Интерполимерные комплексы полианилинов в растворах и композиции на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ИНСТИТУТ ХИМИИ И ФИЗИКИ ПОЛИМЕРОВ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН

На правах рукописи

НАБИЕВ АБДИСАМАТ

УДК 541(64.183.12)

ИНТЕРПОЛИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПОЛИАНИЛИНОВ В РАСТВОРАХ Й КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ

(02.00.06 — Химия высокомолекулярных соединений)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ТАШКЕНТ - 1991 г.

Работа выполнена в лаборатории синтеза полимеров Института химии и физики полимеров Академии наук Республики Узбекистан.

Научные руководители:

член-корр. АН РУз, д. х. н. профессор АСКАРОВ М. А. кандидат химических наук, старший научный сотрудник АВЛЯНОВ Ж. К.

Официальные оппоненты:

д. х. н. профессор ГАФУРОВ Б. Л. д. х. н. КАРИМОВ А. К.

Ведущая организация: Институт химии Академии наук Республики Таджикистан.

на заседании специализированного совета Института химии и физики полимеров АН РУз К 015.24.0і/ Н/} ; Г. '$Аа.иигЄ<^і Ул ліїї

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке Академии наук Республики Узбекистан по адресу: 700170, Ташкент-170, ул. Мумиио-ва, 13.

Защита диссертации состоится

часов

Автореферат разослан « ¿¿Д.*

1991 г.

Ученый секретарь -

специализированного Совета кандидат химических наук

Лктуаяьчоять P^ÜOTU. КзуЧЄЧИЄ »ОіїрОИОЛвКуЛЯрИНХ систем счал' ’ г: к '1 'і'’г'■!г'î nv"rc'< -'‘‘а pan'-u'u'

представляет болызой теорэткчеекий ичтер-'е. К таким реакциям относится пзшяпдойствио улімичес;аі комплементарных макронолч-кул в раствора. Шлиашшго (ГІДНІ!) и ого принародны.? огли'іг-иотся ОТ Других ПрОВОДЯЦПХ полимеров ТРИ, что они переходят 13 проводите? состоят::' в результате кислотно - основного взаимодействия мехяу атсм;і><іі азста ц»?ии полимора и прогонными кисло-

•; ПМІІ.

Несмотря на воэгастамций интерес к электропроводящим полимерам в настоящее время практически нексследованн интермак-

ромолекуллрныэ реакции таких полимерных электролитов ісак ILAHJi. Исследование таких реакций может способствовать понимании реакционной способности отдельных макромолекул в растворах, а таюте получению новых интериолгмерннх материалов. КС'О-ю того рассматриваемые реакции .могут служить моделями ;швых систем.

Получение проводящих юлігмзрн’п кокпо&иций-удобг.й путь Формирования материале?! с задаччкч комплексом свойств. I! настоясе? время в этой области ведутся интенсивные исследования направленное на улучеенпе перерабатываемости, фізико-».«-ханических свойств, прозрачности олсктропрег-одоиих иолишриыч материалов . илелуеч- отметить, что мечои сов‘.«гчіия проводящего и связу»цэго полимерного компонента им зет паяне? значетшэ. ІГо-ВНДИМОМУ, улучлэнчых cr.ciionj і/огсю добиться іїрн совмещении компонентов на молекулярном уровне. '

В данной работе впер!;;.1' изучены интерполимер.чно реакции полианилинов с линейными и сшитыми иоликиелоташ, в водно -органических растворах. Получены и .исследованы плектролроводя-цпе ннтериолимзріше композиты полканили.ча с полкмерньш шгело-тами и полнкапрампт,еы. •

Нель работы заключается в изучении интерполимерных реакция полианилинов с лине иными и евптдои нолшсислст-змьустанойдешш эсобенностеС таких интерполимерных реакций, а твісте в исследо-зании свойств и структуры образующихся проводящих интерполн-лерных еатери'ыов. . .

