Ионный транспорт в оксидных соединениях сурьмы со структурой типа пирохлора тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ИОННАЯ ПРОВОДИМОСТЬ В ОКСИДНЫХ

СОЕДИНЕНИЯХ СО СЛОИСТОЙ И КАРКАСНОЙ СТРУКТУРОЙ 17 1.1 Ионная проводимость соединений со структурной и примесной разупорядоченностью 17 1Л. 1. Твёрдые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов 18 1Л .2. Высокотемпературные протонные проводники 21 1Л .3. Протонная проводимость при низких и средних температурах

1.2. Протонгидратная подрешётка гидратированных оксидных соединений 33 1.2Л. Протонсодержащие группировки в кристаллах

1.2.2. Водородная связь

1.2.3. Подвижность протонсодержащих группировок в оксигидратах

1.2.4. Основные механизмы протонной проводимости

1.3. Структура известных оксидных ионных проводников типа АВХз

1.3.1. Структуры типа ильменита, перовскита и пирохлора

1.3.2. Образование твердых растворов АВОз' хАгО при твердофазном синтезе

1.4. Структура, состав и транспортные свойства полисурьмяной кристаллической кислоты (ПСКК)

1.4.1. Существующие модели структуры ПСКК

1.4.2. Ионообменные свойства ПСКК

1.4.3. Протонная проводимость ПСКК

1.4.4. Фазовые превращения ПСКК при нагревании

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Способы получения ПСКК и её производных форм

2.1.1. Квалификация исходных реагентов

2.1.2. Получение ПСКК

2.1.3. Получение замещенных форм ПСКК методом ионного обмена (Ме,Н-формы ПСКК)

2.1.4. Твердофазный синтез антимонатов, вольфрамат-антимонатов калия

2.2. Методы определения состава и структуры ПСКК и её производных

2.2.1. Рентгеновские методы исследования

2.2.2. Термогравиметрический метод анализа

2.2.3. Методы масс-спектрометрии и волюметрии

2.2.4. Пикнометрическое определение плотности ПСКК и её производных

2.2.5. Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР)

2.3. Электрофизические методы исследования

2.3.1. Измерение электропроводности ПСКК и её производных на постоянном и переменном токе

2.3.2. Диэлектрические измерения ПСКК и её производных

ГЛАВА 3. СОСТАВ И СТРУКТУРА ПСКК И ЕЕ Ме, Н - ФОРМ

3.1. Изменение состава и структуры ПСКК при прокалке на воздухе

3.1.1. Стадийность термолиза ПСКК

3.1.2. Температурные области устойчивости и кристаллическая структура фаз, образующихся при прокалке ПСКК (Р1 - фаз)

3.2. Состояние протонов в ПСКК и Р; - фазах

3.2.1. Спектры ЯМР ПСКК и?,-фаз

3.2.2. Спектры ЯМР индивидуальных протонсодержащих группировок

ПСКК и Р1-фаз

3.2.3. Исследования регидратированных образцов ПСКК и Р; - фаз

3.2.4. Содержание различных типов протонсодержащих группировок в

ПСКК состава ЗЬгОз-пНзО (2 < п < 3) по данным ЯМР

3.3. Изменение состояния протонов в ПСКК при ионном обмене

3.3.1. Изотермы ионного обмена ПСКК и РА -фаз

3.3.2. Структура протонных группировок в Ме, Н-формах ПСКК (Ме - РЬ,

Ва, Ав, Ма, Е1, К).

3.4. Структура Ме, Н - форм ПСКК 145 3.4.1. Изменение структурных параметров Ме, Н-форм ПСКК при ионном обмене

3.4.2. Модель структуры ПСКК и подвижность протонсодержащих группировок

3.4.3. Образование твердых растворов при замещении протонсодержащих группировок ПСКК на Ме""Л - ионы

ГЛАВА 4. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПСКК И ЕЕ ЫН4, Н - ФОРМ ПРИ НАГРЕВАНИИ

4.1 Состав и структура продуктов термолиза ПСКК

4.1.1. Расчет состава РЛ-фаз (1 = 2-ь5)

4.1.2. Кристаллическая структура ?! - фаз 169 4.1.3.0 возможности формирования ЗЬгОз при термолизе ПСКК

4.2. Превращение КН, Н - форм ПСКК при нагревании.

4.2.1. Состояние протонов в ЫН, Н - формах ПСКК

4.2.2. Особенности фазовых превращений при термолизе МН4,Н-форм ПСКК

ГЛАВА 5. ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ НА ОСНОВЕ СУРЬМЫ(У) СО СТРУКТУРОЙ ДЕФЕКТНОГО ПИРОХЛОРА

5.1. Термолиз Ме(1), Н - форм ПСКК (Ме(1) - Е1, Ма, К, Ag)

5.2. Термолиз Ме(11), Н - форм ПСКК (МеЛ"л - Валл рь"л)

5.3. Закономерности фазообразования в системах Ме(1)20-8Ь20з-8Ь

Ме(1) - Ag, Ма, К)

5.3.1. Области составов Ме(1) - антимонатов, полученных из Ме, Н - форм ПСКК

5.3.2. Образование фаз переменного состава в системах (1-х)8Ь20з+хМе2СОз при прокалке на воздухе (Ме - Ма, К)

5.4. Фазы со структурой дефектного пирохлора в системе К2О - ЗЬоОз -8Ь205-\¥Оз

ГЛАВА 6. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ПОЛИСУРЬМЯНОЙ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ КИСЛОТЫ И ЕЁ ПРОИЗВОДНЫХ

6.1. Протонная проводимость ПСКК и её производных форм

6.1.1. Исследование электропроводности ПСКК на постоянном токе

6.1.2. Исследование диэлектрических характеристик ПСКК при низких температурах 249 6.1.3. Исследовапие переноса протонов в ПСКК и ?!- фазах при средних температурах

6.2. Ионная проводимость Ме, Н-форм ПСКК и антимонатов аммония

6.2.1. Динамика протонсодержащих группировок и протонная проводимость в ВД, Н-формах ПСКК

6.2.2. Электропроводность Ag, Н-форм ПСКК

6.3. Ионная проводимость антимонатов одновалентных металлов

6.3.1. Электропроводность антимонатов серебра, натрия и калия

Актуальность темы. В последнее время в физике конденсированного состояния сформировался и активно развивается новый раздел - физика твердых электролитов, столь же важный в теоретическом и практическом плане, как и ставшие классическими физика металлов, полупроводников и диэлектриков. Ионная проводимость твердых электролитов стала предметом интенсивных теоретических и экспериментальных исследований и оказалась в такой же мере существенной, как и электронная проводимость [1].

В настоящее время открыт ряд новых ионных проводников, перенос заряда в которых осуществляется ионами одновалентных металлов и анионами кислорода [2, 3]. Наибольший интерес представляют твердые электролиты с высокими значениями ионной проводимости - "суперионные проводники". Они характеризуются высоким классом симметрии кристаллической решетки, наличием примесных или регулярных дефектов, низкими значениями энергий активации электропроводности, высокими значениями коэффициентов диффузии ионов, близких к расплавам солей [4]. Сами же перемещающиеся ионы должны быть малозарядными и иметь оптимальный размер, при котором стерические затруднения для их перемещения отсутствуют, а энергия взаимодействия с окружением достаточно мала [5]. Считается, что высокие значения электропроводности обусловлены аномально большой величиной коэффициента диффузии ионов, которая реализуется по дефектам кристаллической решётки, образующихся в результате ее разупорядочения [1], а в соединениях со слоистой или каркасной структурой - транспортом ионов по двумерным слоям и сквозным туннелям, соответственно [6, 7].

Одним из приоритетных направлений в области исследований твердых электролитов является поиск материалов с протонной проводимостью [8]. Это связано с перспективами их практического использования, а также новизной получаемых научных данных, характеризующих неизвестные ранее свойства кристаллов [9]. На основе протонных проводников созданы высокоэффективные топливные элементы, коэффициент полезного действия которых приближается к 100%, электролизеры водяного пара, электрохимические сенсоры, электрохимические реакторы, электрохромные устройства [10 - 13]. Кроме того, протонные проводники, как правило, обладают ионообменными свойствами [14, 15]. Использование их для целей избирательного извлечения тех или иных компонент, в том числе и радиоактивных элементов, из растворов настоятельно ставит вопрос о более полном и всестороннем исследовании этого явления.

Протон - это единственный ион, не имеющий собственной электронной оболочки. Как и многие другие катионы, которые могут выступать в качестве носителей зарядов в твердых электролитах, он является однозарядным, но в то же время имеет чрезвычайно малый радиус, массу, низкое координационное число. Протон может быть локализован между двумя электоотрицательными атомами, причем осцилляция его по Н - связи является существенной стадией при его переносе и может протекать по туннельному механизму. Водородная связь всегда направлена, ее энергия мала (-0,1 - 0,6 эВ). Благодаря этому она чувствительна к тепловым флуктуациям. Поэтому транспорт протона должен характеризоваться рядом особенностей. Для протонных проводников, в отличие от других твердых электролитов, требование к существованию в структуре каналов не является обязательным, а необходимо наличие сетки водородных связей [15]. Таким образом, протонная проводимость - это комплексный процесс, обусловленный как взаимодействием протона с ближайшим окружением, так и наличием сетки водородных связей, по которой возможен протонный транспорт [16].

За последнее десятилетие выявлен обширный класс протонных проводников, свойства которых описаны в ряде обзорных статей и монографий. Наибольшей проводимостью при сравнительно низких температурах обладают неорганические кислые соли и гетерополикислоты [17]. Из анализа многочисленных литературных данных, систематизированных в обзорах [8, 9, 15 - 21], следует, что в теории протонной проводимости имеется ряд нерешенных проблем, основными из которых, на наш взгляд, являются следующие. Во-первых, остается дискуссионным вопрос о структуре протонгидратной подрешетки протонных проводников и механизме протонного транспорта. В общем случае возможно образование различного типа протонсодержащих группировок, например, ОН' - групп; НЛ, (НзО)л; (Я5О2У; (Н904)л и др. Динамика этих группировок в кристаллической структуре и их взаимодействие с ближайшим окружением во многом определяют протонную проводимость соединений. Однако в настоящее время существует ограниченное число теоретических методов, позволяющих моделировать процессы переноса протонов в структуре, а исследования протонной подрешетки прямыми экспериментальными методами (нейтронография, ядерный магнитный резонанс на протонах) немногочисленны. Во-вторых, существенным является и тот факт, что сложные по составу протонсодержащие группировки оказываются неустойчивыми при повышении температуры. Они распадаются на молекулы воды, удаляющиеся из структуры, и одиночные протоны, что, как правило, приводит к резкому уменьшению величины протонной проводимости. В-третьих, большинство протонных проводников, особенно гид-ратированные оксиды, являются мелкокристаллическими и характеризуются большой удельной поверхностью кристаллов. Заряженные частицы (протоны, гидроксильные группы), расположенные на поверхности кристаллов, обладают высокой подвижностью и могут участвовать в реакциях ионного обмена и переносе заряда. Возможен также их захват при синтезе из раствора или сорбция молекул воды на поверхности кристаллов, которые удерживаются лишь водородными связями и оказываются легкоподвижными. Несомненно, подвижные заряженные частицы должны вносить вклад в общую протонную проводимость соединений. Однако до настоящего времени не удается однозначно определить долю вклада поверхностной и объемной проводимости в мелкодисперсных протонных проводниках и предложить модель переноса заряда в таких системах. Нестабильность протонной проводимости твердых электролитов, зависимость электропроводности и ионообменных свойств от условий синтеза, термического воздействия, влажности окружающей среды вызывают необходимость исследования строения и динамики протонгидратной подрешетки, что имеет значение для определения режимов эксплуатации и синтеза протонных твердых электролитов с воспроизводимыми и стабильными свойствами [17'.

Одним из наиболее перспективных соединений, на основе которого могут быть созданы ионообменные материалы и протонные проводники, является полисурьмяная кристаллическая кислота (ПСКК) [22]. Согласно работам [14, 23, 24], ПСКК преимущественно кристаллизуется в рамках структуры типа пиро-хлора (пространственная группа симметрии Ес13т), каркас которой образован из сурьмяно - кислородных октаэдров [8ЬОб/2]'- Особенность этой структуры заключается в том, что для её устойчивости необходимо присутствие ионов -"стабилизаторов", которыми могут быть различные одно -, двух - и трехвалентные ионы [25]. Ионообменные и транспортные свойства ПСКК связывают именно с этим структурным типом [14, 26]. Однако данные разных авторов о заполнении позиций ионами и протонными группировками кристаллической решетки ПСКК противоречивы, не проведены исследования подвижности группировок, не полностью изученными остаются процессы фазовых превращений при нагревании, а также ионная проводимость оксидных соединений сурьмы. Ионообменные свойства позволяют допировать ПСКК различными одно - и двухвалентными ионами (Ме, Н - формы ПСКК) [14, 27 - 29], а, следовательно, целенаправленно изменять ее протонгидратную подрешётку, температурные области устойчивости и величину ионной проводимости. Эти данные необходимы для выяснения вопросов о структуре индивидуальных протонсо-держащих группировок в ПСКК и Ме, Н - формах, роли ионов - стабилизаторов при фазовых превращениях этих соединений и их ионной проводимости. Хорошо известно, что тип структуры ПСКК, ионообменные и ионопроводящие свойства зависят от способа хранения и условий её получения [14]. При нагревании на воздухе ПСКК и Ме, Н - формы дегидратируют и претерпевают фазовые превращения [30, 31]. Это, в свою очередь, требует изучения процессов фа-зообразования, состава и кристаллической структуры синтезированных соединений и температурных областей их устойчивости.

