Ионизация органических соединений в электрическом поле высокой напряженности тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЗАВИСИМОСТЬ ПОЛЕВЫХ МАСС-СПЕКТРОВ ОТ НАПРЯЖЕННОСТИ ПОЛЯ, ДАВЛЕНИЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ.

1.1. Зависимость полного ионного тока с игольчатого эмиттера от напряженности электрического поля.

1.2. Зависимость полного ионного тока с эмиттера от давления напуска. Адсорбция на поверхности эмиттера.

1.2.1. Увеличение притока в зону ионизации и характер адсорбции на поверхности полевого эмиттера.

1.2.2. Зависимость ионного тока с игольчатого эмиттера от давления напуска органических соединений при комнатной температуре.

1.2.3. Влияние адсорбционных перестроек на ионизацию на примере метанола).

1.2.4. Адсорбция бутилового спирта.

1.3. Зависимость полного ионного тока от температуры (на примере спиртов).

1.3.1. Некоторые литературные результаты.

1.3.2. Зависимость полного ионного тока бутилового и метилового спиртов с игольчатого эмиттера от температуры.

1.4. Температурные зависимости полевых масс-спектров спиртов. Два типа химических реакторов на поверхности полевого эмиттера.

1.5. Механизм протонирования воды и спиртов.

1.5.1. Температурные зависимости протонированных ионов. Эффект высокотемпературного протонирования.

1.5.2. Судьба нейтрального фрагмента в реакциях протонирования.

1.6. Рекомбинация ненасыщенных кислородсодержащих радикалов в условиях полевой ионизации.

2. ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЛЕВЫХ ИОНОВ.

2.1. Потенциалы появления полевых ионов.

2.2. Адиабатические энергии ионизации и экспериментальные значения потенциалов появления полевых ионов.

2.3. Энергии ионизации молекулярных комплексов с водородной связью.

3. РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ И РАСПАДА МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ. ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ МОДЕЛИРОВАНИЯ ЭЛЕМЕНТАРНЫХ СТАДИЙ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ МЕТОДОМ ПОЛЕВОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ.

3.1. Исследование реакционной способности органических соединений методом масс-спектрометрии.

3.2. Полевые масс-спектры галогеналкилов. Генерирование электрофильных галогенов.

3.3. Молекулярные комплексы спиртов с галогенами.

3.4. Молекулярные комплексы простых эфиров с Ь.

3.5. Молекулярные комплексы аминов с иодом. Стерические эффекты алкильных заместителей.

3.6. Взаимодействие п-доноров с триалкилфосфатами. Первая стадия перегруппировки Арбузова.

3.6.1. Полевые масс-спектры фосфитов.

3.6.2. Реакции фосфитов в полевом источнике ионов масс-спектрометра.

3.6.3. Полевой масс-спектр метилового эфира этиленгли-кольфосфористой кислоты.

3.6.4. Полевая ионизация фосфонатов.

3.7. Полевая ионизация непредельных органических соединений.

3.7.1. Полевые масс-спектры алкинов.

3.7.2. Молекулярные комплексы галогенов с олефинами.

3.8. Молекулярные комплексы с интергалогенами.

3.9. Системы с двумя реакционными центрами.

3.9.1. Молекулярные комплексы иода с алкоксибутадиенами.

3.9.2. Молекулярные комплексы триметилфосфата с ненасыщенными аминами.

4. ОСОБЕННОСТИ ПОЛЕВОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ, КАК АНАЛИТИЧЕСКОГО МЕТОДА. ?

4.1. Зависимость коэффициентов относительной чувствительности от напряженности поля.

4.2. Зависимости коэффициентов относительной чувствительности от давления напуска и состава смеси.

4.3. Определение фенолов в промышленных образцах.

4.3.1. Состав фенолов дистиллята кислой воды Вахтан-ского канифольно-экстракционного завода.

4.3.2. Состав фенолов сухоперегонной растворимой смолы Моломского лесохимического завода.

4.3.3. Состав низкомолекулярных ароматических соединений черных щелоков сульфатных варок хвойной древесины.

4.3.4. Водорастворимые сланцевые фенолы.

5. ПРИБОРЫ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

5.1. Источники ионов.

5.2. Эмиттер.

5.2.1. Игольчатый эмиттер-термопара.

5.3. Система напуска.

5.4. Система регистрации ионного тока.

5.5. Измеритель массовых чисел-ионов

ВЫВОДЫ.

Концепция сильного электрического поля применительно к жидким средам последовательно развивалась известными физиками более 150 лет /1/. Еще в 1837 году Фарадей ввёл понятие диэлектрической константы как отношения ёмкости конденсатора, заполненного диэлектриком, и помещенного в вакуум С:С0=е. Лорентц вывел уравнение для поляризуемости Среды, построенной из частиц, содержащих не жёстко связанные электроны, и выдвинул концепцию внутреннего поля. Дебай (1912 г.), используя представления Лорентца о внутреннем поле, ввел постоянный момент молекул. Онзагер (1936 г.) учёл локальное поле, обусловленное молекулами в пределах расстояний, больших по сравнению с молекулярными размерами, но малых по сравнению с толщиной вещества, предложив модель полярного континуума. Построив модель, близкую модели Онзагера, Р.Белл в 1931 году оценил реактивное поле поляризуемого точечного диполя в чистой полярной жидкости и энергии взаимодействия диполя одной молекулы с диполями окружающих молекул. Оказалось, что напряженности поля, возникающие в жидкостях, достигают величин порядка 10 В/см, а энергии взаимодействия единиц кДж на моль /2/. Изучение влияния поля в чистом виде на электронное, пространственное строение и реакционную способность органических соединений стало возможным после экспериментального подтверждения Э.Мюллером (в 1941 г.) явления ионизации в сильном электрическом поле (Field Ionization, полевая ионизация). Усилиями Гомера, Ингрема, Бекея и других исследователей к 1960 г. разработаны принципы полевой масс-спектрометрии и создано фундаментальное научное направление Hight Field Chemistry, призванное изучать превращения веществ под влиянием экстремально высоких полей до ~5 108 В/см.

Развиваемый нами подход в исследовании ионизации органических соединений в электрическом поле с высоким градиентом потенциала нацелен, с одной стороны, на уточнение механизма ионизации и в частности на изучение вклада химической составляющей в явление полевой ионизации, а с другой стороны на установление роли фактора поля в последовательной цепочке химических превращений вещества.

Нашими предшественниками была показана возможность получать полевые масс-спектры таких важных для теоретической и практической органической химии, но малоустойчивых соединений, как молекулярные комплексы. Воздействие поля на эти промежуточные, возникающие на первой стадии многих химических реакций, частицы использовано нами для моделирования воздействия на них полярной Среды (полярного растворителя), хорошо укладывающееся в представления полярного континуума Онзагера.

К началу настоящего исследования довольно подробно была разработана физическая модель полевой ионизации атомов и показано, что ионизация органических соединений качественно подчиняется выведенным зависимостям, однако многие закономерности поведения органических веществ в этих условиях изучены не были. Поэтому наша задача состояла в более глубоком изучении явления полевой ионизации органических соединений, включая как физические, так и химические его стороны, обосновании на базе такого изучения традиционных масс-спектральных методик, и, наконец, выявлении возможности фиксирования интермедиатов и моделировании элементарных стадий химических реакций.

Для успешного решения поставленных задач потребовалось существенно доработать аналитический вариант метода полевой масс-спектрометрии, разработать и изготовить соответствующую аппаратуру на базе серийных приборов. Необходимость углубленной проработки вопросов анализа подкреплялась также потребностями развития самого метода масс-спектрометрии, последние успехи которого связаны с освоением, так называемых, мягких методов ионизации: полевой, быстрыми атомами, в ион-молекулярных реакциях, поверхностной ионизации, фотоионизации и др. Освоение этих методов позволило увеличить диапазон анализируемых масс до тысяч и даже сотен тысяч у.е., ионизировать без разложения объекты, не устойчивые к электронному удару, что обеспечило эффективное внедрение масс-спектрометрии в теоретическую химию, биохимию, биологию, химию полимеров.

Но если традиционный масс-спектральный анализ с генерированием ионов электронным ударом достаточно разработан, то новые методы, как правило, не позволяют получать воспроизводимые количественные данные, а качественные результаты не всегда могут быть однозначно интерпретированы, главным образом, из-за незнания всей гаммы сложных физико-химических явлений, сопутствующих ионизации. В этой связи ионизация органических соединений в электрическом поле с высоким градиентом потенциала представлялась нам удобной моделью для изучения факторов, сопутствующих ионизации, как метод с очевидной мягкостью ионизации.

