Хлорирование ацетонитрила на катализаторах - соединениях металлов переходной валентности тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНА ИНСТИТУТ ХИМИИ ПРИСАДОК

На правах рукописи

МУХАМЕД АСИФ ОТАКИ

ХЛОРИРОВАНИЕ АЦЕТОНИТРИЛА НА КАТАЛИЗАТОРАХ — СОЕДИНЕНИЯХ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕХОДНОЙ ВАЛЕНТНОСТИ

(02.00.03 — Ортаническая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Баку —

1 992

Работа выполнена на кафедре Общей химии Азербайджанской государственной нефтяной академии.

доктор химических наук, профессор ШАБАНОВ А. Л., доктор химических наук, АБДУЛЛАЕВ Я. И.

Ведущая организация: Институт неорганической и физической химии АН Азербайджанской Республики.

на заседании специализированного совета Д 004.18.01 в Институте химии присадок АН Азербайджанской Республики (370029, Баку, ГСП-603, Беюк-шорское шоссе, квартал 2062).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии присадок АН Азербайджанской Республики.

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор МОВСУМЗАДЕ Э, М., доктор химических наук, профессор АГАГУСЕЙНОВА М. М.

Официальные оппоненты:

Защита состоится

Автореферат разослан

Ученый секретарь специализированного совета, доктор химических наук

ШАХГЕЛЬДИЕВ М. А.

эссийг...... 5тгл ; ~

• _ | Л^00 ' •

0Б21АЛ ХАРАКТЕРИСТИКА Ря.ЮТЫ

Актуальность теми. Применение нитрилов а авиации, автомобилестроении, строительстве, легкой промышленности, сельском хозяйстве объясняет постоянное расширение их производства.

В последние годы возрос интерес к исследованиям прак.'иче-схой реализации синтеза ряда хлорированных нитрилов, благодаря которым последние широко использучтся для целен г.иравлешшх превращения. Наличие атома хлора в галоиднитрилах существенно расширяет возможности синтеза и практического применения этого класса соединений. Производные хлорнитрклов используются в качестве полупроводников, в синтезе лекарственных препаратов, эффективно подавлякт рост трав в пос'аве широколиственных растений.

Работа выполнена г соответствии с общесовзной комплексной программой КНТП "реактив" на 1965-1990 г.г. /Постановление ГЮТ й 555 от 30.10.1965 г./, координируется Советом "Тонов органический оинтеэ" АН СССР /направление 2,11/.

Цель работы. Систематическое исследование каталитической активности соединения металлов переходной валентности, как в реакциях парофазного хлорирования ацетонитрила, так и о помочью хлорирующих агентов при гомогенном "атализе.

Изучение закономерностей процесса хлорирования ецетонитри-ла и выявление эффективных каталитических систем процесса, на основе которых нахокдение оригинальны* методов синтеза ценнейших продуктов органического синтеза ноно-, и трихлораЦетонитри-ла.

Научная новизна. Впервые проведена систематическое исоледо-

вание каталитической активности солей </-¡элементов в реакциях прямого парольного и кидкофазногг хлорирования ацетонитрила. Выявлено, что при гарсфазном хлорировании ацетонитрила его конверсия зашскт от природы переходного металла.

Установлены основное закономерности действия модификаторов, введенных р состав цеолитных катализаторов путем ионного обмена ■л изоморфного замещения.

Найдапы корреляции между каталитическими.и кислотными свойствами шдифицированных цеолитных систем и средним парциальный зарядом на атоме водорода ОН-групп, полученные на основе модели средних олектроотрицательнвстей. При гомогенном процессе в системе образуются активные промежуточные комплексы хлорвдов cí-элементов с ацетотгарилом. Впервые изучены их спектральные характеристики методами ИК и У^-спектроскопии^ на основе чс.'о установлена структура и тип комплексов.

Впервые с помощью согласования полей молекулярных орбита-лей - линейных комбинаций атомных орбиталей /СП МО ЛКАО/ рассчитаны геометрия и структура исследуемых комплексов, результаты которых сопоставлены с экспериментальными данными.