Известны антимонаты одновалентных металлов МеЗЬзОу (Ме"Л - Ма"л, Кл, А§л) и Л§БЬОз, полученные твердофазным синтезом [31, 32], кристаллизующиеся в рамках идеального и дефектного пирохлора, соответственно. Наличие каналов в структуре типа пирохлора, образование твердых растворов антимона-тов одновалентных металлов, замещение при твердофазном синтезе части ионов 8Ь(У) на ионы другой валентности открывает возможности для создания соединений с высокой степенью разупорядоченности катионной и анионной подре-шеток, которая может обуславливать ионную проводимость по большому сорту ионов. Необходима разработка представлений о взаимосвязи ионопроводящих свойств оксидных соединений сурьмы с концентрацией вводимых в них ионов металлов, валентным состоянием сурьмы и дефектностью кристаллической структуры образующихся фаз. Получение новых материалов и определение условий кристаллизации уже известных фаз возможно лишь на основе изучения диаграмм состояния систем, свойств образующихся фаз. Изучение превращений сложных оксидов переходных металлов с переменной валентностью требует знания равновесного состояния соответствующей системы оксидов и свойств существующих в ней соединений [33]. К сожалению, в настоящее время не разработана теория, в полной мере объясняющая закономерности фазообразования в многокомпонентных системах.

Выбор объектов исследования обусловлен тем, что, согласно экспериментальным данным, протоны могут входить в состав оксидных соединений сурьмы в виде различных протонсодержащих группировок [14, 22]. Это позволяет проанализировать их роль в процессах переноса заряда, ионного обмена и изучить последовательность фазовых превращений при нагревании. Кроме того, небольшая величина гиромагнитного отношения ядер сурьмы, а также отсутствие парамагнитных примесей, позволяют корректно применить метод ядерного магнитного резонанса, который является наиболее информативным для исследования структуры и динамики протонгидратной подрешетки и подвижности ядер [34]. Взаимодействие оксида трехвалентной сурьмы с карбонатами металлов при нагревании делает возможным синтез ряда сложных оксидов со структурой дефектного пирохлора [31,32] и позволяет разработать модели ионного переноса в соединениях, имеюгцих данный тип структуры. Существенно большая величина рассеивающего фактора атомов сурьмы и металлов по сравнению с атомами кислорода и водорода позволяет независимо исследовать структуру образующихся фаз и Ме, Н - форм ПСКК методом рентгеновского анализа. Актуальность выбора объектов исследования обусловлена ещё и тем, что они имеют перспективу применения как ионообменных и протонпроводящих материалов [14, 22] в передовых областях, обеспечивающих технический прогресс, и нерешенностью в полном объёме задач их целенаправленного синтеза. Экспериментальные исследования позволят разработать научные основы вышеуказанных процессов, приблизиться к реальным условиям получения новых материалов на основе соединений сурьмы с высокими ионообменными и ионопро-водящими свойствами.

Целью работы являлось изучение закономерностей ионного транспорта в оксидных соединениях сурьмы(У) со структурой типа пирохлора, выявление взаимосвязи между ионопроводящими свойствами, структурной разупорядо-ченностью и составом соединений, разработка модели переноса ионов, а также механизмов ионного обмена и фазовых превращений.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• исследование протонной структуры ПСКК, ее Ме, Н - форм и продуктов их термолиза: изучение структуры индивидуальных протонсодержащих группировок, определение их количественного соотношения в фазах, установление наиболее вероятного расположения группировок в кристаллической решётке соединений;

• изучение фазовых превращений ПСКК и ее Ме, Н - форм: стадийности термолиза, состава и структуры образующихся фаз;

• установление взаимосвязи между динамикой протонгидратной подрешётки ПСКК, ее Ме, Н - форм и величиной их протонной проводимости, а также процессами ионного обмена, термолиза, сорбции паров воды;

• разработка моделей протонного транспорта в исследуемых системах; изучение процессов фазообразования в системах ^2С0з(К2С0з) - 8Ь20з и К2СО3 ~ ВЬгОз - \¥0з при прокалке на воздухе: установление закономерностей фазообразования, построение концентрационных областей устойчивости пирохлорных фаз;

• выяснение взаимосвязи между дефектностью и электропроводностью антимо-натов и вольфрамат - антимонатов одновалентных металлов, разработка моделей ионного транспорта в соединениях со структурой дефектного пирохлора.

Объекты и методы исследования. Объектами исследования являлись: кристаллическая полисуръмяная кислота (ПСКК) состава 8Ь205 ^ПН2О О < п < 5; её производные формы, полученные методом ионного обмена (Ме, Н - формы ПСКК, где Ме. - и\ Ш\ К\ Л§Л, РЬЛЛ Валл) и МН4, И - формы ПСКК; продукты термолиза ПСКК (Р; - фазы) и фазы, образующиеся в результате твердофазного синтеза в системах Ма2С0з(К2С0з) - 8Ь20з и К2СО3 - 8Ь20з - 'У/Оз при нагревании на воздухе. При проведении экспериментов был привлечен комплекс взаимодополняющих методов исследования: рентгеновский анализ порошков, термогравиметрия и весовой анализ, волюметрия и пикнометрия, ядерный магнитный резонанс и диэлектрометрия, методика ионного обмена, измерение электропроводности на постоянном и переменном токе.

Научная новизна работы:

• Впервые для широкой области составов исследована структура и динамика протонгидратной подрешетки ПСКК и ее Ме,Н-, МН4,Н-форм, а также фаз, образующихся при нагревании. Показано, что в общем случае в структуре этих соединений протоны могут находиться в виде одиночных протонов, локализованных у анионов кислорода, а также входить в состав молекул кристаллизационной воды и ионов оксония. Относительная концентрация протонсодержащих группировок и подвижность одиночных протонов зависят от температуры и содержания молекул воды в структуре соединений.

• Проведены систематические исследования структуры ПСКК и Ме,Н-, МН4,Н-форм:. Установлено, что замещение протонсодержащих группировок в ПСКК ионами металлов и аммония при ионном обмене не сопровождается изменением симметрии решетки твердой фазы (структура типа пирохлора) и происходит диффузионным путем. С ростом степени замещения а протонсодержащих группировок в ПСКК на Ме"Л- или МН/- ионы происходит изменение параметра а элементарной ячейки и перераспределение относительных интенсивностей рефлексов. Разработана модель структуры ПСКК Предложено распределение Ме"Л-и КНдЛ- ионов в Ме,Н-, МН4,Н-формах: ПСКК по правильным системам точек пространственной группы симметрии Ес13т.

• Исследованы фазовые превращения гидратированных соединений сурьмы при нагревании на воздухе; установлена последовательность образования фаз, зависимость числа стадий термолиза от степени замещения а протонных группировок в ПСКК на Ме"Л- ионы; изучены элементарные процессы (дегидратация, восстановление 8Ь(У) 8Ь(111)), протекающие на каждой из стадий; определен состав формирующихся фаз. Установлено влияние среды на состав и структуру образующихся фаз. Показано, что в замкнутом объеме в атмосфере газообразных продуктов разложения в температурном интервале 600 - 750 К образуется безводный пентаоксид сурьмы ЗЬгОз, кристаллизующийся в рамках гексагональной сингонии, который при прокалке на воздухе не формируется.

• Впервые исследованы поляризационные явления в образцах ПСКК при приложении к ним напряженности электрического поля. Оценен вклад поверхностной ионной составляющей в общую проводимость ПСКК. Исследована протонная проводимость гидратированных соединений сурьмы от температуры. Рассмотрена роль молекул кристаллизационной воды в транспорте протонов.

• Изучены закономерности образования фаз в системах МагСОз (К2СО3) - 8Ь20з и К2СО3 - 8Ь203 - ллоз при прокалке на воздухе. Установлены концентрационные интервалы гомогенности фаз переменного состава для соединений со структурой типа пирохлора и определена концентрация регулярных дефектов в катионной и анионной подрешетке. Показано, что введение оксида вольфрама в исходные смеси расширяет концентрационную область образования фаз со структурой типа пирохлора. Установлена корреляция между величиной ионной проводимости и концентрацией регулярных дефектов в исследуемых соединениях.

Практическая ценность работы состоит в том, что полученные результаты могут быть использованы при разработке и совершенствовании технологических процессов, включающих стадии формирования фаз со структурами дефектного пирохлора, а также для дальнейшего обобщения и анализа явлений ионного транспорта в твердых телах. Конкретные данные по взаимосвязи состава и структуры соединений сурьмы с их электрофизическими и ионообменными свойствами, полученные в данной работе, использованы при решении практических задач в области синтеза материалов для электрохимических источников тока и сенсорных устройств.

На защиту выносятся следующие положения:

• результаты исследования протонной структуры ПСКК, ее Ме,Н-, НН4,Н-форм и продуктов их термолиза, а также влияние на состояние и подвижность про-тонсодержащих группировок влажности окружающей среды и температуры;

• закономерности изменения структуры ПСКК при ионном обмене;

• особенности фазовых превращений ПСКК и ее Ме,Н-, МН4,Н-форм при нагревании, механизм их структурных превращений, установление состава и структуры образующихся фаз;

• результаты исследования протонной проводимости ПСКК и ее регидратиро-ванных форм, влияние на величину электропроводности влажности среды и температуры, определение кинетических параметров транспорта протонов и их взаимосвязь с протонной структурой соединений;

• установленные закономерности образования сложных оксидов сурьмы со структурой типа пирохлора в системах Ма2СОз(К2СОз) - 8Ь203 и К2СО3 -8Ь203 - \¥оз при прокалке на воздухе, исследование роли дефектности структур в ионной проводимости фаз;

• модель структуры ПСКК и её Ме,Н-форм, а также сложных оксидов сурьмы, полученных твердофазным синтезом;

• механизм протонного и ионного транспорта в соединениях сурьмы со структурой типа пирохлора.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на следующих конференциях и совещаниях: II, III, IV Всесоюзных совещаниях по химии твердого тела (Свердловск, 1978, 1981, 1985); III Всесоюзном совещании по старению металлических сплавов (Свердловск, 1979); Челябинской научно-практической конференции по физике и химии твердого тела (Челябинск, 1981); Всесоюзном совещании по кинетике и механизму реакции в твердом теле (Кемерово, 1981); I, II Уральской конференции "Поверхность и новые материалы" (Свердловск, 1984, Ижевск 1988); II Всесоюзной конференции "Квантовая химия и спектроскопия твердого тела" (Свердловск, 1986); VI Всесоюзной научно-технической конференции по физике диэлектриков (Москва, 1988); Twelfth European Crystallographic Meeting (Moscow, 1989); III Всесоюзном симпозиуме по твердым электролитам и их аналитическому применению (Минск, 1990); Международной конференции по химии твердого тела (Одесса, 1990); Всероссийской научно-технической конференции по новым материалам и технологиям (Москва, 1997); Уральской региональной школе-семинаре молодых ученых и студентов по физике конденсированного состояния (Екатеринбург, 1997); Всероссийской научной конференции по физике жидкостей, твердых тел и электролитов (Стерлитамак, 1997); XXVII и XXVIII Международной зимней школе-симпозиуме физиков-теоретиков "Коуровка" (Екатеринбург, 1998, 2000); XIV Международном совещании по рентгенографии минералов (С-Петербург, 1999); Всероссийской конференции "Кинетика электродных процессов и ионно-электронный транспорт в твердых электролитах" (Екатеринбург, 2000); Всероссийской конференции "Химия твердого тела и функциональные материалы" (Екатеринбург, 2000); Всероссийской конференции "Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов, сырье, синтез, свойства" (Сыктывкар, 2001); Всероссийском семинаре СО РАН - УрО РАН "Термодинамика и неорганические материалы" (Новосибирск, 2001).

16

Публикации. Основное содержание диссертации отражено в 50 печатных изданиях, включающих 1 монографию, 32 статьи и 17 тезисов докладов на научных конференциях, симпозиумах, совещаниях, семинарах.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, выводов, списка литературы из 374 наименований. Содержание работы изложено на 298 страницах, иллюстрировано 66 рисунками и 47 таблицами.