В первой главе обсуждаются зависимости полевых масс-спектров от напряженности поля, рассматриваются ключевые вопросы теории, различные подходы, предпринятые для решения задачи, обсуждается возможность осмысливания явления с позиций теории поверхностной ионизации. В качестве экспериментальной основы сопоставления теории с опытом выбраны вольт-амперные характеристики, зависимости полевых масс-спектров от давления напуска и температуры. Получено уточнение теории полевой ионизации органических соединений, показаны области определения туннельного и термического механизмов ионизации.

Вторая глава посвящена энергоанализу полевых ионов. Взяв за основу экспериментальный подход поверхностной ионизации, включая калибровку всей измерительной масс-спектрометрической установки по ионам (Сб+, М)+) поверхностной ионизации при условии химической обработки поверхности платинового игольчатого эмиттера, разработанной в настоящей работе, мы получили хорошую воспроизводимость потенциалов появления полевых ионов и высокую точность определения адиабатических энергий ионизации. Результаты, полученные по энергоанализу полевых ионов, позволили сделать заключение как о механизме собственно ионизации, так и о характере химических превращений на поверхности Эмиттера.

Третья глава посвящена изучению методом полевой масс-спектрометрии молекулярных комплексов. Показано, что закономерности их образования и распада отвечают современным представлениям о кислотно-основных взаимодействиях по Льюису и согласуются с поведением органических оснований в газах и растворах. Установлена общность большого числа реакций (протонирование, образование молекулярных комплексов, кластерных ионов), протекающих на поверхности полевого эмиттера, заключающаяся в первичном донорно-акцепторном взаимодействии молекул исходных реагентов. Избирательное действие поля на образующиеся донорно-акцепторные связи за счет их высокой поляризуемости и дипольного момента приводит к образованию из молекулярных комплексов ониевых ионов - активных промежуточных частиц многих химических реакций. Предложенный подход к изучению явления полевой ионизации и полевых масс-спектров открывает новые возможности практического использования полевой масс-спектрометрии для исследования химических реакций, включая моделирование отдельных их стадий, что продемонстрировано на примере реакций элек-трофильного присоединения по двойной связи, замещения в ряду аренов, перегруппировки Арбузова.

На основании результатов энергетического анализа полевых ионов, установлен механизм ионизации молекулярных комплексов, включающий стадию переноса заряда и атома акцептора. Показана возможность экспериментального определения энтальпий реакций образования ониевых ионов.

Четвертая глава посвящена разработке аналитического варианта метода полевой масс-спектрометрии на основании полученных в главе I зависимостей полевых масс-спектров от напряженности поля и давления напуска выведены и экспериментально проверены зависимости коэффициентов относительной чувствительности от этих параметров ионизации. Комплексным использованием различных масс-спектральных методик при практическом опробировании выполненных аналитических разработок получены результаты, позволившие предложить общую систематику соединений, составляющих фенольные фракции черных щелоков целлюлозно-бумажной промышленности. Предложенная систематизация определяет направление эффективного изучения органических выбросов предприятий целлюлозно-бумажной и лесохимической промышленности, безотлагательность которого диктуется требованиями экологии. Пригодность разработанных аналитических методик опробована на примере сланцевых фенолов.

В пятой главе приведены конструкции источников ионов, регистрирующих системы, методики измерений.

выводы

1. Дано уточнение теории ионизации атомов и молекул при наложении электрического поля с высоким градиентом потенциала, учитывающее туннельный переход электрона на уровень Ферми. Получено согласие теории с экспериментом при 300 К. Определены области реализуемости туннельного и надбарьерного механизмов ионизации.

2. Разработана методика энергетического анализа полевых ионов и определения потенциалов их появления (ПП). Средняя погрешность получения адиабатических энергий ионизации атомов и молекул (Еа), полученных из ПП молекулярных ионов, составила - 0.005 эВ. Этот результат свидетельствует о том, что физическая сущность явления позволяет получать Еа с высокой точностью.

На основании энергетического анализа осколочных ионов молекулярных комплексов (МК) предложен механизм образования ониевых катионов, заключающийся в передаче под действием поля (полярной среды) лабильности донорно-акцепторной связи на соседнюю с ней связь акцептора, поляризации этой связи и понижении энергии ионизации МК за счет поляризационной энергии. При снижении энергии ионизации поляризованного МК до значений энергии гетеролиза лабильной связи происходит ионизация МК с одновременным разрывом этой связи, в результате чего образуется ониевый катион и нейтральный фрагмент.

Экспериментально подтверждено, что 1111 ониевого иона равняется энтальпии реакции гетеролиза лабильной связи в МК, из чего следует, что её диссоциация происходит туннельно без энергии активации. Осуществляется, таким образом, моделирование ключевой ступени химической реакции с получением количественной информации.

Установлена корреляционная зависимость между ПП иодониевых катионов и сродством п- и гс-доноров к протону, которая демонстрирует идентичность основных моментов кислотно-основных взаимодействий в отсутствии сольватационных эффектов, а развиваемый подход их изучения методом полевой масс-спектрометрии расширяет возможности экспериментального определения сродства к другим акцепторам электронов: галогенам, карбкак тионам и др.

3. Разработана концепция полевого эмиттера как химического реактора со специфическими свойствами, позволяющего изучать элементарные стадии химических реакций.

В первой реакционной области этого реактора (слабое поле, низкие температуры) изучены реакции образования МК, лежащих на координате многих химических реакций. Установлено, что образование МК в этих условиях подчиняется представлениям о взаимодействии слабых кислот и оснований. Показано, что вклад дипольного момента в энергию взаимодействия МК с внешним электрическим полем (полярной средой) больше, чем поляризуемости.

При высоких температурах (вторая реакционная область) интенсивно протекает активированная адсорбция молекул на поверхности платинового эмиттера и в полевых масс-спектрах появляются линии, отвечающие продуктам гетерогенно-каталитических реакций. Показана возможность прослеживать последовательную цепочку элементарных ступеней этих реакций.

Установленный механизм химического взаимодействия чистых спиртов с поверхностью платинового эмиттера принципиально не отличается от известных механизмов каталитического дегидрирования, протекающих через стадию образования альдегида, и имеет первичным актом донорно-акцепторное взаимодействие с Льюисовскими центрами поверхности. Блокирование этих центров направляет реакцию по пути отрыва атомов водорода от углеродного скелета.

Механизм образования протонированных ионов воды и спиртов включает образование водородносвязанных МК в области низких температур (Т<100°С) и высокотемпературное протонирование водородом Б-типа (Т>200°С).

4. Разработана технология получения ультрамикротермопар, основанная на явлении полевой десорбции. Изготовлены термопары с размером контакта порядка 20000 атомов, позволяющие контролировать температурный режим непосредственно в зоне ионизации. Показано, что ионизация не сказывается на температуре эмиттера.

На основании температурных зависимостей полевых масс-спектров (на примере спиртов) полевые ионы можно разделить на шесть групп: - молекулярные,

- молекулярные продукты каталитических превращений на поверхности эмиттера,

- осколочные - продукты чисто полевого распада молекулярных ионов,

- ионы промежуточных продуктов гетерогенных реакций, идентичные по массе осколочным,

- продукты межмолекулярных взаимодействий на поверхности эмиттера,

- осколочные ионы продуктов межмолекулярных взаимодействий на поверхности эмиттера (ониевые катионы).

5. Экспериментами по динамике заполнения поверхности эмиттера ад-сорбатом и температурным зависимостям полного ионного тока установлено, что существует несколько устойчивых адсорбированных состояний вещества на поверхности эмиттера, в том числе и структурированный адсорбированный слой, определяющие направление химических превращений на поверхности эмиттера.

6. Совокупность полученных результатов показывает, что в полевых масс-спектрах присутствуют ионы, механизм образования которых включает химическую стадию в чистом или модельном виде.

7. Установлены зависимости интенсивностей линий и коэффициентов относительной чувствительности от напряженности поля, давления напуска и состава смеси. Получены выражения, позволяющие предсказывать зависимость коэффициентов относительной чувствительности от давления и адсорбции компонентов сложных смесей, а также объяснить обнаруженные ранее эффекты взаимного влияния компонентов смесей при их анализе методом полевой масс-спектрометрии. Разработана методика количественного анализа, успешно опробованная на промышленных смесях фенолов.

На основании результатов масс-спектрометрического анализа феноль-ной части черных щелоков ИБП, коптильных препаратов предложена классификация составляющих их соединений в виде рядов, различающихся степенью водородной ненасыщенности и числом атомов кислорода, охватывающая всей найденные к настоящему времени компоненты и позволяющая осуществлять целенаправленный поиск неидентифицированных веществ.

3,06

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Отказ от принципов равновесной термодинамики при описании процесса ионизации в электрическом поле с высоким градиентом потенциала позволил получить более реалистичную модель ионизации и более строго обосновать энергоанализ полевых ионов.

