Интенсификация процессов окисления меди, цинка и медьсодержащих соединений в кислой среде озоном тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. О кинетике и механизме растворения меда и цинка в минеральных кислотах.

1.2. Промышленное применение процесса растворения меди в серной кислоте.

1.3. Гидрометаляургические способы переработки медных руд и концентратов.

1.4. Реакционная способность озона в водной среде.

1.5. Диффузионная кинетика в случае жидкость - твердое и газ - жидкость твердое тело. 27 ^

Выв о д ы.

2. ЭКШРИМЕНТМЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методика исследования.

2.2. Исследование кинетики растворения меди в серной кислоте в присутствии кислорода и озона.

2.2.1. Исследование влияния скорости вращения диска на скорость растворения меди в присутствии кислорода и озона.

2.2.2. Исследование влияния концентрации серной кислоты на скорость растворения меди в присутствии кислорода и озона

2.2.3. Исследование влияния температуры на скорость растворения меди в присутствии кислорода и озона.

2.2.4. Исследование влияния концентрации двухвалентной меди на скорость растворения.

2.2.5. Исследование влияния озона на скорость растворения меди.

2.3. Исследование кинетики растворения меди в растворах соляной кислоты в присутствии кислорода и озона.

2.3.1. Исследование влияния скорости вращения диска на скорость растворения меди в присутствии кислорода и озона.

2.3.2. Исследование влияния концентрации соляной кислоты на скорость растворения меди в присутствии кислорода и озона

2.3.3. Исследование влияния температуры на скорость растворения меди в присутствии кислорода и озона.

2.3.4. Исследование влияния концентрации озона на скорость растворения меди.

2.4. Исследование кинетики растворения меди в азотной кислоте без постороннего окислителя, в присутствии кислорода и озона.

2.4.1. Исследование влияния скорости вращения диска на скорость растворения меди.

2.4.2. Исследование влияния концентрации азотной кислоты на скорость растворения меди в отсутствии окислителя и в присутствии кислорода и озона.

2.4.3. Исследование влияния температуры на скорость растворения меди в отсутствии окислителя и в присутствии кислорода и озона.

В ы в о д ы.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРЕНИЯ ЩЕКА В ГШЕРАЛШЫХ

КИСЛОТАХ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА И ОЗОНА.

3.1. Исследование кинетики растворения цинка в серной кислоте в присутствии кислорода и озона.

3.1.1. Исследование влияния скорости вращения диска на скорость растворения цинка в присутствии кислорода и озона

3.1.2. Исследование влияния концентрации серной кислоты на скорость растворения цинка в присутствии кислорода и озона.

3.1.3. Исследование влияния температуры на скорость растворения цинка в присутствии кислорода и озона.

3.1.4. Исследование влияния концентрации озона на скорость растворения цинка.

3.2. Исследование кинетики растворения цинка в соляной кислоте в присутствии кислорода и озона.

3.2.1. Исследование влияния скорости вращения диска на скорость растворения цинка в присутствии кислорода и озона

3.2.2. Исследование влияния концентрации соляной кислоты на скорость растворения цинка в присутствии кислорода и озона.

3.2.3. Исследование влияния температуры на скорость растворения цинка в присутствии кислорода и озона.

3.2.4. Исследование влияния озона на скорость растворения цинка в присутствии кислорода и озона.

3.3. Исследование кинетики растворения цинка в азотной кислоте в отсутствии окислителя, в присутствии кислорода и озона.

3.3.1. Исследование влияния скорости вращения диска на скорость растворения цинка.

3.3.2. Исследование влияния концентрации азотной кислоты на скорость растворения цинка.

3.3.3. Исследование влияния температуры на скорость растворения цинка.

Выв оды.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ОЗОНА НА ПРОЦЕСС ИНТЕНСИФИКАЦИИ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНОГО КУПОРОСА.

4.1. Исследование влияния концентрации серной кислоты на процесс растворения меди в присутствии воздуха и озона.

4.2. Исследование влияния температуры на процесс растворения меди в присутствии воздуха и озона.

4.3. Исследование влияния концентрации озона на процесс растворения меди.

4.4. Анализ и обработка полученных данных с помощью математической статистики.