\ ü’.scíoj ... i '■ i r'V'.. . oí:':., 'i i--Mit..; : ;ч.

сг]Ч/оі:, ; o :c r* v:¡„.■ o;о

. t.y v. i. i j;- ¡¡ ; > jY: .

ííj'j Ч:' lio ’• '-'0 úl ьОі. V}'/.: 0._:Y; Г,\\. : : ..O s ; :i ;¡ ::: i-

jív-¡i С'.-л'іІ i •.: i!j i' ; i ■ > ; _/ i :.. !.•■.: i. ..'■■ ) u1 .o': . i ; :1 j »

¡л-лллллол. ;ллл'лі ;;. л лл■.. л;- : г'лд C< ) v-i . л,у і:'-у л v: -

л:л;;н.л; слслгл; лр.^..ллл; i; û ; : :. ¡ ¡!.л:Л i .л.^л

’,lo ir:; дел.. >,'л.лл ..... лл.д.,. .г-д;-;.;' ^ лл.; лллл ¡..¡...,:r t,ív.h.n

:: ¡!:-;„i-r;r:'o--;’>.t:>í i !. л“ч) со ід лтлі' i,o.. ллы rwor 1 : j

( лд.'.л ) i, c.-.;.' , лд_л!,.ллр: :л:.л;л. í-л.г r.\ ’ил р-r *. г г т

Ллрл л'Ої-л.ллі ¡г.: - ;; ■. - puл: о : л.. лл■:г..г.’. :■ : о., ;■.„. г., і^. - .-.

ьлл р. ? л ; :лло л. j д.г.. л - ' ■. ..и.л л д. ■ д д и ...!л.. ■ :' . ;.'■ л,. pi. д.- ■!

¡:ддл л:г л дд од ¡ д. д. лл . дд л г..; л.лл.длд; .з .і ю.. . дл.;д ¡i іддд-дл; д-... д ;д..лд д..:.лгл c;:'.' p.ivr ¡.ч l : ..зо . ;

¡. с. "длл л; д.:.-. ; >ü ^ ¡-pv.v r Д-іКдді!. ivOr.-i!: ¡

дЛі.Л :;ij; рДЛ'Лі : ІД • ; .. Д/ ii Л ‘ Д. Л. >Ді длд' лд.д

ri.\ l:íí.-;-

iioj :r ü . ' i::.¡ ¡ v.üí. l¡. ;¡ü. Ь.'.у i:.n..r;v

:'í:r '¡:r :: "Г-оч;.л «їо.ггіл.! ú iRiiü', ; j

:.j .j'.

üi!.:.i ■ 1:0л.у i.1.... : С ІІ • , [' ■ -

: гг; ; i : í'j , іл ' ■ ü¡‘.¡.i, с.лл >¡.¡ \ ¡. ..-i. i,

..y;: ; 'r; . ’ i. ,:C.¡ : o;... : ¡ l .Lj;.:¡¡1 r- ■. л,;.":

Ib1: ■]. ¡i' i '¡i ;r-(¡" ' ¡, tivv.!. í 1

: ,;ічімЧ. í C.ii :C ■ • 1’ : '■ L! 1 '.СіЛЛЛГЛ HOJ: J ' ! ■ ñ:,\ - , Г . ’л, О.Уі л, . ■ :. ,

.ліс: із, ч1 j іЛ...;ііЛ ::л r.nj.o;,.' ;.ллллл л; с::с;:с^:л: ¡гл’.г.о:j ; і.ііг..' г..--’'; кр :;...іт<.;:ні.л. іліл..- с;о;.Олл._л

;;згу. ..¡¡л. іЛлСЛ..:. ¡;лл^ ¡г.Лл1! Лі;олоіл;чсс.:лго лзрл:: -

тер-.л

І.'.;;,, 'ЛІЛ.ЛС Ллл: .ЛіЛЛЛ'іІЛ: IsO.'.;!UililÄHUOB с ЛЛііеЛііЛ.'Л п сстч:."л; : .лл'лл.лллсх ¡ ■. л>. лглоїліл. і]зі;льлло, ч;о 'лакол

