Ингибирование и активирование анодного растворения железа, цинка и их сплавов в нейтральных средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

н ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Влияние рН и анионов на анодное поведение 8 железа, цинка и сплавов в нейтральных средах

1.2 Органические ПАВ как регуляторы растворения, 20 пассивации и локальной депассивации железа, ::. цинка и сплавов в нейтральных средах

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Металлы и сплавы

2.1.2 Растворы

2.1.3 Поверхностно-активные вещества (ПАВ)

2.2 Получение и подготовка электродов

2.3 Методики исследований

2.3.1 Методики потенциостатических и 37 гальваностатических измерений

2.3.2 Методика поляризационных измерений

2.3.3 Циклическая вольтамперометрия

2.3.4 Вращающийся дисковый электрод

2.3.5 Методика измерения рН

2.3.6 Методика фотоколориметрических измерений

2.3.7 Рентгенофазовый анализ

2.3.8 Оценка эффективности добавок

2.3.9 Математическая обработка результатов измерений w 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНРШ, ИХ ОБРАБОТКА И

ОБСУЖДЕНИЕ

Ингибирование и активирование анодного растворения железа, цинка и их сплавов в нейтральных средах

3.1 Анодное растворение железа в растворах с 40 переменным анионным составом

3.1.1 Влияние условий эксперимента на анодное 40 поведение

3.1.2 Активирование процесса анионами в боратных и 50 сульфатных растворах

3.1.3 Олеат калия как ингибитор растворения 66 ^ 3.1.3.1 Раствор боратного буфера

3.1.3.2 Раствор сульфата натрия

3.1.3.3 Боратно-сульфатный раствор

3.1.3.4 Сульфатно-бензимидазольный раствор

3.2 Действие азолов на анодное поведение железа

3.2.1 Влияние производных бензимидазола на процессы 96 в растворах бората, сульфате и их смеси

3.2.2 Роль некоторых условий эксперимента в действии 99 БИ

3.2.3 Сопоставление эффектов БИ и ББ в сульфатных 103 средах

3.2.4 Сопоставление эффектов БИ и БТА в сульфатных 121 , и боратных средах

3.2.5 Влияние природы заместителей в молекулах БИ на их эффективность

3.3 Ингибирование анодного растворения и локальной 135 депассивации цинка в боратных и сульфатоборатных растворах

3.3.1 Влияние БИ, БТА и ОК на анодное растворение 135 цинка в ББ локальная депассивация цинка под действием анионов и ее ингибирование БИ в боратном буфере

3.3.2 Влияние химической структуры производных БИ 151 на их эффект при растворении Ъъ в сульфатно-боратном растворе

3.3.3 Влияние химической структуры производных БИ 158 на их эффект при растворении Ъп в сульфатно-боратном растворе

3.4 Влияние органических добавок на растворение 171 сплавов с высоким содержанием Ъа в ББ

Несмотря на стремительное расширение ассортимента новых неметаллических материалов, которые широко начали применяться в различных областях техники, металлы и сплавы были и остаются основными конструкционными материалами в нашей стране.

Наиболее распространенным и технически важным является железо. Цинк используют как защитное покрытие, наносимое для предохранения элементов стальных конструкций, употребляется при электрохимической защите в виде протекторов, применяется в анодах химических источников тока.

В качестве защитных покрытий промышленное распространение получили электролитические сплавы цинка с металлами группы железа, в особенности Ъп - N1, - Со, 7л\ - Ре. Они используются для защиты металлических стальных конструкций от коррозии, декоративной отделки изделий, улучшения адгезионных и механических свойств деталей. Большинство исследователей считают, что коррозионная стойкость Ъл -(12-16%)№ покрытий в 2-3 раза, а в некоторых случаях в 5 раз выше, чем чистого цинка сопоставимой толщины. Также имеются данные, свидетельствующие о двукратном увеличении коррозионной стойкости цинковых покрытий при введении в них даже небольших количеств (0,3 - 0,6 %) железа. Важными преимуществами таких сплавов является возможность их пассивирования в стандартных растворах.

В зависимости от области применения содержание железа в цинк-железных сплавах варьируют от 0,3 до 70 мае. % , сплав Ъ\ -(0,3-0,6%) Бе используют для покрытия мелких деталей, сплав Ъъ -(15-30%) Ре -для нанесения на движущие объекты в качестве покрытия, а сплав Тл\ -(>60%) Ре как подслой под лакокрасочные покрытия [1].Зарубежные автомобилестроители с 1982 г используют Ъп - Ре сплавы для коррозионной защиты кузовов автомобилей [2].

Известно, что при получении трехслойных покрытий черного цвета с очень высокой химической и противокоррозионной стойкостью сначала на стальную основу наносилось Zn - ¥е - покрытие с высокой водопроницаемостью, затем проводили хромирование покрытий, а после этого обрабатывали в растворе, содержащем соли титана и кремния, с целью получения прозрачной пленки [3].

Железо и цинк являются традиционными и перспективными объектами электрохимических исследований. Поэтому актуально изучение кинетики и механизма анодного растворения сплавов с высоким содержанием цинка в сопоставлении с чистыми Бе и Ъп.

