Хиральные и фотохромные гребнеобразные жидкокристаллические полимеры тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Хиральные ЖК-полимеры с оптически активным центром нестероидного строения.

2. Производные ментола, ментона и бинафтола: использование в качестве хиральных допантов для реализации индуцированных геликоидальных мезофаз.*.

2.1. Ментилсодержащие соединения.

2.2. Ментонсодержащие соединения.

2.3. Производные бинафтола.

3. Фотохромные холестерические ЖК полимеры.

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

Глава И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Синтез мономеров.

1.1. Исходные соединения.

1.2. Синтез однокольчатых хиральных ментилсодержащих мономеров.

1.3. Синтез двухкольчатого и трёхкольчатых ментилсодержащих мономеров.

1.4. Синтез двухкольчатого и трёхкольчатого хирально-фотохромных ментилсодержащих мономеров.

1.5. Синтез хирально-фотохромных ментонсодержащих мономеров.

2. Получение полимеров.

3. Физико-химические исследования.

4. Исследование фотохимического поведения растворов хиральных мономеров и пленок сополимеров.

Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

1. Фазовое поведение хиральных и хирально-фотохромных гомополимеров.

2. Фазовое поведение и структура сополимеров.

2.1. Фазовое поведение ментилсодержащих сополимеров.

2.2. Фазовое поведение ментонсодержащих сополимеров.

2.3. Фазовое поведение бинафтилсодержащих сополимеров.

2.4. Выводы.

3. Оптические свойства сополимеров.

3.1. Влияние структуры хиральных боковых групп сополимеров на температурные зависимости длины волны селективного отражения света.

3.2. Сила индукции спирали.

4. Фотооптическое поведение хиральио-фотохромных полимеров и холестерических смесевых композиций.

4.1. Фотохимическое поведение растворов хирально-фотохромных гомополимеров и сополимеров.

4.2. Фотохимическое поведение пленок хирально-фотохромных гомополимеров.

4.3 Фотооптическое поведение планарно-ориентированных пленок хирально-фотохромных ментонсодержащих сополимеров.

4.4. Фотохимическое поведение фоточувствительных смесевых композиций хирально-фотохромного допанта с холестерическими сополимерами.

4.5. Фотооптические свойства холестерических ментилсодержащих сополимеров с хиральными боковыми группами на основе коричной кислоты.

5. Возможности практического применения хиральных и хиральнофотохромных ЖК сополимеров и смесевых композиций.

ВЫВОДЫ.

С середины 70-х годов термотропные жидкокристаллические (ЖК) полимеры, образующие геликоидальные (хиральные) мезофазы являются предметом пристального, все возрастающего внимания со стороны многих исследователей [1, 2]. Интерес к такого рода системам обусловлен формированием в них мезофаз со спиральной надмолекулярной структурой, определяющей ряд уникальных оптических свойств (селективное отражение циркулярно-поляризованного света, огромное оптическое вращение и т.д.) [3-5]. В то же время полимерная природа таких соединений позволяет рассматривать их как перспективные материалы для создания пленочных термоиндикаторов, поляроидов и селективных оптических фильтров (см., например, [6, 7]).

Рис. 1. Схематическое изображение структуры 1М*-фазы. (Директор описывает спираль с шагом Р\ такая структура способна отражать свет, длина волны которого определяется законом Вульфа-Брэгга: X = пР со&ср ; где п- средний показатель преломления, (р-утоп падения.)

Одним из ярких примеров ЖК систем со спиральной структурой являются гребнеобразные холестерические полимеры, в которых индуцирование холестерической спирали (рис. 1) обусловлено введением в состав макромолекул оптически активных групп. Уникальность таких полимеров заключается в высокой чувствительности их спиральной структуры и ее шага спирали к тепловым и электрическим полям, что позволяет целенаправленно регулировать их оптические свойства [1,2].

Среди холестерических полимеров описанных в литературе к моменту постановки настоящей работы наиболее изученными являлись гребнеобразные полимеры, содержащие в качестве оптически активных звеньев производные холестерина [1, 2, 6-11]. Таким образом вопрос о влиянии химической структуры хиральных боковых звеньев на фазовое поведение, термические и оптические свойства ЖК полимеров оставался открытым. Между тем установление таких корреляций имеет значительный научный интерес, связанный с усовершенствованием теоретических представлений о структуре и физико-химических свойствах холестерических полимерных систем.