Выв оды

5. ПЕРЕРАБОТКА МЕДНОГО КОНЦЕНТРАТА В ПРИСУТСТВИИ

ОЗОНА.

5.1. Исследование влияния концентрации серной кислоты на извлечение меди и железа в раствор.

5.2. Исследование влияния температуры на извлечение меди и железа в раствор.

5.3. Исследование влияния концентрации озона на извлечение меди и железа в раствор.

5.4. Исследование влияния изменения соотношения твердой и жидкой фазы на скорость извлечения меди и железа в раствор.

5.5. Анализ и обработка полученных результатов путем математического моделирования.

Выв оды.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Интенсивная эксплуатация медных месторождений привела к необходимости разработки рациональных методов переработки сульфидных руд и концентратов со сравнительно низким содержанием полезных компонентов. В связи с этим становится актуальной задачей переход от пирометаллургического к гидрометаллуршчес-кому способу переработки медьсодержащих концентратов. Осуществление этой проблемы определяется интенсификацией и усовершенствованием технологических процессов, которые достигаются, в основном, увеличением скорости протекающих реакций. Определяющую роль при этом играет природа окислителя, используемого в процессе растворения. В связи с этим большое значение приобретают исследования в области кинетики реакций окисления меди, цинка и природных сульфидов меди и железа в кислой среде. Скорость и полнота окисления природных соединений меди определяются значением окислительно-восстановительного потенциала применяемого окислителя. Использование такого сильного окислителя, как озон может существенным образом продвинуть проблему интенсификации процессов получения медного купороса путем непосредственного взаимодействия меди с серной кислотой и прямого окисления сульфидов, обеспечив при этом более полное извлечение компонентов концентрата в раствор. Уникальные свойства озона: Высокое значение окислительно-восстановительного потенциала, доступность сырья, экологическая чистота (при распаде озона образуется кислород), - являются той базой, которая позволяет применять озон в качестве окислителя в гидрометаллургических процессах.

Цель работы; I. Исследование кинетики и механизма растворения меди и цинка в минеральных кислотах в присутствии кислорода и озона.

2. Изучение возможностей интенсификации основного этапа получения медного купороса с применением озона.

3. Исследование взаимодействия озона с медным концентратом в стелой среде дая выявления оптимальных условий извлечения меди и железа.

Научная новизна. Методом вращающегося диска впервые изучена кинетика и механизм растворения меди и щнка в минеральных кислотах в присутствии кислорода и озона в зависимости от исходной концентрации кислот, озона и температуры реакционной среды. Оценены скорости растворения. Выявлены основные кинетические закономерности и уточнены детали механизма растворения.

Методом последовательного исключения внешних факторов в реакторе барботажного типа показана возможность использования озона для интенсификации процесса получения медного купороса и окислительной переработки медного концентрата.

Определены оптимальные условия процессов получения медного купороса при непосредственном взаимодействии меда с серной кислотой и извлечения меди и железа из медного концентрата.

Предложен новый высокоэффективный гидрометаллургический способ переработки медных концентратов, разработана технологическая схема процесса.

Практическая ценность работы. Полученные в работе кинетические данные по растворению меди в серной кислоте в присутствии озона могут быть рекомендованы для интенсификации процесса получения медного купороса при низких температурах и давлениях.

Разработан и предложен для промышленного внедрения новый высокоэффективный гидрометаллургический способ переработки медных Vконцентратов, обеспечивающий: комплексное использование сырья при высоких скоростях окисления сульфидных соединений, проведение процессов окисления при невысоких температурах и обычных давлениях, безопасные условия труда и охраны окружающей среда.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Выводы в четыре раза по сравнению со скоростью растворения меди и цинка в присутствии кислорода. Скорость растворения меди и цинка в азотной кислоте в присутствии кислорода и озона практически одинакова.

3. Изучена зависимость скорости растворения меди и цинка в серной и соляной кислотах от скорости вращения диска. Установлено, что скорость растворения металлов лимитируется диффузией кислорода и озона к поверхности растворяющегося диска при скоростях вращения диска а < 500 об/мин и и + 600 об/мин для меди и п. ^т 900 об/мин и /г ^ 720 об/мин для цинка соответственно для серной и соляной кислот. При увеличении скорости вращения диска процесс растворения переходит в кинетическую область, где скорость растворения определяется скоростью химических процессов, протекающих на поверхности диска.