Практическая ценность. Разработан удобный метод хлорирования ацетонитрила на цеслитных катализаторах, модифицированных соединениями металлов переходной валентности, позволяющий в значительной степени повысить выход моно- и трихлорацетонитрила. Результаты исследований способствуют выяснению природы ¿-элементов и расширяют наши представления об их каталитических свойствах, позволяющие в перспективе регулировать каты-;тический процесс хлорирования нитрилов применением модифицирующих добавок

Апробация рр.бдты. Материалы диссертационной работы доклг -дывались на Всесоюзной конференции "Применение реагентов в процессах добычи к^фти и газа и получения нп базе нефтехимического сырья" /г.Уфа, 1983 г./; 1У Всесоюзное совещание по хим. реактивам /г.Баку, 1991 г./, научно-технической конференции молодых ученых, посвященной 70-лети» АэИУ /г.Баку, 1991 г./.

Публикации. По теме диссертационной. работы опубликована I статья и 4 тезиса докладов на конференциях и совещаниях.

Объем и структура работы. Диссертация излечена на ^Страницах машинописного текста, содержит - таблиц и^^Г^рисун-ков. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора / глава I /, описания методик экспериментов /глава 2/, описания закономерностей парофазного /глава Ш/ и ::;ид..офазного каталитического хлорирования /глава 1У/ ацетонитрила, обадх выводов, списка цитируемой литературы из//^наименований.

Во введении.обоснована актуальность проблемы. Сформулированы цель и задачи исследований.

Первая глава представляет собой попытку критического анализа опу 'ликованного материала по вопросам синтеза и свойств хлоразмещенных нитрилов, методик синтеза и исследования структур комплексов солей- с/-элементов с органонитрильнымя лиганда-ми.

Во второй г.^аве изложена методика, поэволяющея осуществить прямое парофазное и ж :дкофазное хлорирование ацетонитрила как н8 алшосиликаггаызс катализаторах, содержащих соли ¿/-элементов, гак и при каталитическом действии хлоридов с/~элементов, приго-. товления, анализ и идектификацил катьлизагоров 1арофаьного хло-

■ирования ац^тонитрила.

Та "«е приведены данные ГНС, ИК, >г£-спектроскопки, рентген и дзрквагг^рй|ическ1;х исследований.

Рассмотрены методы образования вцетонитрила, описана методика приготовления катализаторов процесса.

«тьей_главе изложены результаты исследований процесса иаро разного прямого хлорирсвакия аието'.ктрила в присутствии цослиткых систем, годи^ицированных соединениями ¿/-элементов, изучены их кислотные свойства и показана их корреляция с активное! ьв катглизвторов, влияние мгдкфикаторв на распределение целе--зьх продуктов реакции.

В четвертой главе обсуждаются результата экспериментов жид-ко^азного хлорирования ацетонитриль. в присутствии хлоридов с/элементов, спектроскопических анализов промежуточных комплексов

с/-элементов с ацетонитрильк-ми лигандами. С помощью СП МО ЛКАО в валентном приближении -21 ПРО расчиташ кван-

товс-химкческие параметры молекул комплексов -элементов с ацетонитрильннхи лигандами.

Б конце работа приводятся основные выводи и список цитируемой литературы.

ОСЛОБНОЕ СО^РаАКИЕ РАБОТЫ

I. Исследование процесса газофазного хлорирования ацетонит-рила и в-ияние модифицирования ¿/-элементами на физико-химическое и каталитический свойства цеолитных катализаторов.

Известно, что цеслитные систек", не катализирует реакцию хлорирования ни-рилов, в то время как рч£>отсми последних лет показа-

- 7 -

но, что соли с/ -элементов являются хорошими кагьлизы^рами реакций замещения в случае нитрилов. Представляло интерес изучить свойства цеолитных систем, модифицированных солями а~але-'еитоа в указанных реакциях.

