем, включающих галогениды метаванадаты элементов I А группы, обусловлен отсутствием в ли-эратуре сведений об их взаимодействии, возможностью применения к в практических целях. Метаванадаты щелочных элементов являют-1 соединениями, которые после активации люминисцируют, в связи чем они находят применение в электронно-лучевых трубках. Кис-ородные ванадиевые бронзы ряда элементов применяются в стеколь-ой промышленности. Композиции на основе галогенидов являются ерспективными в качестве электролитов для химических источников ока.

Исследования проводились в соответствии с координационными ланами научных советов АН СССР по направлению "Неорганическая имия". Тема госрегистрации № 01860065^58.

Целью работы является исследование химического взаимодейст-ия и фазового комплекса лятикомгонентной взаимной системы из торидов, хлоридов и метаванадатов лития, натрия, калия.

Научная новизна работы. На основе сформированной базы данных о элементам огранения впервые проведена дифференциация (разбие-

ие), построены древа фаз и нристаллизации элементов огранения и

$

гштикомпонентнрй взаимной системы в целом. Дан анализ особенностей фазового комплекса систем с участием "выклинивающегося" соединения кагк(\г0з)з . Получены количественные данные по нон- и моновариантным равновесиям трех двухкомпонентных, девяти трехком-понентных и двух четырехкомпонентных взаимных системах, входящих в пятикомпонентную взаимную систему ЦЫ»,К1ЩС1,\/йз . Дано описание химического взаимодействия, протекающего в системе.

Практическая ценность работы. На основании полученных данных полученных при исследовании систем с участием галогенидов и мета-ванадатов щелочных элементов, разработаны электролиты для химических источников тока, на которые получено 7 авторских свидетели на изобретения и I положительное решение о выдаче авторского свидетельства. Полученные данные о диаграммах состояния систем являются справочным материалом при использовании их в других процессах, например, в качестве теплоаккумулирующих составов.

На защиту выносятся. Результаты изучения химического взаимодействия, топологии и фазового комплекса пятикомпонентной взаимной системы из фторидов, хлоридов и метаванадатов лития, натрия и калия, а также разработанные материалы, имеющие практическую ценность в новых технологических процессах.

Апробация работы. Материалы диссертации обсуждались'и доложены на 3, 4, 6 Межвузовских конференциях "Актуальные проблемы современной химии" (г.Куйбышев 1984, 1585, 1987 г.г.); областной научно-технической конференции "Молодежь и научно-технический прог ресс" (г.Куйбышев, 1984 г.); областной научно-технической конференции "Повышение эффективности производства" (г.Куйбышев, 1985 г.); УП Всесоюзной конференции по химии и технологии редких щелочных элементов (г.Апатиты, 1988 г.); областной межотраслевой научно-технической конференции "Диагностика-89" (г.Куйбышев, 1989 г.); Всесоюзном совещании по химии, технологии и применению ванадиевых соединений (г.Нижний Тагил, 1930 г.); УШ Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (г.Саратов, 1991 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 18 публикациях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 134 страницах машинописного текста, включает 38 таблиц, 52 рисунка и состоит из введения, четырех разделов, выводов, списка литературы из 80 наименований и приложения.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

I. Обзор литературы.

Исследование пятикомпонентной взаимной системы из фторидов, зридов и метаванадатов лития, натрия, калия проводилось с при-ганием комплексной методологии исследования многокомпонентных ;тем, которая представляет собой совокупность взаимосвязанных 'оритмов, позволяющих получать необходимые данные по физико-отческой системе, в зависимости от постановки задачи исследо-1ий, с минимальной избыточной информацией (табл.1).

Таблица I.

Сб'дий алгоритм исследований многокомпонентных систем

Постановка задачи исследования

Нулевой информационный уровень - входная информация. [. Формирование физико-химической системы и её моделирование из объекта исследований. Обзор литературы !. Кодирование информации по системе.

Первый информационный уровень - качественное описание.

Дифференциация системы на фазовые единичные блоки (ЗЕБы). 1. Выявление количества и типа точек нонвариантного равновесия. Формирование древа кристаллизации. !. Описание химического взаимодействия в системе.

