Исследование и прогнозирование равновесия позиционной изомеризации алкилбензолов и их функциональных производных тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

1. Анализ состояния вопроса

2. Прогнозирование давлений насыщенного пара, нормальных температур кипения и критических свойств соединений исследуемых классов

2.1.Давления насыщенного пара

2.2.Нормальные температуры кипения на основе индексов Ковача 53 2.3 .Критические температуры и давления

3. Экспериментальная часть 87 3 .1 .Синтез исходных препаратов и их выделение 88 3.2.Исследование химического равновесия

4. Методика обработки экспериментальных данных и программные продукты, используемые при их анализе

4.1 .Первичная обработка экспериментальных данных

4.2. Анализ равновесных данных г.-*; i-, ,' "

4.3.Описание приложения Entropy

5. Результаты исследования химического равновесия и их анализ 116 5.1 .Этилбензолы 131 5.2.Этилдибензилы

5.3.Метилбифенилы

5.4.Алкилфторбензолы

5.5.Равновесие позиционной изомеризации третбутил- и

1 -адамантилфенолов

6. Выводы

7. Литература

Актуальность темы. В настоящее время все более широкое применение находят алкилароматические соединения и их функциональные производные. Алкилбензолы различного строения являются сырьем для производства мономеров, полупродуктами в производстве поверхностно-активных веществ, стабилизирующих присадок к маслам и топливам. Благодаря особым свойствам 4-алкил- и 4,4-замещенные бифенилы входят в ассортимент ведущих фирм, производящих жидкокристаллические материалы. На основе алкилдибензилов производят экологически безопасные диэлектрики. Широк спектр применения стабилизаторов на основе алкилфенолов. Для каждой из областей применения важным является селективное получение индивидуальных алкилароматических соединений с заданным строением молекул. Поскольку алкилирование и изомеризация ароматических углеводородов и их производных часто протекают в близких к равновесию условиях, термодинамический анализ является одним из главных элементов при оптимизации подобных процессов. При этом результативность оптимизации оказывается напрямую связанной с качеством используемой информации и совершенством применяемых расчетных методов. В настоящее время накоплен значительный фактический материал по равновесию превращений алкилбензолов и ряда их функциональных производных, однако, он недостаточен для корректного прогноза химического равновесия даже для относительно простых систем. Кроме того, экспериментальные сведения по химическому равновесию некоторых практически важных систем находятся в противоречии со справочными данными по термодинамическим свойствам веществ.

Следовательно, актуальным является изучение равновесия в предельно информативных системах превращений алкилароматических углеводородов и их функциональных производных с целью определения термодинамических характеристик реакций и совершенствования методов расчета химического равновесия.

Цель работы и основные задачи исследования. Целью настоящей работы явилось формирование подхода к прогнозированию равновесия позиционной изомеризации алкилароматических углеводородов и их функциональных производных; исследование равновесия в системах этилбензолов, этилдибензилов, метилбифенилов и алкилфторбензолов; установление взаимосвязей энтальпий образования изученных соединений со строением их молекул; определение роли энтальпийного и энтропийного факторов в формировании констант равновесия изучаемых реакций; разработка, тестирование и оптимизация методов расчета критических температур и давлений изучаемых соединений.

Научная новизна. Впервые в системах этилбензолов, этилдибензилов, метилбифенилов, алкилфторбензолов, третбутил- и 1-адамантилфенолов с помощью экспериментальных данных проведено тестирование и усовершенствование методов прогнозирования химического равновесия. Исследовано равновесие 18 реакций позиционной изомеризации с участием этилбензолов, этилдибензилов, метилбифенилов и 2метилтретбутилфторбензолов. Для АуЯ^ (г, 298 К) определены эффекты взаимодействия заместителей, дестабилизирующие молекулы этилбензолов, этилдибензилов, метилбифенилов, алкилфторбензолов, третбутил- и 1-адамантилфено лов. Определена роль энтальпийного и энтропийного факторов в формировании констант равновесия изученных реакций. Даны рекомендации к выполнению термодинамического анализа в широком спектре алкилароматических систем. Рекомендованы приемы расчета давлений насыщенных паров алкилбензолов и алкилфенолов при давлениях ниже 1300 Па. Предложен подход к расчету критических температур алкилбензолов, алкилфторбензолов, метилбифенилов и этилдибензилов, не требующий привлечения сведений по нормальным температурам кипения.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные и результаты теоретического анализа могут использоваться при термодинамическом анализе и оптимизации процессов получения алкилароматических соединений и их функциональных производных; при расчете критических свойств алкилароматических соединений; при подготовке справочных изданий по термодинамическим свойствам органических соединений; в теоретической органической химии при обсуждении вопросов взаимосвязи свойств органических веществ со строением их молекул.