В данной работе исследованы два ряда цеолитных катализа-, эров: цеолиты, модифицированные ионным обменом и обрг.зцы, синтезирован. ные в присутствии растворимые ссл й некоторых элементов 72 V г Сг , Н'п-, Мо , г А/1 ) Си < ¿>г . о целью изоморфного замещения а анионной части каркаса цеолита.

Цеолиты с изоморфным'замещением изучали как в исходных, тек и в декатионированных формах. Декатионировиние образцов, проводили посредством ионного обмена раствором Л^^ и последующего прокаливания.

по

Катализаторы оклоных систем готовили четырьмя

способами: соосаждением,пропиткой, введением пгомотирующего иона Л/ в аморфный алюмосиликат, введрниен иона /У в цеолит.

Обмен ионов ,

А/и на катионы с/-элементов проходил неравноценно. При этом выявилась характерная зависимость степени обмена от радиуса вводимого иона (табл. I).

Для получения цеолитов с одинаковой степенью обмена была изменена методика получения ионообмвньлх форм катализаторов. Вначале проводился обмен ионов А/а на ионы ИЛ^ с помощьо

ЫНг/СЕ , обработки проводилась несколько риз, затем цеолит отмывался до отрицательной реакции на ион СВ и подвергался обмену с растворами солей для замены иоьов МЩ на соответствующие ионы металла. Таким образом, удалось достичь одинаковой степени обмена, ра'впой ^2%.

Таблица I.

Количество вводимого иона с1 -элемента при прямом обмене.

раствор Степень обмена Радиусы и>доз-

псе^ 36,4 0,456

.щ щ 32.0 _ о-.ьгь

30,3 0,401

Мп(Н05)2 29.0 0,338

(ЩгНо70^Щ0 зс,о ■ ' 0,542

Ре(АЮ5)3 28,2 ' 0,355

т (.щ)г ' . ' 26,4 0.325

Со(Л/03)г . 26,1 0,343

Сасе2 24.0 0,308

2п С62 ■ ' 21,0 0,253

Состав цеолктны:: катализаторов определяли методом пламенной фотометрии, спектрофотометрии, атомно-адсорбционной спектроскопии и комплексометрического нитрования. Структурные характеристики образцов били получены методом рентгенофазового анализа. Состояние и локализаций парамягнигных модификаторов изучали методом ЭПР. Кислотные свойства катализаторов исследовали методом ступенчатой термодесорбции аммиака и пиридина. '

Синтезированные образцы цеолитных катализаторов, модифицированные с/-элементам^ изучали в реакции газофазного хлорирования вцетонитрила. Активность катализаторов оценивали по выходу моно-хлор(МХЛ)- и. грихлорацетонитрила (ТХА). Реакцию вели в интервале температур 200-450°С при соотношении ацэтонитр-лл: хлор «1:2 до 1:8. . .

_ 9 -

На рис. I и 2 показаны зависимости еыходов трихлорацетонит-рила и лонохлорацетснитрила от содержания элемента в образцах.

"л? е

■ о-

5-

Т г 3! О'С

Содержание д и-

Рио. I. Зависимость выхода трихлорацетонитрила от содержания . ¿. -элемента в образцах А/а V.

■ <35 Ю 2.0 2.5

Рис. 2. Зависимость выхода монох-юрацетонитрила от содержания с/-элемента в образцах Мя^.

'!ак видно, цеолит А'в-У , содержащий 2% Си от массы деолита проявляет относительно высокр /-лталитическув активность з /казенных реакциях. Полученные экспериментальные данные овиде-■ельствуют о возможности использования медьсодержащих цеолитов

- 10 -

для хлорирования ац.ет>онитрил&.

Ка рис, У показана температурная з-ввисиность вихода. продук-

те» ¡¿0 SCO -w ACO НС Xг

Рлс. 3, Зависимость гыхсда ТХА'и КХА от температуры на кедьседерагцем иеолитнок катализаторе.