ьз^л>:л;;лллл. и; ;...;с:.лі['ллаіі' плгериолколзитрсллтнул

рла;л.лі.о; гкллі;їл ¡ллс-л, 1 сл-^іГЛ'ііп б лпрллом шітсркалл ¡;oí.:oü;;-іііїл r':L л-сл ::о л^лл.л' ліл:::лосл:о;> природ1.: іи.ьіллр:і;п іл;с-

¡.'.''Vi ;¡v-¡ rл слл'гл . р....иБорилч:;л: н: :ipo

j.;v_ д; г.мн. .

- псл''ч?неь:о в работе репультаты могут Спгь полезем длч г.-убегсго j^oít.ít''г«1;;я реакционной способности полпоичлиноп в ¡■■’f.’Tr-ocav. р. р-йоте очр'бмчмшм пути ;;срмирсваш:.ч материалов е т ; ■ ■ : et - оллмгч'чго^б'м:''-' !• птерчолкмернь"; комчоэпипй.

Гм гуменч1 с no.'/'v.-'f V '■'■.■> ;-[t '.ли могут iiai'n;: применение в

К: ,’T-C'l UO COpí' ■ ИГОи П ГП?ООбр:!?ШГ< ОТВОДОВ ХПМД-

чесгбИ! игсизгодотв.

Пубдикс-ас!«. Сенспчс-; спдер.'-'Чпе результатов работы изложено в 5 нуолчкацил:;.

Материалы диссертации докладывались на Всесоюзной конференции "'Гундаментальиы-з проблемы науки о полимерах " г. Ленинград j 9SO Г. '

Объем я структура раСстн. I гсеергоцкя представляет собой рукопись, изложенную па 1Г5 страницах машинописно! о текста, вкдючащлэ яг*'д«?п«л. I-, i i.. III., глав и выводов. Содер-

жат 10 таблиц. 30 рисунков и список литературы из 145 наименований. _ _

’ - ОСНОВНОЕ СОЬСИШШЗ РЛЕСТИ ,

1. Характеристика объектов исследования.

•Полиашшп! и поли-орто-толуидин основание' синтезирован химическим и электрохимическими методами. Средние молекуллрнме массы иепольЕоватг.гк полиачилиновых фракции раины БОСО и 80000. , Средние молекулярные масс и использованных фракций по- •• лн-орто-толуиднна ранни 600-0 и 10СОСО.

2.1 g ГГ ЕРПО ЛТ <7.1 Е Р í TiaS КОМПЛЕКСЫ НА OCKOES ЛОЛШШИНА И .TOfll&lHLiX

П0;Д50!Сл0Г.

В данной главе проведено исследование иктеряолизлектро-литних комплексов тюлизктжгоеой кислоты ( ПАК), полпметакрило-вой кислоты (Р'ЛК), полиптаконовей кислоты (ПИК) и сополимера игаконовоН кислоты со стиролеульдоккслотой(ИК: СОК) с ПАН?! я растворах. Путем удаления растворителя сформированы иятергто-. лимернме покрытия и пленки. Взаимодействие ПЛШ с ПАХ .EffiH и сополимером Jïïfc ССК не оказывает существенного вх-шая па ого-

. - 6 - ■ posib спиц-резочной рс-дзксации юдеяуя J&í - R. Оуилствеино кк'Ш.лг.е ан.ччоша Н tí случае ПАК,'! НУАК и соноллмори Ий CGR, а талжо илабое Бдиашю &?.!>: полшшслот на величину R указывает на то .что пьрсшагкшшо центры в этих комплексах Оолее дзло-капизошша Г>гот результат tío-видимому можно объяснить большей плотностью карбонильных групп ка цепи ПИК по сравнению с лруги;.1л поллкталотамп.