Второй информационный уровень - количественное описание. .. Определение характеристик нонвариантных равновесий. I. Определение характеристик моновариантных равновесий. !. Определение характеристик поливариантных равновесий.

'¿. Инструментальное обеспечение исследований.

Основным инструментальным методом при исследовании процес-I кристаллизации и плавления в многокомпонентных системах яв-тся дифференциальный термичсекий анализ (ДТА). Исследования водились на установке ДТА с использованием в качестве регист-гукэдего потенциометра КСП-4М и в качестве усилителя сигнала тина-платинородиевой термопары микровольтмикроамперметра 16/1. Величины теплот фазовых переходов некоторых эвтектичес-составов определялись с использованием методики количествен-

ного ДТА. При построении древа кристаллизации, являющегося необходимым для распознавания характера и местоположения точек нон-вариантного равновесия, использовался комплексный ДТА (совмест4 ная запись кривых ДТА и электропроводности).

Для идентификации твердых фаз, кристаллизующихся из расплава, использовался ренггенофазовый анализ (РФА). РФА проводился не установке ДРОН-И.О.

Все составы выражены в мольных процентах, температура в градусах Цельсия. Квалификация использованных реактивов - не ниже "х.ч.".

3. Экспериментальная часть.

Постановка задачи исследования: выявление основных химических реакций протекающих в системе, выявление фазового комплекса и характеристик нон- и моновариантных равновесий в пятикомпонент-ной взаимной системе из фторидов, хлоридов и метаванадатов лития, натрия, калия и её элементов огранения. Поставленная задача соответствует изучению физико-химического объекта на втором информационном уровне (включительно) общего алгоритма КМИМС.

(0.) Нулевой информационный уровень, (обозначение этапов алгоритма в соответствии с табл.1).

Система из фторидов, хлоридов и метаванадатов лития, натрия калия относится к пятикомпонентным взаимным системам (рис.1). Проведен обзор литературы по элементам огранения. Выполнены дополнительные исследования с учетом отсутствия сведений по физико-химическому взаимодействии в некоторых элементах огранения. Изучены 3 двухкомпонентные ( И'/01,,;03;К//Л,703; к.'/Р,703 ) и 6

трехкомпонентных &Л,Иа,К//У03; Яа//Р,П,¥03; К//Р,П,У03; и,Ма//Р, и,№//01,70,; 11,К//?,703; и,К//а1,У03 ; Ш,К//г1,У03; Ка,К//?,7С систем. Получены количественные данные по нонвариантным составам исследованных систем.

(I.) Первый информационный уровень.

Дифференциация лягикомпонентной взаимной система из фторидо хлоридов и метаванадатов лития, натрия и калия проводилась по ал горитму определения стабильного комплекса солевых многокомпонент ных систем, предусматривавшему выявление внутренних секущих, с использованием теории графов.

Составлена рациональная матрица смежности. В матрице "0"-отсутствие связи между вершинами (метастабильная диагональ или адиаготаль); "I"- наличие связи (стабильная диагональ).

Рациональная матрица смежности

динение ^Хд *б хю

31 - 1г I О О О

-ь I О I

/03 - Хб I О

- ХЮ I

- Х3

? - х4

Я -Х5

33

1 -Хд

? "Х1

0

1 I I

0

1

5 5 4 4 3 а г г

I

о

На основании рациональной матрицы смежности составлено логиков уравнение:

+ Ч&Фю* (х7 + Х3х5хб3<9) (Хб + х8хю) (ХЮ + х3х5)

+ х4)

В результате решения логического выражения, с использованием она поглощения, получен набор однородных графов: I. х^х3Х5х6х7 г. х,х3х6х7х10 з. х<,х3х7х8х10 4. хгх4х'^х10 5. х^х^о 6. х4хбх7х9х10 7. хгх3х5х6х9

Путем выписывания недостающих вершин для этих графов получе-совокупность фазовых единичных блоков (ФЕБов): -I Х1Х4Х8ХдХ10 Х1Х4Х5ХдХд