тов реакции монохлорацетонитрмда (кривая IJ и рихлсрацетонитри-ла С кривая 2 ) на медьсодериаиом цеолитиом катализаторе. Как-видно с возрастанием температуры выход МХА растет и ТХА проходит через максимум при НаибольпП выход монохлсроцетонитрила

Г55,г) достигается при i*50vC. Еахсд трихлорсцетонхтрилс не.- выше 16-í. Б таблице 2 приведена активности образцов е реакции хлорирования ецетсн .тркла.

Как одно из гыЗхкци 2 максимальной ¿кгввжюгьб а реакции zoz-'.r/i'Á wjücxriüpaueiciívi'f риле. C3Í» пгч ссдьктсанссг« НУ/-- г. роьк-цка хло-,:ировын:п ьцстсаптрис обладает ш^иоолсдо^де -„««кт ткпа ,\'а У

Таблица 2

Активности синтезированных цеолитних катализаторов при 4С0«-450°С, модифицированных с/-олементами '2л) в реакции хлорирования ацетонитрила, соотношение ацетони!рил: хлор:=1:2, объемная скорость - 2640 ч'

-I

Катализа-горы

Выход продуктов реакции Конверсия Селективность

монохло^ацэто нитрил

трихлорацето-нитрил

ПМаУ 30,00 11,3 49 • 61.2

ЧМаУ 34,3 11,2 56 60,7

С г А/а У 34,1 10,2 52 65,3

Мп А/а У 35,4 15,8 49 72,2

МоА'аУ 42,1 18 Д 57 79,2

52,3 23,0 60 87,1

23,0 18,4 ; 53 52,8

Си ЫаУ 63,1 8,3 76 83

2п Ыа У 30,6 17,0 51 61,9

2. Гзученне каталитической активности соединений переход-Еьх металлов в реакции хлорирования ацетонитрила и спектральных характеристик промежуточных активных комтлексоз.

Таким сб,.азом, при парофазном хлорироььник АЦН с участием пкиосплвкетов^содордеци* хлориды переходных металлов, по~усаетсл 5еоь ко ко- и трихлорацегоннг'рила.

При этом хиход'МХА варьируется в пределах 30-64/5, что позволяет

- 12 -

предложенный метод применять для синтеза ценного' продукта. Неудовлетворительный выход ТХА послужил основанием для дополнительных исследования денного процесса ^ кидкой фазе. С другой стороны игпользовг.ние ряда солей металлов переходной валентности в качестве катализатора жидксфазного хлорирования АЦН существенно м- кет улучшить техника-эконсмачео;:ие показатели производства.

иидкофьзиое хлорирование ацетокитрила осуществляли следующим сбразоа: расчетное количество катализаторов, указанное в таблице 3 тщательно растворяли в АЦН при 70°С в течение 20*2^ мин., далеэ температуру реакционной смеси охлаждали до 5060°С (в зависимости от катализатора) и пропускали в систему со скоростью 0,5

В ходе реакции фиксировались изменения концентрации АЦН и ?ХА с помощью ГКХ. На рис. к показана зависимость выхода ТХА V.

Рис. 4. Зависимость выхода ТХА. от времени кидкофазного хлорирования АЦН. продолжительности хлорирования, где видно, что оптимальное время реакции является Э-к часа в зависимости от катализатора.

Результаты экспериментов, приведенные на рис. 4 и'в таблице

Таблица 3

Зависимость ьихода.ТХА от качества и количества катализаторов при 60°С, при мольном соотношении ТХА:С12=1:2 и <?= ю ч.

хи Катализатор Оптимальное количество (моль) Выход ТХА 60

I сисел\ 0,00056 63

2 МпС?г ' 0,00045 31

3 Рс/а>г 0,00027 50

4 РеСел 0,00078 ' 61

5 шс?г 0,00054 34

6 СоСРг 0,00049 46

7 гпсег 0,00043 54

3 показывают, что наиболее перспективнее катализаторы длч жидко-фазного хлорирования АЩ являются следующие катализатора: Р&СР5, СиСе£ , Рс1СР2 , 2лС£2 при этом актив -

ность испытуемых катализаторов можно расположить в следующем возрастающем ряду:

СиСег 7 2пС?2 грЛСРг у СоС£г >МпС^

Появление окраски растворов солей с^-элементов в АЩ и ии-нимальныа расходы катализаторов позволили предположить, что в первой стадии каталитического жидкофаэпого хлорирования АНН образуются промежуточные комплексы хлоридов Л -элементов с ацетонитридам^-. В целях доказательства этой концепции нами иосле-дованы спектроскопическим методом растворы катализаторов в ацето-нитриле и изучены их фгзико-химические свойства.