Полученное совпадение потенциалов появления молекулярных ионов с адиабатическими энергиями ионизации атомов и молекул в пределах - 0.005 эВ подтверждает перспективность развиваемого нами подхода. Самой сутью явления разрывается причинно-следственная связь (самой сутью явления) между актом перехода «уровень электрона - уровень Ферми» и судьбой образовавшегося иона и открывается возможность получения достоверных адиабатических энергий ионизации объектов с сильно различающимися равновесными конфигурациями между ионом и нейтрально, например, молекулярных комплексов.

Результаты экспериментального определения энергетических параметров элементарных стадий реакций галогенирования позволяют надеяться на распространение этих методик на другие системы катион-анион с получением количественных параметров реакции их гетеролиза.

Разрабатываемый нами аналитический вариант полевой масс-спектрометрии в сочетании с другими методиками (масс-спектрометрия высокого разрешения, ЯМР-спектроскопия, химическая модификация объектов и др.) и возможностью получать истинное молекулярно-массовое распределение существенно расширяет аналитические возможности физико-химических методов в расшифровке составов сложных смесей.

1. Пюльман Б. Межмолекулярные взаимодействия от двухатомных молекул до биополимеров. М., Мир. 1981. С. 356.

2. Белл Р. Протон в химии. М., Мир 1977. С. 382.

3. Автоионная микроскопия. Ред. Дж. Рена и С. Ранганатан. М., Мир. 1971. С. 270.

4. Мюллер Э. Цонь Т. Автоионная микроскопия. М., Металлургия. 1972. С. 360.

5. Beckey H.D. Principles of Field Ionization and Field Desorption Mass Spectrometry. Pergamon Press. 1977. P. 337.

6. Muller E.W. Field Ionization and Field Ion Microscopy. J Appl. Phys. V. 28, №1.(1957) P. 83-178.

7. Ч.Киттель. Введение в физику Твердого тела. М., Наука, 1978. С.792.

8. Пятигорский Г.М. О поверхностной ионизации на металлах в электрическом поле. ЖТФ. Т.34, № 8 (1964) С. 1444-1450.

9. Физические основы полевой масс-спектрометрии. Ред. Король Э.Н., Киев, Наукова думка. 1978. С. 196.

10. Muller E.W., Bahadur К. Field ionization of gases at a metall surface and the resolution of the Field Ion Microscope.- Phys. Rev. V. 102, №3 (1956) P. 624631.

11. Gower R. Field emission and field ionization. Cambrige (Mass). Harward Univ. Press., 1961. P 245.

12. Мак Даниель. Процессы столкновений в ионизованных газах. М., Мир. 1967 С. 832.

13. Зандберг Э.Я., Ионов Н.И. Поверхностная ионизация М., Наука. 1969 С. 432.

14. Jason A., Halpern В., Inghram M.G., Gomer R. Field ionization from H2 layers // J. Chem. Phys. 1970. - V. 52, N 5. - P. 2227-2234.

15. Beckey H.D. Massenspectrometrische Untersuchugen m:t H:lfe einev Feldemissions Ionenguelle Z.Naturforschung. В 14a № 8(1959) P.712-721.4

16. Mueller E.W. Feldemission // Ergebn. exakt. Naturwiss. 1953. - Bd. 27. - S. 290-360.

17. Rollgen F.W., Beckey H.D. Surface reactions indused by field ionization of organic molecules Surf.Sci. V.23, № 1 (1970) P.69-87.

18. Rollgen F.W., Beckey H.D. Field Iuduced Chemisorption and Promoted Field Iuduced Chemisorption and Promoted Field Iouization Surf. Sci. V. 26, № 1 (1971) P. 100-108.

19. Block J.H., Zei M.S., Desorption of carbonium Iouz from Zeolite Surfaces, a Comparison of Reactive Surface Iouization with Field Iouization Surf. Sci. V.27,№ 3(1971) P. 419-437.

20. Bondreaux D.S., Cutler P.H., Theory of Atom-metall Iuteractions. I. Application of Quantum mechanical Theory of Field Ionisation Processes - Phys. Rev., V. 149 № 1 (1966) P.170-178.

21. Block. J., Thimm H., Zuhlkek.- Kinetic Studies of Surface Processes by Field Ion Mass Spectroscopy J. Vac. Sci. Technol. V. 7, № 1 (1970) P. 63-69.

22. McLane S.B., Mueller E.W., Krishnaswamy S.V. Time dependence of field ionization following the evaporation pulse in the atom-probe FIM // Surf. Sci. -1971.-V. 27, N2. -P. 367-369.

23. Block J. Die Feldimpuls-Desorption, eine Methode zur Geschwindigkeitsmessung rascher Chemisorptionsvorgaenge // Z. Phys. Chem. N.F. - 1963. - Bd. 39, H. 3/4. -S. 169-186.

24. Бур Я.Т. Динамический характер адсорбции М., И.Д., 1962 С.

25. Ruska М., Kuras М., Mostecky J., Phenomenology Processes on Emitters in the Field Iouization Hydrocarbon mixtures - Int J. Mass Spectrom. Ion Phys. V. 16 №2 (1975) P. 257-267.

26. Агафонов И.Л., Фаерман В.И. О влиянии добавления бенхзола на полевые масс-спектры органических веществ. Жорх. Т.12, № 6 (1976). С.1365-1368.

27. Фаерман В.И., Агафонов И.Л. Применение бензола в качестве просмотра при анализе смесей методом полевой масс-спектрометрии Ж. аналит. химии. Т. 32 № 3 (1977) С. 571-574,

28. Beckey H.D. Massenspectrometrisohe Untersuchongen über Ionen Mobku lreactionen und über Ionen Mobkulreactionen und über die Assosiation des Wassers wit H:lf liner Feldemissions Ionenguelle- Z.Naturforsch. B 15a, N 7 (1960) s.822-827.

29. Muller E.W., Krishnaswamy S.V. and McLane S.B.- Surf.Sci. 1970.V.23 p.112

30. Knoppel H., Beckey H.D. Zur Temperaturabhangigkeit der Felddissoziation von Molekulionen.- Z.Naturforsch., 1966, Bd.21a, S.1930-1945.

31. Southon M., Brandon D. Current voltage characteristics of the helium field ion microscope.- Phil. Mag., 1963, vol.8, N 88, p.579-591.

32. Chupka W.N. Effect of Termal Energy on Ionization Efficiency Curves of Fragment Ions.- J. Chemical Phys., 1971, v.54, N 5, p.1936-1947.

33. Knoppel H., Beckey H.D. Zur Temperaturabhangigkeit der Felddissoziation von Molekulionen.- Z.Naturforsch., 1966, Bd.21a, S.1930-1945.

34. Knoppel H. Emitter temperature as a parameter in field Ion mase spectrometry.-Int. J.Mass Spectrom. Ion Phys., 1970, v.4, N 1, p.97-111.

35. Migahed M.D., Helal A.I. The Substituent Effects in the FIMS of Acetophenones: Variation of Field Anod Temperature.- Adv. Mase spectrom., London, 1978, p.171-174.

36. Ehrhardt H., Osberghaus O. Temperaturabhangigkeit der Hassenspectren von Kohlenwasserstoffinolekulen und ihre Bedeutung in Rahmen der statistischen Teorie.- Z. Naturforsch., 1960, Bd. 15a, S.575-584.

37. Tenschert G., Beskey H.D. Verteilung der zerfallskonstanten und der inneren Energie feldionisierter Moleküle.- Int. J. Mass. Spectrom. Ion Phys., 1971, v.7, N 2, p.97-109.

38. Levsen K., Beckey H. The study of rearrangement reactions by field ionization mass spectrometry. II. Temperature dependence.- Int. J. Mass Spectrom. Ion. Phys., 1972, v.9,Nl,p.51-62.

39. Knoppel H. Emitter temperature as a parameter in field Ion mase spectrometry.-Int. J.Mass Spectrom. Ion Phys., 1970, v.4, N 1, p.97-111.

40. Brand W., Levsen K. Thermal Energy Distribution and Energy Deposition During Field Ionization.- Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1980, v.35, N 1/2, p.1-9.

41. Потехина Н.Д. Описание распада термически возбужденных ионов с помощью статистической теории масс-спектров,- ТЭХ, 1970, т.6, вып.З, с.339-346.

42. Beckey H.D., Knoppel Н. Zur Kinetic des monomolecularen Zerfalls organischer Ionen in hohen elektrischen Ferdern.- Z.Naturforsch., 1966, Bd.21a, S.1920-1930.

43. Король Э.Н. Физические основы метода полевой десорбции и его применение в масс-спектрометрии,- Автореферат на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. М., 1981, 48 с.

44. Chait Е., Kitsen F. Field Ionization Mass Spectrometry Fragmentation and Metastables.- Org. Mass Spectr., 1970, v.3, N 5, p.533-547.

45. Brand W., Beckey H.D., Fassbender В., Heindrichs A., Levsen К. The Temperature Dependence of Unimolecular Decomposition processes following Pield Ionization.- Int. J. Mass Spectrom. Ion. Phys., 1980, v.35, N 1/2, p.11-22.