Регулирование скорости процессов анодного растворения данных металлов и их сплавов возможно введением в раствор органических и неорганических ПАВ, действие которых специфично к природе раствора и характеру процесса. Важной особенностью ингибиторной защиты в нейтральных средах является обеспечение пассивности металла. Традиционными ингибиторами анодного растворения в этих средах являются неорганические соединения, обладающие окислительными свойствами или способные образовывать трудно растворимые солевые пленки на поверхности металлов. В настоящее время исследования направлены на поиск эффективных ингибиторов среди органических соединений, а также выяснение механизма торможения анодного растворения, пассивации и локальной депассивации металлов и сплавов.

Данная работа посвящена изучению влияния некоторых неорганических анионов и органических ПАВ на стадии анодного растворения железа, цинка и сплавов в нейтральных средах.

Основные результаты и выводы

1. Зависимость скорости анодного растворения железа от Е в сульфатных средах, в том числе с добавкой БИ, по сравнению с боратными более чувствительна к предварительной катодной активации, режиму поляризации и ориентации рабочей поверхности электрода. Действие первого фактора проявляется в появлении более отрицательного пика активно-пассивного перехода в СН, в уменьшении Еп,1 в СН+БИ и обусловлено активацией поверхности, увеличением рН приэлектродного слоя и изменением количества сорбированного водорода.

2. Число стадий пассивации железа в ББ при потенциостатических измерениях зависит от Е и концентрации СН, который при малой С, ускоряя пассивное растворение, увеличивает толщину пленки, а при более высокой С дальнейшее стимулирование сопровождается снижением толщины.

3. С ростом С бромида затрудняется вторичная пассивация железа в растворе ББ. В бромидах бензимидазолия основной эффект обусловлен анионом, который вызывает локальную депассивацию в ББ и предотвращает вторичную пассивацию в сульфатных и сульфатно-боратных растворах.

4. Олеат калия в ББ более эффективно подавляет сульфатную депассивацию железа по сравнению с бромидной. В ББ и СН он является ингибитором растворения, при малой Сив начальные промежутки времени препятствует пассивации, а при увеличении С способствует пассивации и не предотвращает, но тормозит в СН локальную активацию. На анодных кривых обратного хода в СН и СН+БИ с ростом С подавляет основной пик и приводит к образованию более положительного пика. В активной области преимущественно действует на стадию диффузии и делает ее лимитирующей. В ББ+СН олеат, не влияя на потенциал первичной пассивации, существенно уменьшает потенциал вторичной пассивации и расширяет пассивную область.

5. Бензимидазол, как и ББ, вызывает первичную пассивацию железа в СН, которая связана с изменением рН, но не обусловлена только этим фактором. Пассивация в СН+ББ и СН+БИ существенно отличается кинетическими зависимостями и чувствительностью к условиям эксперимента. ОК более эффективно подавляет пик активно-пассивного перехода, обусловленный бензимидазолом, чем боратом. Несмотря на различный характер действия БИ и ОК на анодное поведение железа в СН, эти добавки в смеси взаимоослабляют эффективность по отношению к общему процессу и к лимитирующей стадии диффузии. БТА, в отличие от БИ не вызывает первичную пассивацию железа в СН, но существенно тормозит активное растворение железа в ББ.

6. Замещенные бензимидазолы, действуя соизмеримо на стадии ионизации и нестационарной диффузии, по влиянию на первичную пассивацию железа в сульфатных растворах делятся на три группы в соответствии с их растворимостью и изменением рН. Для обеспечения пассивации, азолы должны обладать достаточной растворимостью (обычно более 5 ммоль/л) и неспособностью уменьшать рН. Скорость растворения железа и его стадий уменьшается с ростом электронодонорных свойств R, поляризуемости и снижением гидрофобности.

7. БИ, БТА и ОК являются эффективными ингибиторами растворения цинка в ББ, меняющими с ростом концентрации характер контроля коррозии, и соответственно вид анодных кривых и выступают в качестве пассиваторов. Характер действия БИ и БТА на анодное поведение аналогичен для цинка и во многом противоположен для железа, что связывается с различной основностью соединений. БТА преимущественно тормозит активное растворение железа, а БИ - пассивное.

8. На цинке в ББ все добавки в активной области и в начальные промежутки времени в пассивной ведут себя как адсорбционные ингибиторы блокировочного типа на однородной поверхности. После критической Скр в пассивации доминирует хемосорбция добавок, которая обладает эффектом последействия в чистом растворе, не предотвращая в нем оксидной пассивации. Пассивация цинка многоступенчата и индукционный период, сокращаясь с ростом С, вместе со ступенями пропадает при Скр. При переходе через Скр резко меняются концентрационные зависимости действия добавок на различные кинетические характеристики.

9. При количественной оценке влияния природы анионов на пассивацию и локальную депассивацию цинка в ББ даже при хороших однопараметровых корреляциях предпочтительны многопараметровые. Ряды анионов по эффектам при пассивации и локальной депассивации ] совпадают. Оценка изменения вклада свойств нуклеофилов в их действие на указанные процессы возможна на основании относительных произведений констант анионов и реакционных серий.