ВЫВОДЫ

ТВпервые в широком температурном интервале проведены систематические исследования ионной проводимости оксидных, в том числе гидратированных, соединений сурьмы со структурой типа пирохлора. Установлены основные факторы, влияющие на протонную проводимость гидратированных соединений сурьмы, уточнены механизм и лимитирующие стадии протонного транспорта, определены кинетические параметры этого процесса. Изучена взаимосвязь между дефектностью структуры, составом образующихся фаз и величиной ионной проводимости в антимонатах и вольфрамат-антимонатах одновалентных металлов. Разработана модель ионного транспорта в оксидных соединениях со структурой типа пирохлора.

2. Установлено, что протонная проводимость в полисурьмяной кристаллической кислоте (ПСКК) и ее МН4,Н-формах обусловлена диффузионной подвижностью одиночных протонов и в гидратированных формах осуществляется по системе водородных связей, образуемых в структуре различными протонсодержащими группировками. Впервые показано, что протоны в ПСКК и ее производных могут находиться в трех неэквивалентных состояниях: в виде одиночных протонов, локализованных вблизи анионов кислорода пирохлорного каркаса, а также ионов оксония (НзОА) и молекул воды (Н2О), которые занимают 16с1- и 8Ь- позиции, соответственно. В МН4,Н- формах ПСКК концентрация подвижных протонов снижается вследствие их более жесткой локализации в МН4"- группировках, что проявляется в уменьгпении величины протонной проводимости. В Л§,И-формах ПСКК реализуется смешанная (по ионам серебра и протонам) ионная проводимость.

3. Впервые изучена ионная проводимость антимонатов серебра, натрия и калия, а также вольфрамат-антимонатов калия со структурой типа пирохлора, полученных твердофазным синтезом. Показано, что величина и энергия активации электропроводности существенно зависит от концентрации подвижных носителей заряда и регулярных дефектов в 16с1- и 86- позициях пространственной группы симметрии Рс1Вт. Максимальная величина электропроводности достигается у соединений со структурой дефектного пирохлора с наибольшей концентрацией регулярных дефектов в одной из подрешеток.

4. Впервые изучены закономерности структурных изменений при диффузионном замещении протонсодержащих группировок в ПСКК и Р]-фазах на одно (Ш4А, Л§а, Ы"а, Ка"А, К"*1) - и двухвалентные (Ва'А, РЬ'*) ионы. Показано, что ионный обмен носит объемный характер и не сопровождается изменением симметрии кристаллической структуры твердой фазы. В Ме,Н-формах ПСКК Ме"'*' ионы статистически распределены по \6й- позициям, а КИ4"А- ионы в МН4,Н-формах - по 86- позициям пространственной группы симметрии ¥йЗш. По мере увеличения степени замещения а протонсодержащих группировок в ПСКК на Ме"А- и МН4'- ионы наблюдается изменение параметра а элементарной ячейки и конфигурации кислородных атомов, находящихся в 48/- позициях. Впервые установлена корреляция между величиной ионного радиуса Ме"Л- ионов и параметром а элементарной ячейки Ме,Н-форм ПСКК, что позволяет рассматривать Ме,Н-формы ПСКК как твердые растворы гипотетических гидратированных антимонатов металлов состава Mei6/n Sbi60488H20 в кристаллической полисурьмяной кислоте с ограниченной областью растворимости.

5. Впервые с применением комплекса физико-химических методов исследованы фазовые превращения при прокалке на воздухе ПСКК, ее КН4,Н-и Ме,Н-форм. Изучены закономерности структурных изменений, рассчитаны составы образующихся фаз, определены температурные области их устойчивости, рассмотрены модели распределения ионов по правильным системам точек. Показано, что термолиз ПСКК и ее МН4,Н-форм в температурном интервале 300 - 1250 К включает шесть стадий. На первых трех стадиях протекает только процесс дегидратации, на последней - только восстановление части Sb(V)- ионов до трехвалентного состояния. На четвертой и пятой стадиях термолиза одновременно протекают дегидратация и восстановительные процессы. Количество стадий термолиза в Ме,Н-формах ПСКК уменьшается при увеличении степени замещения а, что обусловлено стабилизирующим влиянием Ме"Л- ионов на структуру типа пирохлора. Впервые показано, что при прокалке ПСКК в замкнутом объеме в температурном интервале 600 - 750 К образуется безводный пентаоксид сурьмы SbzOs, кристаллизующийся в рамках гексагональной сингонии, который при прокалке на воздухе не формируется

6. Изучены закономерности образования фаз переменного состава со структурой типа пирохлора при твердофазном взаимодействии на воздухе в системах хКазСОзСКгСОз) + (1 - х)8Ь20з и К2СО3 + {I - у){ ЗЬгОз + WOз). Показано, что при х = 0,25 образуются антимонаты щелочных металлов стехиометрического (МЗЬзОу) состава, а при х < 0,25 и 0,25 < х < 0,5 - фазы переменного состава со структурой дефектного пирохлора, содержащие катионные (в 16Й?- ПОЗИЦИЯХ) И (или) анионные (в 86- позициях) регулярные дефекты кристаллической структуры, соответственно. Установлено, что изоморфное замегцение 8Ь(У)- на \¥(У1)- ионы в 16с- позициях расширяет концентрационную область существования фаз со структурой дефектного пирохлора. Наибольшую концентрацию регулярных дефектов в катионной и анионной подрешетках имеет фаза состава К\¥8ЬОб.

7. Практическое значение работы состоит в том, что установлена взаимосвязь между структурой и свойствами оксидных соединений сурьмы. Комплекс полученных в работе данных использован при разработке технологии производства ионообменных и ионопроводящих материалов с заданными свойствами и создании на их основе сенсоров и электрохимических устройств.

Автор считает приятным долгом выразить искреннюю признательность своему научному консультанту - член-корреспонденту РАН Бамбурову В.Г. за полезные советы и поддержку в работе. Хочу выразить особую благодарность доктору химических наук Клещеву Д.Г. за постоянный интерес к работе и стимулирующие обсуждения. Я глубоко признателен доктору химических наук Плетневу Р.П., доктору химических наук Бурмакину Е.И., доктору физико-математических наук Бучельникову В.Д., а также коллективу кафедры физики конденсированного состояния Челябинского государственного университета, за оказанную помощь при выполнении работы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

Таким образом, в работе: изучены закономерности и рассмотрен механизм переноса ионов, в том числе протонов, в оксидных соединениях сурьмы(У) со структурой типа пирохлора; исследована последовательность фазовых превращений гидратированных соединений сурьмы(У), определен состав формирующихся фаз и их структура; установлена взаимосвязь структуры протонных группировок с ионообменными и ионопроводящими свойствами полисурьмяной кристаллической кислоты (ПСКК) и ее производными формами (Ме,Н- и КИ4,Н-формы); изучены процессы фазообразования при твердофазном синтезе антимонатов и вольфрамат-антимонатов натрия и(или) калия. Результаты исследований использованы при разработке и совершенствовании технологии получения ионообменных и ионопроводящих материалов.

1. Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов. М.: Химия, 1978, 312 с.

2. Бурмакин Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. М.: Паука, 1992, 181 с.

3. Boivin J.C., Mairesse G. Recent material developments in fast oxide ion conductors // Cem. Mater., 1998, V. 10, N. 10, P. 2870 2888.

4. Укще E. A. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977, 175 с.

5. Третьяков Ю.Д. Развитие химии твердофазных материалов с высокой ионной проводимостью. // Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1979, Т. 15, № 6, С. 1014-1018.

6. Boyse I.B., Huberman В.А. Superionoc conductors, transitions, structure, dina-mics//Phys. Rev., 1979, V. 51,N. 4, P. 189-265.

7. Goodenough J.B., Hong H.Y.P., Kafalas J.A. Fast NaA ion transport in skeleton structures // Mater. Res. Bull, 1976, V. 11, N. 2, P. 203 - 220.

8. Norby.T. Solid state protonic conduktors: principles, properties, progress and prospects. // Solid State Ionics, 1999, V. 125, P. 1 - 11.

9. Kreuer K. D. On the development of proton conducting materials for technological applications // Solid State Ionics, 1997, V. 97, N. 1, P. 1 16.

10. Tagzdons J.T., Bajars J.E., Lusis A.R. Madelling of the solid state electrochro-mic system WO3I Н8Ь0з2Н20|№(0Н)2 // Phys. Stat. Sol.(a), 1984, V. 84, P. 197-200.

11. Асланов Л.A., Кудрявцев И.К., Безуглый Б.A. Протонная проводимость и синтез на твердых электролитах // Журн. неорган, химии, 1993, Т. 38, № 7, С. 1160- 1182.

12. MamellosG, Sanopoulou О., Rizou А., Stoukides М. The use of proton conducting solid electrolytes for improved performance of hydro- and dehydrogenation reactors // Solid State Ionics, 1997, V. 97, N. 1, P. 56 58.

13. Engelen W., Bruckenhoudt A., Luyten J., Deschutter F. Humidity sensitivity of electrochemical hydrogen cells using calcium zirconate ceramics. // Solid State Ionics, 1997, V. 96, N . l, P. 55 59.

14. Белинская Ф.А., Милицина Э.А. Неорганические ионообменные материалы на основе труднорастворимых соединений сурьмы(У) // Успехи химии, 1980, Т. 49, Вып. 10, С. 1904 1936.

15. Ярославцев А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов // Успехи химии, 1994, Т. 5, № 63, С. 449 455.

16. Kreuer К.- D. Proton conductivity: materials and applications // Chem. Mater, 1996, y. 8,N. 3, P. 610-641.

17. Хайновский Н.Г., Хайретдинов Э.Ф. Твердые электролиты с высокой протонной проводимостью // Изв. СО АН СССР, Серия хим. наук, 1986, Т. 17, № 6, С. 84 89.

18. Chowdhry У., Barkley J.R., English А., Sleight E.l. New inorganic proton conductors // Mater. Res. Bull, 1982, V. 17, N. 10, P. 917 983.

19. Пальгуев С.Ф. Твёрдые электролиты с протонной проводимостью. Свердловск, 1983, 28 с, Деп. ВТШИТИ, № 512-84,

20. Albert! G., Casciola М. Solid state protonic conductors, present main applications and future prospects // Solid State Ionics, 2001, V. 145, P. 3 16.

21. Ярославцев A. Б., Прозоровская 3. П., Чуваев В. Ф. Состояние гидратиро-ванных форм протона в неорганических кислотах и кислых солях // Журн. неорган, химии, 1990, Т. 35, Х2 7, С. 1645 1655.

22. Пальгуев С. Ф. Полимерные мембраны, полисурьмяные кислоты. Твердые электролиты с протонной проводимостью // Журн. прикл. химии, 1996, Т. 69, № 1,С. 3- 11.

23. Batsle Т.Н., Huys D. Structure and Ion-exchange Characteristics of Polyanty-monic Acid // J. Inorg. Nucl. Chem., 1968, V. 30. N. 2, P. 639 649.

24. Slade R.C.T., Hall G.P., Ramanan A., Prince E. Structure and proton conduction in pyrochlore-type antimonio acid: neutron diffraction study II Sond State Ionics, 1996, V. 92, N. 3 -4, P. 171 181.

25. Белов H.B. Очерки no структурной минералогии // Минералогический сборник Львовского геологического общества при университете, 1950, № 4, С. 27 29.

26. Wilde P.J., Catlow C.R.A. Defects and diffusion in pyrochlore structured oxides // Solid State Ionics, 1998, V. 112, N. 3, P.173 183.

27. Новиков Б.Г., Белинская Ф.А., Матерова E.A. Обмен двухзарядных катионов на кристаллическом сурьмянокислом катионите // Вестник ЛТУ, 1971, Серия физ.- химия, № 4, Вып. 1, С. 35 42.

28. Abe М. Synthetic inorganic ion exchange materials. XVIII. lonexchange equilibria of crystalline antimonio (V) acid with alkali metals // J. Inorg and Nucl. Chem., 1979, V. 41, N. 1, P. 85 89.

29. Stevart D.I., Knop O., Ayasse C, Woodhams F.W.D. Pyrochlores VII. The oxides of antimony: an X-ray and mosabauer study // Can. J. Chem., 1972, V. 50, N. 5,P. 690- 701.

30. Клещев Д. Г.Механизм фазовых превращений при термолизе гидрата пен-таоксида в интервале 470 730 К // Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1987,Т. 23,№7, С. 1173 - 1176.

31. Stewart D.I., Knop О. Pyrochlores VI. Preparative chemistry of sodium and silver antimonates and related compounds // Can. J. Chem., 1970, V. 48, P. 1323 -1332.

32. Трофимов В.Г., Шейнкман А.И., Гольдщтейн Л.М., Клещев Т.В. О фазе типа пирохлора в системе Na-Sb-O // Кристаллография, 1971, Т. 16, № 2, С. 438 440.

33. Швейкин Т.П. Химия твердого тела и новые материалы. // Журн. неорган, химии, 1997, Т. 42, № 7, С. 1054 1059.

34. Габуда СП., Плетнёв Р.Н. Применение ЯМР в химии твёрдого тела. Из-во: Екатиренбург, 1996, 467 с.