Особый интерес представляла бы возможность введения фоточувствительных групп в состав холестерических сополимеров, что позволило бы получать хирально-фотохромные системы, спиральная надмолекулярная структура которых могла бы целенаправленно изменяться и контролироваться под действием света. Возможность получения таких систем интересна как с научной так и с практической точки зрения, открывая перспективы для создания материалов для цветной записи и хранения информации.

В связи с вышесказанным цель данной работы состояла в разработке подходов к синтезу и получении нового поколения многофункциональных гребнеобразных ЖК полимеров, содержащих мезогенные, хиральные и фотохромные группы (рис. 2), установлении закономерностей формирования холестерической (хиральной нематической) мезофазы в таких полимерах, исследовании их фотооптического поведения, а также изучении взаимосвязи между их молекулярным строением и физико-химическими свойствами.

Практическая значимость работы заключается в том, что установленные в ней общие закономерности изменения структуры, оптических свойств и термодинамических характеристик холестерических сополимеров в зависимости от химического строения хирального бокового звена макромолекулы могут быть использованы для направленного регулирования свойств ЖК полимеров. 6

Такие сополимеры являются перспективными материалами для создания пленочных селективных оптических фильтров и отражателей циркулярно-поляризованного света для УФ, видимой и ИК областей спектра. Синтезированные в работе хирально-фотохромные сополимеры могут быть использованы в качестве материалов для цветной записи, долговременного хранения информации, а также в цветных проекционных системах. Автор защищает:

-разработанные методики синтеза новых хиральных мономеров и полимеров, содержащих оптически активные фрагменты на основе ментола и атропоизомерные бинафтильные фрагменты (рис. 2а);

-результаты исследования фазового поведения и оптических свойств ментил- и бинафтилсодержащих сополимеров с целью установления взаимосвязи между химическим строением немезоморфных хиральных боковых звеньев и свойствами хиральной нематической фазы;

-результаты исследования условий формирования геликоидальной упорядоченной TDK* фазы в сополимерах и изучения ее оптических свойств, а также предлагаемую модель упаковки мезогенных групп в этой фазе;

-обнаруженное индуцирование более упорядоченной смектической фазы в сополимерах двух несмектогенных мономеров;

-разработанный новый подход к получению фоточувствительных комбинированных хирально-фотохромных мономеров и холестерических сополимеров на их основе (рис. 26); -результаты исследования фотохимического и фотооптического поведения впервые синтезированных автором хиральных фотохромных сополимеров;

-изученные особенности фазового поведения и фотооптических свойств смесевых композиций низкомолекулярного допанта на основе ментона с холестерическими сополимерами;

-предлагаемые в работе новые принципы использования хирально-фотохромных сополимеров и смесевых композиций для записи и хранения информации. 7

ВЫВОДЫ

1. Впервые осуществлен синтез новых жидкокристаллических ментил-, бинафтил- и ментонсодержащих хиральных акриловых мономеров, сополимеризацией которых с нематогенным фенилбензоатным мономером было получено несколько серий сополимеров, образующих хиральную нематическую фазу, определены температурно-концентрационные границы ее формирования.

2. Изучено влияние структуры различных фрагментов хирального мономера (длины жесткого ароматического фрагмента, спейсера и т. д.) на фазовое поведение сополимеров. Показано, что увеличение концентрации нрмезогенных хиральных боковых звеньев мало влияет на температуру стеклования, но как правило приводит к снижению температуры просветления сополимеров.

3 Обнаружены особенности связанные с образованием хиоальной упорядоченной TDK* мезофазы в зависимости от длины ароматического фрагмента хиральных боковых звеньев сополимеров, предложена концепция микросегрегированйя, позволяющая предсказывать возможность реализации этой мезофазы. Впервые предложена модель упаковки мезогенных групп в этой фазе.

4. Впервые обнаружен необычное явление индуцирования более упорядоченной (SmA) мезофазы в сополимерах, гомополимеры мономерных звеньев которых не образуют фаз смектического типа. Предложено объяснение наблюдаемого эффекта, основанное на учете соответствия размеров разноименных боковых групп.

5. Показано, что синтезированные сополимеры, образующие хиральную нематическую мезофазу, обладают селективным отражением света, которое в зависимости от содержания хирального компонента находится в УФ, видимой и ИК областях спектра. Исследовано влияние структуры хиральных боковых звеньев на характер температурных зависимостей длины волны максимума селективного отражения света.