4. Изучено влияние температуры реакционной среды (25-55°С) на скорость растворения меди и цинка. Выведены уравнения зависимости констант скорости растворения от температуры. Определены экспериментальные энергии активации изученных процессов и температурные коэффициенты, значения которых позволяют сделать заключение о диффузионном характере исследованных реакции.

5. Исследована зависимость скорости растворения меди и цинка в серной и соляной кислотах от концентрации озоно-кислородной смеси. Показано, что изученные реакции имеют первый порядок по окислителю-озону в интервале концентраций 1,04.10"^ - 5,14.10""^ моль/л.

6. Экспериментально обоснована возможность применения озоно-воздушных смесей для интенсификации процесса получения медного купороса. Максимальная скорость процесса сульфатизации меди в присутствии озоно-воздушной смеси V =3,0.10"^ г-ион/см^.сек достигается в следующих условиях: концентрация серной кислоты о

10%, концентрация озона 2,17 . 10 моль/л , температура 45°С, а в присутствии воздуха - V = 0,95.ТО""9 г-ион/см^сек при условиях: концентрация серной кислоты 10$, температура 70°С, скорость подачи воздуха 28-30 л/час.

7. Определены оптимальные условия извлечения меди и железа в процессе гидрометаллургической переработки медных концентратов с использованием озоно-воздушной смесей в качестве окислителя: о концентрация серной кислоты 7,5$, концентрация озона 2,17.10 моль/л, температура 45°С, Т:Ж = 1:5, продолжительность обработки 3 часа. В указанных условиях степень извлечения в раствор меди и железа составляет соответственно 96,6% и 98,0$.

8. Изучение кинетики и механизма растворения меди и цинка в серной и соляной кислотах в присутствии кислорода и озона, а также сульфидов меди и железа в серной кислоте в присутствии озона позволили оценить скорости растворения, выявить основные кинетические закономерности и уточнить детали механизма растворения.

9. Методом математического планирования эксперимента выведены уравнения скорости процессов сульфатизации меди, а также выщелачивания меди и железа из медных концентратов, которые позволили вычислить наиболее вероятные скорости растворения в зависимости от концентрации серной кислоты и озона.

10. Проведенные исследования дали возможность разработать высокоэффективную технологию комплексной переработки медных концентратов, обеспечивающая рациональное использование сырья при высоких скоростях окисления сульфидных соединений, проведение процесса невысоких температурах (40-45°С) без введения в систему в качестве окислителей различных ионов, затрудняющих последующее разделение вышеуказанных элементов в раствор.

II. Применение озона в качестве окислителя не связано с загрязнением окружающей среды (при его распаде образуется лишь кислород) .

12. Проведены полупромышленные испытания предложенной технологии на опытной установке, смонтированной на Алавердском горнометаллургическом комбинате.

1. Красильщиков А.Н., Андреева В.А. Катодное поведение меди в кислых растворах. - ЖФХ, 1946, т.20, J£ 20, с,1199-1207.

2. Lu B-.G., Graydon Y/.F. The rate of dissolution of copper. Ganad. J. chemistry, 1954, v.32, Ho.2, p.153--163.

3. Zembura Z., Fulinski A., Rotatingrdisk investigations of kinetics of metal dissolution: case of two independent dissolution reactions. Electronchim acta, 1965, v.10, Ho.8, p. 859-865.

4. Zembura Z., Glodzinska W., Dvie jednoczesne i niezalene reakoje rozpuszczania miedzi w 0,1 m HgSO^. Roczn. chem., 1966, v.40, No.4, p.715-716.

5. Zembura Z., Glodzinska W. Dvie jednoczesne i niezalez-ne reakcje rozpuszczania miedzi w 0,1 m HgSO^. Roczn chem., 1968, v.42, Ho.9, p.1525-1534.

6. Ильяпгевич И.И., Коснарева И.А., Холманских Ю.Б. Растворение меди в серной кислоте. Свердловск, тр.института УНИПро-медб, 1963, J& 7, с.393-400.