35. Dieterich W. Superionic Conductors // J. of Stat. Phys., 1985, V. 39, N. 5/6, P. 583 596.

36. Goodenaugh J.B. Ceramic solid electrolytes // Solid. State Ionics, 1997, V. 94, N. 1,P. 17-25.

37. Singer I., Fielder W.L., Koutz H.E., Fordice I.S. The new solid electrolites for NaAK"" cations // J. Electrochem. Soc, 1976, V. 123, N. 5, P. 614 617.

38. Goodenough J.B. Fast ionic conduction in solids // Phys. and Chem. of Electrons and ions in Condensed Materials, 1984, P. 691 713.

39. Sato H., Kikuchi R. Cation diffusion and conductivity in solid electrolites // J. Chem. Phis., 1971, V. 55, N. 2, P. 677 702.

40. Rice M.J., Roth W.T. Ionic transport in superionic conductors. Theoretical models. // J. Solid. State Chem., 1972, V. 4, P. 294 310.

41. Кирсанов H.A., Базуев Г.В., Пономарев A.И. Структура и электрические свойства анион-дефицитного перовскита Таг/зТЮз.у (О < у < 0,5). // Журн. неорган, химии, 1993, Т. 38, № 1, С. 78 79.

42. Атовмян Л.О. Структура и проводимость твердых электролитов Na3Sc(P04)3 // Электрохимия, 1983, Т. 19, № 7, С. 933 937.

43. Zu-Xiang Т., Shan-Bao Т. Phase relations and conductivity in Na3Zr2.xYbxSi2-x Pi+xOi2 // Solid State Ionics., 1983, V. 9, P. 809 812.

44. Foumier T. Ion conductivity of pirochlores Gd2-xCaxZr207-x/2, Gd2Zr2.xScx07.x/2-// Solid State Ionics, 1985, V. 15, N. 1, P. 71 74.

45. Kreuer K. D. On the complexity of proton conduction phenomena // Solid State Ionics, 2000, V. 136, P. 149 160.

46. Rickert H. General aspects for solid electrolites // Fast ion-transport, Amsterdam, N. Holl., 1973,P. 3- 17.

47. Бурмакин Е.И. Принципы целенаправленного синтеза высокопроводящих твердых электролитов на основе сложных оксидов // Тез. докл. VI Всесоюзной конф. по электрохимии, Черновцы, 1988, Т. 3, С. 285 286.

48. Mari С, Anglieri А., Catti М. Dependence electroresistans of pirochlore HTaWOe-HzO (0<х<1) from temperature and pressure of water pairs // 6-th Int. Conf. Solid State Ionics, Garmish-Partenkirchen, sept. 6-11, Extended abstr.-S.l.-s.a., 1987, P. 201.

49. Kummer I.T. Solid electrolytes of P-AI2O3 // Progress in solid state chemistry. Oxford. Perg. Press., 1972, V. 7, P. 141 175.

50. Tsurumi Т., Singh G., Nicolson S. The mixed alkaly effects in (Na"A -KA) P-AI2O3. // SoHd State Ionics, 1987, V. 2/3, P. 225 230.

51. Baffler N., Baclot J.T., Colomban P.H. Conductivity of ion rich p and (3" alumina: sodium and potassium compounds // Mater. Res. Bull, 1981, V. 16, N. 3, P. 259-265.

52. Белоус A.T. Полиалюминаты гцелочных металлов со структурой Р-глинозема // Тез.докл.Х Всесоюзной конф. по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов, Свердловск, УРО АН СССР, 1987, Т. 3, Ч. 2, С. 214 215.

53. Briant I.T., Farrington G.G. Ion conductivity NaA, К"", Ag* in P-AI2O3 // J. Solid State Chem., 1980,V. 33, N. 3, P. 385 390.

54. Hong H.Y.-P. Solid electrolytes containing both mobil and immobil alkaline ions // Intern, meeting on solid electrolites. St. Andrews (Scotland), 1978, P. 631- 634.

55. Rean J.M., Portier S. Fluorite ions conductors // Solid Electrolites. Ed.P. Hagenmuller. Acad. Press., 1978, P. 315.

56. Goodenough J.B., Hong H.Y.-P., Kofalas I.A. Fast NaA ion transport in selection structures // Solid Electrolites. Ed.P. Hagenmuller; Amsterdam, L; N. Holl; Acad. Press., 1978, P. 203 - 220.

57. Dijk M. P., Van Burggraaf A . Y ., Cormack A.N. Defective structures and mechanisms of migration in oxides of a pirochlores // Solid State Ionics, 1985, V. 17, N. 2, P. 159 167.

58. Subramanian M. A. Superionic conductivity in defect pirochlores // J. Solid State Ionics, 1985, V. 15, N. 1,P. 15-19.

59. Бурмакин E. И., Шехтман Г.Ш. Твердые электролиты в системах F2O3 -SiO2 Na20 и F2O3 - Ge02 - NazO. В кн.: Ионный и электронный перенос в твёрдотельных системах. Изд-во УрО АН СССР, Свердловск, 1992, С. 4346.

60. Торелов В.П. Высокотемпературная протонная проводимость в оксидных материалах. В кн.: Ионный и электронный перенос в твёрдотельных системах. Изд-во УрО АН СССР, Свердловск, 1992, С. 36 42.

61. Iwahara Н., Uehida Н., Тапака S. High-temperature tyre proton conductive solid oxide fuel cells using various fuels // J. Appl. Electrocem., 1986, V. 16, N 5, P. 663 668.

62. Iwahara H., Uehida H., Yamasaki I. High-temperature steam electrolysis using 8гСеОз bassed proton conductive solid electrolyte. // Int. J. Hydrogen Energy, 1987, V. 12, N2, P. 73-77.

63. Sata N ., Yagami H ., Akiyama Y., Sone H ., Kitamura N ., Hattori Т., Ishigame M. Proton conduction in mixed perovskite-type oxides // Solid State Ionics, 1999, V. 125, N . 1/4, P. 383 387.

64. Mitsui A, Miya у ama М, Yanagida Н. Evaluation of the activation energy for proton conduction in perovskite type oxides // Solid State Ionics, 1987, V. 22, N. 2/3, P. 213-217.

65. Nowick, A.S., Du Y., Tiang K . C . Som factors that determine proton conductivity in nonstoichiometric complex perovskites // Solid State Ionics, 1999, V. 125, N. 1/4, P. 303 311.

66. Ruiz-Trejo E., Kilner A. Oxygen diffusion and proton conduction in Laj. xSrxY03.5 // Solid State Ionics, 1997, V. 97, N. 1/4, P. 529 534.

67. Xiwang Qi, Tin Y.S. Electrical conduction and hydrogen permeation through mixed proton, electron conducting strontium cerats membranes // Solid State Ionics, 2000, V. 130, N. 1/2, P. 149 156.

68. Minhui Z., Bo Z. Proton conductiviti in Yb-doped strontium cerates // Solid State Ionics, 1995, V. 80, N. 1/2, P. 59 65.

69. Iwahara Н., Uchida Н., Yamasaki I. Higt-temperature Steam electrolysis using SrCeOs -based proton conductive solid electrolyte // Int. J. Hydrogen Energy, 1987, V. 12, N. 2, P. 73 -77.

70. Munch W., Seifert G., Kreuer K.D., Maier J. A quantum molecular dynamies study of proton conduction phenomena in ВаСеОз // Solid State Ionics, 1996, V. 88, N. 1,P. 647- 652.

71. Uchida H ., Maeda N ., Iwahara H. Relation between proton and hole conduction in SrCe03 based solid electrolytes under water-containing atmospheres at higt temperature // Solid State Ionics, 1983, V. 11, N. 2, P. 117 - 124.

72. Norby Т., Christiansen N., Proton conduction in Ca- and Sr-substituted ТаРОд// Solid State Ionics, 1995, V. 77, P. 240 243.

73. Zhu В., Mellander B.E. Proton conduction in salt-ceramic composite systems // Solid State Ionics, 1995, V. 77, P. 240 243.

74. Aruna S.A., Shao H.M., Cai Y.M., Sun X.T., Wang C.J., Yao X.X. Transport properties of proton irradiated HgBa2Ca2Cu308+5 superconducting thin film // Phys. C: Superconductivity, 2000, V. 136/137, N. 2, P. 1053 1054.

75. Valkenberg S., Bohn H.G., Schilling W. The elektrical conductivity of the high temperature proton conductor BasCaiAgNbiAszOg-g // Solid State Ionics, 1997, V. 97, N. 1/4, P. 511-515.

76. Tabrincha J. A., Frade J.R., Marques F.M.B. Protonic conduction in TaiZrzO? based pyrochlore materials // Solid State Ionics, 1997, V. 99, N. 1/2, P. 33 40.

77. Omata Т., Okuda K., Tsugimoto S., Yao S. Water and hydrogen evolution properties and protonic conducting behaviors of Ca'A -doped Ta2Zr207 with a pyrochlore structure // Solid State Ionics, 1998, V. 104, N. 3/4, P. 249 258.

78. Bohn H.G., Schober Т., Mono Т., Schiling W. The high temperature proton conductor Ba3Cai,i8Nbi,8209.5 // Solid State Ionics, 1999, V. 117, N. 3/4, P. 219 -228.

79. Glasser T. Proton conduction and injection in solids // Chem. Rev. 1975, V. 75, N. l,P.21-65.

80. Wintersgill M.C., Fontanella J. Complex impedance measurement on Nafion // Electrochim. Acta., 1998, V. 43, N 10 11, P. 1533 - 1538.

81. Beattie P.D., Orfmo P.P., Basura V.I., Zychowska K, Ding J., Chuy C. Ionic conductivity of proton exchange membranes // J. of Electroanalytical Chem., 2001, V. 5,N. 1-2, P. 45 -56.

82. Kawahara M ., Rikukawa M ., Sanui K., Ogata N. Synthesis and proton conductivity of sulfopropylated poly (benzimidazole) films // Solid State Ionics, 2000, V. 136, P. 1193 1196.

83. Tehtinen Т., Sundholm G., Holmberg S., Sundholm P., Bjorabom P., Bursell M. Electrochemical characterization of PYDF-based proton conducting membranes for fuel cells. // Electrochim. Acta., 1998, V. 43, N. 12, P. 1881 1890.

84. Жутаева Г.В., Тарасевич M.P., Макарова E.B., Пшежецкий B.C. Гидрофильный протонпроводящий электролит на основе поливинилового спирта // Электрохимия. 1993, Т. 29, № 9, С. 1152 1155.

85. Bouchet R. Siebert Е. Proton conduction in acid doped polybenzimidazole // Solid State Ionics, 1999, V. 118, P. 287 299.

86. Merinov B.V., Bismayer U. Atomic level mechanism of proton transport in alkali metal hydrogen sulfate and selenate superion conductors // Solid State Ionics, 2000, V. 136, P. 223 227.

87. Vaivars G., Kleperis J., Azens A., Granqvist C.G., Tusis A. Proton conducting composite electrolytes based on antimonic acid // Solid State Ionics, 1997, Y. 97, P. 365 368.

88. Amarilla J.M., Rojas R.M., Rojo M.J., Cubillo M.J., Linares A., Acosta J.L. Antimonio acid and sulfonated polystyrene proton-conducting polymeric // Solid State Ionics, 2000, V. 127, N 1, P. 133 139.

89. Прозоровская 3.H., Чуваев В.Ф. Ярославцев А.Б. Исследование протонсо-держащих группировок в кислых сульфатах состава MH(SO)4 nHjO (M=Al,Ga,In,Tl) // Журн. неорган, химии, 1985, Т. 30, № 5Б С. 1143 1148.

90. Ярославцев А.Б., Чернова Е.К., Прозоровская З.Н. Чуваев В.Ф., Протонная проводимость кислых сульфатов некоторых трехвалентных элементов // Электрохимия, 1990, Т. 26, Вып. 11, С. 1456 1461.

91. Dolinsek J., Mikac U., Javorsek J.E., Lahajnar G., Blinc R., Kirpichnikovs L. P. Dynamics of protonic condution Rb3H(S04)2 and Rb3D(S04)2 studiet NMR // Phys. Rev. В., 1998, V. 58, N. 13, P. 8445 8453.

92. Sharon M., Kalia A.K. Injection and migration of Protons in Single Crystals ofKHS04//J. Chem.Phys., 1977, V. 66, N. 7, P.3051 3055.

93. Bruinink J. Proton migration in solid // J. Appl. Electrochem., 1972, V. 2, P. 239 -249.

94. Баранов А.И., Добржанский Г.Ф., Илюхин B.B., Рябкин В.С,Соколов Ю.Н., Сорокина Н.И., Шувалов Л.А. Кристаллическая структура и протонная проводимость кислых йодатов калия // Кристаллография, 1981, Т. 26, Вып. 6, С. 1259- 1263.

95. Понятовский Е.Г., Синицын В.В., Баранов А.И., Добржанский Г.Ф. Влияние гидростатического давления на протонную проводимость в кристаллах NH4J03 2nJ03 и КТОз2ШОз // Физика твёрдого тела, 1984, Т. 26, Вып. 2, С. 524 528.