6. Впервые проведен систематический анализ влияния структуры хиральных боковых звеньев холестерических сополимеров на их закручивающую силу. Показано, что удлинение ароматического фрагмента приводит к росту значений силы индукции спирали. К обратному эффекту приводит удлинение гибкой развязки и замена сложноэфирной группы, соединяющей жесткий ароматический фрагмент с оптически-активной группой на простую эфирную связь.

146

7. Разработан подход к синтезу полимеров с варьируемыми под действием света параметрами спиральной надмолекулярной структуры и оптическими свойствами. Этот подход основан на синтезе нового класса полимерных ЖК материалов - хирально-фотохромных сополимеров, содержащих оптически-активные (хиральные) и фотохромные группировки (производные бензилиденментанона, коричной кислоты) в одном мономерном звене.

Подобный принцип, впервые предложенный и экспериментально реализованный в данной работе, открывает новые возможности для создания "светоуправляемых" материалов, позволяющих не только локально изменять их цветовые характеристики (и к тому же, на цветном фоне), но и сохранять записанное изображение в стеклообразной пленке в течение продолжительного (годы) времени.

8. Исследовано фазовое поведение, оптические и фотооптические свойства смесевых композиций на основе фоточувствительной хиральной добавки и холестерических сополимеров с различным направлением закрутки спирали. Это позволило не только расширить класс материалов нового типа и модифицировать их фотооптические свойства, но и создать системы, воздействие света на которые приводит к сдвигу пика селективного отражения света как в длинноволновую, так и в коротковолновую области спектра.

1. Жидкокристаллические полимеры. / Под. ред. Н. А. Плата. М.: Химия, 1988.

2. Жидкокристаллические полимеры с боковыми мезогенными группами. / Под. ред. М. Макардла. М.: Мир, 1992.

3. Сонин А С. Введение в физику жидких кристаллов.-М.: Наука, 1983.

4. Беляков В.А., Сонин А.С. Оптика холестерических жидких кристаллов.-М.: Наука, 1982.

5. Schadt М. Linear and non-linear liquid crystal materials, electrooptical effects and surface interactions. Their applications in present and future devices // Liq. Cryst. 1993. V. 14. № 1. P. 73-104

6. Bunning T. J., Mather P. Т., Barnes W., Hood P. J. Mid-wavelength ER (MWIR) polarizers from glassy cholesteric liquid crystals // Liq. Cryst. 1999. V. 26. № 4. P. 557-565

7. Tsai M. N., Chen S. H„ Jacobs S. D. Optical notch filter using thermotropic liquid crystalline polymers // Appl. Phys. Lett. 1989. V. 54. № 24. P. 2395-2397

8. Freidzon Ya. S., Boiko N. I., Shibaev V. P., Plate N. A. Thermotropic liquid crystalline polymers-22. Optical properties and structure of some cholesteric copolymers // Eur. Polym. J. 1986. V. 22. P. 13-16

9. Boiko N.I., Kitaev V.V., Shibaev V.P. Specific optical properties of blends of cholesteric copolymers // Liq. Cryst. 1997. V. 22. № 6. P. 705-710

10. Weidner S., Wolff D., Springer J. Influence of spacer length variation on phase behaviour of liquid " crystalline copolymethacrylates containing cholesteryl and S-(-)-4'-chloropropionyloxibiphenyl-4-yl groups//Liq. Cryst. 1997. V. 22. №2. P. 193-202

11. Weidner S., Wolff D., Springer J. Phase behaviour of copolymers containing cholesterol and 4-methoxybiphenyl as mesogenic groups // Liq. Cryst. 1996. V. 20. № 5. P. 587-593148

12. Freidzon Ya. S., Tropsha Ye. G., Shibaev V. P., Plate N. A. Thermotropic liquid crystalline polymers, 21 Peculiarities of selective reflection of light by cholesteric homopolymers // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1985. V. 6. № 31. P. 625-629

13. Bunning T.J., Klei H E., Samulski E.T., Crane R.L., Linville R.J. Bilayer structures in cholesteric, cyclic-siloxane liquid crystals // Liq. Cryst. 1991. V. 10. № 4. P. 445-456