46. Далидчик Ф.И., Слоним В.З. Роль электронно-колебательного взаимодействия в процессах полевого разрушения молекул // Теорет. и эксперим. химия. 1978. - Т. 14, вып. 5. - С. 617-628.

47. Король Э.Н., Покровский В.А., Головатый В.Г. Температурные зависимости в полевой масс-спектрометрии,- В сб.: Кинетические масс-спектрометрия и ее аналитические применения./ Под ред. В.Л.Тальрозе,-М.: Наука, 1979, с.236-245.

48. Domke М., Hummel Е., Block J.H. Temperature Effects on Appearance Potentiale of Gas Phase Field Ions.- Surf. Sei., 1978, v.78, N 2, p.307-323.

49. Brand W., Levsen K. Thermal Energy Distribution and Energy Deposition During Field Ionization.- Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1980, v.35, N 1/2, p.1-9.

50. R.H.Good, E.W.Muller. Field Emission.- Handbuch der Physik, Berlin, Springer-Verlag, 1956, B.XXI, p.176-231.

51. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошпус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия. 1975. С.384.

52. Каталог полевых масс-спектров органических соединений К.«Наукова думка», 1976, с. 115. Авт.М.Т.Алексантин, П.С.Диброва, И.З.Коростышевский и др.

53. Гольденфельд И.В., Коростышевский И.З. Масс-спектрометрическое исследование структуры и механизма образования ионов при автоионизации алифатических спиртов,- ТЭХ, 1968, 4, № 2, с.218-223.

54. Мак-Лафферти Интерпретация масс-спектров органических соединений. Успехи масс-спектрометрии. М. Ил. 1963 с. 349-358.

55. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа,-2-е изд., перераб. И доп.- М.: Высш.школа, 1981, 215 с.

56. Г.Будзикевич, К.Джерасси, Д.Уильямс Интерпретация масс-спектров органических соединений. М., Мир (1966). С.58. Резонанс с адсорб сост.

57. Gierlich Н.Н., Rollgen F.W. Ion-Molecule and Radical Reactions in condensed Layere studied by Low Temperature Field Ionization mass spectrometry. Part I. Methanol.- Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1979, v.29, N 2, p.125-135.

58. Головатый В.Г., Самченко И.П., Алексанкин М.М., Король Э.Н., Покровский В.А. Исследование механизма ассоциации сложных эфиров и спиртов в полевом масс-спектрометре с нитевидным эмиттером,- ТЭХ, 1977, т. 13, вып.2, с.272-276.

59. Barofaky D., Barofsky Е. Quanitative Application of Field Desorption Mass Spectrometry.- Advances in masspectrometry, London, 1978, v.7A, p.109-116.

60. Okyama P., Beckey H.D. Field Induced Surface Reactions for I-Hexen-Water System.- J. Chem. Phys., 1978, v.69, N 5, p.2110-2116.

61. Гольденфельд И.В., Коростышевский И.З. Масс-спектрометрическое исследование структуры и механизма образования ионов при автоионизации алифатических спиртов,- ТЭХ, 1968, 4, № 2, с.218-223.

62. Поверхностные свойства твердых тел. Под ред. М.Грина. Пер. С англ. Под ред. Проф. В.Ф.Кисилева. М., «Мир», 1972, 432 с.

63. Мисчанчук Б.Г., Покровский В.А., Шабельников В.П., Король Э.Н. Масс-спектрометрическое исследование энергетических характеристик ионов метанола и этанола при ионизации сильным электрическим полем, ТЭХ, т.18, в.З. С.307-312,1982.

64. Д.Нонхибел, Дж.Теддер, Дж.Уолтон. Радикалы,- Пер. с англ. Д-ре хим.наук В.А.Смита, М., «Мир», 1982, 270 с.

65. Wijnen M.H.I. Reactions of Alkoxy Radicals. Photolysis of Methyl Acetate. I.Chem. Phys, v.27, N 3. P.710, 1957.

66. Grahan S. Pearson. The Photooxidation of acetom, I.Phys. Chem., v.67, N 7-8. P.1689. 1963.

67. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М., Изд-во АН СССР, 1958. С. 150.

68. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.Н. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука, 1982.

69. Алексанкин М.М., Диброва П.С., Коростышевский И.З. и др. Фрагментация и перегруппировки ионов сложных эфиров в полевом масс-спектрометре // Теорет. и эксперим. химия. 1972. - Т. 8, вып. 4. - С. 490500.

70. Anway A.R. Field ionization of water.- J.Chem. Phys., 1969, v.50, N 5, p.2012-2021.

71. Heinen H.J., Roellgen F.W., Beckey H.D. Appearance potentials of field ions // Z. Naturforsch. 1974. - Bd. 29a, N 5. - S. 773-781.

72. Tsong T.T., Schmidt W.A., Frank O. The critical energy deficite of the field emitted ions. Surf. Sci., 1977, v.65, N.l, p.109-123.

73. Tsong T.T., Muller E.W. Measurement of the Energy Distribution in Field Ijnization. J. Chem. Phys., 1964, v.41, N.l 1, p.3279-3293.

74. Ernst N., Bozdech G., Block J.H. Critical Energy Deficits During the Field Ionization and Proton Capture of Noble Gases at Rhodium and Tungsten Field Emitter. Int. J. Mass Spectrom. Ion. Phys., 1978, v.28, N.l, p.33-48.

75. Heinen H.J., Roellgen F.W., Beckey H.D. Appearance Potentials of Field Ions. -Z. Naturforsch., 1974, v.29a, N5, p.773-781.

76. Гольденфельд И.В., Коростышевский И.Э., Мисчанчук В.Г., Покровский В.А. Определение потенциалов ионизации атомов и молекул при помощи полевого масс- спектрометра с анализатором энергии. ДАН СССР, 1973, т.213, №3, С.626-629.

77. Goldenfeld I.V., Korostyshevsky I.Z., Mischanchuk B.G. Analysis of Field Ions Energies in a Mass Spektrometer. Int.J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1974, v. 13, N 4, p.297-311.

78. Rollgen F.W., Heinen H.J. The energetics of formation of doubly charged benzen ions by field ionization. Z. Naturforsch., 1975, v.30a, N6-7, p.918-920.

79. Ernst N., Bozdech G., Block J.H. Field Dependence of Critical Energy Deficits Diring the Field Ionization of Ammonia. Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1978, v.28, N1, p.27-31.

80. Forbes R.G. A General Theory of Standard Field Ion Appearance Energies. -Surf. Sci., 1976, v.61, N1, p.221-240.

81. Мисчанчук Б.Г., Покровский В.А., Шабельников В.П., Король Э.Н. Применение метода задерживающего потенциала в масс-спектрометре для изучения образования полевых ионов. ТЭХ, 1982, т.18, №2, С.200-206.

82. Frank О., Schmidt W.A. Evalution Method for itegral energy distributions of field emitted ions. Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., v.29, N2, p.117-124.

83. Block J.H., Ernst N. Temperature effects on appearence potential of gas phase field ions. Surf. Sci., 1978, v.78, N2, p.307-323.

84. Cocke D.L., Block J.H. Field ion and field desorption mass spectrometry of inorganic compounds. Surf. Sci., 1978, v.70, N1, p.363-391.

85. Simpson J.A., Marton L. Improved Electron Filter Lens. Rev. Sci. Instr., 1961, v.32, N7, p.802-903.

86. Айнбунд M.P., Коваленко В.Г., Поленов Б.В. Характеристики каналовых электронных умножителей с раструбом на входе. ПТЭ, 1974, №4, с. 154156.

87. Эберт К., Эдерер X. Компьютеры. Применение в химии, М.: Мир, 1988. -416 с.

88. Зандберг Э.Я., Расулев У.Х. Термоэмиссионные свойства окисленного вольфрама. ЖТФ, 1968, т.38, №10, С. 1793-1797.

89. Зандберг Э.Я., Ионов Н.И., Палеев В.И., Тонтегоде А.Я. Определение термоэмиссионных постоянных из кривых распределения по энергиям термоэлектронов и положительных ионов. ЖТФ, 1962, т.32, №4, С. 501516.

90. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродства к электрону. Под ред В.И.Кондратьева. М.: Наука, 1974, 351 с.

91. Molecular Interactions. Ed. By H. Ratajiczak, W.J. Orwille-Thomas. N.Y.: Wiley, 1980, v.l, ch.l.

92. Смирнов Б.М. Комплексные ионы. М.: Наука, 1983. 152 е.; Ng С. Y. Adv. Chem. Phys., 1983, v.52, N 1, p.263-362.

93. Ng V.Y., Trevor D.J., Tiedemann P.W. et al. Photoionization of dimeric polyatomic molecules: Proton affinities of H20 and HF // J. Chem. Phys. 1977. - V. 67, N 9. - P. 4235-4237.