- ЫР-Г5а?-КС1-ет03-0г

3

- ЫУ-ЫУО^КаОХ-ГаТОз-етОз

- Ы ?-Ы 31-ЫУ03-Ма31-КС1

-з х1х4х5х6х9

-4 х1х3хьхьх5 -5 х1х3х5х6х9

-6 х1хах5х8 -7 х1х4х7х8х10

Из совокупности ФЙБов сформировано древо фаз, которое, для ледуемой пятикомпонентной взаимной системы, имеет циклический актер (рис.2). Модель древа фаз экспериментально подтверждена тгенофазовым анализом секущего треугольника тлг-ь'аЛ-руо^

Древо кристаллизации отличается от древа фаз выявлением ха-тера и местоположения нонвариантных точек (рис.3). Древо крис-лизации строится с применением комплексного ДТА составов отве-щих секущим элементам и ограняющим их ФЕБам. ! 2-17

По температурам конечной кристаллизации в ФЕБах и секущих элементах установлено, что в системе реализуется 7 нонвариантных точек, в том числе 3 эвтектического типа и 4 перитектического ти па (рис.3).

Для описания химических превращений применен алгоритм, осно ванный на анализе пересечений реакционно-способных ассоциаций (F со стабильными (ФЕБами). Первоначально определяются п -фазные ас социации (п -компонентность системы). Для формирования левых час тей уравнений реакций из нестабильных ассоциаций выписывались сс тания фаз по n -I. Для выявления возможных вариантов правых час тей уравнений реакций из всех ФЕБов выписываются все возможные комбинации фаз по n -I. Нонвариантные реакции формировались с у* том стехиометрии процессов. Реакция не реализуется, есди справа и слева в уравнении реакции есть хотя бы одна общая фаза. Вперв! выявлены реакции для четырехксмпоненгных взаимных систем, входящих в пятикомпонентную взаимную систему Li.Na.K//F.Cl.VO-^ для всей пятикомпонентной взаимной системы. Правильность нонвариант-ных химических реакций подтверждена рентгенофазовым анализом. Моновариантные реакции формируются из нонвариантных суммирована их при умножении одной из них на коэффициент k. Р и т.д.(все коэффициенты в пределах от О до I), а другой - на оставшуюся долю, равную, соответственно, единица минус коэффициент. Сформирован набор моновариантных реакций для четырехкомпонентных взаимга систем.

(ü.) Второй информационный уровень.

Исследование фазовых равновесий в системах, данные по кото' рым отсутствуют в литературе, проводились с использованием дрое ционно-терыографического метода.

Двухкомпонентные системы.

Три системы исследованы впервые, методом ДТА: k//ci,vo^i ы//и, уо^ эвтектического типа; k//p,vo3 -перитектического типа (в системе образуется соединение инконгруэнтного плавления

KjPJVOJCDJ) ).

Трехкомпонентные системы.

Изучены девять трехкомпонентных систем, относящихся к элементам огранения пятикомпонентной-взаимной системы. Дан анализ особенностей взаимодействия в трехкомпонентных системах.

Поверхность кристаллизации системы xi,h«i,k//vOjoctoht из четырех полей кристаллизации (рис.4), три из которых принадлежа исходным солям и одно поле - соединению Ha2K(VO^)зинконгрузнтно го плавления, которое "выклинивается" в этой системе и, как еле

ствие, в системах высшей мерности, в которые входит система Ll,T'a,K//VOj.

В системе l.i,К/'/?,vojпроисходит инверсия нонвариантной точки со сменой характера плавления - с инконгруэнтного на конгруэнт-чый. Ликвидус системы состоит из пяти палей кристаллизации: четы-юля исходных солей и поле кристаллизации двойногоь соединений

Получены количественные данные по составам и температурам точек инвариантного равновесия в трехкомпонентных взаимных системах.

Четирехкомпонентные взаимные системы.