10. В ряду замещенных бензимндазолов изменение защитного эффекта в активной области растворения цинка преимущественно связано с основностью и коррелирует с индуктивными константами заместителей Я. Дополнительный учет поляризуемости и гидрофобности с помощью констант II увеличивает коэффициент корреляции. При пассивации за счет конкурентной адсорбции с кислородом имеет место изменение знаков констант реакционной серии.

11. Скорость ионизации цинка из сплава в ББ выше чем чистого цинка и растет с увеличением содержания железа, а для стадии диффузии зависимость преимущественно обратная. На сплаве Ре952п единственный пик активно-пассивного перехода отвечает а на сплаве ¥е!5Ъс\. появляется второй пик при потенциале пассивации Ре.

12. Замещенные БИ увеличивают стимулирование потенциостатического растворения сплава Ре952п в области Е первого пика на анодной кривой и ингибирование растворения сплава ¥е15Тп в области Е второго пика с ростом электронодонорных свойств Я. Это обусловлено конкуренцией адсорбции и пассивации и различием в действии добавок на пассивацию железа и цинка. Эффект незамещенного БИ в ряде случаев не соответствует его основности. При поляризационных измерениях для С<Скр эти эффекты нивелированы, но Скр и отвечающие им коэффициенты торможения растворения коррелируют с константами основности, гидрофобности и поляризуемости Я.

1. Ваграмян ТА., Харламов В.И., Кудрявцев В.Н. Защитные покрытия в гальванотехнике. Защита металлов. 1996. Т. 32. № 4. С. 389.

2. Adanaya Т., Нага Т., Sagiyma М., Ноша Т., Watanabe Т. Zinc-iron alloy electroplating on strip steel. Plat, and surf, finish. 1985. V.72. № 8. P. 52.

3. Chrom (VI) freie Beschichtungssystem entsprechend der VOLVO -Spezifikation Galvanotechnik. 2004. Bd. 95. № 8. S.1940. (цитировано no РЖ«Коррозия и защита от коррозии». 2005. № 5. реф. 311).

4. Флоринович Г.М., Соколова JI.A., Колотыркин Я.М. О механизме активного растворения железа в кислых растворах. Электрохимия. 1967. Т. 3. № 9. С. 1027.

5. Ротинян АЛ.,'Тихонов К.И.,ШошинаИ.А.Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981.423 с.

6. Bockris J. 0; М., Genshow М.А., Brusic V., Wroblowa Н. The mechanism of the passivation of iron in neutral solution: an ellipsometric and coulometric investigation. Electrochim. Acta. 1971. V.16. № 11. P. 1859.

7. Wroblowa H., Brusic V., Bockris J. 0/ M. Ellipsometric investigations of Anodic Film Growth on iron in Neutral Solution. The Prepassive Film. J. Phys. Chem. 1971. V. 75. № 18. P. 2823.

8. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. Использование изотермы Темкина для анализа механизма анодного растворения железа. Электрохимия. 1976. Т. 12. № 9. с. 1430.

9. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. К использованию Темкина для анализа механизма анодного растворения железа. Ж. физич. химии. 1978. Т. 51. №4. С. 1003.

10. Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов. Защита металлов. 1967. Т.З. № 2. С. 131.

11. Фрейман J1. И., Колотыркин Я. М. Потенциалы пассивации железа и состав раствора. Защита металлов. 1969. Т. 5. № 2. С. 139.

12. Флеров В.Н., Павлова Л.И. Исследование электрохимических процессов в порошковом железном электроде потенциостатическим и потенциодинамическим методами. Электрохимия. 1967. Т. 3. № 5. С. 621

13. Salkind A. J., Venuto G. J., Falk S. U. The Reaction at the Iron Alkaline Electrode. J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. № 5. p. 493.

14. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. Кинетика первичной пассивации железа в растворах фосфата. Электрохимия. 1972. Т. 8. № 1.С.З.

15. Колотыркин Я.М., Кононова М.Д., Флорианович Г.М. электрохимическое поведение железа в нейтральных растворах фосфатов. Защита металлов. 1966. Т. 2. № 6. С. 609.

16. Теплинская Т.К., Федорова Н.Н., Розенцвейг С.А. О природе продукта второго анодного процесса на железном электроде щелочного аккумулятора. Ж. физ. химии. 1964. Т. 38. № 9. С. 2176.

17. Степина Т. Г., Иофа 3. А. К вопросу о механизме образования анодной пленки Fe(OH)2 на железе в щелочных растворах. Электрохимия. 1980. Т. 16. № 6. С. 888.

18. Сухотин А.М., Парпуц И.В. Влияние рН на пассивацию железа Защита металлов 1984. Т. 20. № 5. С. 730

19. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. М.: Машгиз. 1962.856 с.

20. Sato N., Kudo К., Nishimura R. //6 th International Congresson Metallic Corrosion. Sydney 3-9 Dec. 1975. P. 1. ( цитировано no 76.)