96. Москвич Д.Н., Суховский А.А., Розанов О.В. Исследование ионных движений и высокотемпературного фазового перехода в кристаллах NH4HSe04 и RbHSe04 // Физика твёрдого тела, 1984, Т. 26, Вып. 1, С. 38 -44.

97. Chem R.H.,Chem Z.H., Sbern C.S. Structural phase transitions and electrical conductivity stadies of (NH4)3H(Se04)2 crystal // J. Phys. and Chem. Solids, 1998, V. 59, N. 6, P. 1009 1013.

98. Pietraszko A., Hilezer В., Pawlowski A. Structural aspects of fast proton transport in (NH4)3H(Se04)2 single crystals // Solid State Ionics, 1999, V. 119, N 1, P. 281 -288.

99. Stasyuk I.V., Pavlenko N. The effect of ion group rotations on proton orderings in МзН(Х04)2 // J. Phys.: Condens. Matter., 1998, V. 10, N. 31, P. 7079 7090.

100. Matsumoto Y. Raman scattering study of single crystal in Rb3H(Se04)2 higt temperature phases // J. Phys. Soc. Jap., 1998, V. 67, N. 7, P. 2215 2217.

101. Баранов А.И., Шувалов Л.А., Щагина Н.М. Суперионная проводимость и фазовые переходы в кристаллах CSHSO4 и CsHSe04 // Письма в ЖТЭФ, 1982, Т. 36, Вып. 11, С. 381 384.

102. Понятовский Е.Г., Ращупкин В.И., Синицин В.В. Фазовая рТ диаграмма протонного суперионного проводника CSHSO4 // Письма в ЖТЭФ, 1985, Т. 41, Вып. 3, С. 114-116.

103. Belushkin A.V., Creevy R.J., Zeteerstrom P., Shuvalov L.A. Mechanism of su-рсфгоЬшс conductivity in CSHSO4 //Phys. В., 1997, V. 241, P. 323 325.

104. Zetterstrom P., Beluskin A.V., McGreevy R.T., Shuvalov T.A. Structure and proton conduction in CSDSO4 // Solid State Ionics, 1999, V. 116, N. 3, P. 321329.

105. Norby Т., Frisel M., Mellander B.E. Proton and deuteron conductivity in CSHSO4 and by in CSDSO4 situ isotopic exchange // Solid State Ionics, 1995, V. 77, P. 105 110.

106. Haile S.M., Calkins P.M., Boysen D. Structure and vibrational spectrum of p-Cs3(HS04)2H2-x(Pi-xSx)04. a new supeфrotonic conductor and comparrson with a-Cs3(HS04)2(H2P04) //J. Solid State Chem., 1998, V. 139, N. 2, P. 373 387.

107. Shilton M.G., Howe A.T. Rapid HA- conductivity in Hydrogen Uranyl Phosphate a Solid l i a - electrolyte // Mater. Res. Bull., 1977, V. 12, N. 7, P. 701-706.

108. Morosin B. Structural mechanism for Ha ion conductivity in HUP // Phys. Lett., 1978, A. 65, N. 1,P. 53 - 54.

109. Colomban Ph., Pham-Thi M., Novak A. Vibrational study of phase transitions and conductivity mechanism in H3OUO2PO4 • 3H20(HUP) // Solid State Commun., 1985, V. 55, N. 8, P. 747- 751.

110. Ярославцев А.Б., Ярославцева Е.М., Чуваев В.Ф. Строение, состав и электропроводность 12-вольфрамофосфатов калия, рубидия и цезия // Жури, неорган, химии, 1994, Т. 39, № 6, С. 948 950.

111. Butler М.А., Biefeld R.M. Ionic Motion in the Defect Pyrochlore NH4TaW06 // Solid State Commun., 1979, V. 29, N. I, P. 5 7.

112. Kuntz M., Tomandl G. Investigation of ammonium sites in proton conducting NH4TaW06 / ND4TaW06, ceramics by neutron powder diffraction // Solid State Ionics, 1987, V. 25, P. 121 130.

113. Binesh N., Bhat V., Bhat S.V. Mechanism of protonic conduction in defect pyrochlore HNbWOfixHzOusing MAS NMR// Solid State Ionics, 1996, V. 86, Pat. 1, P. 665 668.

114. Hinrichs R., Tomandl G., daJornada J.A.H. Dependence of proton conductivity in NH4NbW06 on high hydrostatic pressure // Solid State Ionics, 1995, V. 77, P. 257 262.

115. Набалдян В.Б., Трубников И.Л., Букун Н.Т., Медведев Б.С. Протонная проводимость ниобиевой и танталовой кислот со структурой типа пиро-хлора // Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1986, Т. 22, № 5, С. 836 840.

116. Dzimitrowicz D.J., Goodenough J.B., Wiseman P.J. Proton conduction in hydrous oxides //Mater. Res. Bull., 1982, V. 17, N. 8, P. 971 979.

117. Forano C, Besse J., Battut J.P., Dupuis J., Hajimohamad A. 'Н NMR and conductivity studies of rpotonic conductors Hsb03-nH20 and SnOruRiO II Solid State Ionics, 1989, V. 34, N. 1, P.7 15.

118. Ozawa Y., Miura N., Yamazoe N., Sieyama T. Proton conduction in antimonic acid at medium temperatures in the presence of water vapor // Chem. Tett., 1983, N. 10, P. 1569- 1572.

119. Uchikoshi Т., Sakka Y., Amano M. Effect of absorbed water on elektric conductivity of antimonic acids with different structures // Solid State Ionics, 1996, V. 89, N. 3,P. 351 354.

120. Вайварс Т.Я., Клеперис Я.Я., Лусис A.P. Исследование гидратов сурьмяной кислоты, полученных зольным методом // Электрохимия, 1992, Т. 28, № 10, С. 1438 1443.

121. Arribart Н, Piffard I., Doremieux-Morin С. Rigidlattice NMR spectra of fast proton conductors H2Sb40ii-nH20//Solid State Ionics, 1982, V. 7, N. 2, P. 91-99.

122. Ozawa Y., Miura N., Yamazoe N., Sieyama T. Proton conduction in thermally treated antimonic acid samples // Chem. Lett., 1982, N. 11, P. 1741 1742.

123. Матиясевич A.M., Карасева ТА., Орешников И.Г., Ключников М.Н., Пса-рева Т.е. Импеданс гетероперехода протона в системах с идеально поляризуемым электродом // Укр. хим. журнал, 1994, Т. 60, № 10, С. 643 646.

124. Ярославцев А.Б., Прозоровская З.Н. Чуваев В.Ф. О строении и свойствах гидратов кислого фосфата сурьмы (V) // Журн. неорган, химии, 1990, Т. 35, Вып. 5, С. 110-115.

125. Hamedi O.M., Besse J.P. NMR spectra of proton conductors H(NH3)nSb03 // Mater. Res. Bui., 1984, V. 19, N. 4, P. 487 490.

126. Waletet П., Picard J.P., Band G., Besse J.P., Chevaher R. Un nouveau conducteur protonique H(H20)n.i2Sbi2036(n<l) // Mater. Res. Bull., 1981, У. 16, N. 9, P. 1131 1137.

127. Minic D.M., Susie M.Y., Atanascska T.J., Mioc U.B. Proton conduction in K2H2Sb2074H20 solids // Solid State Ionics, 1984,V. 14, N. 2, P. 117 122.

128. Ярославцев А.Б., Прозоровская З.Н. Чуваев В.Ф. Состояние гидратирован-ных форм протона в неорганических кислотах и кислых солях // Журн. неорган, химии, 1990, Т. 35, Вып. 7, С. 1645 1655.

129. Плетнёв Р.Н., Золотухина Л.В., Тубанов В.А. ЯМР в соединениях переменного состава. М.: Изд. Наука, 1983, 166 с.

130. Атовмян.Л.О., Ерофеев Л.И., Коростелёва А.И., Леонова Л.С., Тарасов В.П., Укше Е.А., Штейнберг ВТ. Ядерный магнитный резонанс и протонная проводимость гидратов фосфорно-магниевых кислот // Химич. физика. 1984, Т. 3,С. 518-521.

131. Чуваев В.Ф., Тазаров Р.А., Спицын В.И. О состоянии воды в продуктах дегидратации сульфатов бериллия и алюминия. // ДАН СССР, 1973, Т. 213, № 5, С. 1 134- 1137.

132. Габуда СП., Ржавин.А.Ф. Ядерный магнитный резонанс в кристаллогидратах и гидратированных белках. Новосиб.: Наука. СО АН СССР, 1978, 243 с.

133. Ярославцев А.Б. Ионный обмен на неорганических сорбентах // Успехи химии, 1997, Т. 66, № 7, С. 641 659.

134. Белинская Ф.А. Ионный обмен и изоморфизм в соединениях типа пирохло-ра // В кн: Ионный обмен и ионометрия. Из-во ЛТУ, 1984, Вып. 4, С. 3 14.

135. ЯНГ Д. Кинетика разложения твердых веществ. M.: Mир, 1969, 263 с.

136. Бернал Дж. Д. Роль воды в кристаллических веществах // Успехи химии, 1956, Т. 25, Вып. 5, С. 643 661.

137. Белов Н.В. О необычных формах вхождения воды в минералы. M.: АН СССР, 1962, 347 с.

138. Рожкова Е.В., Ерщова К.С, Солнцева Л.С, Сидоренко Т.А., Лихонина Е.В. К вопросу о квалификации молекулярной воды в минералах. M.: Недра, 1971, 75 с.

139. Cruz M.I.,Letellier M., Fripiat J.J. NMR Study of Adsorbed water. IT Molecular Motions in rhe Monolayer Hydrate of Halloysite. // J. Chem. Phys., 1978, У. 69, P. 2018 -2027.

140. Mанк B.B, Mатяш И.В., Тарасевич Ю.И., Щербак Я.Я. Изучение состояния воды в глинистых минералах методом протонного магнитногго резонанса // В кн.: Вопросы физики конденсированного состояния, Киев, Наукова Думка, 1969, С.72- 80.

141. Woessner D.E. An NMR Investigations of Water Molecules // J. Magn. Res., 1980, y. 39,(2), R 297-308.

142. Гринченко И.В., Габуда СП. Спектры ЯMP и природа подвижности адсорбированной воды в некоторых пористых телах // Журн. структ. химии, 1971, Т. 12, № 1,0.34-39.

143. Mаленков Г.Т. Теометрия построек из молекул воды в структурах кристаллогидратов // Журн. структ. химии, 1962, Т. 3, № 2, С 220 243.

144. Пицюга В.Т., Пожарская Л.А., Mохосоев M^., Сердюкова Э.Д. Природа воды в гидратах окислов молибдена и вольфрама // Журн. неорган, химии, 1980, Т. 25, Вып. 4, С. 891 894.

145. Плетнёв Т.Н., Тубанов В.А., Фотиев А.А. ЯMP в оксидных соединениях ванадия. M.: Изд. Наука, 1979, 128 с.

146. Клещев Д.Г., Шейнкман А.И., Плетнев Р.Н. Влияние среды на фазовые и химические превращения в дисперсных системах. Свердловск: УрО АН СССР, 1990, 248 с.

147. Белов Н.В. Кристаллохимия силикатов с крупными катионами. М.: АН СССР, 1961, 98 с.

148. Габуда СП., Михайлов Г.М. Исследование реориентации и диффузии молекул воды в цеолитах методом ЯМР // В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела. М., Атомиздат, 1967, С. 146 149.

149. Юхневич Г.В. Ионы гидроксония в гетерополикислотах // Журн. неор-ган.химии. 1961, Т. 6, Вып. 1, С. 231 233.

150. Чернов Е.К., Ярославцев А.Б., Прозоровская З.Н., Чуваев В.Ф., Турдыева Е.Ю. Физико-химические исследования моно- и тригидрата кислого сульфата висмута(111) // Журнал неорган, химии. 1989, Т. 34, № 1, С 67 69.

151. Денисова Т.А., Леонидов О.Н., Максимова Л.Г., Журавлев H.A. Протонная подвижность в вольфрамовых гетерополикислотах 12-го ряда // Журнал неорганической химии. 2001, Т. 46, № 10, С. 1710 1715.

152. Новиков Б.Г., Баличева Т.Г., Белинская Ф.А., Матерова Е.А. Спектры инфракрасного поглощения кристаллического сурьмянокислого катионита // Вести. Ленингр.университета. Серия физ.-химия, 1969, № 22, Вып. 4, С 110-115.

153. Плетнев Р.Н., Ивакин A.A., Горшков В.В., Чирков А.К. О химической природе гидратированной пятиокиси ванадия // ДАН СССР, 1975, Т. 224, № 1, С. 106- 108.

154. Чуваев В.Ф. Ярославцев А.Б., Прозоровская З.Н., Спицын В.И. Спектры ПМР иона н5о2 тригидрата кислого оксалата иттрия УН502(С204)2 • н2о // ДАН СССР, 1980, Т. 25, № 5, С. 1140 1143.