94. Tomoda S., Achiba Y., Kimura K. Photoelectron spectrum of the water dimer // Chem. Phys. Lett. 1982. - V. 87, N 2. - P. 197-200.

95. Tomoda S., Achiba Y., Nomoto K. et al. Photoelectron spectroscopic study of simple hydrogen-bonded dimers. 1. Supersonic nozzle beam photoelectron spectrometer and the formic-acid dimer // Chem. Phys. 1983. - V. 74, N 1. -113-120.

96. Tomoda S., Kimura K. Photoelectron spectroscopic study of simple hydrogen-bonded dimers. 2. The methanol dimer // Chem. Phys. 1983. - V. 74, N 1. - P. 121-126.

97. Tomoda S., Kimura K. Equilibrium structure and two kinds of dissociation energy of the ammonia dimer cation H3NtT. NH2 // Chem. Phys. Lett. 1985. -V. 121, N 1. - P.159-162.

98. Tomoda S., Kimura K. Do we observe the "adiabatic" ionizations of the water dimer? An interpretation of the threshold ionization energy and the nature of the ionic states // Chem. Phys. Lett. 1984. - V. 111, N 4/5. - P. 434-438.

99. Heinen H.J., Roellgen F.W., Beckey H.D. Appearance potentials of field ions // Z. Naturforsch. 1974. - Bd. 29a, N 5. - S. 773-781.

100. Goursot A., Penigault E. Relativistic MS X a calculations of the electronic structure and related properties of PtCl2"6 // Chem. Phys. Lett. 1983. - V. 82, N 1/2. -P.215-223.

101. Пинчук B.M., Пинчук A.M., Шевардина Л.Б. Свойства граничных слоев воды у металлической поверхности // Журн. физ. химии. 1984. - Т. 58, N 10,- С. 2616-2618.

102. Тальрозе В.Л., Любимова А.К. Вторичные процессы в ионном источнике масс-спектрометра // Докл. АН СССР. 1952. - Т. 86, N 5. - С. 909-912.

103. Talrose V.L. Ion-molecular reactions in gases // Pure Appl. Chem. 1962. - V. 5, N 3/4. - P. 455-486.

104. Кебарле П. Ионы и их взаимодействия с молекулами растворителя в газовой фазе. В кн. Ионы и ионные пары в органических реакциях. М.: Мир. 1975. С.41-97.

105. Futrell J.H., Muller C.D. Tandem mass spectrometer for study of ion-molecule reactions // Rev. Sci. Instrum. 1966. - V. 37, N 11. - P. 1521-1526.

106. Futrell J.H.,Tiernan Т.О. Ion-molecule reactions // Sci. 1968. -V. 162, N 3852.-P. 415-422.

107. Леман Т., Берси M. Спектрометрия ионного циклотронного резонанса. М.: Мир, 1980. С.

108. McMahon Т.В., Kebarle P. Intrinsic acidities of substituted phenols and benzoic acid determined by gas-phase proton-transfer equilibria // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - V. 99, N 7. - P. 2222-2230.

109. Кабачник М.И. Новое в теории кислот и оснований // Успехи химии. -1979. Т. 48, вып. 9. - С. 1524-1547.

110. Эпштейн Л.М. Водородные связи и реакционная способность органических соединений в реакциях переноса протона и нуклеофильного замещения // Успехи химии. 1979. - Т. 48, вып. 9. - С. 1600-1624.

111. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. С.381.

112. Arnett Е.М., Small L.E., Mclver R.T., Miller J.S. Experimental solvation energies of aliphatic alkoxide ions and hydroxyde ions // J. Amer. Chem. Soc. -1974. V. 96, N 17. - P. 5638-5640.

113. Taft R.W., Wolf J.E., Beauchamp J.L. et al. Solvent effects of water and fluorosulfuric acid on proton transfer equilibria and the energies of solvation of gaseous onium ions // J. Amer. Chem. Soc. 1978. - V. 100, N 4. - P. 12401249.

114. Menninga L., Engberts J.B.F.N. Neutral solvolysis of covalent apylsulfonylmethyl perchlorates. The kinetic basicity of water and some aliphatic alcohols // J. Org. Chem. 1977. - V. 42, N 16. - P. 2694-2697.

115. Масс-спектры карбоновых кислот. Кислотность. См. /111/.

116. Graffeuil M., Labarre J.-F. Interpretation quantique des propriétés physicochimiques- et notamment de l'inversion des echelles d'acidité en solution et en phase gazeuse- des alcools satures // J. Mol. Struct. 1974. - V. 23, N 1. - P. 65-72.

117. Radom L. Ab initio molecular orbital calculations on anions. Determination of gas phase acidities // Chem. Communications. 1974. - N 10. -P. 403-404.

118. Radom L. Effects of alkyl groups on acidities and bacidities in the gas phase. Ab initio molecular orbital study //Austral. J.Chem. 1976. - V. 28, N 1. - P.l-6.

119. К.Ингольд. Теоретические основы органической химии. М.: Мир. 1973. С.1055.

120. Levy D.H. Laser spectroscopy of cold gas-phase molecules // Ann. Rev. Phys. Chem. / Ed. by B.S.Rabinovitch, J.M.Schurr, H.L.Strauss. 1980. - V. 31. - P. 197-225.

121. Tomoda S., Achiba Y., Kimura K. Photoelectron spectrum of the water dimer // Chem. Phys. Lett. 1982. - V. 87, N 2. - P. 197-200.

122. Smith M.A., Hager J.W., Wallace S.C. Two color photoionization spectroscopy of jet cooled aniline: Vibrational freguencies of the aniline X2Bj radical cation // J. Chem. Phys. 1984. - V. 80, N 7. - P. 3097-3105.

123. Gonohe N., Shimizu A., Abe H. et al. Two-color photoionization of van der Waals complexes of fluorobenzene in a supersonic free jet // Chem. Phys. Lett. 1984. - V. 107, N 1. - P. 22-26.

124. Веркин Б.И., Янсон И.К., Суходуб Л.Ф., Теплицкий А.Б., Взаимодействие молекул. Новые экспериментальные подходы и методы. Киев: Наукова думка, 1985. С. 162.

125. Мельвин-Хьюз Е.А., Равновесие и кинетика реакций в растворах, М., Химия (1975).

126. Гольденфельд И.В., Коростышевский И.З., Туркина М.Я. О существовании положительных молекулярных ионов фторпарафинов // Теорет. и эксперим. химия. 1970. - Т. 6, вып. 6. - С. 830-834.

127. McDowell С.А., Coxt B.C. The ionization potentials and electronic structures of methyl and ethyl fluoride // J. Chem. Phys. 1954. - V. 22, N 5. - P. 946.

128. McLafferty F.W. Mass spectrometric analysis. Aliphatic halogenated compounds // Anal. Chem 1962. - V. 34, N 1. - P. 2-15.

129. С.С.Бацанов. Структурная рефрактометрия. М., Высшая школа. (1976). С.274.

130. Evans M.G., Polanyi М. Inertia and driving force of chemical reactions// Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34, Pt. 1 (N 201). - P. 11-29.

131. Stewart G.H., Eyring H. The principle of minimum bending of orbitals // J. Chem. Educ. 1958. - V. 35, N 10. - P. 550-557.

132. Morita H., Tamres M. Contact charge-transfer bands of some alkyl halide-iodine systems //J. Phys. Chem. 1976. - V. 80, N 8. - P. 891-898.

133. Weisst M.J., Hutchison D.A. Field-ionization mass spectra of some hydrocarbons and monochloro-substituted derivatives // J. Chem. Phys. 1968. -V. 48, N10.-P. 4386-4397.137. AGMeOH J2.

134. Sreekanth C.S., Hegde M.S., Rao C.N.R. An ultraviolet photoelectron spectroscopic study of the electron states of iodine complexes with electron donors//Spectrochim. Acta. 1987. -V. 43a, N 4. - P. 471-473.

135. Brandon M., Tamres M., Searles S. The iodine complexes of some saturated cyclic ethers. I. The visible region // J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V. 82, N9. -P. 2129-2134.

136. Сергучев Ю.А., Луций Т.С. Молекулярные комплексы галогенов и межгалогенов с кислородсодержащими соединениями //Теорет. и эксперим. химия. 1981. - Т.17, вып.1. - С.79-84.

137. Сергучев Ю.А., илов Е.А.Термодинамические характеристики комплексов брома с п-донорными соединениями // Теорет. и эксперим. химия. 1970. - Т. 6, вып.5. - С.680-682.

138. Сергучев Ю.А., Стецюк Г,А.Спектральные и термодинамические характеристики комплексов хлора с „-донорными соединениями // Укр. хим. журн. 1973. - Т. 39, вып. 1. - С. 96-98.

139. Верещагин А.Н. Поляризуемость молекул, М., Наука, 1980 С. 177.

140. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. в кн. Физическая химия. Современные проблемы. Под ред. Колотыркина Л.М., М., Химия 1983 С. 148-179.

141. Попов А.Ф., Гельбина Ж.П. Влияние структуры кислородсодержащихсоединений на их основность // Докл. АН УССР. Сер. Б. - 1977. - N 4. - С. 325-329.

142. Tamres М., Brandon М. The iodine complexes of some saturated cyclic ethers. II. The ultraviolet region // J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V. 82, N 9. - P. 21342138.

143. Gutowsky H.S., Rutledge R.L., Tamres M., Searles S. Effects of ring size on electron distribution in saturated heterocyclic compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1954.-V. 76,N16.-P. 4242-4243.

144. Searles S., Tamres M. Hydrogen bond formation with saturated cyclic ethers // J. Amer. Chem. Soc. -1951. V. 73, N 8. - P. 3704-3706.

145. Searles S., Tamres M., Lippincott E.R. Hydrogen bonding ability and structure of ethylene oxides // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - У. 75, N 11. - P. 2775-2777.

146. Гурьянова E.H., Гольдпггейн И.П., Ромм JI.И., Донорно-акцептарная связь. Химия 1973. С.

147. Rao C.N.R., Bhat S.N., Dwivedi Р.С. Spectroscopy of electron donor-acceptor systems // Appl. Spectr. Rev. / Ed. by E.G.Brame. N.Y., 1972. - V. 5.-P. 2-170.

148. Якшин B.B., Филиппов E.A., Коршиков A.A., Тымонюк М.И. Протонная и льюисовская основность высших алифатических аминов в неводных средах // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50, вып. 12. - С. 2783-2788.

149. Сергеев Г.Б., Леенсон И.А. Образование свободных радикалов из молекулярных комплексов // Успехи химии. 1972. - Т. 41, вып. 9. - С. 1566-1590.

150. Киселев В.Д., Коновалов А.И. Новый метод расчета термодинамических параметров образования комплексов с переносом заряда // Журн.общ.химии. 1982. - Т.52, вып.7. - С.1474-1477.

151. Молекулярные взаимодействия. Ред. Ратайчик Г., Орвалл-Томас У. М. Мир 1984. С.598.

152. Т.Зегерс-Эйскенс, П.Эйскенс/Комплексы с переносом протона или иона/В кн. Молекулярные взаимодействия. М., Мир. 1984. С. 11-115.

153. Lloyd D.R., Lynaugh N. Photoelectron studies of complexes of borane with Lewis bases // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II. 1972. - V. 68, N 6,- P. 947-958

154. Romans D., Bruning W.H., Michejda C.J. Reaction of tetramethylhydrazinewith iodine // J. Amer. Chem. Soc. 1969. - V. 96, N 14. - P. 3859-3865.

155. Городыский B.A., Морачевский A.A. К вопросу о природе длинноволновой электронной полосы поглощения в системе иод-донор-растворитель//Журн. физ. химии. 1977. - Т. 51, N 6. - С. 1313-1317.

156. Reid С., Milliken R.S. Molecular compounds and their spectra. IV. The pyridine-iodine system // J. Amer. Chem. Soc. 1954. - V. 76, N 15. - P. 38693874.

157. Кимельфельд Я.М., Мостовой А.Б., Мостовая JI.M. Спектры комбинационого рассеяния комплексов аммиака и аминов с бромом и хлором // Журн. физ. химии. 1975. - Т. 49, N 2. - С. 284-288.

158. Yada Н., Tanaka J., Nagakura S. Charge-transfer complexes between iodine and various aliphatic amines // Bull. Chem. Soc. Jap. 1960. - V. 33, N 12. - P. 1660-1667.

159. Fox A., Hartman J.S., Humphries R.E. Mixed boron trihalide adducts of amines: A multinuclear nuclear magnetic resonance study // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1982. - N 7. - P. 1275-1283.

160. Anunziata J., Singh J., Silber J.J. ^ Electron donor-acceptor complexes. I. Aliphatic amines with benzonitrile // Can. J. Chem. 1981. - V. 59, N 9. - P. 1291-1296.

161. Кошкина И.М., Современные проблемы органической химии. Изд.ЛГУ, (1981). С.92.

162. Дюмаев К.М., Королев Б.А. Влияние сольватации на кислотно-основные свойства органических соединений в различных средах // Успехи химии. -1980. Т.49, вып. 11. - С.2065-2085.

163. Денеш И. Титрование в неводных средах. Мир 95(1971).

164. Худсон Р. Структура и механизмы реакций фосфорорганических соединений. Мир (1967).

165. Керби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. 1971.

166. Общая органическая химия, т.4. М.Химия. С.727.

167. Успехи масс-спектрометрии. Ред. Дж.Д.Уолдром. М.ИЛ.1963. С.732.

168. R.G.Grillis, I.L.Occolowits in Analitical Chemistry of Phosporus Compound, Intersci. N.Y. (1972)259.

169. Henrick К., Mickiewicz M., Wild S.B. The mass spectra of some ortho-phenylene substituted trivalent organo-arsines and -phosphines // Austral. J. Chem. 1975. - V. 28, N 7. - P. 1455-1488.

170. Боголюбов Г.М., Гришин H.H., Петров A.A. Органические производные элементов V, VI групп. VIII. Масс-спектры фосфинов и дифосфинов // Журн. общ. химии. 1969. - Т. 39, вып.8. - С.1808-1816.

171. Арбузов Б.А. Перегруппировки органических соединений фосфора // Химия и применение фосфороорган. соединений: Тр.3-й конф./ АН СССР. Ин-т элементоорган. соединений; Отв. ред. акад. М.И.Кабачник.-М.: Наука, 1972. С.6-29.

172. Aksnes G., Aksnes D. The Reactions of isopropyl and ethyl iodides with triisopropyl phospite in acetonitrile // Acta Chem. Scand. 1965. - V. 19, N 4. -P. 898-902.

173. Арбузов A.E. Избранные труды / АН СССР; Отв.ред.акад. Б.А.Казанский. Вступит, ст. Г.Х.Камая и А.И.Разумова. М.: Изд-во АН СССР, 1952. -755 с.

174. Kabatschnik M.I. Ueber die Beziehungen zwischen Struktur und Reaktionsfaehigkeit phosphororganischer Verbindungen// Z. Chem. 1961. - Bd. l.-S. 289-297.

175. Maine P.A.D. de. Interaction between sulfur dioxide and polar molecules. I. Systems containing aliphatic alcohols, ethers, or benzene // J. Chem. Phys. -1957. -V. 26, N5.-P. 1036-1041.

176. Гагина Э.А., Сурпина Д.Э., Сире E.M. Определение относительной донорной силы лигандов методом хроматографии // Журн. прикл. химии. -1981. Т. 54, N2. - С. 332-335.

177. Fox A., Hartman J.S., Humphries R.E. Mixed boron trihalide adducts of amines: A multinuclear nuclear magnetic resonance study // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1982. - N 7. - P. 1275-1283.

178. Anunziata J., Singh J., Silber J.J. rb7C Electron donor-acceptor complexes. I. Aliphatic amines with benzonitrile // Can. J. Chem. 1981. - V. 59, N 9. - P. 1291-1296.

179. Taft R., Steric effects in organic chemistry Ed. M.Newman. N.V. 1956.

180. Patterson B.C., Seakins M. Field-ion mass spectra of some alkynes // Trans. Farad. Soc. 1967. - V. 63, Pt. 8 (N 536). - P. 1863-1875.

181. Beckey H.D. Vereinfachte Massenspektren mit Hilfe einer Feldemissons-Ionenquelle // Fresenius' Z. Analyt. Chem. 1959. - Bd. 170, H. 1. - S. 359-364.

182. Beckey H.D. Feldionisations-Massenspektren organischer Molekuele. I. n-Paraffine von Q bis C9 // Z. Naturforsch. 1962. - Bd. 17a, N 12. - S. 11031111.

183. Beckey H.D., Schulze P. Feldionen-Massenspektren organischer Molekuele. III. n-Paraffine bis zum Ci6 und verzweigte Parafine // Z. Naturforsch. 1965. -Bd. 20a, N 10. - S. 1329-1335.

184. Гольденфельд И.В. Дисс. Киев (1972).

185. С.А.Ранг, О.Г.Эйзен, А.М.А.Мюрисени. Инфракрасные и масс-спектры ненасыщенных углеводородов. Таллин Валгус 1977. С.616.

186. С.А.Ранг, А.Э.Орав, К.Р.Кунингас и др. Газохроматографические характеристики ненасыщенных углеводородов. Таллин, АН ЭССР, 1988г, с.206.

187. Beckey H.D. Molekueldissoziation durch hohe elektrische Felder // Z. Naturforsch. 1964. - Bd. 19a, N 1. - S. 71-83.

188. Beckey H.D., Knoeppel H. Zur Kinetik der monomolekularen Zerfalls organischer Ionen in hohen elektrischen Feldern // Z. Naturforsch. 1966. -Bd. 21a, N 11,-S. 1920-1930.