Таблица 1

¿UÍT п Я.1? :;ар£и:ге!гр».чг;ик;1 плтерполпкомплек^ов в растворах и плешках

Дзпапт раствор;.: Ш1Г. ПЛйНКИ ИНК

полпллс- f,' с 11 С II

лота 1/с пин/г £)pü х’с'Д ешш/г эрстед

IKÍIÍ О. 77 2. 500 ¿.ь 7. Ü 1. 8

ПАН. }.;лр-УГСУОО о. г/л о. о за 2.1 8. 0 1. 5

Г1АК ‘‘л»Л О. С7 - - - --

П.\!ЛК О. об 0. 033 2. 1

ЯК; СОИ ' Ü. ¿в 0. 330 2. 1 3 Г 1. 3

ДМ 4- ' 0. 33 0. ООО - - -

ИЛШ1 0. 33 0. ООО - - -

где R -скорость от.п-рс-шзточнон ролаксьшш протонов к.?г.:дышл ry-yi:'.; H-íiup:i¡ía enmura ЗИР, t лон-

цоитрац’—» пас .‘-:ц'Ь-.г.’1«а центров .

Кччультатп Í2.ÍP ь ЭПг ¿¡ :с;:?Л0Б'и;»!.; г.ошис и в рлсЯм^лл: дик ¡~

•.s.v^opMuv.yu ¡:'\'-дстас;.;-.и.' в v.j;:íí; u 1 i¡ I'. ... чгс. в ро-

гугл гаге np.;Vo:,¡ipc:.л ■ лллл.лл:.,; ли. лллчл!л pu j;. лл;и слралу;л:сл „■...>■■ .. лгтл. '.г ¡ .алеллтг ¡: ■ г; ' ллаллллла с

лолптаколокоп клелл'лл'. л;-'ло"нт к у;-.л; ' '..'-¡л Р. юлл:-

y.ys лрлаллд- с. ■ ..су лл.л /ч лг; p-..-'у гол Оол:л:л:л'

. ллл.-л;:л~'-: Л и С :лгл.л .. >Л.\л л, у лл '■ лп \.. ve,-лл; г.

И,О/ Л » <5 0.2 0.4 0. В

0.8

60

40

20

5 0 4 0 3 0 2 0

1 О

о

0 1 2 3 4 5

И К : С С К / П Л Н И, шль/моль

Рис.1. Зависимость интенсивности сигнала ЭПР от мольного соотношения НрО/Д М Ф ( а ) и ИК: ССКЛ1ЛНИ-( б ).

4 0 0

6 0 0

8 0 0

1 0 0 0 Н 1,1

ис. 2. Оптические спектры интерполимерного комплеса ТШК/ПА-НИ . 2/1 при различных соотношениях Н20/ДМФ моль/моль

1—-------- Полианилин в диметилформэмиде '

2 ИлтерполимерныП комплекс ПАК/ПАНИ, НаО/ДМ$ 1/4

3- Интерполимерный комплекс ПАК/ПАНИ, Н20/ДМ5 5/1

растворе только полианилина или только поликислоты величина В остается такой же как для ДЩтабл.1), а сигнал ЭПР отсутствует.' При увеличении отношения ПИК/ПАНИ величина 13 растет, что указывает на рост концентрации парамагнитных центров на цепях полианилина (табл.2). Этот результат подтверждают данные ЭПР исследований комплексов сополимера МК: ССК с ПАНИ (рис. 1а ). Видно , что интенсивность сигнала ЭПР растет при увеличении отношения ИК; ССК/ПАНИ .

• Таблица 2

Зависимость скорости спин-решеточной релаксации протонов метилышх групп ДМФ от мольного соотношения ПЛН/ПАНИ.