21. Ogura K., Majima T. Formation and reduction of the passive film on iron in phosphateborate buffer solution. Electrochim. acta, 1978. V. 23. № 12. P. 1361.

22. Seo M., Sato M., Lumsden J. В., Staehle R. W. Auger analysis of the anodic oxide film on iron in neutral solution. Corros Sci. 1977. V. 17. № 3. P. 209.

23. Кузнецов Ю. И., Богомолов Д. В., Городецкий JI.E., Олейник С.В., Колесниченко А.А. О формировании пассивирующих слоев на железе в нейтральных водных растворах. Поверхность: Физ., химия, мех., 1983. №3. С. 129.

24. Сухотин A.M., Михалева М.В. Пассивность и коррозия металлов. JI., Химия. 1971. С. 51.

25. Sato N. The passivity of metals and passivating films. Proc. 4th Int. Symp. Passivity, Warrenton, Va, Oct. 17-21.1977, 1978, Princeton, P.29.

26. Акимов А.Г., Розенфельд И.Л., Астафьев М.Г. Спектроскопическое исследование поверхности железного электрода в нейтральном растворе. Защита металлов. 1976. Т. 12. № 2. С. 167.

27. Revie R.W., Baker В. G., Bockris I. 0/ М. The passive film on iron: an application of Auger electron spectroscopy. J. Electrochem. Soc. 1975. V. 122. № 11. P. 1460.

28. Парпуц И.В., Сухотин A.M. Влияние pH на депассивацию железа. Защита металлов 1985. Т. 21. № 6. С. 953.

29. Сухотин A.M., Лисовая Е.В. Природа и свойства пассивирующих пленок на железе, кобальте и хроме. Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита металлов от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1986.1. Т. 12.С. 61.

30. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворенияметаллов. Успехи химии. 1962. Т. 31. № 3. С. 322.

31. Алтухов В.А., Маршаков И.К. Влияние ультразвука на анодное растворение железа (армко) в растворах сульфатов и хлоридов. Электрохимия. 1971. Т. 7. № 4. С. 569.

32. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте. Защита металлов. 1966. Т.2. № 1.С.41.

33. Михайловский Ю.Н. Атмосферная коррозия металлов и методы защиты. М.: Металлургия, 1989. 478 с.

34. Розенфельд И.Л., Кузнецов Ю.И., Кербелева И.Я, Персианцева В.П. К механизму защиты стали от коррозии ингибиторами в нейтральных электролитах. Защита металлов. 1975. Т. 10. № 5. С. 612.

35. Лимонова Л.П., Рейнгеверц М.Д., Зотиков B.C. О нарушении пассивности железа фторидами в сульфатных растворах. Защита металлов. 1986. Т. 22. № 1. С. 33.

36. Lochel В., Strehblow H.H. Breakdown of passivity of iron by fluoride. Electrochim. Acta. 1983. V. 28. № 4. P.565.

37. Рейнгеверц М.Д., Лимонова Л.П. Железо-фторидные комплексы и механизм воздействия фторидов на пассивное железо. Защита металлов. 1994. Т. 30. № 3. С. 243.

38. Кузнецов Ю.И. Разработка научных принципов защиты металлов от коррозии органическими соединениями в нейтральных средах. Дисс. докт. хим. наук. М.: ИФХАН. 1984. 353 с.

39. Колотыркин Я.М. Питтинговая коррозия металлов. Химическая промышленность. Химическая промышленность. 1963. № 9. С.678.

40. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия. 1969. 448 с.

41. Томашев Н.Д., Чернова Г.П. Коррозия и коррозионностойкие сплавы. М.: Металлургия. 1973. 232 с.

42. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В.Основы теорииразвития питтингов. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1982. Т. 9. С. 88.

43. Томашов Н.Д., Чернова Г. П. Пассивность и защита металлов от коррозии. 1965. 208 с.

44. Хор Т.П. Возникновение и нарушение пассивного состояния металлов. В кн.: Труды 3-го Международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир. 1968. С. 89.

45. Давыдов А.Д. О механизме анодной активации пассивных металлов. Электрохимия. 1980. Т. 16. № 10. С. 1542.

46. Новаковский В.М. Обоснование и начальные элементы электрохимической теории растворения окислов и пассивных металлов. Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1973. Т.2. С.5.

47. Колотыркин Я.М. Металл и коррозия. М.: Металлургия. 1985.39 с.

48. Hansh С., Leo A., Unger S.H., Kim К.Н., Nikaitani D., Lien E.J. „Aromatic" Substituent Constants for Structure-Activity Correlations.

49. J. Medic. Chem. 1973. V. 16. № 11. P. 1207.

50. Кузнецов Ю.И., Олейник C.B., Андреев Н.Н. О реакционной способности анионов при растворении железа. Докл. АН СССР. 1984.Т. 277. №4. С. 906.

51. Кузнецов Ю.И., Валуев И.А. Об эффективной энергии активации процесса инициирования питтинга на железе. Защита металлов. 1987. Т. 23. №5. С. 822.

52. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона.И. Защита металлов. 1995. Т.31. № 3. С. 229.

53. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания. Успехи химии. 1971. Т. 40. № 7. С. 1259.

54. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов,его ингибирование и принцип Пирсона.1. Защита металлов. 1994. Т.30. № 4. С. 341.

55. Кузнецов Ю.И., Розенфельд И.Л., Кузнецова И.Т., Брусникина В.М.

56. Об ингибировании анодного растворения железа ароматическими аминокислотами. Электрохимия. 1982. Т. 18. № 12. С. 1592.

57. Horner L. Das. Hart Weich - Kozept von Pearson als Wegweiser zur Auffindung von Inhibitoren dfr Korrosion des Eisens. Werkstoffe und Korrosion. 1973 B. 24. № 12. S. 860.

58. Aramaki K., Mizoguchi M., Nishichara H. // J. Electrochem. Soc. 1991. V. 138. №2. p.394.( цитировано по 59.).

59. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов,его ингибирование и принцип Пирсона.Ш. Защита металлов. 1997. Т. 33. № 2. С. 117.

60. Михайловский Ю.Н., Гайсенко JI. В. Влияние катодных включений на скорость анодного растворения железа в подкисленных растворах. Защита металлов. 1984. Т. 20. № 6. С. 876.

61. Атанасянц А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Металлургия. 1989. с 150.

62. Томашев Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионостойкие конструкционные сплавы. М.: Металлургия. 1986. 292с.

63. Вигдорович В.И., Цыганкова J1.E. Состояние молекул растворителя в двойном электрическом слое и их роль в кинетике ионизации металлов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. № 4. С. 3.

64. Соловьева Н.Д., Волкова Г.Н., Попова С.С. Коррозия цинка в перхлоратных растворах Сб.: Хим. источники тока. Новочеркасск, 1981. С. 138.

65. Лосев В.В., Пчельников А.П. Лосев В.В., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии. Итоги науки и техники. Электрохимия. Т. 15. М.: ВИНИТИ, 1979. С. 62.

66. Маршаков И.К., Введенский A.B., Кондрашин В.Ю., Боков Г.А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж: Из-во Воронежского университета. 1988.205 с.

67. Маршаков И.К. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Защита металлов. 2002. Т. 38. № 2. С. 139.

68. Зарцын З.И. Растворение металлов и сплавов в электролитах и химическое сопряжение парциальных реакций. Автореферат дис. докт. наук. Воронеж. 1999. 39 с.

69. Маршаков И.К. Селективная коррозия сплавов. Соросовский образов, журнал. 2000. Т. 6. № 4. С. 57.

70. Экилик В.В., Туголукова Е.А., Бережная А.Г. Действие производных перхлората пиридиния на №-7п аноды в боратном буфере. Защита металлов. 2004. Т.40. № 2. С. 149.

71. Маршаков И.К., Зотова Е.Е., Протасова И.В. Анодное растворение никеля из собственной фазы и фазы интерметаллида ШХп в кислых сульфатных средах. Сообщение 1 .Никель Защита металлов. 2004. Т.40. №2. С. 117.

72. Маршаков И.К., Зотова Е.Е., Протасова И.В. Анодное растворение никеля из собственной фазы и фазы интерметаллида в кислых сульфатных средах. Сообщение II. Интерметаллид 1<П2п Защита металлов. 2004. Т.40. № 3. С. 243.

73. Зотова Е.Е. Растворение никеля из собственной фазы и фазы интерметаллида в кислых сульфатных растворах. Автореферат дис. канд. наук. Воронеж. 2002. 19 с.

74. Экилик В.В., Туголукова Е.А., Бережная А.Г., Щеголева И.Ю. Анодное поведение № и сплавов системы N1-711 в сульфатном растворе с добавкой Ю. Конденсированные среды и межфаз. границы. 2003. Т.5. № 1. С. 66.

75. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука. 1966. 222 с.

76. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия. 1977. 356 с.

77. Кузнецов Ю.И. Современное состояние теории ингибирования коррозии металлов. Защита металлов. 2002. Т. 38. № 2. С. 122.

78. Кузнецов Ю.И. Органические ингибиторы коррозии металлов в нейтральных водных растворах. Итоги науки и техники. Коррозияи защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978. Т. 7. С. 159.

79. Персианцева В.П., Розенфельд И.Л., Кербелева И.Я. Поляро-ческое исследование процессов восстановления нитробензоатов аминов. В кн.: Коррозия и защита металлов. М.: Наука. 1970. С. 133.

80. Кузнецов Ю.И., Розенфельд И.Л., Кербелева И.Я., Найденко Е.В., Балашова H.H. О связи защитного действия ингибирующих анионов с окисной пассивацией железа в нейтральных растворах. Защита металлов. 1978. Т. 14. № 3. С. 253.

81. Розенфельд И.Л., Кузнецов Ю.И., Кербелева И .Я., Персианцева В.П. К механизму защиты стали от коррозии ингибиторами в нейтральных электролитах. Защита металлов. 1975. Т. 11. № 5. С. 612.

82. Розенфельд И.Л., Лоскутов А.И., Кузнецов Ю.И., Попова Л.И., Олейник C.B., Алексеев В.Н. Адсорбция олеата натрия и влияние ее на растворение алюминия, железа и их сплавов в нейтральных средах. Защита металлов. 1981.Т. 17. № 6. С. 699.