14. Gilli J.M., Kamaye M. Enhanced smectic polymorphism of a cholesteric side chain co-oligosiloxane by blending with small molecule liquid crystals // Liq. Cryst. 1992. V. 11. № 4. P. 569-580

15. Finkelmann H., KoIdehoffJ., Ringsdorf H. Herstellung und Charakterisierung flussigkristalliner Polymere mit cholesterischer Phase // Angew. Chem. 1978. V. 90. P. 992-993

16. Finkelmann H., Koldehoff J., Ringsdorf H. Structure of mesomorphic polymer phases // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978. V. 17. № 12. P. 935-936

17. Krishnamurty S., Chen S.H. Facilitating the Formation of the Grandjean Texture in Thermotropic Chiral Nematic Side-Chain Copolymers via Modulation of Backbone Flexibility // Macromolecules. 1991. V. 24. № 15. P. 4472-4474

18. Krishnamurty S., Chen S.H. Mesomorphic Behavior of Side-Chain Copolymers Containing Chiral as Well as Nematogenic Moieties Comprising p-Phenylene and /ram-Cyclohexylene Rings // Macromolecules. 1992. V. 25. № 20. P. 5119-5124

19. Krishnamurty S., Chen S.H. A Comparative Study of Helical Twisting Power in Low Molar Mass and Polymeric Chiral Nematics //Macromolecules. 1992. V. 25. № 18. P. 4485-4489

20. Finkelmann H., Stegemeyer G. Temperature dependence of the intrinsic pitch in induced cholesteric systems//Ber. Bun.,Phys. Chem. 1978. V.82. P. 1302-1308

21. Chen S.H., Tsai M L. New Thermotropic Chiral Nematic Copolymers Using (IS, 2S, 3S, 5R)-(+)- and (1R, 2R, 3R, 5S)-(-)-Isopinocampheol as Building Blocks// Macromolecules. 1990. V. 23. №24. P. 5055-5058149

22. Cowie J.M.G., Hunter H.W., «The Synthesis and characterisation of copolymers containing the novel chiral monomer . (S)-2-2-(4-methoxy-4'-byphenylyloxy)-l-methylethoxy.ethyl methacrylate.» Makromol. Chem., 1991, v. 192, 143-151.

23. Cowie J.M.G., Hunter H.W. The Synthesis and characterisation of chiral nematic liquid crystalline copolymers with the chiral centre in the flexible spacer // Makromol. Chem. 1990. V. 191. P. 1393-1401

24. Cowie J.M.G., Hinchcliffe T. Helical twisting power of chiral side-chain liquid crystal copolymers//Polymer. 1996. V. 37. № 22. P. 4937-4944

25. Mihara Т., Nomura K., Funaki K., Koide N. Thermal Properties of Side Chain Type Liquid Crystalline Copolymer Composed of a Mesogenic Monomer and Non-Mesogenic Chiral Monomer // Polymer J. 1997. V. 29. № 4. P. 303-308

26. Mihara Т., Nomura K., Funaki K., Koide N. Induced Cholesteric Liquid Crystalline Polymers // Polymer J. 1997. V. 29. № 4. P. 309-315

27. Сонин A.C., Струков Б.A. / Введение в сегнетоэлектричество.-М. Высшая школа, 1971.

28. Meyer R.B., Liebert L., Strzelski L., Keller J. A ferroelectric liquid crystal // J. Phys. Lett. 1975. V. 36. P. 69-71

29. Doucet J., Keller P., Levelut A.M., Porquet P. Evidence of two new ordered smectic phases in ferroelectric liquid crystal // Phys. 1978. V. 39. № 5. P. 548-553

30. Шибаев В. П., Козловский М. В., Платэ Н. А., Береснев Л. А., Блинов Л. М. Сегнегоэлектрические ЖК полиметакрилаты // Высокомолек. соед. Сер. А 1987. Т. 29. № 7. С. 1470-1473

31. Козловский М. В., Шибаев В. П., Береснев Л. А., Кононов С. Г. Спонтанная поляризация в ЖК мономере и полимере на его основе // Физика твердого тела. 1987. Т. 29. № 1. С. 98101

32. Козловский М.В. Дисс. на соиск. уч. степени докт. хим. наук. Москва, МГУ, 1998.