Соотношение ПИК/ПАНИ моль/моль 0,5/1 1/1 1,25/1 2/1

[?, 1/сек 0,74 0,77 0,88 1,83

Концентрация полианилина в диметилформамиде - О. 2 моль/л.

Сужение сигнала ЭПР и увеличение концентрации парамагнитных центров в пленках по сравнению с растворами, можно объяснить увеличением глубины комплексообразования, а так.да увеличением межцепочечных обменных взаимодействий в результате удаления растворителя (табл. 1). Представляет интерес перевод проводящих полимерных соединений в растворимое в воде состояние. Такая задача решена раьее путем ковалентного связывания НАШ в м- и орто положении с гидрофильными сульфогруппами. Мы получили во-дорасторимие интерполимерные комплексы в которых ПАНИ связан с гидрофильными макромолекулами полимерных кислот посредством множества слабых ионных свягей. На рис. 1 б представлена зависимость интенсивности сигнала ЭПР комплекса ПИК/ПАШ от мольного отношения Н20/ДМФ. Видно,что с увеличением количества воды в системе наблюдается увеличение интенсивности сигнала ЭПР. На рис. 2 представлены оптические спектры комплексов ПАК; ¡1/НИ в водном и водно органическом растворителе. Можно видеть (рис. 2 ), что замена ДМФ на воду приводит к увеличению степени протонирования ПАШ! . Эго мотет быть связано а увеличением степени диссоциации карбоксильных- гр.>пп поликислоты с

Рис. 3. Оптические спектры интерполимерного комплекса

ГОК/ПАШ'! 2/1 при различных значении pH раствора

---- полианилин в диметилформамиде; .

pH- 4.1 • • • • pH« 5.0--------- . , р!!= 8. 5-----

0.1 НгОН V- цд

Рис.4. Кривые потенциометрического титрования полиакриловой кислоты -( 3 ) и интерполимерного комплекса-

ПАК/ПАШИ 1) (2) в смеси ДМФ/НгО= 1/1моль/моль.

•КПК • ПАК/ПАНИ = 2/1; 2-ИПК ПАК 1л С1 О. 1 моль/л. , 3-ПАК иС1-0

' - 10 - ■. увеличением диэлектрической проницаемости среды. Следует отметить, что да® может .взаимодействовать с поликислотой и ПАШ у является конкурентом в реакции комплексообразования. Кроме того, введение воды должно приводить либо к выпадению гидрофобных макромолекул ПАЯЙ в осадок, либо к упрочнению комплекса. Присутствие поликислоты не позволяет ПАШ выпасть в осадок, следовательно, увеличение степени иротонированин атомов азота с увеличением количества воды в системе можно связать с упрочнением поликомплекса. Таким образом, поликомплекс стабилизирован множеством слабых солевых связей ,а растворимость его в воде обусловлена наличием гидрофильных несвязанных с ПАНИ участков цепей поликислоты . На рис. 3 представлены оптические спектрь комплекса ПАК: ПАНИ при различных вначених pH водного раствора'. Видно,что увеличе ние pH раствора приводит к уменьшению степени протонирования ПАНИ полимерной кислотой. В общем виде реакцию образования комплекса ПАК; ПАНИ можно представить сдедуюцин уравнением: ' ■

сн--------------сн2-------------СИ

- 11 - '

В спектрах с увеличением pH изчезает полосч при 830нм и^посте-пенно, выла pH 7 появляется полоса 6Г.0 нм. На спектрах мокло видеть две изобестические точки при 450 и 700 нм На рис. 4. представлены кривые потенциометрического титрования ПАК и комплекса ПАК: ПАШ. Видно, что протопи карбоксильных групп, связанные с атомами азота ПАЮ! -исключаются из кислотно-основного

■>

титрования интерполимэрного комплекса щелочь». В результате, кривая потенциометрического титрования комплекса имеет более высокие значения pH по сравнению с кривой титрован;,я ПАК . Различия в объеме щелочи ушедшей на титрование ПАК и комплекса ПАК: ПАНИ, от радеют глубину образования комплекса.