189. Beckey H.D. Strukturbestimmung organischer Molekuele und quantitative Analysen mit dem Feldionisations-Massenspektrometer // Angew.Chem. 1969. -Bd. 81, N17/18.-S. 662-678.

190. Dewar M.J.S., Schmeising H.N. Resonance and conjugation-II. Factors determining bond lengths and heats of formation // Tetrahedron. 1960. - V. 11, N1/2.-P. 96-120.

191. Cornu A., Massot R., Compilation of Mass-Spectral Data. Heyden and Son Ltd (1966).

192. Beckey H.D., Wagner G. Analytische Anwendungsmoeglichkeiten des Feldionen-Massenspektrometers // Fresenius' Z. Analyt. Chem. 1963. - Bd. 197, H. 1. S. 58-80.

193. Агафонов JI. Дисс. Горький (1971).

194. Beckey H.D. Strukturbestimmung organischer Molekuele und quantitative Analysen mit dem Feldionisations-Massenspektrometer // Angew. Chem. 1969. -Bd. 81, N17/18.-S. 662-678.

195. Hippe K.G., Beckey H.D. Quantitative Gruppenanalyse benzinaehnlicher Kohlenwasserstoft-Mischungen mit dem Feldionen-Massenspektrometer // Erdoel und Kohle. 1971. - Bd. 24, N 10. - S. 620-626.

196. Сергеев Г.Б., Сергучев Ю.А., Смирнов B.B. Молекулярные комплексы в жидкофазном галогенировании непредельных соединений // Успехи химии. 1973. - Т. 42, вып. 9. - С. 1545-1573.

197. Вьюнов К.А., Гинак А.И. Механизм электрофильного присоединения галогенов к кратной связи // Успехи химии. 1981. - Т. 50, вып. 2. - С. 273295.

198. Сергучев Ю.А., Сергеев Г.Б., Смирнов В.В., Шилов Е.А. Некоторые особенности кинетики бромирования 1-гексена и п-бромаллилбензола в четыреххлористом углероде // Укр. хим. журн. 1972. - Т. 38, вып. 11. - С. 1156-1160.

199. Сергеев Г.Б., Чех Тон-xa. Комплексы с переносом заряда между циклогексеном и галогенами // Теорет. и эксперим. химия. 1967,- Т. 3, вып. 3. - С. 422-424.

200. Сергеев Г.Б., Сергучев Ю.А.Термодинамические характеристики комплексов с переносом заряда между хлором и олефинами // Теорет. и эксперим. химия. 1968. - Т. 4, вып. 3. - С. 406-407.

201. Кимельфельд Я.М., Мостовой А.Б. Инфракрасные спектры молекулярных комплексов ацетилена, этилена и пропилена с бромом // Докл. АН СССР. 1973. - Т. 213, N 2. - С. 382-385.

202. Кимельфельд Я.М., Мостовой А.Б., Мостовая JIM. О переносе заряда в комплексах олефинов с галогенами // Докл. АН СССР. 1975. - Т. 222, N 5. -С. 1130-1133.

203. Мостовой А.Б. Применение спектроскопии криогенных растворов для исследования УФ спектров нестабильных молкулярных комплексов. Препринт № 12, г.Троицк, Московской обл., 1980.

204. Bach R.D., Henneike H.F. A Molecular orbital approach to the mechanism of electrophilic additions to olefins // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V. 92, N19.-P. 5589-5602.

205. Наша M.W. Bonding in Donor-acceptor complexes. I. Electrostatic contributions to the ground-state properties of benzene-halogen complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V. 90, N 2. - P. 285-291.

206. Levine B.F., Bethea C.G. Hyperpolarizability of the pyridine-iodine charge transfer // J. Chem. Phys. 1976. - V. 65, N 6. - P. 2439-2442.

207. Методы анализа поверхностей. Ред. А.Зандерна. М.:Мир, 1979, с.582.

208. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии. М.:Мир (1977), с.590.

209. Краткий справочник физико-химических величин. Ред А.А.Равдель Л.Химия (1974), с.87.

210. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.Химия (1976).

211. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.Химия 1966, с.944.

212. Сергеев Г.Б., Найзарек 3., Смирнов В.В. Молекулярные комплексы галогенов с окисью циклогексена // Журн. физ. химии. 1975. - Т 49, N 9. -С.2417-2418.

213. Р.Моррисон, Р.Бойд. Органическая химия М.: Мир, 1974, с.1132.

214. А.А.Петров, Х.В.Бальян, А.Т.Трощенко. Органическая химия. Л. Химия.

215. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы в химии. Госхимиздат, 73 (1960).

216. Сергучев Ю.А., Луций Т.С. Молекулярные комплексы галогенов и межгалогенов с кислородсодержащими соединениями // Теорет. и эксперим. химия. 1981. - Т. 17, вып. 1. - С. 79-84.

217. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. М.Наука, 1981, с.319.

218. Ledwith A., Woods H.J. Reactivity and structure of alkyl vinyl ethers. Part II. Kinetics and mechanism of acid-catalysed hydrolysis // J. Chem. Soc. 1966. -B. -N8. - P. 753-757.

219. Donnay R.H., Gamier F., Dubois J.E. Double-bond perturbation by an alpha heteroatom. 2. Kinetic-behavior and transition-state participation to reactivity of enol ethers // J. Chim. Phys. 1974. - V. 71, N 11. - P. 1418-1422.

220. КобешеваН.И. Дис.к.х.н. Ленинград, 1981, с.191.

221. Pike R.A. Base-catalyzed additions of trichlorosilane to hydrocarbon olefins // J. Org. Chem. 1962. - V. 27, N 6. - P. 2186-2190.

222. Пальм B.A. Введение в теоретическую органическую химию: М.Высшая школа, 1974, с.446.

223. Петров A.A. Синтез и свойства алкокси-пиренов // Тр. Воронеж.гос.ун-та,- 1935. Т. VIII, вып. IV: Отд. хим. - С. 68-74.

224. Цилько А.Е. Дис.к.х.н. Л. 1981.229. См./111/.

225. Migita М., Kawai М., Mataga N. Picosecond laser photolysis studies of intramolecular charge transfer and heteroexcimer formation processes // Chem. Phys. Lett. 1978. - V. 53, N 1. - P. 67-70.

226. Romans D., Burning W.H., Michejda C.I. Reaction of tetrametilhydrazine witn Iodine//IACS. 1969, V.96, №14, p.3859-3865.

227. А.А.Полякова, Р.А.Хмельницкий. Введение в масс-спектрометрию органических соединений. Л.Химия. 1966, с.200.

228. Хмельницкий P.A., Бродский Е.С. Хромато-масс-спектрометрия. М.Химия. 1984, с.216.

229. Зенкевич Е.А. Хромато-масс-спектрометрия. Л.Химия. 1986.

230. Танцырев Г.Д. Диссертация д.ф.-м.н. М. 1980.236. ЭРИАД

231. H.D.Beckey. Massenspectrometrische Analysen mit einer neuen Quelle zur Feldionenerzengung an dünnen Druhten oder Metallschneiden Z.Analyt.Chem. 1963, 197, N1,81-90.

232. K.G.Hippe, H.D.Beckey. Quantitative Gruppenanalyse benzin-ahnlicher Kohenwasserstoff-Mischungen mit dem Feldionen-Massenspectrometer. Erdöl und Kohle, 1971, 24, N 10, p.620-626.

233. W.L.Mead. Field Ionization Mass Spectrometry of Heary Petroleum Fractions.- Anal.Chem. 1968, 40, N4, p.743-747.

234. S.E.Scheppele, C.J.Greenwood, P.A.Benson. Field Ionization Relative Sensitivities for Analysis of Coal-Derived Liquids Determined as Function of Ion-Source Temperature and Binary-Mixture Composition. Anal.Chem. 1977, 49, N. 12, 1847-1850.

235. Nolan D.A., Herman R.M. Field adsorption effects in field-ion microscope // Bull. Amer. Phys. Soc. 1973. - Ser. И. - V. 18, N 1. - P. 56.

236. Шпонов Д., Андреев А. Химическая связь при адсербции и катализе. Металлы. София. Изд-во Болг. АН 1975, с.

237. M.Ryska, M.Kuras, J.Mostecky. Phenomenology of adsorption processes on emitters in the field ionization hydrocarbon mixtures. Inter. J.Mass Spectrom. And Ion Phys. 1975, 16, 257-267.

238. M.Kuras, M.Ryska. Uber den Einfluss der olefine und Aromatens und die Ionisation von n-alkanes dei der Feldionen-Massen-spectrometrie. Z.Chem., 1979, 19, N 7, 257-258.