155. Ярославцев А.Б., Чуваев В.Ф. Прозоровская З.Н.,Баскин И.И. Исследование гидратов неорганических кислот методом ПМР широких линий // Журн. неорган, химии, 1983, Т. 28, Вып. 11, С. 2746 2749.

156. Ярославцев А.Б., Чернова Е. К., Прозоровская З.Н., Чуваев В.Ф. Подвижность акваводородных ионов в гидратах гексахлорсурьмяной и пентахлор-железной кислот // Журн. неорган, химии, 1989, Т. 34, Вып. 10, С. 2565 -2568.

157. Чуваев В.Ф., Прозоровская З.Н. Исследования тетрагидрата золотохлори-стоводородной кислоты методом ПМР // Журн. неорган, химии, 1979, Т. 24, Вып. 4, С. 958 963.

158. Белл Р. Протоны в химии. М.: Мир, 1977, 257 с.

159. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярные взаимодействия. М.: Мир, 1972, 340 с.

160. MamellosG., Sanopoulou О., Rizou A., Stoukides M. The use of proton conducting solid electrolytes for improved performance of hydro- and dehydrogena-tion reactors. //Solid State Ionics, 1997, V. 97, N. 1, P. 56 58.

161. Укше E.A., Леонова Л.С, Михайлова A.M. Проводимость твердых сульфо-новых кислот // Электрохимия, 1988, Т. 24, Вып. 1, С. 110 113.

162. Freund Р., Wengeler П., Martens R. Proton Conductivity of simple ionic hydroxides // J. of Chem. Phys. 1980, V. 77, N. 9, P. 837 841.

163. Glasser T. Proton conduction and injection in solid // Cem. Rev., 1975, V. 75, N. 1,P. 21 -65.

164. Ярославцев А.Б., Прозоровская З.Н. Чуваев В.Ф. Динамические особенности молекул воды в тетрагидрате ортофосфата цинка // Журнал неорганической химии, 1989, Т. 34, №. 8, С. 2036 2039.

165. Emsberger P.M. Proton transport in solids // J. Of Non-crystalline solids., 1980, V. 39, N. 6, P. 557 561.

166. Cavagnat D., Lassegues J.C. Neutron scattering study of proton dynamics in acidic solutions // Solid State Ionics, 1991, V. 46, N. 1, P. 11 17.

167. Reddy A.D., Sathyanarayan S.G., Sastry G.S. Proton conduction in (NH4)3H(S04)2 single crystals // Solid State Commun., 1982, V. 43, N. 12, P. 937 -940.

168. Иванов-Шиц A.K., Демьянец Л.Н. Выращивание монокристаллов суперионных проводников // Кристаллография, 1995, Т. 40, № 6 , С. 1077 1112.

169. Борисов СВ. Кристаллохимические особенности соединений с тяжелыми высоковалентными катионами // Журн. структур, химии, 1982, Т. 23, № 3, С. 76 87.

170. Лопатин С.С, Авирьянова Л.Н., Беляев И.Н. Влияние ионных радиусов и электроотрицательностей атомов на тип кристаллической структуры соединений состава А2В2О7 // Журн. неорган, химии, 1985, Т. 30, № 4, С 867 872.

171. Пущаровский Д.Ю. Политипообразование в неметаллических веществах // Успехи химии, 1997, Т. 66, № 7, С. 615 627.

172. Борисов СВ., Ипатова Е.Н. Варианты размещения в сетке 3/6 двух сортов катионов при стехиометрии 1:1 на примере танталатов и ниобатов // Журн. структур, химии, 1994, Т. 35, № 6, С. 129 135.

173. Базуев Г.В., Швейкин Г.П. Сложные оксиды элементов с достраивающимися d и f оболочками. М.: Наука, 1985, 264 с.

174. Исупов С.А. Сегнетоэлектрики суперионные проводники // ДАН Неорган, материалы, 1988, Т. 24, № 12, С. 2062 - 2078.

175. Стефанович С.Ю., Захаров Н.А., Веневцев Ю.Н. Сегнетоэлектрики А2В2О7 со слоистой перовскитоподобной структурой. М.: Наука, 1978, 206 с.

176. Борисов СВ., Близнюк П.Р. Стабильность фрагментов катионных матриц при некоторых твердофазных переходах. // Журн. структур, химии, 1987, Т. 28, № 3, С 45 47.

177. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Кортиков В.Е., Сучков А.И. Ионный обмен в соединениях со структурой дефектного пирохлора // Тез.докл. V. Междунар. конф. Наукоемкие химические технологии, Ярославль, 1998, Т. 2, С. 19-21.

178. Борисов СВ. Стабильные катионные каркасы в структуре фторидов и оксидов. М.: Наука, 1984, 204 с.

179. Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Буслаев Ю.А. Стереохимические особенности кислородных соединений сурьмы // Журн. неорган, химии, 1999, Т. 44, № 1,С. 76- 80.

180. Coodenough Y.D., Hamnett А. А role antications in oxides Ru(4+) with a structure of perovskites or pirochlores // Locakizat. and Met. Insul. Transit., New York, London, 1985, P. 161 - 181.

181. Barker W.W., Graham J., Knop O., Brisse F. Cristallyne chemistry of pirochlores // The chemistry of extended defects in non-metallic solids. Edited by L. Eyring and M. 0*Keeffe. North-Holland Publ. Co., Amsterdam, London, 1970, P. 198 -206.

182. Строганов E.B., Смирнов Ю.Н., Салтыкова B.A., Маркин В.Н. Структура пирохлора в свете рассмотрения элементарных структурных мотивов // Вест. ЛГУ, 1979, Сер. физ.-химия, № 4, Вып. 1, С. 46 48.

183. Кпор 0., Brisse Р., Meads R.E., Bainbridge J. Crystallographic and mossbauer studies of A2FeSb07 pyrochlores //Can. J. Chem., 1968, V. 46, P. 3829 3837.

184. Белов H.B. Кристаллохимия и структурные особенности минералов. Л.: 1976, 308 с.

185. Inquierdo R., Sacher R., Yelon A. X-lays diffraction files for stibium oxsides // Appl. Sur. ScL, 1989, V.40, N.l, P.175 177.

186. Белов H.B. Кристаллохимический и структурный типоморфизм минералов. Л.: Наука, 1985,259 с.

187. Лукин Н.Н. Оксидная керамика // Журн. огнеупоры и техн. керамика, 1996, № 1, С.9-36.

188. Бурмакин Е.И., Аникина Е.И., Земцов В.И., Молчанов Н.Г. Физико-химические свойства твердых растворов Ndi.xCaxCryOs // Неорган, материалы, 1995, Т. 34, № 10, С. 1181 1184.

189. Subramanian М.А., Sleight A.W. new pirochlores (CdBi)(M,M')207 // Mater. Res. Bull., 1986, V. 21, N. 6, P. 727 732.

190. Слободин Б.В. Особенности дефектной структуры твердого раствора Ti,. хСоо.зУОз, 0<х<0,35 //Неорган, материалы, 1995, Т. 34, № 6, С. 704 712.

191. Борисов СВ. Некоторые модели катионных каркасов в твердофазных реак-циях//Журн. структур, химии, 1981, Т. 22, № 6, С. 124 128.

192. Owens В.В. TheiTnodinamic properties of solid electrolites // J. Solid. State Chem., 1972, V. 4, P. 607- 616.

193. Alonso Y.A., Castro A., Rasines I., Turillas X.M. A research defective pyrochlores A(SbTe)06, A=K, Rb, Cs, Tl // J. Mater. Sci., 1988, V. 23, N. 11, P. 4103 -4107.

194. Касенова Ш.Б., Мустафин E.C., Касенов Б.К. Рентгенографическое исследование метаантимоната калия // Журн. неорган, химии, 1994, Т. 37, № 11, С. 1796-1800.

195. Толчев А.В., Клещев Д.Г. Термолиз Na"A, НА-формы гидрата пентаоксида сурьмы // Журн. неорган, химии, 1987, Т. 32, № 7, С.1582 -1587.

196. Сурьма. Под редакцией Мельникова СМ. М.: 1977, 188 с.

197. Удовенко А.А., Волкова Л.М. Кристаллохимия соединений Sb(III) // Журн. Коорд. химии, 1981, Т. 7, № 12, С. 1763 1765.

198. Полынова Т.Н., Порай Кошиц М.А. Стереохимия соединений пятивалентной сурьмы // Журн. структур, химии, 1966, Т. 7, № 4, С. 642 - 655.

199. Швейкин Т.П., Дудкин Б.Н., Рябов Ю.И. Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов // Неорган, материалы, 1998, Т. 34, № 8, С. 1023 1029.

200. Кпор О, Demazeau G, HagenmuUer P. Pirochlores X. High-pressure studies of the antimonates AzSbzO? (A=Ca, Sr, Cd) and preparation of veberite SrzBizO? // Canadian J. Chem., 1980, V. 58, P. 2221 2225.

201. Hegedus A.J., Bakcsy G., Chudik-Major L. Thermo- and rontgenanalytische untersuchung des Sb-0 Systems im bereich SbOi,5.2 // Acta Chim., 1973, T. 77, P. 227 247.

202. Abe M ., Ito T. Synthetic Inorganic Ion-exchange Materials. ХХУ. Change in the Ion-exchange Selectivity by Thermal Treatment of Crystalline Antimonic (V) Acid toward Alkali Metal Ions // J. Inorg. and Nuhl. Chem., 1980, V. 42, N. 11, P. 1641 1644.

203. Новиков Б.Г., Белинская Ф.А., Матерова E.A. Получение и некоторые свойства кристаллического сурьмянокислого катионита // Вест. ЛГУ, 1969, № 10, Вып. 2, С. 97- 105.

204. Кан Р.С, Дермер ОК. Введение в химическую номенклатуру. М.: Мир, 1983.

205. Рахманова З.М., Лурманов Х.М., Резникова Л.А., Вольф А.А. Синтез и колебательные спектры оксидных соединений сурьмы // В кн.: Химия твердого тела, Свердловск, 1984, С. 48-56.

206. Бондаренко Л.И., Чечеткина Н.И. Сорбционные свойства катионитов на основе оксида (SbA"A) // Неорган, материалы, 1985, Т. 21, № 1, С.59 62.

207. Новиков Б.Г., Матерова Е.А., Белинская Ф.А. К вопросу о природе и стабильности осажденных полисурьмяных кислот // Журн. неорган, химии, 1975, Т. 20, Вып. 6, С. 1566 1572.

208. Оленькова И.П., Плясова Л.М. Пирохлорный мотив в структуре окислов сурьмы // Жури, структур, химии, 1978, Т. 19, № 6, С. 1040 1046.

209. Abe M., Ito T. Synthetic inorganic ion-exchange materials. Preparation and properties of so-called antimonic (V) acid // Bill. Chem. Soc. Japan, 1968, V. 41, N. 2, P. 337 344.

210. Трофимов B.T., Шейнкман А.И., Клещев Г.В. О пятиокиси сурьмы в кристаллическом состоянии // Журн. структур, химии, 1973, Т. 14, С. 275-279.

211. Abe M., Ito T. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XII. Some observations ON Surfase structure andl cation-exchange behaviour of three different antimonic acids // Bull. Chem. Soc. Japan, 1968, V. 41, N. 10, P. 2366 2371.

212. Natta G., Baccareda M. Structura del pentossido di antimonio idrato e di alcuni antimoniati // Gazz. Chim. Ital., 1936, V. 66, P. 308 316.

213. Slade R.C.T., Hall G.P., Ramanan A., Prince E. Structure and proton conduction in pyrochlore-type antimionic acid: neutron diffraction study // Solid State Ionics, 1996, V. 92,N. 3,P. 171 181.

214. Ильинский Г.А. Определение плотности минералов. Л: Наука, 1975, 253 с.

215. Tefebvre J. T'acide antimonique echangeur d'ons mise en evidence et nature desechanges // Сотр. Ren., 1965, V. 260, P. 5557 5578.

216. Юхневич Т.В. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения связаной воды в минералах // В кн.: Связанная вода в дисперстных системах. М.: Изд. МГУ, 1970, Вып. 1, С. 11 21.

217. Ванин А.Е., Конев В.Н., Клещёв Д.Г., Шейнкман А.И., Клещёв Г.В. О состоянии воды в гидрате пятиокиси сурьмы и продуктах его дегидратации // В кн.: Физика металлов и их соединений, Свердловск, УрГУ, 1978, С. 183 189.

218. Ханагов А.А. О расчете спектров ЯМР твердого тела при наличии молекулярной подвижности // ФТТ, 1970, Т. 12, № 3, С. 820 822.

219. Tefebvre J., Gaymard F. L'acide antimonique echangeur d'ions. Capacite et sélectivité visa-vis des cations alcalins et alcalino-terreux // Сотр. Ren., 1965, Y. 260, N. 26, P. 6911 -6914.

220. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. M.: Мир, 1966, 180 с.

221. Матерова Е.А., Белинская Ф.А., Милицина Э.А., Скабичевские П.А. Неорганические ионообменники // В кн.: Ионный обмен. Изд. Ленингр. университет, 1965, С. 3-42.