7. Томашов Н.Д. Коррозия металлов с кислородной деполяризацией. М.: Изд.АН СССР, 1947. - 319 с.

8. Киневскш А.И. Скорость растворения меди в разбавленных растворах серной кислоты, содержащих растворенный кислород. -КПХ, 1955, т.28, №10, с.1088-1097, C.III3-III6.

9. Угорц М.З., Сагиндикова З.Б., Байкенов Х.И. 0 скорости окисления меди кислородом воздуха в серной среде. Цветные металлы, 1972, Jfc 8, с.7-9.

10. Набойченко С.С. Исследование кинетики растворения медив сернокислых растворах при повышенных температуре и давлении кислорода. КПХ, 1973, т.46, В 7, с.1475-1480.

11. Справочник химика под редакцией Б.П.Никольского. М.: Химия, т.З, 1966. - 1005 с.

12. Справочник химика под редакцией Б.П.Никольского. М.: Химия. т.З, 1964, - 1071 с.

13. Киневский А.И. Скорость растворения меди в разбавленных растворах серной кислоты, содержащих эквивалентные количества различных окислителей. Изд.высш.учеб.заведений химия и тех-нол., 1961, т.4, В I, с.57-59.

14. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Кинтенка растворения меди. В кн.: Гидрометаллургия меди. М.: Металлургия, 1974. -270 с.

15. Ионин М.В., Пономарева И.Н., Зворкина Г.И. Растворение меди в водных растворах соляной кислоты. Горький, Труды по химии и хим.тех., 1964, т.9, Jfc I, с.32-35.

16. Guy S., Lawson G. Dissolution of copper and copper alloys in chloride media. Adv. Extr. Met; 1977, Inst. Symp., London, c.169-175

17. Балезин С.А,, Парфенов Г.С. 0 механизме растворения меди в азотной кислоте. ШХ, 1953, т.26, В 8, с.795-801.

18. Travnicek Е.А., Weber J.H. Gontinious dissolution of copper by nitric acid. J. Phys. ehem., 1961, t.65, No.2, c.235-240.

19. Буден Н.Я., Франк-Камецкий Д.А. Об абсолютных скоростях растворения. ЖФХ, 1946, т.20, В 3, с.226-231.

20. Плетенев С.А., Сосунов С.Л. Кинетика растворения металлов в кислотах в присутствии окислителей. ЖФХ, 1939, т.13,с.902-906.

21. Плетенев С.А, Скорость растворения цинка в серной кислоте в присутствии окислителей. Сборник научных трудов Московского института цветных металлов и золота. - 1945, № II, с.242-246.

22. Набойченко С.С. О растворении цинка в сернокислых растворах при повышенных температурах и давлениях кислорода. Изв. вузов. Цв.металлургия, 1981, J& 4, с.59-61.

23. Хитров В.А., Смольяников И.С., Шаталова В.И., Садовская Ю.И. О влиянии температуры на коррозионную емкость некоторых металлов в растворах серной и соляной кислот различных концентраций. -ЖФХ, 1962, т.35, с.1058-1060.

24. Смолшшков И.С., Хитров В.А. О влиянии добавок окислителя на коррозионное и электрохимическое поведение меди в кислых средах. MIX, 1964, т.37, J& 3, с.696-700.

25. Валеев А.Ш., Хлопина Л.В., Чутонова Л.В. О механизме анодного растворения меди в серной кислоте. Электрохимия,1969, т.5, № II, с.1377-1379.

26. Горбачев С.В., Гусев Н.й. Влияние формы и величины поверхности электрода на поляризации при анодном растворении меди.-ШХ, 1958, т.32, Ш I, с.188-190.

27. Bustorff Л., Van Muylder J. Coinportement electro-chimique du cuivre en solutions sulfuriques. Electro-chem acta, 1964, v. 9, No.5, p.607-612.

28. Дурдин Я.В. Электрохимический механизм растворения металлов в кислотах. ЖФХ, 1939, вып.4, № 4, с.3-18.

29. ФрумЕсин А.Н. Электродные потенциалы. Труды 2-ой конференции по коррозии металлов, Ш СССР, 1940, т.1, с.5-24.

30. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А. Кинетика электродных процессов. М.: МГУ, 1952. - 319 с.

31. Шулътин А.И. К теории коррозии металлов, в растворах.- 145 - ЖФХ, 1941, т.15, № 3, с.359-369.

32. Шультин А.И. К теории коррозии металлов в растворах. -ЖФХ, 1944, т.18, В 1-2, с.61-68.

33. Шузгьтин А.И. О кинетике растворения металлов. ЖФХ, 1944, т.18, В 1-2, с.69-75.

34. Дурдин Я.В. К вопросу об электрохимической теории растворения металлов в кислотах. ЖНХ , 1947, т. 17, Л 5, с.844-861, с.862-871.

35. Милыотин H.H., Шультин А.И. Об окислении меди в водных растворах бихромат калия серная кислота. - ЖПХ, 1957, т.30, № 3, с.346-352.

36. Крестеников А.Н., Курумчин Х.А. Кинетика растворения меди в смеси серной кислоты с азотнокислым аммонием. Металлургия цветных металлов. М.: Металлургиздат, 1957 (МЩМиЗ Сб. В 26), с.212-221.

37. Киневский А.И. Скорость растворения меди в растворах содержащих серную кислоту и сульфат меди, в условиях постоянного насыщения раствора кислородом. ЖПХ, 1955, т.28, вып. 10, с.1089-1097, III3-III6.

38. Киневский А.И. Скорость растворения меди в разбавленных растворах серной кислоты, содержащих кислород и сульфаты меди и железо. ЖПХ, i960, вып.З, т.ЗЗ, с.603-608.

39. Киневский А.И. К вопросу интенсификации процесса "на-лравки" меди в производстве медного купороса. ЖПХ, i960, вып.З, т.ЗЗ, с.608-612.

40. A.C. В 349638 (СССР). С.М.Флакс, Гамольский А.М. Способ получения сульфата меди. Вестник науч. и проектного ин-та вторич.цветных металлов.

41. Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М.: Металлургиздат, 1947. - 419 с.- 146

42. Митрафанов и др. Комбинированные методы переработки окисленных и смешанных медных руд. М.: Наука, 1970. - 412 с.

43. Епископосян М.Л. К вопросу гидрометаллургической переработки медных и пиратных концентратов Армении. Научно-технический сборник Госкомитета СМ Арм.ССР по координации научно-исследовательских работ, 1961, № 4, с.25-29.

44. Епископосян М.Л. Сульфатизирующий обжиг медных концентратов. Промышленность Армении, 1965, JS 10, с. 15-19.

45. Епископосян М.Л. Гидрометаллургия. Арм.ИНТИ, Ежемесячный сборник, Наука и техника, 1971, & 2, с.1-4.

46. Осина A.B., Синелыцикова Н.В. Развитие гидрометаллургических способов производства меди за рубежом. Цветная металлургия, 1975, № 20, с.36-39.

47. A.C. 372843 (США). Способ извлечения меди из сульфидных концентратов. Опубл. в Б.И., 1973, I 13.

48. A.C. 2536392 (ФРГ). Непрерывный способ получения черновой меди из загрязненных сульфидных медных концентратов или руд в одну стадию. Опуб. в Б.И., 1976, № 36.

49. A.C. 3961942 (США). Гидрометаллургический способ извлечения меди из сульфидных руд. Опубл. в Б.И., 19-76, № 2.

50. A.C. 40913 (Польша). Sposob odzyskiv/ania miedzi me-talicznej lub pieciowodnego siarzanu raeedzi r krajowyeh kon-c eilt rat ow miedziowych. (Kauzik A., Jezierski К.) . Опуб. В Б.И., 1958, J& 3.

51. Zapalowxez W., Drzymala Z., О nektorych aspektach el-ektrolitycznej ekstrakcji miedzi r koncentratu flotacyjnego.

52. Pr. nauk. Inst. ehem. nieorgan metalurg pierwianst rzadkich PEr., 1973, Ho.17, p. 93-103.

53. Hepel T., Hepel M., Pomianowski A. Electroekstakc-3*a hydrometalurgiczna miedzi r rad siarczkowych. Pr. nauk. Inst. chem. niorgan. metalurg pierwianst. rzadkich PWr., 1973, No.17, p.105-122.