С использованием теории графов проведена дифференциация че-гырехкошонентных взаимных систем, входящих в пятикомпонентную ззаимную систему ы.'.а.к '/?, Л, 70^ Построены модели древ фаз для саждой четырехкомпонентной взаимной системы, которые были под-?верждены РФА. На основании эксперимента, с применением комплекс-юга ДТА, определены температуры кристаллизации в каждом из ФЕБов i построены древа кристаллизации. С применением ПТГМ впервые про-юдены экспериментальные исследования трех самых низкомплавких >ЕБов в четырехкомпонентных взаимных системах. Определены харак-•еристики нонвариантных равновесий.

Четырехкошонентная взаимная система li,к//?, 01,70.,

Особенностью системы является дифференциация призмы соста-ов на четыре ФЕБа, вследствии наличия соединения инконгрузнтно-'0 плавления (рис.6). Для исследования выбран тетраэдр с наиболее изкой температурой плавления tV0„ (температура

давления 341°С).(рис.7).

Для определения концентраций исходных компонентов в нонва-иантной точке тетраэдра выбрано двухмерное политермическое сече-ие А"о . Точки вг , 32 , являются центральными проекциями оответствующих тройных эвтектик, нанесенных из вершины фторида ития на стороны сечения две (рис.8). Рассматривая данное се-ение как псевдотрехкомпонентную систему, для экспериментального зучения выбран одномерный политермический разрез nb (рис.9), з разреза иЪ найдено направление на проекцию четверной эвтекти-зской точки на сечение ATiC (точка 1» ). Изучением политермичес-ого разреза проходящего из вершины с через точку т,„ найдена роехция четверной эвтектики (точка Определение состава

зтьгрехкомпонентной эвтектики сводилось к постепенному уменьшено концентрации фторида лития без изменения известных соотноше-1й других компонентов по разрезу, исходящему из вершины фтори-^ лития ч^очку .

Четьгрехкомпонентная взаимная система ы,?>.//?, ,уо^

Для исследования выбран тетраэдр ИР-КаР-газг-ЯаУО^ (тешература исчезновения жидкости 508°С) Исследование ФЕБа проводилось с применением ПТГМ аналогично исследованиям тетраэдра ц^-ЫИ-кси-шч^ . Найдена четверная эвтектическая точка К 508.

Состав твердых фаз подтвержден рентгенофазовым анализом сплава, отвечающего эвтектическому составу.

4. Прикладные исследования.

В разделе показано, как на основании проведенных исследова-нийпо выявлению фазового комплекса системы можно решать прикладные задачи по выявлению композиций с регламентируемыми свойствами, на базе диаграмм состояния. На примере серии задач показывает' ся общность подхода к проблеме разработки составов с заданными свойствами на основе использования физико-химического анализа в рамках алгоритма исследования многокомпонентных систем.

С целью разработки электролитов для химических источников тока были исследованы двухкомпонентные системы 1,1//С1,'.го-3, к//И,УО^ р-4) , а также трехкомпонентные взаимные системы р,то3, Ь1,к//С1,703, Иа,к//С1,У03 [7-141 и стабильный тетраэдр тд^-к^-иуо-ркто-з четцрехкомпонентной взаимной системы ы,К//Р, л,то3.

В качестве составов для электролитов бралась низкотемпературная область в этих системах, т.е. эвтектическая область.

С использованием общего алгоритма комплексной методологии исследования многокомпонентных систем разработаны электролиты для химических источников тока с различными заданными диапазонами рабочих температур [¿,3,8,10,11,13,15] .

Электролиты испытаны в качестве рабочих тел химичьских источников тока. Пример разрядной кривой приведен на рис.10.

Перспективность и практическая ценность разработанных составов подтверждена соответствующими документами и техническими решениями.

ВЫВОДЫ

I. Для оптимизации исследований фазового комплекса пятиком-

понентной взаимной системы из фторидов, хлоридов и метаванадатов

лития, натрия и калия использована комплексная методология исследования многокомпонентных систем.

Показана целесообразность применения общего алгоритма КМ1ИС для разработки материалов с заданными свойствами.