33. Decobert G., Soyer F., Dubois J.S. Chiral liquid crystalline side chain polymers // Polym. Bull. 1985. V. 14. P. 176-186150

34. Bomelburg J., Heppke G., Hollidt J. Evidence for an antiferroelectric smectic phase in a chiral side-chain polymer// Makromol. Chem., Rapid Commun. 1991. V. 12. P. 483-488

35. Walz A.J., Shenouda I.G., Chien L.-C. Synthesis and chracterization of chiral smectic С liquid crystalline terpolisiloxanes // Liq. Cryst. 1996. V. 20. № 6. P. 681-689

36. Sekiya Т., Yuasa K., Uchida S., Hachiya S,-, Hashimoto K., Kawasaki K. Ferroelectric liquid crystalline polymers and related compounds with a low-moderate degree of polymerization // Liq. Cryst. 1993. V. 14. № 5. p. 1255-1267

37. Kuhnpast K., Springer J. Spacer length and molecular weight variation on ferroelectric liquid crystalline polymers // Makromol Chem. 1992. V. 193. P. 3097-3115

38. Kuhnpast K., Springer J., Scherowsky G„ Giesselmann F., Zugenmayer P. Ferroelectric liquid-crystalline side groups polymers. Spacer length variation and comparison with the monomers // Liq Cryst 1993. V. 14. № 3. P. 861-869

39. Dumon M„ Nguien H.T., Mauzac M., Destrade C., Gasparoux H. Ferroelectric liquid crystal siloxane homo and copolymers // Liq. Cryst. 1991. V. 10. № 4. P. 475-493

40. Naciri J., PfeifFer S., Shashidar R. Fast switching ferrroelectric side-chain liquid crystalline polymer and copolymer II Liq. Cryst. 1991. V. 10. № 4. P. 585-591

41. Beresnev L. A., Blinov L.M., Osipov M.A., Pikin S.A. Ferroelectric liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst., special issue, N.Y.: Gordon and Breach Science Publishers, 1987, P. 152.

42. Goodby J.W., Slaney A.J., Booth C.J., Nishiyama I., Vuijk J.D., Styring P., Toyne K.J. Chiraiity and Frustration in Ordered Fluids // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. V. 243. P. 231-298

43. Dubois J C., Barny P.Le, Mauzac M., Noel C. Behavior and properties of the side chain thermotropic liquid crystal polymers// Acta Polymer. 1997. V. 48. p. 47-87

44. Lorman V.L. Ferrielectric smectic phases: Liquid crystal structure and macroscopic fluctuations // Liq. Cryst. 1996. V. 20. № 3. P. 267-276

45. Adams J., Haas W. Pitch Dependence on Composition in Mixtures of Liquid Crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1975. V. 30. P. 1-9

46. Чилая Г.С Дисс. на соиск. уч. ст. док. физ.-мат. наук. 1989.151

47. Берногас Дисс. на соиск. уч. степени, канд. хим. наук. Вильнюс, ВГУ, 1985.

48. Goosens W.J.A. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1971. V. 12. P. 237-244

49. Goosens W.J. A. A molecular theory of the cholesteric phase // Phys. Lett. 1970. V. 31 A. № 8. P. 413-414

50. Stegemeyer H., Finkelmann H. Treatment of cholesteric liquid crystalline mixtures by means of the Goossens Theory // Chem. Phys. Lett. 1973. V. 23. № 2. P. 227-234

51. Лисеикий JI. H., Тиман Б Л., Колотйй О. Д. Рост шага холестерической спирали с температурой в некомпенсированных системах // Физика твердого тела. 1977. Т. 19. № 11. С. 3461-3463

52. Keating P.N. Theory of the Cholesteric Mesophase//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1969. V. 8. P. 315326 . ".

53. Boettcher B. Temperaturabhaengungkeit der Optischen Eigenschaften cholesterischer Fluessigkristallen // Chem. Ztg. 1972. V. 96. № 4. S. 214-217

54. Chilaya G., Oestreicher F., Scherowsky G. Statistical model for the temperature dependence of the pitch in induced cholesteric liquid crystals // Mol. Materials. 1998. V. 9. P. 261-269

55. Лисеикий Л.Н., Толмачёв A.B., Тищенко В Т. О влиянии ориентационного порядка на спиральное закручивание в холестерических жидких кристаллах // Письма в ЖЭТФ. 1978. Т. 27. № 4. С. 205-207

56. Chilaya G. S,, Lisetski L. N. Cholesteric Liquid Crystals: Physical Properties and Molecular-Statistical Theories//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1986. V. 140. P. 243-286

57. Кулишов В.И., Кутуля JI.А., Кузьмин В.Е., Краверс М.А., Немченок И.Б., Стельмах И.Б., Стручков Ю.Т., Толочко А.С. Исследование молекулярной структуры хиральных (-)-2-арилиден-п-ментан-3-онов//Журн. Общ. Химии. 1991. Т. 61. Вып. 1. С. 155-162

58. Де Жен П. Физика жидких кристаллов. -М: Мир, 1977. С. 57.