Из кривых потенциометрического титрования (рис. 4) и оптических спектров (рис. 3} видно, что комплекс устойчив в пиро-ком интервале pH от 3 до 11. Из кривых потенциометрического титрования (рис. 4) можно видеть,что увеличение ионной силы растзора приводит к частичному разрушению комплекса,что объясняется конкурентным электростатическим взаимодействием ионов лития и хлора с макромолекулами ПАНИ и ПАК соответственно. '

3., ИНТЕРПОЛИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПОДИАНИЛИНОВ СО СШИТОЙ ПОЛИ-'

_ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ. .

Реакция образования интерполимерного комплекса протекает путем движения резкого фронта линейного полиоснования внутрь геля поликислоты. Четкую границу поликомплекс - гель ПАК можно видеть на электронной микрофотографии среза набухшего полупродукта реакции. ЗПР исследование интерполимерных продуктов свидетельствует о формировании парамагнитных центров в результате интерполяимерной реакции протонирования. .

В результате заверивши реакции наблюдается уменьшение объема исходного геля в 3-5 раз. Процесс образования илтеряо-лимерного комплекса можно изобразить следующим образом:

С увеличением конверсии интенсивность ЭПР сигнала возроста-ет. Этот результат подвергает картину фронтального движения цепей полимерного основания внутрь геля полиакриловой кислоты: Следует ответить, что продвижение фронта поликомплекса внутрь геля ПАК лимитируется концентрацией полимерного основания вс вкешном растворе. Состав получаемого комплекса так же зависит от концентрации полианилина или поли-орто-тодуэди-на в исходном растворе.

3

5

час

Рис. 5. Кинетика взаимодействия поли-орто-толуидпна с гелем полиакриловой кислоты в зависимости от ионной силы раствора и молекулярной массы. .

1-ПОТ Мср=бООО; 2-НОТ Мср=ЮОООО без ТЭАБ;

5-ПОТ Мери ООООО конц. тетразтиламмоний бромида 0,001 моль/л

¿п с/

100 ПД1Ш %

Рис. 6. Зависимость электропроводности комаогчщри ПАК/ПАЮ! от содержания полианилина

- 13 -

В розультате иитерподимерного взаимодействия уб^вае-г концентрация полимерного основания вне геля со внешнем растворе. Регистрируя эту концентрацию несвязанных е гелем макромолекул в растворе, можно контролировать скорость протекания реакции. На рис 5 представлены кинетические зависимости соответствующие взаимодействию геля ПАК с ПОТ. Видно, что с увеличением молекулярного веса линейных цепей скорость их вхозде -ния внутрь геля убывает. Этот результат можно объяснить отери-ческими и ¡информационными затруднениями при передвижении высокомолекулярных цепей внутрь геля. •

Как видно из рис 5. в присутствии низкомолекулярной соли скорость сорбции убывает. По видимому зто результат конкурентного взаимодействия ионов и электростатического экранирования зарядов реагирующих маромолекул. При погружении продуктов интерполимерныя реакций в диметилформамид не наблюдается десорбции линейных цепей из геля. Зто свидетельствует о прочном химическом взаимодействии за счет образования множества слабых солевых связей. Высушенные продукты реакций эластичны ниже соотношения ПАШ1/гельПАК = 1/3 Анализ электронных микрофотографии показывает,что в эластичных композици-¡, ях на основе сшитой ГИК отсутствуют надмолекулярные образования. В случае у.е электрохимически полученных композиций на основе линейной ПАК и ПАНИ образуется фибриллярная сетка. По-видимому, различия в морфологии связаны как со способом получения композиций так и с наличием сшивок в полимерной кислоте.