, - 14 -

^-^-спектроскопический метод широко применяется при исследованиях молекулярных комплексов различного типа. Преимуществом мр-тояа является возможность изучения комплексов бе. выделения их из растворов. Появление окраски растворов АЦН+МСалобуславливается изменением спммегр-.и ионе металла под влиянием поля колекул ли: андов и появлением, вследствие отого, запрещенных для невозму-ценного иска переходов. Зги переходи сопровождаются появлением новых полос з спектрах, присущих только комплексу АЦН+МС1Л и является надежным доказательством его существования. У>|-спектры стандартных растворов хлоридов d-о.-ьнентов, приготовленные с>-глр.сно габлице^снимали в кювете толщиной i см. с помощью спектрофотометра " BBKMfíN " с. точностью ¿ 0,1 нм.

В таблице 5 представлены спектры поглощения МС£п в различных растворителях, .-¡е поглэцедщих б приведенном спектральном интервале. Как видно из таблицы 5 в отличие г-растворов

Таблица ¡i ■ ■

Стандартные растворы АЩЫ4С1 для исследования на спектрофотометре " B^KMfíN" ■ .___

K'í Катализаторы Количество Цзет раствора Количество геп-

навески, г АЦН+MCI тана в избытке,

,. т |Т|_ .г .Г|и|„ • jiyj^

1,0 5,0

1,2 8,8

1,0 9,0

1,8 1,2

0,9 1,1

ь H¡0 CsacsO и метаноле, в У$-спектре СиCt',, s АЦК-угеп-

1 CuCiz 0,0021

2 . ысег О, С024

3 FeCÍs O.COI8 ;+ CoCés 0,0023 ; mee о о, ос 25

тан обраэрята повье пояосп в района1 245 шг что- доказтзаот об>-разованка координационной связи между АЩ а СиС?2 .

Аналогично били проведены знояершентп для остальных солей, результат® которых представлены в таблица 5.

Таблица 5

И-'заетгпю растворов хлоридов ¿1 -элементов з различных

Рй.ствопггг&щ ХтактерЕстл- Оатнчоская кахсч- плотность,

А

* Сай. 210

' ОШ! 225, 270 0,5*2, ООП-

245

2 РЛСР, >%С ' ¿Жг?// /ДИ+гея^оц гза 275» ' 253 ' 0,5+2,000

з 165

С ¡КОН 175 ' 0.6*1,500

/ШП+гээтал 135

-1 Со С£~ ИгО 160

С:-:,ОН 120 0,000*1,600

ДЩкгепюн 155, Ш

:: се г НяО Г55 ' . 170 и' "3

- к -

В целях изучения состава и константы устойчивости комплексов хлоридов переходных.металлов с ацетонитрильныии лигандами нами применен метод молярного соотношения, сущность которого заключается з установлении зависимости величины оптической плотности £ Д ) от концентрации АНН СОщ^ . )» при постоянной концентрации солей (¿-элементов (Смс, ). Точка излома на кривой отвечает отношению концентрации реагирующих компонентов. Если точка излома на кривой "насыщения" наблюдается нечетко, её определяли экстраполяцией прямолинейных участков кривой до взаимного пересечения. Результаты этих экспериментов в случае й изображены на рис. 5 .

Рис. 5. Крива.."насы1цення" растворов ( I ) и

. С г) АЦН+ .

По денным из кривой "насыщения" рассчитали коэффициент молярного ьогхощенкя из уравнения:

п- сРпг> сг,и,н

£

- и - .