59. Алиев Д.Ф., Имамалиев А.Р. О свойствах сегнетоэлектрического жидкого кристалла, индуцированного производным /-ментона / Жидкие кристаллы и их применение. Иваново, 1990. С. 52-57

60. Ярмоленко С.Н., Чепелева JI.B., Кутуля JI.A., Ващенко В.В., Друшляк Т.Г., Пономарёв О. А. Фотохимические свойства хиральных (-)-2-арилиден-п-ментан-3-онов // Журн. Общ. Химии. 1995. Т. 65. Вып. 1. С. 145-154

61. Einfuhrung in die Photochemie. Edited by И.О. Bekker. VEV Deutscher Verlag der Wissenschatten. Berlin. 1976.

62. Vinogradov V., Khizhnyak A., Kutulya L., Reznikov Yu., Reshetnyak V. Photoinduced change of cho lest eric LC -pitch //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. V. 192. P. 273-278

63. Noyce D.S., Jorgenson M.J. The Isomerization of Substituted cis-Chalcones in H2SO4, Consequences of the Two Mechanisms // J. Am: Chem. Soc. 1963. V. 85. №16. P. 2420-2426

64. Потапов B.M. Стереохимия. M.: Химия, 1988. С. 69-70.

65. Yarmolenko S.N., Kutulya L.A., Vaschenko V.V., Chepeleva L.V. Photosensitive chiral dopants with high twisting power// Liq. Cryst. 1994. V. 16. №5. P. 877-882153

66. Boiko N.I., Kutulya L.A., Reznikov Yu.A., Sergan T.A., Shibaev V.P. Induced Cholesteric Liquid Crystal Polymer as a New Medium for Optical Data Storage // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. V. 251. P. 311

67. Ferrarini A., Moro G.J., Nordio P.L. Shape model for ordering properties of molecular dopants inducing chiral mesophases // Molecular Physics. 1996. V. 87. №2. P. 485-499

68. Heppke G., Kitzerow H.-S., Lotsch D., Papenfiiss Ch. Blue phase mixtures exhibiting low fraction of a chiral compound. Experimental observation of some unusual properties // Liq. Cryst. 1990. V 8 № 3. P 407-418

69. Tsuzuki S., Tanabe K., Nagawa Y., Nakanishi H. Calculations of internal rotational pathways of peri substituted naphthalenes by molecular mechanics // J. Molec. Structure. 1990. V. 216. P. 279-295

70. Ferrarini A., Moro G.J., Nordio P.L. Simple model for induced cholesteric phase // Physical Rev. E. 1996. V. 53. № 1. P. 681-687

71. Leroux N., Fritz W.J., Doane J.W., Chien L.-C. New chiral monomers for polymer stabilized cholesteric textures // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. V. 261. P. 465-480

72. Vicentini F., Cho J., Chien L.-C. // Tunable chiral materials for multicolor reflective cholesteric displays.» Liq. Cryst. 1998. V. 24. 483.

73. Applied.Photochromic Polymer Systems. Edited by C.B. McArdle, 1992, Blackie & Son Ltd.

74. Polymers as Electrooptycal and Photooptical Active Media. Edited by V.P. Shibaev, 1996, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, p. 37.