Личный вклад соискателя: экспериментально исследовано равновесие позиционной изомеризации 18 независимых реакций и определены их термодинамические характеристики; на основе выполненного анализа широкого массива экспериментальных и литературных сведений по индексам Ковача, нормальным температурам кипения, Р-Т данным алкилбензолов и их функциональных производных рекомендованы подходы к расчету физико-химических свойств исследуемых соединений; выполнен расчет и анализ значимости энтропийных и энталышйных вкладов в константы равновесия; проведено обсуждение взаимосвязей термодинамических характеристик реакций со строением молекул реагентов; выработан подход к прогнозированию равновесия позиционной изомеризации; разработан программный продукт, позволяющий оперативно решать вопросы прогнозирования равновесия превращений органических веществ с использованием методов статистической термодинамики и молекулярной механики с силовым полем ММХ.

Основными результатами и положениями, выносимыми на защиту являются:

- результаты систематического исследования и анализа равновесия позиционной изомеризации 26 наиболее информативных реакций в системах этилбензолов, этилдибензилов, метилбифенилов, алкилфторбензолов, третбутил- и 1 -адамантилфенолов;

- результаты и приемы расчета и анализа вкладов в константы равновесия, обусловленных межмолекулярными взаимодействиями, симметрией молекул, вращением их как целого, колебательным движением, смешением конформеров и заторможенным вращением групп, а также энтальпийными эффектами взаимодействия заместителей в молекулах;

- подход к прогнозированию равновесия позиционной изомеризации алкилбензолов и их функциональных производных;

- приемы прогнозирования нормальных температур кипения, Р-Т данных и критических температур соединений изученных классов;

Апробация работы. Материалы данной диссертационной работы докладывались и обсуждались на X Международном симпозиуме "Развитие и применение хроматографии в промышленности" (Словакия, г. Братислава 1996 г.), XI Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии, МКХТ-97 (г. Москва, 1997 г.), Всероссийской научной конференции студентов и аспирантов "Радиоэлектроника, микроэлектроника, системы связи и управления" (г. Таганрог, 1997 г.).

Публикации по теме. По материалам диссертации опубликованы 8 статей и 7 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 226 страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и включает 14 таблиц и 46 рисунков. Список цитированной литературы содержит 162 наименования.

208 Выводы.

1. В жидкой фазе с использованием А1С1з исследовано равновесие позиционной изомеризации ди-, три- и тетраэтилбензолов (290-384 К, 4 реакции), моно- и диэтилдибензилов (288-418 К, 5 реакций), моно- и диметилбифенилов (293-373 К, 7 реакций), 2-метил-третбутилфторбензолов (288-424 К, 2 реакции). Определены термодинамические характеристики изученных превращений, выполнен их детальный анализ с использованием методов статистической термодинамики, молекулярной механики и полуэмпирических квантово-химических расчетных методов. Установлено, что для всех превращений энтропийные вклады в константу равновесия, обусловленные вращением молекулы как целого, смешением конформеров, колебательным движением и внутренним вращением групп являются значимыми.

2. На основании равновесных и калориметрических данных установлено, что прогнозирование Ау#^(г, 298 К) ди-, три- и тетраэтилбензолов требует учета эффектов взаимодействия заместителей двух типов: 5.2±1.0 кДж/моль - "орто-Et-Et", 1.0 ±1.0 кДж/моль - "napa-Et-Et". Показано, что энтальпийный орто-эффект дестабилизации молекул этилдибензилов ниже эффекта "орто-Et-Et" на 0.6 кДж/моль.

3. Экспериментально установлено, что эффекты взаимодействия заместителей в Ду#®(г, 298 К), дестабилизирующие молекулы 2- и 2,2'замещенных бифенилов, равны между собой и составляют 5.0±1.0 кДж/моль.

4. Анализом экспериментальных и литературных данных определено, что паразамещенным алкилфторбензолам (где алкил - метил, этил, изопропил или третбутил) свойственен дестабилизирующий молекулу эффект взаимодействия заместителей в Ау#^(г, 298 К) равный 2.2±0.8 кДж/моль; орто-эффект типа "F-(t-Bu)", дестабилизирующий молекулу, равен 7.8±2.0 кДж/моль при практически незначимых прочих эффектах взаимодействия заместителей типа 'Т-А1к".

5. Показано, что значимое различие в относительной термодинамической стабильности орто- и пара- изомеров в группах третбутил- и 1-адамантилфенолов обуславливается как энтальпийной, так и энтропийной составляющей констант равновесия. Дестабилизирующие молекулу энтальпийные (в г, 298 К)) эффекты взаимодействия заместителей типа "орто-ОН-^-Ви)" и "орто-ОН-(1-Ас1)" соответственно равны 9.9±0.7 и 11.3±1.0 кДж/моль.