83. Розенфельд И.Л., Кузнецов Ю.И., Кербелева И. Я., Балашова H.H., Соломко H.A. Анодное растворение низкоуглеродистых сталей в растворах солей замещенных бензойных кислот. Защита металлов. 1978. Т. 14. №3. С. 343.

84. Кузнецов Ю.И., Олейник C.B., Веселый С.С., Казанский Л.П., Кербелева И.Я. О влиянии органических соединений на пассивацию железа в нейтральных средах. Защита металлов. 1985. Т. 21. №4. С. 553.

85. Goledzinowski М.М., Rolle D., Schultze J.W. Passivity of nickel electrodes in presence of the inhibitor PAB. Werkstoff, und Korros. 1985. В. 36. №9. S. 381.

86. Антропов Л.И., Ледовских В.М., Кулешова Н.Ф. Влияние строения ингибиторов пиридиновых оснований и диаминов на коррозию железа в дистиллированной воде. Защита металлов. 1973. Т.9. № 2. С. 166.

87. Ледовских В.М. Синергитическое ингибирование коррозии стали в нейтральной среде композициями азотистых органических оснований с нитритом натрия. Защита металлов. 1983. Т. 19. № 1. С. 84.

88. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П. Ингибирование коррозии металлов гетероциклическими хелатореагентами. Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. Т. 15. М.: ВИНИТИ, 1989. С. 132.

89. Lonrengel М.М., Schubert К., Schultze J. W.// Werkstoff, und Korros . 1981. В. 32. № 1.S.13. (цитировано по 88.)

90. Подгорнова Л.П., Широков В.Ф., Казанский Л.П., Кузнецов Ю.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия ингибиторов коррозии. Известия АН СССР. Сер.хим. 1987. № 10. С. 2221.

91. Богдашев H.H. Дисс. канд. хим. наук. Новый электрохимический метод синтеза N- и О металлзамещенных азольного ряда. Ростов-на-Дону: РГУ, 1974. С.116.

92. Григорьев В.П., Кузнецов В.В. Ингибирующее действие некоторых азолов на кислотную коррозию железа. Защита металлов. 1967. Т. 3. №2. С. 178.

93. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П. Исследование коррозионного и электрохимического поведения цинка в фосфатных растворах. Защита металлов. 1983. Т. 19. № 1. С. 98.

94. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П., Казанский Л.П. Химическая структура бензимидазолов и защита ими цинка и меди в фосфатных растворах. Защита металлов. 2004. Т. 40. № 2. С. 142.

95. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Химия. 1968. 264 с.

96. Зак Э.Г., Жданова Э.И., Лайхтер Л.Б., Манучарян С.С.// Сб. Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им. Ленина. 1979. С. 145. (цитировано по 88.).

97. Notoya Т., Poling G. W. Boshoku gijutsu. Corros. Eng. 1981. T. 30. № 7. P. 381.

98. Балезин C.A., Зак Э.Г., Барабаш И.А., Осипова B.C. К вопросу о механизме защитного действия БТА. В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М: МГПИ им. Ленина. 1969. № 303. С. 262.

99. Петренко А.Т. Бензотриазол как ингибитор коррозии железа и стимулятор растворения цинка при снятии покрытий с оцинкованного железа. Защита металлов. 1982. Т. 18. № 2. С. 275.

100. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П. Ингибирование растворения меди и цинка в фосфатных растворах бензтиазолами. Защита металлов. 1993. Т. 29. №3. С. 471.th

101. Kuznetsov Yu. I. In Proceeding of the 7 European Sumposium on Corrosion Inhibitors. Vol.1. Ferrara University. Ferrara. 1990. P. 1.

102. Kalman E.A. In Working Party Report on Corrosion Inhibitors. The Institute of Materials. London. 1994. P. 12.

103. Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты ингибирования коррозии металлов в водных растворах. Успехи химии. 2004. Т.73. № 1.С.79.

104. Foley R.T. Complex formation in metal dissolution and metal treatment. Industrial and engineer chem. 1978. V. 17. № 1. P. 14.

105. Кузнецов Ю.И., Розенфельд И.Л., Кузнецова И.Г., Брусникина В.М. Об ингибировании анодного растворения железа ароматическими аминокислотами. Электрохимия. 1982. Т. 18. № 12. С. 1592.

106. Кузнецов Ю.И., Андреев Н.Н. О влиянии солей замещенных бензойных кислот на локальное растворение металлов. Защита металлов. 1987. Т. 23. № 3. С. 495.

107. Кузнецов Ю.И., Кербелева И. Я., Брусникина В. М., Розенфельд И.Л. О прогнозировании ингибирующих свойств 0-арилкарбоксилатов при локальном растворении железа. Электрохимия. 1979. Т. 15.1. И. С. 1703.

108. Kuznetsov Yu.I. The Role of Chemical Structure of Organic Compounds in Corrosion Inhibition. NACE. New Orleans. Louisiana. 1989. № 134. P. 67.