Интерполимернне гели хорош набухают в водных растворах. При погружении интерполимерного гидрогеля в водный раствор шелочи наблюдается продвижение фиолетово-синей границы внутрь объема комплота. При погружении гидрогеля в водный раствор хлористого водорода можно видеть двикение зеленосиней границы. Так же показано,что интерполимернне гидролге-ли эффективно сорбируют ионы меди из водных растворов и обладают свойством электроконтрашш.

4. ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩЕЕ КОМПОЗИШ! ПОЛИАНИЛИНА С ПОЛТЖАПРОАШДОМ Известно, что полнанилин частично растворим в муравушкой кислоте. О другой стороны высокомолекулярный поликапрамкд обладающий высокими прочностными свойствами хорошо растворим ь

- 14 - ■

муравьиной кислоте. Смешением растворов полиамида и полйанили-на в общем раст-ворптеле, удобно получать смеси с различным соотношением полимерных компонентов. На рис. 6 представлена зависимость постояннотоковой электропроводности от весового содержания полианилина в композиции. Видно, что при содер;«ании ПАНИ выше 25-30% проводимость пленок композиций значительно увеличивается. В то же время при содержании Г1А1Ш от 0 до 55% пленки имет достаточно хорошие физико-механические свойства.

При содержании ПАШ выше 65% пленки имеет высокую электропроводность но становятся хрупкими и жесткими. Этот недостаток был устранен при добавлении к смеси ПАНИ-полиамид в муравьиной кислоте от 5 до 15% суспензии полиацетилена в этаноле.

Таблица. 3

Электрофизические и физико-механические ' свойства композиционных покрытии,полученных электрохимическим способом

коццентрация полиамид отношение анилин/ полиамид моль/моль Электропровод ность 1/0м. см Твердость покрытия Адгезия баллы по ГОСТу

0. 075 33. 00 ' 1.2 0. 00 4 ,

0. 100 25. 00 0.10-3 0. 80 О и

0. 125 20. 00 3 10-3 0. 85 2

0. 280 9. 00 10-3 0. 89 2

0. о 00 5. 00 10-4 0. 90 1

1. ООО 2. 50 5 10-5 0. 90 1

2. ООО 1.24 10-0 0. 93 1

Из таблицы можно видеть что с увеличением концентрации связующего полимера в электрохимической ячейке наблюдается увеличение адгезии и твердости . покрытия, но электропроводность при этом убывает. Выбор муравьинной кислоты в качестве среды для электрохимического формирования композиции .связан с тем, что она хорошо растворяет анилин и поликапроамид,а также является протонным допантом полианилина.

7 с і : і , , л .. V і !.. їл.г ллрохл! ллческп а*лллл лл,"

'•т8ісгро:{рсг-!і.:і.і оиояотваи.і л нер'-отвсримч в сбігсянх органических растьорителях. Полученные результаты а случае сбои;: способов Форьзіроваиия композиций хороню описиглются в терминах теории даркодляшш. При достижении порогового содержания ПАНИ наблюдается значительное, на 3-6 псслдаод увеличен;« электропроводности кллпсзиинй. .

К/ЕОДН

1. Т1ссле.г,ов.іно образовании иитерполпмернік кої.яигексоз г.о-.япанилипов о линейными поликислотами в растворах. Показано влияние химической природы полимерной кислоты,конной силы раствора и состава растворителя па пропело їорї.г/і'ования иптер-лодлі-чгрного ксаліекеа. Паллллл. л^ллс-тъ получения Родо-ралтьорпл>;< ннге[ л-лал"'рих ,avт.а;гелл. ¡Тутс.ч удаления органического г 'Сггюритедл получены ллєл'лі ллтчл: полимерных ксмп-л-лксов.

Г1. Г ;о t : • л,, а: л. то ла> pi а- ло‘-ллелеи аогул Саль

с • ор.’.агрс: ■ лüj кал л< л лл. .елілл . ■''іЛ'Л'-Лігон -з алалм расг"лссн-.еле тал л, л-л'л -v;;: vva : —г ллл:г ерллллл;;

ПНИЛЛЛЛ L', : _ . 01 Л :ЛЛ '■ >'.,.0 14.