75. Шибаев В. П., Костромин С. Г., Иванов С. А. Фоторегулирование оптических свойств гребнеобразных полимеров с боковыми мезогенными группами и проблемы записи информации // Высокомолекулярные соединения, серия А, 1997. Т. 39. № 1. С. 43-62

76. Kreuzer F.H. «Polymers as Electrooptycal and Photooptical Active Media. Edited by V.P.

77. Shibaev. 1996. Springer-Verlag Berlin Heidelberg.

78. Petry A., Brauchle Ch., Leigeber H., Miller A., Weitzel H.-P., Kreuzer F.-H. Cholesteric liquid crystalline siloxanes with azo dye. Generation of additional reflection bands with linearly polarized light//Liq. Cryst. 1993. V. 15. № 1. P. 113-121

79. Pinsl J., Brauchle Chr., Kreuzer F. H. Liquid Crystalline Polysiloxanes foe Optical Write-Once Storage // J. of Molecular Electronics 1987. V. 3. P. 9-13

80. Gangadhara, Kishore H. A New Class of Photo-Cross-Linkable Side Chain Liquid Crystalline Polymers Containing Bis(benzilidene)cyclohexanone Units // Macromolecules. 1995. V. 28. № 4. P. 806-815

81. Рубцова M. Ю. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. физ.-мат. наук. Москва 1979.

82. Ostrovskii B.I., Sulianov S.N., Boiko N.I., Shibaev V.P. Evidence of a phase with two-dimensional positional order in a side group liquid crystalline polymer // Liq. Cryst. 1998. V. 25. №2. P. 153-163

83. Бобровский А Ю., Бойко H. И., Шибаев В. П. Новые ментилсодержащие сополимеры, образующие хиральные нематические фазы // Высокомолекулярные соединения, Серия А. 1997. Т. 39. № 5. С. 798-808

84. Браун Д.М. / Успехи органической химии, Мир, М., 1966.155

85. Portugall M., Ringsdorf H., Zentel R. Synthesis and Phase Behaviour of Liquid Crystalline Polyacrylates // Makromol. Chem. 1982. V. 183. P. 2311-2321

86. Chin E., Goodby J. W. A Protection-Deprotection Method for the Synthesis of Substited Benzoyloxybenzoates//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1986. V. 141. P. 311-32094. Органикум. M.: Мир. 1992

87. Бобровский А. Ю., Бойко H. И., Шибаев В. П., Shaumburg К. Фотохромные жидкокристаллические сополимеры с боковыми хиральными звеньями на основе коричной кислоты» //^Высокомолекулярные соединения, серия А, 1999. Т. 41. № 2. С. 197-208

88. Бобровский А. Ю., Бойко Н. И., Шибаев В. П. Новые фоточувствительные хиральные ЖК сополимеры // Высокомолекулярные соединения, Серия А. 1998. Т. 40. № 3. С. 410-418

89. Кутуля Л.А., Немченок И.Б., Тищенко В.Г. // РЖХ. 1987. 7Н135П

90. Bobrovsky A. Yu., Boiko N. I., Shibaev V. P. New Chiral Photochromic Menthone-Containing Homopolymers and Copolymers Synthesis, Phase Behavior and Photo-optical Properties // Liquid Crystals, принята в печать

91. Lub J., Broer D. J., Martinez Antonio M. E., Mol G. N. The formation of a liquid crystalline main chain polymer by means of photopolymerization // Liq. Cryst. 1998. V. 24. № 3. P. 375379

92. Davidson P., Levelut A. M. X-ray diffraction by mesomorphic comb-like polymers // Liq. Cryst. 1992. V. 11. № 4. P. 469-517

93. Bobrovsky A. Yu., Boiko N. I., Shibaev V. P. Phase Diagrams and Optical Properties of New Menthylcontaining LC Copolymers Forming Chiral Mesophases // Liq. Cryst. 1998. V. 24. №4. P. 489-500

94. Bobrovsky A. Yu., Boiko N. I., Shibaev V. P. Chiral Mesophases of New Menthyl-Containing Copolymers // Ferroelectrics. 1998. V. 212. P. 387-394

95. Bobrovsky A. Yu., Boiko N. I., Shibaev V. P., Wolff D., Springer J. The Induced SA Phase in New Menthyl-Containing Copolymers // Macromolecules. 1998. V. 31. № 17. P. 5800-5804

96. Demikhov E., Stegemeyer H. Spatial dispersions in chiral liquid crystals. Effect of higher orders//Liq. Cryst. 1993. V.14. № 6. P. 1801-1830

97. Crooker P. P. The blue phases. A rewiew of experiments // Liq. Cryst. 1989. V. 5. № 3. P. 751-775

98. Демихов E. И., Долганов В. К., Крылова С. П. Дифракция света в упорядоченных структурах голубых фаз жидких кристаллов // Журн. Эксп. Теорет. Физики. 1987. Т. 93. Вып. 5. С. 1750-1756

99. Демихов Е. И., Фрейдзон Я. С., Шибаев В. П. Голубая фаза гребнеобразного жидкокристаллического полиакрилата//Высокомолек. соед. Сер. Б. 1989. Т. 31. № 1 С.