109. Kuznetsov Yu. I. Organic Inhibitors of Corrosion of Metals. N. Y.: Plenum. Press. 1996. 283 p.

110. Розенфельд И.Л.,Кузнецов Ю.И., Талыбов M.M., Брусникина В.М., БогаровБ.В., ЛяшенкоА.А. Исследование р диэтиламинопропионовой кислоты и ее производных в качестве ингибиторов коррозии металлов в нейтральных средах. Защита металлов. 1979. Т.15.1. С. 355.

111. Baugh L.M. Corrosion and polarization characterictics of zinc in neutral acid media. II. Effect of NH4+ ions and role of battery zinc alloying constituents. Electrochim. Acta. 1979. V. 24. № 6. P. 657.

112. Кузнецов Ю.И., Кузнецова И.Г. О влиянии природы металла на ингибирование питтингообразования ароматическими аминокислотами. Защита металлов. 1986. Т. 22. № 3. С.474.

113. Розенфельд И.JL, Персианцева В.П., Труфанова А.И. и др.//В сб: Ингибиторы коррозии. Тула. 1970. С.42. (цитировано по 78.).

114. Кузнецов И.Ю., Андреева Н.П., Казанская Г.Ю. Об ингибирующем действии диалкилфосфатов при депассивации металлов. Защита металлов. 2000. Т. 36. № 4. С. 390.

115. Маршаков И.К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений. Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. Т. 1. М.: ВИНИТИ, 1971. С. 138.

116. Лосев В.В., Пчельников А.П., Маршаков И.К. Исследование растворения сплавов в активном состоянии нестационарными электрохимическими методами. Итоги науки и техники. Электрохимия. Т. 21. М.: ВИНИТИ, 1984. С. 77.

117. Маршаков И.К. Термодинамика и коррозия сплавов. Воронеж:

118. Изд-во Воронеж, ун. 1983. 168 с.

119. Анохина И.В., Введенский А.В., Стекольников Ю.А., Маршаков И.К. О кинетике анодного растворения сплавов системы Ag, Au. Защита металлов. 1986. Т. 22. № 5. С. 705.

120. Экилик В.В., Бережная А.Г., Февралева В.А. Ингибирование нестационарного растворения сплавов никель-цинк. Защита металлов. 1990.Т. 26. № 3. С. 367.

121. Экилик В.В., Февралева В.А., Бережная А.Г. Ингибирование стационарного растворения сплавов никель-цинк. Защита металлов. 1990.Т. 26. №5. С. 842.

122. ТуголуковаЕ.А. Ингибирование анодного растворения сплавов NiZn, никеля и цинка в сульфатных и боратных растворах. Канд. диссерт. Ростов-на-Дону: РГУ, 2005.

123. Боков Г. А., Пчельников А.П., Маршаков И.К., Лосев В.В. Применение нестационарного потенциостатического метода для оценки склонности р -латуней к обесцинкованию. Электрохимия. 1985. Т. 21. №7. С. 991.

124. Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Ласточкина З.Н. Методы исследования качества воды водоемов. М.: Медицина. 1990. 197 с.

125. Powder diffraction fifle. Philadelfia. JCPBS. 1977.

126. Ненашева T.A., Маршаков А.И. Влияние сорбированного водорода на потенциал коррозии железа в кислых сульфатных растворах. Защита металлов. 2005. Т. 41. № 1. С. 52.

127. Справочник химика. М. Л.: Химия, 1964. Т. 3. 1005 с.

128. Лилин С.А., Балмасов А. В., Шмуклер М.В., Румянцев Е. М. Анодное поведение циркония в водно-этиленгликолевых растворах хлорида натрия. Защита металлов. 1996. Т. 32. № 5. С. 432.

129. Грушевская С.Н., Введенский А.В. Кинетика селективного растворения Си, Au сплавов в условиях пассивации меди. Защита металлов. 1999. Т.35. № 4. С. 346.

130. Григорьев В.П., Кравченко В.М., Гершанова И.М. Видимая энергия активации анодного растворения никеля в сульфатных растворах в присутствии С1 ~ и CNS ~ ионов. Защита металлов. 2004. Т. 40. № 3. С. 236.

131. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Подловченко Б.И. Практикум по электрохимии. М.: Высшая школа, 1991. 288 с.

132. Новаковский В.М., Овчаренко В.И. Логарифмический закон окисления при потенциостатической пассивации титана в растворе. Защита металлов. 1968. Т. 4. № 6. С. 656.

133. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов О,А., Цинцадзе Г.В. Жестко мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов -на - Дону: Изд-во РГУ, 1986. 272 с.

134. Экилик B.B., Святая M.H., Бережная А.Г. Ингибирование ß-латуни производными акридина в хлоридном растворе. Защита металлов. 2004. Т.40. № 2. С. 156.

135. Козадеров O.A., Введенский A.B. Хроноамперо- и хроно-потенциометрия на электродах с микрошероховатой поверхностью. Теоретическая модель. Защита металлов. 2005. Т. 41. № 3. С. 234.

136. Бережная А.Г., Экилик В.В., Комахидзе М.Г., Судоргин Н.Г.