где: а - стехиометркческий коэффициент ацетснигрила

(^-концентрация ацетонктрила, отвечающая предельному значения оптической плотности, коль/л продельное значение оптической плотности комплекса при СОП-эЬ. ¿ - толщина кювета При I « Г см, константу устойчивости вычисляли по уравнению Шварценбаха:

®пр/г к

Я)пр

)

концентрация солея переходных

где Смсе^СОП5-Ь металлов.

Результаты экспериментов приведены в таблице 6, где видно,

• Таблица б

Зависимость ковффнцавнтоз молярного поглощения и кон- ■ стант устойчивости комплексов АЦНМ^лог их с.остава

т • мсе„ АЦН д 6с .......А......

I сисег .4АЦН 0,70 1,15.10® 3S.ro3

2 РсЩ ./(АЦН 0, 0,95.103 3.81.Ю3

э РеС?.5 .6АЦН 0,99 1,98 ЛО3 5,32.Ю3

ч ¿псег .гт 0,58 1,72.ГО3 й-,99.103

5 СоСг2 .4 АЦН 0,63 Э,ч7Л03 0,217.10:

5 Мпсе^л АЦН 0.74 9.77Л03 0,176.10:

7 .2№ С, 1,1С0.Ю3 0,'иЮ3

- 18 -

что комплекса веди, палладия, железа и цинка более прочные, чем Y Мл- , Со, ÑL.

Таким образом нами доказано образование комплексов солей cL-элементов с ацетокитрильными лигандами в реакции лшдкофазно-го хлорирования, которые катализируя процесс, способствуют oi¿a-чованив трихлсрацетонитр&иа. Отсутствие моно- и дихлорацетонит-рила в реакционной массе после хлорирования АЦН, можно объяснить лаличием такого рода промежуточных активных комплексов типа

МСР^.ЩА, которне легче подвергаются'хлорирьаниа, чем свободный АЦН. В целях выявления полной картины происходящих изменений в лигандах интересно было рассмотреть особенности, касающиеся елпяния центрального атома на такие существенные свойства внутренних связей лиганд, как их кратность и тип координации. Результаты ЯК-спектроскопических исследований приведены в таблице

где видно, что ацетонитрильныэ лиганда в комплексах солей cL-элементов подвергаются усиленным индуктивным эффектам под влиянием центрального атома.

Таблица 7'

ИК-спектры ацетона?рильных комплексов хлоридов cL-элементов в области '»ООО - 400

Mí Соединение Цсы) ¿(cu) щ А (СИ3)

• г сисег „АЦН . 226Я + 16 1458 - 8

2 FHC£Z.АЦН 2256 + ч 1456 - б

3 Fe Се $ .АЦН 2273 + 21 1459 - 9

4 CoC¿2 .АЦН 2259 + 7 . 1471 - 21

5 Znce£.m 2261 + 9 1461 «►II

б .АЦН 2252 — 1450 -

- .16 -

Сдвиг частот к высшим частотам, покззызавщий увеличе-

ние индуктивного эффекта в координированном лиганде.лридкет положительный заряд азотному ато! ,г:

* - - _ се -

л/-л/<се (I)

и гоказывает, что образующаяся свягь металл азота коииьнарна. Зто показывает, также, что резонансные эффекты увеличиваются у комплексов за счет герекрывания р-орбиталей азоте свободными с/ -орбитилями металла или же наоборот. Первый тип взаимодействия показан выше, а второй тип можно изобразить формулой.

*СН3-С~М'-~М (2)

Из таблицы текде видно, что СН5 ) - частоты зна-

чительно ниже у комплексов, чем у АЦН, следовательно индуктг т-ньИ эффект металла выше, чем сила координации нитрильн~й группы. В таком случав атом азота приобретает голожительный заряд за счет .^-передачи от заполненных рь-орбиталей азота к с/-орбита-лям металла.