222. Goulding K.W.T., Talibudeen О. Heterogeneity of cation-exchange sites for K-Ca exchange in aluminosilicates. // J. Coll. and Inter. Sci., 1980, V. 78, N. 1, P. 15-24.

223. Saraswat LP., Srivastava S.K., Yema S.^, Sharma A.K. On the ion exchange 80ф11оп of some complex cations and their nature of interaction with chromium ferrocyanidegel // Can. Chem., 1980, V. 58, N. 11, P. 2250 2251.

224. Pekarek V., Vesely V. Synthetic inorganic ion exchangers. II. Salts of hetero-polyacids, insoluble ferrocyanides, synthetic aluminosilicates miscellaneous exchangers. //Talanta, 1972. У. 19,1, P. 1245 1283.

225. Новиков Б.Г., Белинская Ф.Л., Матерова Е.А. О селективности обмена на кристаллическом сурьмянокислом катионите // Вест. ЛГУ, Сер. физ.-химия, 1976, № 22, Вып. 4, С. 100 104.

226. Новиков Б.Г., Белинская Ф.А., Матерова Е.А. Структура и ионообменные свойства кристаллического сурьмянокислого катионита // Вест. ЛГУ, Сер. физ.-химия, 1971, № 4, Вып. 1, С. 29 35.

227. Abe М., Akimoto М. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XXVL Ionexchange properties of crystalline antimonic (V) acid toward noble metalsin nitric acid media // Bull. Chem. Soc. Jap., 1980, V. 53, N. 1, P. 121 124.

228. Новиков Б.Г., Матерова Е.А. Некоторые термодинамические характеристики обмена однозарядных ионов на кристаллической полисурьмяной кислоте // Вест. ЛГУ, Сер. физ.-химия, 1981, № 10, Вып. 2, С. 86-93.

229. Матиясевич A.M., Карасева Т.А. Электронная проводимость HSbOs-nHzO // Журн. физ.химия, 1989, Т. 63, № 4, С. 1077 1078.

230. Карасева Т.А., Литюга Т.М., Марценюк-Кухарук А.П., Тельбиз Т.М. Влияние гидратации на протонную проводимость твердых электролитов на основе полисурьмяной кислоты // ДАН УССР, Геол., хим. и биол. науки, 1986, №2, С. 37-39.

231. Потоцкая В. В., Карасева Т. А., Марценюк-Кухарук А. П. Определение эффективной концентрации свободных носителей зарядов в твердых протон-проводящих электролитах // Теор. и эксп. Химия, 1988, № 1, С. 111 114.

232. Dieterich W. Superionic conductors // J. of Stat. Phys., У. 339, N. 5/6, P. 583 -596.

233. Матиясевич A.M., Карасева T.A., Орешников В.Г., Ключников M.H., Пса-рева Т.е. Импеданс гетероперехода протона в системах с обратимым электродом // Укр. хим. журнал, 1994, Т. 60, № 11, С. 765 766.

234. Колбасов Г.Я., Карасева Т.А., Орешников В.Г., Ключников М.Н., Псарева Т.е. Электрохимическое поведение Ag-электрода в контакте с гидратиро-ванным пентаоксидом сурьмы // Укр. хим. журнал, 1994, Т. 60, № 9, С. 631 -634.

235. Clearfield А. Structural concepts in inorganic proton conductors // Solid State Ionics, 1991, V. 46, N. 1, P. 35 43.

236. Slade R.C.T., Hall G.P. Ac and dc conductivity of crystalline pyrochlore antimonic acid SbjOs-nHzO // Solid State Ionics, 1989, V. 35, N. 1, P. 29 33.

237. Макатун B.H., Мельникова Р.Я., Печковский B.B., Афанасьев М.Л. Одис-социации координированной воды в твердых гидратах // ДАН СССР, 1973, Т. 213, №2, С. 352 355.

238. Simon А. Thaler Е. Zur kenntnis der oxyde des antimons // Z. Annorg. und A11 -gem. Chem., 1927, V. 162, P. 253 278.

239. Skapski A.C., Rogers D. The crystal structure of SbNb04, a-Sb204 and SbTa04 // Chem. Commun., 1965, V. 23, P. 611 617.

240. Rogers D., Skarski A.C. The crystal structure of P-Sb204: A new polymorph // Proc. Chem. Soc, 1964, Dec, P. 400 401.

241. Клещев Г.В., Трофимов В.Т., Клещев Д.Г., Шейнкман А.И. Структурные исследование гидрата пятиокиси сурьмы // Кристаллография, 1976, № 21, С. 832 833.

242. Конев В. Н., Клещев Д. Г., Шейнкман А. И., Клещев Г. В. Фазы, образующиеся при дегидратации гидрата пентаоксида сурьмы // В кн.: Физика металлов и их соединений, Свердловск, УрТУ, 1978, С. 178 182.

243. Simon А., Thaler Е. Über antimonpentoxydhydrate // Z. Annorg. und Allgem. ehem., 1927, V. 161, P. 113 118.

244. Молодцова B.B., Тарасова Д.В., Дзисько B.A., Каракчиев Л.Т., Оленькова И.П., Шкарин A.B. Влияние условий получения на величину поверхности и фазовый состав катализаторов на основе окислов сурьмы // Кинет, и катализ, 1972, Т. 13, Вып. 5, С. 1258 1267.

245. Abe М., Sudoh К. Synthetic Ion-exchange materials. XXIII. Ion exchange eguilibria of transition mAetals and hydrogen ions on cr>'stalline ап11тюп1с (V) acid//J. Inorg. andNucl. Chem., 1980, У. 42, N. 7, P. 1051 1055.

246. Баличева Т.Г., Рой Н. И. Изучение строения продуктов поликонденсации оксисоединений Sb(V) методами ИК-спектроскопии и термического анализа. // В кн.: Проблемы современной химии координационных соединений, Ленинград, ЛГУ, 1974, Вып. 4, С. 231 265.

247. Westgren А. Über der Bau des antimon tetroxyds und der danind isomorphen Verbindung BiTazOoF HZ. Anorg. Allgern. Chem., 1938, V. 235, P. 153 162.

248. Голуб A.M., Болдог И.И., Попель П.П. Исследование некоторых алюмо-фосфатов состава Ма1(НР04)2 // Журн. неорган, химии, 1979, Т. 22, Вып. 12, С. 3221 3225.

249. Лисичкин И.Н., Горщтейн Г.И. Изучение реакции окисления треххлори-стой сурьмы // Журн. прикл. химии, 1972, Т. 45, Вып. 1, С. 176 178.

250. Бондаренко Л.И., Сафро Т.П., Чуйко A.A. Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентаоксида сурьмы // Химия, физика и технология поверхности, 1993, № 1, С. 85 92.

251. England W.A., Slade R.C.T. NMR study of proton transport in crystalline antimonio acid // SoHd State Commun., 1980, V. 33, N. 9, P. 997 999.

252. K0KOTOB Ю.А., Пасечник B.A. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970,336 с.

253. Трофимов В. Г. Кристаллообразование при окислении мелкодисперсной трехокиси сурьмы: Дис. канд. физ.-мат. наук, Свердловск, 1978, 114 с.

254. Фотиев A.A. Физико-химические основы и механизм реакций в твердых телах. М.: 1976, 250 с.

255. Китайгородский А. Н. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.-Л.: ГИТТЛ, 1952, 403 с.

256. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982, 632 с.

257. Конев В.Н., Сычиков A.B., Бурмистров В.А. Электрохимическая ячейка для высотемпературной рентгенографии // Заводская лаборатория, 1988, № 10, С. 49-50.

258. Index (inorganic) to the Powder Diffraction file. (ASTM). // Printed in Boston Md., 1972.

259. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: ГИФ-МЛ, 1961, 863 с.

260. Сычиков А.В, Бурмистров В.А., Бауэр А.А. Машинное моделирование дефектов в анионной и катионной подрешетках гидрата пентаоксида сурьмы // Тез.докл. IV Всес. совещ. по ХТТ, Свердловск, 1985, Ч. 3, С. 142.

261. Порай Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа. Т.П. МТУ, 1960, 540 с.

262. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: ГИФМЛ, 1961, 634 с.286. 286.Белов П.В., Илюхин В.В., Калинин В,Р., Невский Н.Н. Расшифровка структур соединений с неизвестной формулой. М.: Наука, 1982, 220 с.

263. Burmistrov V.A., Klestchov D.G., Sheinkman A.I. Structural aspects ofhydrated antimony pentaoxide phase transformation // Twelth European Cr>'stallographic Meeting, 1989, Moscow, USSR, Academy of scinces, V. 1, P. 172.

264. Уендландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978, 276 с.

265. Рябышев Ю.М., Витовтова СП., Бурмистров В.А., Сироткина И.П. Кинетические и топохимические особенности процесса дегидратации вермикулита // Депонированно в ВИНИТИ, рег.№ 63-XII88, г.Черкассы, 1988.

266. Клещев Д.Т., Бурмистров В.А.Келлерман Л.А. Протонная структура и особенности термолиза. FeS04H20 // Журнал прикладной химии, 1986, Т.59, №4, С. 890 892.

267. Леше А. Ядерная индукция М.: Иностранная литература, 1963, 680 с.

268. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: ИЛ, 1963, 552 с.

269. Табуда СП., Плетнёв Р.Н. Применение ЯМР в химии твёрдого тела. Из-во: Екатиренбург, 1996, 467 с.

270. Ацаркин В.А. Ядерный магнитный резонанс. Основы и применение. // Усп. физ. Наук, 1981, Т. 135, № 2, С. 285 315.

271. Табуда СП., Гагаринский Ю.В., Полипдук С.А. ЯМР в неорганических фторидах. Структура и химическая связь. М.: Атомиздат, 1978, 203 с.

272. Лундин А.Т., Федин Э.И. Ядерный магнитный резонанс. Основы и применения. Новосибирск: Изд. СО РАН, 1980,200 с.

273. Алексеева З.М., Цивилева И.М. Соотношение электронной и ионной компонент проводимости в пираргирите. // Укр. физ. журнал, 1977, Т. 22, № 8, С. 1382-1385.

274. Сканави Т.Н. Физика диэлектриков (область слабых полей). М.-Л.: Изд. технико-теор. Литературы, 1949, 491 с.

275. Алексеева З.М., Морозовский Н.В., Цивилева И.М. Ионная компонента проводимости пираргирита // Укр. физ. журнал, 1978, Т. 23, № 2, С. 322 -327.

276. Захарьевич Д.А., Бурмистров В.А., Березин В.М. Особенности переноса протонов в мелкодисперсных образцах гидрата пентаоксида сурьмы // В сб.: Вестник Челябинского университета, 1998, Серия 6, № 1, С116 119.

277. Эме Ф. Диэлектрические измерения. М.: Химия, 1967, 223 с.

278. Бурмистров В.А.0 состоянии протонов в гидрате пентаоксида сурьмы.: Диссертация кандидата физ-мат. наук, Свердловск, 1981, 147 с.

279. Надь Ш.Б. Диэлектрометрия. М.: Энергия, 1976, 287 с.

280. Плетнев Р.Н., Ивакин А.А., Клещев Д.Г., Денисова Т.Г., Бурмистров В.А. Гидратированые оксиды элементов IV и V групп // М.: Наука, 1986, 156 с.

281. Бурмистров В.А., Клещев Д.Г., Конев В.Н., Клещев Г.В. Превращение гидрата пентаоксида сурьмы при нагревании // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1982, Т. 18, № 1, С. 91 93.

282. Клещёв Д.Г. Фазовые превращения в системе H-Sb-O.: Диссертация кандидата физ-мат. наук, Свердловск, 1979, 112 с.

283. Бурмистров В.А., Клещев Д.Г., Шейнкман А.И. Состав и структура фаз, образующихся при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы. // В кн.: Ионный и электронный перенос в твердофазных системах, Свердловск, УрО Ан СССР, 1992, С.70 80.

284. Klestchov D.G., Burmi'strov V.A., Sheinkman A.I., Pletnev R.N. Composition and structures of phases formed in the process of hydrated antimony pentaoxide theiTnolysis // J. Solid State Chem., 1991, V.94, N. 1, P.220 226.

285. Ягафаров Бамбуров В.Г., Бурмистров B.A., Шейнкман А.И., Виле-сова Л.Д., Чуприк В.Ф. Влияние размеров кристаллов на процесс коалес-ценции ZnS в жидкой матрице // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1989, Т. 25, № 8, С. 1254 -1259.

286. Гусев В.Б., Ягафаров Ш.Ш., Бурмистров В.А.,Вилесова Л.Д., Чуприк В.Ф. Влияние термообработки на оптические свойства мелкодисперсного сульфида цинка // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1988, Т. 24, № 12, С. 2070-2071.

287. Bloembergen N., Purcell Е.М., Pound R.V. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorption // Phys. Rev., 1948, V. 73, N. 7, P. 679 712.