137. Анодное растворение сплавов Snln с высоким содержанием индия в присутствии гидрохлорида акридина. Защита металлов. 1999. Т. 35. №3. С. 239.

138. Экилик В.В., Бережная А.Г., Туголукова Е.А. Ингибирование анодного растворения никеля в сульфатном растворе производными перхлората хинолиния. Коррозия: материалы, защита. 2004. № 1.С. 16.

139. Погребова И.С. Механизм действия комбинированных ингибиторов коррозии на основе смесей органических соединений и ионов металлов. Укр. хим журнал. 1982. Т.48. № 12. С.1275.

140. Бесков С.Д.// Уч. зап. Кафедры общ и аналит. хим. Московск. пед. ин-та им. Ленина. 1951. Т. 64. с. 129. ( цитировано по 141.).

141. Иофа З.А., Ляховецкая Э.И., Щарифов К. Влияние галоидных ионов на адсорбцию органических катионов поверхностью железа. Докл. АН СССР. 1952. Т. 84. № 3. С. 543.

142. Лосев В.В. Влияние галоидных ионов и органических катионов на электрохимическое поведение железа в кислых растворах. Докл. АН СССР. 1953. Т. 88. № 3. С. 499.

143. Иофа З.А. О механизме действия ингибиторов коррозии железа в кислых растворах и о роли галоидных ионов в этом процессе. Вести. МГУ. Сер. хим. 1956. № 2. С. 139.

144. Фрумкин А.Н. Электрокапиллярные явления и электродные потенциалы. Одесса: 1919. 166 с.

145. Грушевская С.Н., Кузнецова Т.А., Введенский A.B. Кинетика начального этапа анодного образования CuCl на меди и ее низколегированных сплавах с золотом. Защита металлов. 2001. Т. 37.№ 6. С. 613.

146. Экилик В.В., Святая М.Н., Бережная А.Г. 10-метилакридин и иодид калия как ингибиторы солевой пассивации меди и а-латунив хлоридных средах. Защита металлов. 2004. Т. 40. № 4. С.385.

147. Кузнецов Ю.И., Гарманов М.Е. Влияние анионов на кинетику анодного растворения и начальных стадий пассивации железа в нейтральных растворах. Бораты. Электрохимия. 1987. Т.23. № 3. С.381.

148. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М: Химия, 1964. 179 с.

149. Фрейман Л.И., Колотыркин ЯМ. Особенности пассивации железа в растворах сульфатов. Докл. АН СССР. 1966. Т. 171. № 5. С. 1138.

150. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А., Колотыркин Я.М. Механизм участия анионов в анодном растворении железа. Электрохимия. 1995. Т.31. № 3. С.235.

151. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974. 552 с.

152. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. 344 с.

153. Маркович Л.А., Жук Н.П. Влияние галоидных ионов на коррозионное поведение стали 1X18 Н9Т. При сернокислотном травлении. Сб.: Коррозия и защита конструкционных материалов. М.: Машгиз, 1961. С. 93.

154. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на-Дону: Изд. РГУ, 1978. 184 с.

155. Верещагин А.Н. Индукционный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа. М.: Наука, 1988. 111с.

156. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов-на-Дону: Изд. РГУ, 1966. 470 с.

157. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. 360 с.

158. Hansch С., Leo A. Correlation Analysis in chemistry und biology.

159. N.Y.: J. Wiley, 1981.339 р.

160. Экилик B.B., Туголукова Е.А., Бережная А.Г. Влияние некоторых органическими и неорганическими солей на растворение цинка. Ж. прикл. хим. 2003. Т. 76. № 11. С. 1802.

161. Григорьев В.П. и др. Анодное поведение Со, Ni и Си в метанольных растворах азолов. Сб.: Разработка мер защиты металлов от коррозии (тез. докл. к научн. симп. « Ингибирование и пассивирование металлов»), Ростов-на-Дону: Изд. РГУ, 1973. С. 66.

162. Новаковский В.М., Трусов Г.Н., Фандеева М.Ф. Об особенностях и природе анодного поведения никеля до начала второй пассивации. Защита металлов. 1969. Т. 5. № 5. С. 503.

163. Ащеулова И.И., Чемоданов А.Н., Колотыркин Я.М. О параллелизме в кинетике реакций растворения металла и выделения кислорода на платиновом аноде. Защита металлов. 1987. Т. 23. № 1. С. 3.

164. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П. Защита цинка в щелочных фосфатных растворах бензимидазолами. Защита металлов. 1985. Т. 21. № 3. С. 487.

165. Edwards I.O. Correlation of Relative Rates and Equilibria with a Double Basicity Scale. J. Amer. Chem. Soc. 1954. V. 76. № 6. P. 1540.

166. Edwards I.O. Polarizability, Basicity and Nucleophilic Character. J. Amer. Chem. Soc. 1956. V. 78. № 9. P. 1819.

167. Жук Н.П., Опара Б.К. Применение температурно-кинематического метода для изучения электрохимической коррозии металлов. Защита металлов. 1966. Т.2. № 1. С. 95.