'¿. В рамках первого информационного уровня проведена дифференциация системы, построено древо фаз, сформировано древо кристаллизации и дано описание основных химических реакций протекающих в системе. Древо фаз носит циклический характер.

3. На примере описания химического взаимодействия в пятиком-понентной взаимной системе показано, что все реакционноспособные ассоциации реализуются в фазовые единичные блоки, выявленные в процессе дифференциации системы.

4. В рамках второго информационного уровня проекционно-тер-мографическим методом выявлены характеристики нснвариантных равновесий и впервые изучены три дву-, три трехкомпонентные, шесть трехкомпонентных взаимных и две четырехкомпонентные взаимные системы.

5. Проведенный цикл исследований подтвердил возможность получения необходимой информации по многокомпонентным системам путем минимизации затрат на всех взаимосвязанных этапах КМИМС.

6. На основании проведенных исследований разработана группа составов, рекомендуемых для применения в качестве расплавляемых электролитов для химических источников тока. Разработанные составы защищены семью авторскими свидетельствами на изобретения.

Основное содержание диссертации опубликована в работах:

I. Петров A.C., Гаркушин И.К. Изучение двухкомпонентных систем из хлоридов и метаванадатов лития и калия.// ОБластная научно-техническая конференция "Молодежь и научно-технический прогресс":Тез.докл.-Куйбышев,I9B4.С.56.

к. A.c. СССР II8ÜSÜ9 МКИ4 HOIM 6/36. Электролит для химического источника тока/ Гаркушин Й.К., Петров A.C., Трунин A.C. (СССР).-З с.(ДСП).

3 3. A.c. СССР I£?8Z77 МКИ4 HOIM о/оо. Электролит для химического источника тока/Гаркушин И.К., Петров A.C., Трунин A.C. (СССР).-3 с. (ДСП).

4. Петров A.C., Гаркушин И.К. Анализ систем ряда к'/Г,'.то,

t).// Областная научно-техническая конференция "Посинение эффективности лр0изв0дства":Тез.д01:л.-КуКбьш10Б,1&&6.С. (¿..

5. Гаркушин И.К,, Петров A.C., Кузьмин A.B., Ягафарпв В.Ф.,

Дордик P.C. Исследование тройных систем m//f,ci,vo, (м-ма,к )• //Изв.вузов "Цветная металлургия".-1988.3.-C.II0-III.

6. Кузьмин A.B., Ягафаров В.Ф., Гиндус В.М., Петров A.C. Гаркушин И.К. Исследование тройной системы из фторида, хлорида и метаванадата калия.//У1 Межвузовская конференция "Актуальные проблемы совеременной химии":Тез,докл.-Куйбышев,1987.С.56.

7. Петров A.C., Г'аркушин И.К., Трунин A.C. Исследование тройных взаимных систем Xi,4//oi,VOj (?л-ца,к ).//УП Всесоюзная конференция по химии и технологии редких щелочных олементов:Тез. докя.-Апатиты,1988.С.23-24.(ДСП).

8. A.c. СССР I574I25 МКИ4 HOIM 6/36. Электролит для химического источника тока/Гаркушин И.К., Петров A.C., Трунин A.C. (СССР) -3 с. (ДСП).

9. Петров A.C., Гаркушин И.К. Исследование тройной взаимной сисиемы Li,K//ai,V03.//iy Межвузовская конференция "Актуальные проблемы современной химии":Тез.докл.-Куйбышев,1985.С.98.

10. A.c. СССР IÜ4357Ü МКИ4 HOIM 6/36. Электролит для химического источника тока/Гаркушин И.К., Петров A.C., Трунин A.C. (СССР).- 3 с.(ДСП).

11. A.c. СССР 1251762 МКИ4 HOIM 6/36. Электролит для химического источника тока/Гаркушин И.К., Петров A.C., Фотиев A.A., Трунин A.C., Гниломедов A.A. (СССР).-З с. (ДСП).

Iü. Петров A.C., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Фазовый комплекс системы Na,K//F,V0-j ,//У1 Всесоюзное совещание по химии, технологии и применению ванадиевых соединений:Тез.докл.-Нижний Тагил, 1990.С.142. (ДСП).