54. Bjorling G. Leaching of mineral sulphides by selective oxidation at normal pressure. Inst. Symp. Hydromet. Chicago.- 1973, III, New-York, N.Y. p. 701-717.

55. Uto Руку. Leaching in water-oxigen system and in dilute solutioh of sulfiric acid. Cauko mo xoan, Mining and safety, 1968, v.14, No.8, p.459-465.

56. Uto Руку. Possibility of copper leaching from chal-coprite. Cauko mo xoan, Mining and safety, 1968, v.14, No.6, p.288-294.1. Co

57. Поздников П.А., Волков П.П. Изыскание оптимальных условий гадросульфатизации медно-цинковых концентратов азотной кислотой и нитрозными газами в смеси с кислородом (воздуха).-Тр.ин-та металлургии, Уральский филиал АН СССР, 1959, $ 6,с.37-49, 69-73.

58. Bogdanowicz Н. Czernecki М., Grysiewiez w., Letowski

59. P., Sliwinski J. Trojstopniowe lugowanie koncentratow miedzi siarczanem zelazoym. Pr. nauk. Inst. chem.nieorgan. metalurg. pierwianst rzadkich PWr., 1976, No.29, p.15-26.

60. A.C. 3882440 (США) Hidrometallurgical process for the production of copper. Pennzoil . (Sardisco J.B.).-Опуб. в Б.И., 1975, 5.

61. А.С. 3S32440 (США.). Process for chlorinating copper sulfide minerals. Kennecott Copper Corp.". . (Spreckelmeyer B.W.). Опуб. Б.И., 1974, Ш 4.

62. А.С. 3853724 (США). Process for electrowinaing of copper values from solid particles in a sulfuric acid electrolyte. Опубл. в Б.И. 1975, № 2.

63. Veltman Н., Pellegrini S., Mackiw V. Direct and pressure leaching of chalcocite concentrata. J. Metals, 1967, v.19, No.2, p.21-25.

64. A.C. 2257697 (Франция). Гидрометаллический способ получения меди. Опубл. в Б.И., 1975, $ 37.

65. А.С. 3880647 (США). Гидрометаллический способ получения меди. Опубл. в Б.И., 1975, № 5.

66. Соболь С.й., Спиридонова В.И. Осаздение меди в аммиачных растворах. Автоклавные способы переработки сульфидных концентратов. Цветные металлы, 1955, В 3, с.26-29, 1956, № 4,с.44-49.

67. Форвард Ф.А., Халперн Дж. Гидрометаллические процессы при повышенных давлениях. ЖПХ, т.30, $ I, с.3-28.

68. Дарбинян М.В., Чтян Г.С., Рафаелян JI.K. Получение сернокислой меди непосредственно из сульфидных медных концентратов гидрометалжческими методами в автоклавах. Ученые записки ЕГУ, 1970, 2, с.37-43.

69. Попович М.П., Филиппов Ю.В. Спектроскопическое изучение разряда в озонаторе. Вестник МГУ: 1965, № I, с.3-5.

70. Попович М.П. Спектроскопическое исследование разряда в озонаторе и механизма образования озона.: Автореф.дис.канд. хим.наук. М., 1965. - 9 с.

71. Гибалов В.И. Исследование процессов образования озонав озонаторах методом численного эксперимента.: Автореф. дио.канд. химико-математ.наук. М., 1978. - 19 с.

72. Самойлович В.Г., Филиппов Ю.В. К вопросу о механизме и кинетике синтеза озона в электрическом разряде. Изд. МГУ, 1962, Я I, с.44-48.

73. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. - 321 с.

74. Горбенко-Германов Д.С. Распад и окислительное действие озона в водных растворах. В кн.: Неорганические перекисные соединения. М.: Наука., 1975, с.161-171.

75. Ельяшевич М.А. Атомные и молекулярные спекторы. М.: Физматгиз, 1962. - 115 с.

76. Полинг Л. Общая химия. М.: Мир, 1974. - 845 с.

77. Ахметов Н.С. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1969. - 680 с.

78. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: Ил, 1964. - 400 с.