3. л; ; а.ілілл л./:іл\'слеЛеллл.: ллллллиаинсл со опгго'Л

по.лиа;?риа ала' кал ".• л-л. ’/л , 'лл i...vaa, алллпа пемнод ¡ліли л лоле-кудлрпоД aaoau ла лл-йшы л* .'-і Сі';ло:'ллл оОрлалгаллл интерполл-алрлыл лоп'лл лолл.

Л. !!лл. ". л;л. 1 :'.'!л лнт лл;е'л!лла:л': лаллалл

елосоСллл ллоул .< ллд: л ":!л:гнлло соглл;ал-аь іл:.л;лалл-лу-.'"рлле лап; л ,л: лл л г и л:лол. га : ллі ,• і а ллллх лтлсалалтл са.'Лта.; лоллалс.: . ■ ,:ллол" ілллпи лі .а ллт-'рполи^лрлке клч-

поллпліі аллеле ...■

5. Глл; ■■ аллл. а -л гплазма1 л л слталоЛ лллл-оо .>лглл-

юллл:М о., . .'-дл-т: лл'-1’, л.. лллер ¡к.датлл л и^енок,

о :e;wi ллрол^лл лт:-. л члал:о - > ;> лндчеллпл елсгЛства которых 'алло ■ чц:г. іЛ ■ 'Л а лолллл'.аллл пролодпД~го поллалшглпи н :ал:уг'."Л " л.;. ллх;л;л'-ада.

¡л Г: ллл‘^:- льаіслнрлаллил: лоллалрьых ооедпкеннЛ ..олда-:а спа. дал усганодгд для аідр.лл’ гчой сорбции газоосразках отводов ;-::«пїчоскпх производств. ¡Трлдло.уониїї полимерный сорОент трсгзл Испытаыи п внедрен на ¡'авоиЛоком Плектрохимкческом аа-

іл:дїї. . • -

Ольоліл:: р: . л іа: п Л” -oc-p'iал-; ; ллл.і i r. ~, лу::., ¡y(i-

лпкацллх :

1. мл пки. Г. , ІкС'П-'?.. Л. її. ,Гогзллел 13. }■ і]і jt; ллгл: єорл-лхлшьк кнтерлойиікрні-'С- cc-iici // Тс?.локл Бс^с:-:"*кон^рон-щіи. (етр 40). Ленинград 19JO г.

2. • Аскаров JL А. , ¿іглліюк & К. . Ii 'Оасі A. ¡1 , П'ллзадслп&са Т.П., Урино« ?. У. . Лід-'кжч; і Її. "1!злгкуллрло - h-vscouv? раігтеристшш иолиаішліша и поли- орго-толуидшш ’’ Узй. Хіім.

Кур. 19'.11. NG.

3. Аскаров 11 Л. , Лвлніюс X 11 ,Иабиов Л. II.Ійцхраолшор-

ішо кої.:плек'.н нп осново шлиакклшіа я полпкпслот".// Тез. догл Всесоюзная конференция "Смеси полимеров" г. іьсквз 1090 г. Сентябрь. •

4. Аблянов Я К ,Набиев А. II. , Аскаров М. А. .Рогачева а Б. , ¡Г-езин А. Б. "Интерполиыерные комплекси полианилішов оосшитой полиакриловой КИСЛОТОЙ "// ВИНШІТ Деп ЕІ. 85. 86. 1991. і. '

5. Авлянов 2L К. , Набпев A. 1L , Аскаров 1!. А. "Водораетгорымие интерполимерниа комплексы полианидина с полигаюлотали"//

Тез. доіїл Всесоюзная конфэреция. г. Иркутск 19SO г. Тео. док. (стр 65).