288. Бурмистров B.A., Клещев Д.Г., Плетнев Р.Н. Протонная структура гидрата пентаоксида сурьмы и его производных //В кн.: Квантовая химия и радиоспектроскопия твердого тела, Свердловск, УНЦ АН СССР, 1984, С. 35 -40.

289. Бурмистров В.А., Клещев Д.Г., Конев В.Н., Плетнев Р.Н. Изменение протонной структуры гидрата пентаоксида сурьмы при термолизе и ионном обмене // Журнал неорганической химии, 1985, Т.ЗО, №8, С.1959 -1963.

290. Раке G.E. Nuclear resonance absorption in hydrated crystals: fine structure of proton line // J. Chem. Phys., 1948, V. 16, P. 327 329.

291. Плетнев Р.Н. Спектры ПМР поликристаллических гидратов. Свердловск, Ин-т химии УНЦ АН СССР, 1974, 33 с, Деп. в ВИНИТИ 30.06.74, № 21119-74.

292. Сендеров Э.Э.,Юхневич Г.В., Габуда СП. Исследование водородной и других катионообменных форм морденита. // В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела. М., Атом-издат, 1967, С. 149-154.

293. Andrew E.R., Bersohn R. Magnetic resonance line shape for a triangular configuration of nuclei. //J. Chem. Phys., 1950, V. 18, N. 2, P. 159 161.

294. Капусткин В.К., Плетнёв Р.Н., Денисова Т.А. Спектры ПМР поликристаллов, содержащих трёхспиновые системы. Свердловск, Ин. химии УНЦ АН СССР, 1983, 24 с, Деп. в ВИНИТИ 2.08083, № 4278-83.

295. Бурмистров В.А., Клещев Д.Т., Конев В.Н., Плетнев Р.Н. Состояние протонов в гидрате пятиокиси сурьмы // ДАН СССР, 1981, Т. 261, № 2, С. 366 -368.

296. Клещев Д.Г., Бурмистров В.А. Состояние протонов в гидрате пентаоксида сурьмы и продуктах его термической дегидратации // Тез.докл. II Всес. конф. « Квантовая химия и спектроскопия твердого тела». Свердловск, УНЦ АН СССР, 1986, С. 44.

297. Грег С, Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984,310 с.

298. Бурмистров В.А., Конев В.Н., Иванова Е.А. Структурные изменения гидрата пентаоксида сурьмы при ионном обмене в системе ГПС- AgNÜB-HzO // Тез. докл. Челябинской научно-практической конференции по физики и химии твёрдого тела. Челябинск 1981, С.60.

299. Бурмистров В.А.,Клещев Д.Т., Бауэр A.A., Долматова М.Ю., Конев В.Н. Две стадии ионного обмена в системе ГПС Н2О. // Депонированно в ВИНИТИ, рег.№ 3464-81, Люберцы. 1981.

300. Бауэр A.A., Клещев Д.Г., Бурмистров В.А., Конев В.Н., Клещев Т.В. Рентгенографические исследования Ме-форм гидрата пентаоксида сурьмы. // Журнал неорганической химии, 1984, Т. 20, В. 10, С. 2471 2475.

301. Abe M, Т8ЦА1 M., Kimura N. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XXI. Ion-exchange properties on crystalline antimonio (V) acid // Bull. Chem. Soc. Japan. 1981, V. 54, P. 1300 1324.

302. Табуда CH., Лундин А.Г. Диффузия молекул воды в гидратах и спектры ЯМР // ЖЭиТФ, 1968, Т. 55, Вып. 3, С. 1066 1076.

303. Уголев И.И., Шнеерсон В.Л., Макатун В.Н., Потапович А.К., Шингель И.А. Спектры ЯМР 'Н аквакомплексов с сильной водородной связью // Журн. прикл. спектроскопии, 1980, Т. 32, № 5, С. 928 932.

304. Бурмистров В.А., Клещев Д.Г, Конев В.Н. Перестройка катионной подре-шетки при дегидратации гидрата пентаоксида сурьмы // Тез. докл. Челябинской научно-практической конференции по физики и химии твёрдого тела. Челябинск 1981, С. 61

305. Исупов В.А. Геометрический критерий структуры типа пирохлора. // Кристаллография, 1958, Т. 3, Вып. 1, С. 99 100.

306. Рябухин А.Г. Эффективные ионные радиусы. Энтальпия кристаллической решетки. Энтальпия гидратации ионов. Челябинск: Из-во ЮУрГУ. 2000, 116с.

307. Вайнштейн Б.К. Симметрия кристаллов. Методы структурной кристаллографии. Современная кристаллография. М.: Наука, 1979, Т. 1, 319 с.

308. Shannon R.D., Prewitt СТ. Effective ionic radii in oxydes and fluorides. // Acta Crystallogr., 1969, V. 25, N. 5, P. 925 931.

309. Nyman H., Andersson S., Hyde B.G., O'keeffe M. The pyrochlore structure, and its relatives. //J. Solid State Cham., 1978. V. 26, N. 2, P. 123 -131.

310. Бурмистров B.A., Клещев Д.Г., Бауэр A.A., Клещев T.B. Протонная сотав-ляющая в гидрате пентаоксида сурьмы и ее роль в процессе термолиза и ионном обмене // В сб.: Ионный обмен и ионометрия, Ленинград, 1984, № 4, С. 28 36.

311. Бурмистров В.А., Захарьевич Д.А. Структурные исследования пирохлоров на основе гидрата пентаоксида сурьмы // Тез. докл. XIV Международного совещания по рентгенографии минералов, С-Петербург, 1999, С. 32 33.

312. Клещев Г.В., Бурмистров В.АА, Клещев Д.Г. Изменение состояния протонов в процессе дегидратации гидрата пятиокиси сурьмы // Тез. докл. Всесоюзного совещания по кинетике и механизму реакции в твердом теле. Кемерово, 1981, С. 71-72.

313. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976, 399 с.

314. Клещев Д.Т., Поляков A.A., Толчев A.B., Бурмистров В.А., Клещев Г.В. Образование ShjOs при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы в замкнутой системе // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1983, Т. 19, №9, С. 1505 1507.

315. Клещев Д.Г., Толчев A.B., Бурмистров В.А., Клещев Г.В. Особенности гомогенных твердофазных превращений в открытой и замкнутой системах // Тез.докл. IV Всес. совещ. по ХТТ, Свердловск, 1985, Ч. 2, С. 99.

316. Конев В.Н., Сычиков A.B., Бурмистров В.А. Петрухновская Н.В. Изменение состава CuzSe при отжиге в вакууме // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1988, Т. 24, № 11, С. 1855 -1859.

317. Бурмистров В.А., Рябышев Ю.М., Рябышев В.Ю. Термолиз гидрата пентаоксида сурьмы на первой стадии восстановления Sb(V) до Sb(IIl)// Журнал неорганической химии, 1996, Т. 41, № 5, С. 737 738.

318. Бурмистров В.А., Захарьеквич Д.А., Березин В.М., Клещев Д.Г., Плетнев Р.Н. Особенности химических превращений при термолизе NH4, Н форм кристаллической полисурьмяной кислоты // Журнал неорганической химии, 2001, Т. 46, № 11, С. 1772- 1777.

319. Клещев Д.Г., Толчев А.В, Бурмистров В.А., Плетнев Р.Н., Бауэр A.A. Фазовые превращения при термолизе Me- форм гидрата пентаоксида сурьмы // В кн.: Спектроскопические методы исследования твердого тела. Свердловск, УНЦ АН СССР, 1984.

320. Бурмистров В.А., Pябышев Ю^., Шмонькина Н.И. Фазовые превращения ионозамещенных форм гидрата пентаоксида сурьмы // Известия АН СССP, Неорганические материалы, 1991, T. 27, M 1, С. 50 52.

321. Бурмистров В.А., Адрианова Н.Е., Pябышев В.Ю., Pябышев Ю^. Изменение структуры гидрата пентаоксида сурьмы при ионном обмене и термолиз его замещенных Ag, Н3О- форм // Неорганические материалы, 1997, T. 33, M 12, С. 1475 1477.

322. Бурмистров В.А, Захарьеквич Д.А., Клещев Д.Г. Фазовые превращения Ва, Н- и P^ H форм полисурьмяной кристаллической кислоты при нагревании // Журнал неорганической химии, 2001, T. 46, M 12, С. 1946 -1949.

323. Бурмистров В.А., Pябышев Ю^., Шейнкман А.И. Tвердофазные превращения Ag'^ и PЬЛ'Л-форм гидрата пентаоксида сурьмы // Tез. докл. Mеждун. конференции по XTT, Одесса, 1990, Ч. 1, С. 46.

324. Mихайлова Л.И., Семёнов НЕ., Фёдоров Н.Ф. Вычисление параметров элементарных ячеек кубических пирохлоров. Ленинград, Ленинград, технологич. ин., 1979, 25 с, Деп. в ВИНИ™ 4.05.79, M 2660-79.

325. Бурмистров В.А., Pябышев В.Ю., рябышев Ю^., Неряхина С.С. Образование антимонатов натрия при твердофазном взаимодействии SbzOs -NaiCOa // Журнал неорганической химии, 1997, T. 42, M 11, С. 1905 1907.

326. Pябышев В.Ю., Бурмистров в.А., Pябышев Ю^. Фазы переменного состава в сложных оксидах Sb(V)-Sb(III)-K(I) // Журнал неорганической химии, 1999, T. 44, M 5, С. 847 849.

327. Ягафаров Гусев В.Б., Бурмистров В.А., Бамбуров В.Г. Фазовые превращения в системе ZnS-BaClz-NaCl-HzO при термообработке. // Известия АН СССP, Неорганические материалы, 1990, T. 26, M 3, С. 619 621.

328. Weppner H. Electrochemical methods for determining kinetic properties of solieds // Ann. Rev. Mater. Sei., Palo Alto Calif., 1978, V. 8, P. 269 311.

329. Березин B.M., Вяткин Г.П., Писарев H.M. Pаспределение потенциала и концентрации ионов в стационарно поляризованном электронно-ионномпроводнике. // Изв. УНЦ РАН, Высокотемпературные расплавы, 1995, № 1, С. 78 84.

330. Гордынский A.B., Карасева Т.А., Матиясевич A.M., Орешников В.Г. Поведение протонов проводимости на межфазной границе // Укр. хим. журнал, 1984, Т. 50, №5 , С. 488-491.

331. Хиппель А.Р. Диэлектрики и их применение. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1959, 336 с.

332. Бурмистров В.А., Полевой Б.Г. Электроперенос протонов в кристаллической сурьмяной кислоте. // Тез.докл. VI Всесоюзная научно-технической конференции по физике диэлектриков, Москва, ЦНИИ Электроника, 1988, Сер.6, В.2(278), С.22.

333. Сканави Т.Н. Физика диэлектриков. М.-Л.: Изд-во технико-теоретичесой литературы, 1949, 491 с.

334. Бурмистров В.А., Полевой Б.Т. Протонная проводимость поверхностных слоев мелкодисперсных материалов. // Тез. докл. II Уральской конф. Поверхность и новые материалы, Ижевск, ФТИ УРО АН СССР, 1988, С. 70.

335. Бурмистров В.А., Адрианова Н.Е. Протонный транспорт в гидрате пентаок-сида сурьмы. // В сб: Физика жидкостей, твердых тел и электролитов. Оптика и прикладные вопросы, Стерлитамак, 1997, Т. 2, С. 96 98.

336. Полевой Б.Т., Бурмистров В.А., Бурмакин Е.И., Чернов В.М. Протонная проводимость фаз, образующихся при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы // Тез.докл. III Весе, симпоз. Твердые электролиты и их аналитическое применение, Минск, 1990, С. 19.

337. Полевой Б.Т., Бурмистров В.А., Бурмакин Е.И. Протонная проводимость гидрата пентаоксида сурьмы // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1991, Т. 27, № 12, С. 2584 2586.

338. Бурмистров В.А., Чернов В.М., Валеев Р.И., Адрианова Н.Е. Перенос протонов в гидрате пентаоксида сурьмы // Неорганические материалы, 1998, Т. 34, № 5, С. 1 4.

339. Потоцкая В.В., Карасева Т.А., Марценюк-Кухарук А.П. Определение эффективной концентрации свободных носителей зарядов в твердых протон-проводящих электролитах // Теор. и эксп. Химия, 1988, № 1, С. 111 114.

340. Бурмистров В.А., Клещёв Д.Г. Клещёв Г.В. Об одной аналогии распада пересыщенных твёрдых растворов и дегидратации // Тез. докл. Ill Всесоюзного совещания по старению металлических сплавов, Свердловск, 1979, С. 10.

341. Клещев Д.Г., Бурмистров В.А.,Шейнкман А.И., Клещев Т.В. Стадия пред-выделения при дегидратации гидрата пятиокиси сурьмы // ДАН СССР, 1979, Т. 245, № 6, С. 1358 1360.322

342. Peterson K.A., Xantheas S.S., Dixon D.A., Dunning Т.Н. Predicting the proton affinities ofH2O and NH3 // J. Phys. Chem.A., 1998, V. 102, N. 14, P. 2449 -2454.