79. Матрозов В.И., Каштанов С.А., Степанов A.M., Трегубов Б.А. О растворимости озона в воде. SDK, 1975, т. № 8, с.1837-1841.

80. Меркулова В.П., Ловчиков B.C., Ивановский М.Д. Растворимость озона в сернокислых растворах. ЖПХ, 1972, $ 7, с.1608-1610.

81. С.З.Акогош, Г.С.Чтян. Извлечение меди из полусернистой меди в кислый раствор озоном. Материалы 1У республиканского совещания по неорганической химии, ЕрГУ ,1976, с.91.

82. Каштанов Л.И., Олещук О.Н. К вопросу о растворимости озона в воде и серной кислоте различной концентрации. ЖОХ, 1937,0> 5, с.839-842.

83. Ходеева С.М., Соколова Е.С., Ахламова Л.Н.,Скворцов Н.Д. Растворимость озона в воде и азотной кислоте. Тр. БШ1/н.и.проект.институт азотной промышленности и продуктов орган, синтеза, 1979, Ш 5, с.5-12.

84. Биккенин И.Х. Методы измерения концентрации озона. -Водоснабжение, 1963, В 22, с.132-146.

85. Попович М.П., Филиппов Ю.В., Егорова Г.В. Механизм распада озона. ЖФХ, 1981, вып.1, с.222-224.

86. Kilpamricki M.L., Herrisk O.G., Kilpatrik M.M. The decomposition of ozon in aqueous Solution. J. of the American chem Soc. 1956, v.78, Ho.9, p.1784-1789.

87. Раукас M.M., Сийрде Э.К., Кюли С.P. Скорость разложения озона в различных водах. Труды Талинского политехнического института. 1962, й 198, с.219-232.

88. Горбенко Германов Д.С., Козлова И.В. 0 механизме распада озона в щелочных водных средах. ДАН СССР, 1937, т.20, Ш 4,5,6, с.851-854.

89. Никитина Г.П., Иванов Ю.Е., Шумаков В.Г., Егорова В.П. Окисление катионов переменной валентности озоном. Ленинград, 1975. - 24 с. (препринт Радиевый институт им.Хлопина: РИ-48).

90. Тшпало Н.Ф., Днепровский Ю.А. Исследование реакций озона с ионами железа (П) в водных растворах. ЖНХ, 1981,т.26, вып.З, с.664-667.

91. Чтян Г.С., Вартанянц С.А., Аджемян O.A., Андреасян Д&.Р., Г.Г.Бабаян. О возможности извлечения металлического серебра в кислый раствор тиокарбамида под действием озона. Арм. хим.журнал, 1975, т.28, № I, с.16-20.

92. Чтян Т.С., Вартаньянц С.А., Аджемян O.A., Андреасян Дж.Р., Бабаян Г.Т. О возможности перевода золота в кислый раствор тиокарбамида под действием озона. Арм.хим.журнал, 1976,т.29, Ш 3, с.225-228.

93. Франчук Т.М. Изучение механизма окисления озоном неорганических катионов. : Автореферат дис. кандидата хим.наук. Киев, 1974. - 16 с.

94. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Физмат-гиз, 1959. - 699 с.

95. Каковский И., Поташников Ю.М. Кинетика процессов растворения. М.: Металлургия, 1975. - 222 с.

96. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. М., 1975. - 503 с.

97. Кольтгоф И.М., Белчер Р. и др. Объемный анализ. М., 1961, с.Ш, 630 с.

98. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970. - 360 с.

99. Васерман И.В. Производство минеральных солей. Л.: Гос-химиздат, 1962. - 438 с.

100. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1974. - 536 с.

101. Бютт Ю.М. Определение удельной поверхности порошкообразных тел по сопротивлению фильтрации разреженного воздуха. В кн.: Практикум по технологии вяжущих веществ. М., 1953, с.152-157.

102. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. О растворимости озона в различных растворителях. Изв.АН СССР, сер.химия, 1971, № 4, с.686-687.

103. Кудрявцев A.A. Химия и технология селена и теллура. -М.: Высшая школа, 1961. 284 с.

104. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. -М.: Металлургия, 1974. 270 с.