100. Stegemeyer H., Onusseit H. Formation of a blue phase in a liquid-crystalline side chain polysiloxane // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1989. V. 10. P. 571-574

101. Gilli J.M., Kamaye M., Sixou P. Phases bleues «figees» dans un polysiloxane mesomorphe // J. Phys. France. 1989. V. 50. P. 2911-2918

102. Gilli J.M, Kamaye M., Sixou P: Quenched Blue Phase, Below the Glass Transition of a Side Chain Polysiloxane: Electron Microscope Studies // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. V. 199. P. 79-86

103. Skoulios A., Guillon D. Amphiphilic Character and Liquid Crystallinity // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1988. V. 165. P. 317-332157

104. Fergason J. L. Cholesteric Structure I Optical Properties // Molecular Crystals. 1966. V. 1. P. 293-307

105. Zhu Xiaomin, N.I.Boiko, V.P. Shibaev, International Symposium "New Approaches in Polymer Synthesis andMacromolecular Formation, June 16-20, 1997, Saint-Petersburg, P-085.

106. Finkelmann H., Rehage G. Investigation on Liquid crystalline Polysiloxanes, 4. Cholesteric Homopolymers Synthesis and Optical Characterization // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1982. V. 3. P. 859-864

107. Bellus D., Manasek Z., Hrdlovic P., Slama P. Fries Rearrangement of Polyphenyl Esters to Polyhydroxyphenones // J. Polym. Sci. Part C. 1967. № 16. P. 267-277

108. Li S.-K., Guillet J. E. Studies of the Photo-Fries Reaction in Solid Poly(phenyl acrylate) // Macromolecules. 1977. V. 10. № 4. P. 840-844

109. Воробьев A. X. Дисс. докт. хим. наук. М., 1995.

110. Sheats J. R., Diamond J. J., Smith J. H. Photochemistry in Strongly Absorbing Media // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. № 17. P. 4922-4938

111. ТропшаЕ.Г. Дисс. канд. хим. наук. М., 1986.

112. Kawatsaki N., Sakashita S., Takatani К., Yamamoto Т., Sangen О. Synthesis, characterization and photoreaction of side-chain liquid-crystalline polymers comprising cinnamoyl biphenyl mesogen // Macromol. Chem. Phys. 1996. V. 197. P. 1919-1935

113. Weiss R. G., Ramamurthy V., Hammond G. S. Photochemistry in Organized and Confining Media: A Model // Acc. Chem. Res. 1993. V. 26. № 10. P. 530-536

114. Cohen M. P., Schmidt G. M. J. Topochemistry. Part I. A Survey // J. Chem. Soc. 1964. V. 86. № 5. P. 1996-2000

115. Cohen M. P., Schmidt G. M. J., Sonntag F. I. Topochemistry. Part II. The Photochemistry of trans-Cinnamic Acids // J. Chem. Soc. 1964. V. 86. № 5. P. 2000-2013

116. Heynderickx I., Broer D. J. The Use of Cholesterically-Ordered Polymer Networks in Practical Applications//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. V. 203. P. 113-126

117. Feringa B. L., Jager W. F., de Lange B. Organic Materials for reversible Optical Data Storage // Tetrahedron. 1993. V. 49. № 37. P. 8267-8310

118. Pina F, Melo M. J., Maestri M., Ballardini R., Balzani V. Photochromism of 4-methoxyflavylium Perchlorate. A "Write-Lock-Read-Unlock-Erase" Molecular Switching System // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. № 24. P. 5556-55611591. БЛАГОДАРНОСТИ

119. Автор выражает глубокую признательность научным руководителям: кандидату химических наук Бойко Наталье Ивановне и профессору Шибаеву Валерию Петровичу за постоянное внимание и помощь во время выполнения данной работы.

120. Автор благодарит всех сотрудников лаборатории Химических превращений полимеров кафедры ВМС за поддержку и помощь в выполнении работы.

121. Автор также выражает благодарность за финансовую поддержку ISSEP (грант а99-1495), РФФИ (грант 99-03-33495), INTAS (грант 96-922), программе ESF и программе "Университеты России" (грант 5177).