13. A.c. СССР 1282782 МКИ4 HOIM 6/36. Электролит для химического источника тока/Гаркушин И.К., Петров A.C., Трунин A.C. (СССР).-З с. (ДСП).

14. Трунин A.C., Петров A.C., Темирбулатова О.В., Гаркушин И. Фазовый комплекс системы шл+НаУО^з^ NaCi+KVO^ .//Ж. не орг. химии.-199I.-Т.36.-Был.7.-С.1847-1853.

16. A.c. СССР I60764I МКИ4 HOIM 6/36. Электролит для химического источника тока/Петров A.C., Гаркушин И.К., Трунин A.C. (СССР).-2 с.(ДСП).

16. Петров A.C., Трунин A.C.', Топология и физико-химическое взаимодействие в четверной взаимной системе.//Областная межотраслевая научно-техническая конференция "Диагностика-89":Тез.) до кл.-Куйбышев,1989.С.56-57.

17. Петров A.C., Трунин A.C. Реакции обмена и комплексообра-

зевания в системе ы,На,к//р,с1,У03.//УШ Всесоюзное совещание ю физико-химическому анализу:Тез.докл.-Саратов,1991.С.143.

18. Петров A.C., Трунин A.C., Зотова JI.A., Гаркушин И.К. Стабильный комплекс пятикомпонентной взаимной системы из фторидов, хлоридов и метаванадатов лития, натрия, калия./Д.неорг. ними .-1991 .-Т.36 .-Вып.7.-С .1854-1859.

X,

X*

Xr UF Xr LtCl X3- tlVO, Xr NaF

SU- Nad

x4: Г3

X8- KCl xj- wo3

Xro- »t

Рис Л Остов составов пятикомпонентнпй »ячшдаяй «игт.-ш W,Ma,K//P,Cl,»03

Рис.<!. Древо фаз пятикомпонентной взаимной системы 11,Л»,к//р,С1,уо.

Рис.3. Древо кристаллизации пятикомпонентной взаимной системы ы1на,К//Р,С1,У03

1№9

1Ж 620

е,5И

№620 м»р55° ш>т

тн

КУ03И2

Рис.4. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы ы,Яа,К//УО^ и расположение а ней политермического разреза МП.

Рис.5. Диаграмма состояния трехкомионентной взаимной системы

а

Ь)

X] х? хлх»х,хг X.

1 0 \ 0 0 < < 3

Хт нш и 3

Хг пен 1

х« \ А \ \ 1

Хю \ \ 1 2

х< 1 / 0

X» 1 0

г) {^ьиЖ^ъЩм^

3) Ч) у,-х2-х3-хх •• Ь|Г-|.«£1-Ш,-КИ

2) ъ-Гз-Ъ-^.РЧА/Оз-КП-Л

3) Х,-){,-){,-Г.:иГ-КС1-КУ03-Л, I.)

Рис.6. Дифференциация четырехкомпонентной взаимной системы

и,к//?,с1,уо3

а)разве.ртка граневых элементов

б) призма составов

в)рациональная матрица смежности

г)логическое уравнение

К£1

№

в 352 Е346

Рис.7. Объем кристаллизации тетраэдра LiF-Licl-.KCl-l.iYO четырехкомпонентной взаимной системы и,К//Р,С1,УО,

В[4Ш*60М,]

e«

\ / 4 a

/

/

.К 420

£

ЛИШМИШ Í'M

BKLMKM

Рис.3. Диаграмма состояния двухмерного поли-термического вечения ABC ФЕБа liP-LiCl-KCl--LiVO,

пи. боа."

500.

ьг

"V ■ —

/

ЬМС!

ЬР»КСМХ1

у

ЬР'КСЬШз }

а ¿о и> —60 м 6

[Ш.МПиМЯКСО Рис.9. Диаграмма состояния одномерного политермического разреза аЪ ФЕба ИР-ЫМ-ХИ--1.170,

Рис.10. Разрядная кривая электролита по A.c. № I<¿5I76¿J