239. M.Kuras, M.Ryska, J.Mostesky. Analysis of Saturated Hydrocarbons by Field Ionization Mass Spectrometry. Anal.Chem., 1970, 48, N 1, 196-198.

240. Зорин Б.Я., Васильев B.B., Гришин H.H., Калде Л.Я., Пурре Т.А. Состав водорастворимых сланцевых фенолов. Химия твердого топлива № 5, (1985) с.79-82.

241. Ливеровский А.А., Шмулевская Э.И., Вздорникова P.M., Панкина Е.И. Коптильные жидкости из древесных пиролизатов,- Гидролизн. И лесохим. Пром-сть, 1967, № 6, с. 17-22.

242. Горелова И.Д., Дикун П.П. Обнаружение 3,4-бензпирена в копченых и полукопченых колбасах,- Вопр.онкологии, 1958,; 4, с.405-407.

243. Гаварс М.П., Домбург Г.Э., Лиепинын М.Г., Тихомиров М.В. Масс-спектры летучих продуктов вакуумного пиролиза лигнина Бьёркмана.- В кн.: Химия и использование лигнина. Рига, 1974, с.368-375.

244. Сумароков В.П., Володуцкая З.М., Высотская В.А., Клинских Е.В. Методы анализаа продуктов пирогенетической переработки древесины. М.-Л., 1960. 251 с.

245. Дейнеко И.П., Шутова А.П. Метилирование кислот и фенолов,- В кн.: Химическая и механическая переработки древесины и древесных отходов. Л., 1977, с. 16-18. (Межвуз. Сб.научн.трудов, вып.З).

246. Benner T.G., Gabb E.G. Acyl trifluoroacetates. 1. The reaction of acetyl trifluoroacetates with phenols in carbon tetrachloride.- J. Chem. Soc., 1963, N 6, S.3291-3295.

247. Ионин Б.И., Ершов Б.А. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л., 1967. 326 с.

248. Ливеровский A.A., Шмулевская Э.И., Вздорникова P.M. Состав фенольной части коптильного препарата «Вахтоль»,- Реф.информ. «Лесохимия и подсочка», 1974, № 12, с.6.

249. В.Б.Лабинцев, Ю.К.Гусев, Н.Н.Гришин и др. Количественный анализ фосфатов методом полевой масс-спектрометрии/ЖАХ 1978.-Т-ХХХ1Щ1) - С.96-101.

250. Дерендяев Б.Г., Контюг В.А., Лебедев К.С., Шарапова О.Н. Машинная информационно-поисковая система на базе катаюга ионных масс-спектров,- Автометрия. 1979, № 4. С.3-13.

251. Ливеровский A.A., Шмулевская Э.И., Вздорникова P.M. Состав фенольной части коптильного препарата «Вахтоль»,- Реф.информ. Лесохимия и подсочка. 1974, № 12 с.б.

252. Родина Т.Г., Камалова Т.А., Куликов Ю.М. Хромато-масс-спектрометрия фенольной фракции коптильного препарата,- Известия вузов. Пищевая технология. 1984, № 1. С.16-19.

253. Baltes W., Sochtig Y. Niedermolekulare Ynhaltsteffe von Raucharoma -Präparaten «Lebensmitt - Untersuchung und - Forschung». 1979, v.169, № 1. P.9-16.

254. Fujimaki M., Kim K., Kurate T. Analysis and Comparison of Flavor Constituents in Aqueous Woods.- Agricultural and Biological Chemistry. 1974, v.38, №1. P.45-52.

255. Kim K., Kurata Т., Fujimaki M. Identification of Flover Constituents in Carbonyl, Non-Carbonyl Neutral and Basic Fractions of Aquens Smoke Condensates.- Agricultural and Biological Chemistry. 1974, v.38, № 1. P.53-63.

256. Кислицын A.H., Парпгуткин Ю.А., Архипова Н.П. Определение группового состава древесносмоляных продуктов Гидролизн. и лесохим. пром-ть, 1963, № 2, с.17-19.

257. Косюкова JI.B., Низякова Л.Д., Клирианов А.И., Прохорчук Т.И. Эфирорастворимые вещества сульфатных черных щелоков. 1. Исследование состава низкомолекулярных феногенных компонентов.-Химия древесины, 1980, № 3, с.81-86.

258. Киприанов А.И., Прохорчук Т.И., Соколова Т.В., Косюкова Л.В., Низякова Л.Д. Эфирорастворимые вещества сульфатных черных щелоков. 2. Состав фенолов черного щелока сульфатной варки древесины березы. -Химия древесины, 1980, №. 3, с.87-91.

259. Соколов В.В. Диссертация к.х.н. Л. 1981 г.

260. Гнатюк С.П. Диссертация к.х.н. Л. 1982 г.

261. Inghram M.G., Gomer R. Massenspektrometrische Untersuchungen der Feldemission positiver Ionen // Z. Naturforsch. 1955. - Bd. 10a, N 11. - S. 863-872.

262. Inghram M.G., Gomer R. Mass spectrometric analysis of ions from the field micriscope // J. Chem. Phys. 1954. - V. 22, N 7. - P. 1279-1280.

263. Beckey H.D. Massenspektrometrische Untersuchungen mit Hilfe einer Feldemissions-Ionenquelle // Z. Naturforsch. 1959. - Bd. 14a, N 8. - S. 712-721.

264. Beckey H.D., Schuette D. Instrumentelle Probleme der Feldionisations-Massenspektrometrie // Z. Instrumentenkunde. 1960. - Bd. 68, H. 12. - S. 302307.

265. Beckey H.D. Massenspektrometrische Analyse mit einer neuen Quelle zur Feldionenerzeugung an duennen Draehten oder Metallschneiden // Fresenius' Z. Analyt. Chem. 1963. - Bd. 197, H. 1. - S. 80-90.

266. Агафонов И.Л., Фаерман В.И., Портнов A.A. Ионный источник для масс-спектрометра МИ1305 // Завод, лаб. 1969. - Т. 35, N 3. - С. 371-372.

267. Beckey H.D., Heising H., Hey H., Metzinger H.G. The use of thin wires in field ionization mass spectrometry // Adv. Mass Spectrom. / Ed. by E.Kendrick. London, 1968. - V. 4. - P. 817-831.

268. B.M. Кельман, С.Я.Явор Электронная оптика, Изд. АН СССР, 1963 г.

269. В.Б.Лабинцев, Б.Я.Зорин, Н.Н.Гришин. Использование масс-спектрометра МХ1303 для исследования полевых масс-спектров. Зав.ла. 1976. Т.62(6). С,700-701.

270. М.Каминский, Атомные и ионные столкновения на поверхности металлов, М., Мир, 1967 г.

271. Marien J., Mignolet J.C.P., Rihon N. Nouvelles methodes de preparation des pointes de platine en vue de l'émission de champ // Bull. Soc. roy. sci. Liege. 1970. -T. 39, Facs. 11-12. - S. 614-619.

272. Мруз С., Хжановски Э. Метод измерения температуры автоэлектронных эмиттеров//ПТЭ. 1968. - N 4. - С. 176-177.

273. Levsen К., Beckey H.D. The study of rearrangement reactions by field ionization mass spectrometry. II. Temperature dependence // Int. J. Mass. Spectrom. Ion. Phys. 1972. - V. 9, N 1. - P. 51-62.

274. Технология тонких пленок. Справочник под ред. Майссела Л. Глэнга Р., М. «Сов. Радио», 1977, т.1. С. 662.

275. Слуцкая В.В., Тонкие пленки в технике сверх высоких частот., М., «Сов. Радио». 1967. С. 440.

276. Кулаков М.В., Макаров Б.И., Измерение температуры поверхности твердых тел. М., Энергия 1979. С.152.329

277. Субботин В.И., Кривцов В.А., Покровский Ю.Н. и др. Малогабаритные термопары для измерения температуры в реакторе первой АЭС // Теплоэнергетика. 1965. - N 5. - С. 91-94.

278. Simpson J.A., Marton L., Improved Electron Fielter Lens.- Rev. Sci. Iustv., 1961, V 32, №7. P 802-803.

279. Simpson J.A., Design of Retarding Field Energy Analyzers Rev Sci. Iustv 1961, V 32 № 12, p. 1283-1287.

280. Айнбунд M.P., Поленов Б.В. Вторично-электронные умножители открытого типа и их применение. М. Энергоиздат. 1981. С. 140.

281. Зандберг Э.Я., Расулев У.Х. Термоэмиссионные свойства окисленного вольфрама. // ЖТФ, 1968, т 38, № 10, С. 1793-1797.

282. Зандберг Э.Я., Ионов Н.И., Палеев В.И., Тонтегоде А.Я. Определение термоэмиссионных постоянных из кривых распределения по энергиям термоэлектронов и положительных ионов. // ЖТФ. 1962, т 32, № 4, С. 501

283. Handbook of Chemistry and Physics. 74th edition 1993-1994. Editor-in Chief David R. Lide.516.