Резюмируя эти данные, можно однозначно сказать, что в вдц-кофазном хлорировании АЦН в присутствии солей с/-элементоэ в реакционной среде на первом этапе образуются лабильные ацето/ нитрильны« лигандк, которые значительно быстрее хлорирув.ся до ТХА, чем свободный АЦН.

внводк

I. Изучение активности синтезированных цеолитннх катализаторов,модифицированных с^-элементами, в реакции газофазного хлорирования ацетонитрила показало, что при одинаковом уровне активности, лромотированные системы более активны и селективны

- 20 -

в отношении образования хлорпроизводных ацетонитрила.

2. Методом Ж~спекгроскоши выявлено, что введение А—элемент?. в состав цеолита //а. -У приводит к ослаблс-нию силы центра Льюиса и облегчении десорбции реагентов, что способствует увеличению активность катализаторов в реакции хлорирования аие-тоь.!трила и образования монохлорацетокитрила.

3. Установлены основные закономерности действия модификаторов, введенных з состав цеолитных катализаторов путем ионного обмена к изоморфного замещения. Найдены корреляции мевду хлорирующей активностью катализаторов и среди!.:: парциальным зарядом на атоме водорода структурных ОН-групп, полученные на основе .-одели средних электроотрицательностей.

■'*. Совокупность результатов, полученных при систематическом исследован™ физико-химических и каталитических свойств соединений <1-элементов как в чистом виде, так и в виде промотируюаих добавок к цеолитным катализаторам, в реакции

хлорирования ацетонитрила дает возможность сделать следующие рекомендации:

- получение трихлорацетонитрила более эффективно проводить при жкдкофазном хлорировании с участием хлоридов ¿-элементов, тогда как получение монохлорацетонитрила це. асообразнее проводить з условиях газофазного хлорирования ацетонитрила в присутствии цеолитных систем, модифицированных соединениями ¿/-элементов.

5. Методами ПК- и У$-спектргскопии установлено, ч^о при жид-кофазноы хлорировании АЦН в присутствии с/-элементов в системе образуются колиенарные комплексы.

6. В совокупности экспериментальных /а.-;ных к квагторо-хими-

- 21 -

ческих. расчетов методом ССЛ МО ИКАО з валентном приближении

T1ND0. - 1/4VO геометрии одислигвндных кош» лексов АЦН»МС£п установлено, ч;о электронная гчот-

ность нитрильиой связи в результате комплексообразования умень-иается по мере заселенности Л -подуровней металлов.

ОСНОВНОЕ СОДЕИШКЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО 3 РАБОТАХ:

1. М.А.Отаки, Я.$.Насирсв, М.М.Агвгусейнова. Хлорированные алифатические нитрилы. Тез.докл. Щ Региональное совещание респ. Ср.Азии и Казахстана по хим.реактивам..Ташкент, 1990 г.

2. М.А.Отаки, Я.$.Насиров, С.М.Мовсумзвде. Исследование реакции хлорирования ацетонитрила ав модифицированных каталитических системах. Сб.докл.Примензняе реагентов в процессах добпчи нефти и газа и получения на базе К/х-го сырья. Уфа, 1989 г.

3. Й.А.Отаки, Я.Ф.Наоиров, М.М.Агагусегшова, Э.М.Мовсумгаде. Синтез хлорзамеаенных ацегснитршгов. Тез.дсо.ХУ Всесоюзное совещание по хим.реактива, г.Баку 9-11 октября'1991 г.

М.А.Отаки. Каталитическое хлорирование ацетонитрила в присутствии солей ¿-элементов, Тез .докл. Научно-технической конференции молодых ученчх (аспирантов и студентов) г.Баку, 1991 5. Э.М.Мовсумзаде, М.М.Агвгусейнова, Ш.$.рекута, М.А.Отаки. Изучение метода У£-спектроскопии промежуточных комплексов ci-элементов в реакции присоединения. Ежемесячный научно-технический журнал "Нефтъ и газ",» 7. Известия ВУЗ, 1992 г., 0.37 г.Баку.

Выражаю благодарность к.х.н. Рекута й.'ф. за помощь в выполнении и обсуждении работы.