6. Анализом экспериментальных данных установлено, что прогнозирование химического равновесия в изученных и родственных им системах может быть корректно выполнено на основе методов статистической термодинамики с числами симметрии волчков, определенными из их геометрии; молекулярной механики с силовым полем ММХ (на базе поля Аллинджера ММ2); полуэмпирического метода РМЗ. При этом использование для расчета моментов инерции молекул и вращающихся групп геометрии наиболее стабильного конформера требует введения при прогнозе химического равновесия самостоятельной шкалы энтальпийных эффектов реакций. Для согласования последних с калориметрически или равновесно определенными эффектами следует внести коррективы в расчетные величины барьеров вращения волчков, имеющих существенный разбаланс относительно оси вращения. Показано, что учет изменения геометрии молекулы при вращении волчков в расчете моментов инерции молекул и вращающихся групп позволяет достаточно точно прогнозировать химическое равновесие без введения дополнительной энтальпийной шкалы.

7. На основании анализа широкого массива литературных Р-Т данных показано, что замена трех парциальных вкладов в оригинальной редакции метода Лидерсена для критического давления расширяет в область

210 низких давлений (до 10 Па при погрешности, не превышающей 13 % отн.) диапазон применения метода Ли-Кеслера для давлений паров moho-, ди- и три-алкилбензолов с заместителями различного строения, тетраметил- и тетраэтапбензолов, а также пространственно-затрудненных фенолов. Для неэкранированных и частично экранированных фенолов диапазон надежного прогнозирования Р-Т данных ограничен 200 Па.

8. Предложен метод прогнозирования критических температур веществ, основанный на теории графов с индексами молекулярной связности Рандича и кодовыми числами для атомов, являющимися настраиваемыми по свойству параметрами. Метод не требует сведений о нормальных температурах кипения веществ и обеспечивает качественный прогноз. Применение метода к расчету критических температур веществ в изученных системах показало его высокую эффективность.

211

1. Allen R.H., YatsL.D. Kinetics of Three-compound Equilibrations. 1.. The Isomeri-zation of Xylene IIJ. Amer. Chem. Soc.-1959.-V.81.-P.5289-5292.

2. McCaulay D.A., Lien A.P. Isomerization of the Methylbenzenes //J. Amer. Chem. Soc.-1952.-V.74.-P.6246-6250.

3. Takaya H., Todo N., Hosoya Т., Minegishi T. Equilibria of the Isomerization of Xylene at 290 С under a Pressure of 300-6000 kg/cm //Bull. Chem. Soc. Jap.-1970.-V.43.-P.2635-2637.

4. Allen R.H.,Yats L.D., Erley D.S. Kinetics of Three-Compounds Equilibrations. III. The Isomerization of Ethyltoluene //J. Amer. Chem. Soc.-1960.-V.82.-P.4853-4856.

5. Olah G.A., Meyer M.W., Overchuk NA. Friedel-Crafts Isomerization. VIII. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Diethylbenzenes // J. Org. Chem.-1964.-V.29, N8.-P.2312-2315.

6. Попов B.E. Исследование и интенсификация процесса совместного получения этил- и изопропилбензола. Дисс. канд. техн. наук: 05.17.04.-Новокуйбышевск, 1975. -123 с.

7. Olah G.A., Kaspi J. Isomerization and Disproportionate of Ethyl- and Propylben-zenes over a Superacid Perfluorinated Resinsulfonic Acid (Naftion-H) Catalyst //Nouveau J. Chimie.-1978.-V.2, N6.-P.585-591.

8. Bolton A.P., Lanawela M.A., Pickert P.E. II J. Org. Chem. 1968. V. 33, 1 5. C. 1513-1518.

9. Allen R.H., Alfrey T.J., Yats L.D. Kinetics of Three-compound Equilibrations. I. The Isomerization of Cymene //J. Amer. Chem. Soc.-1959.-V.81.-P.42-46.

10. Красных E.JT. Роль энтропийного и энтальпийного факторов в равновесии изомеризации некоторых циклогексил- и изопропилбензолов. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04.-Самара, 1999.-143 с.

11. Olah G.H., MeyerM.W., OverchukN.A. Friedel-Crafts Isomerization. IX. Aluminum Cloride Catalized Isomerization of the Diisopropilbenzenes // J. Org. Chem.-1964.-V.29, N8.- P.2315-2316.

12. Попов B.E., Рожнов A.M., Сафронов B.C., Волкова А.Г. Равновесие дис-пропорционирования изопропилбензола //Нефтехимия.-1974.-Т.14, N3.-С.364-367.

13. Olah G.A., Meyer M.W., Overchuk N.A. Friedel-Crafts Isomerization. Vn.Aluminum chloride Catalyzed Isomerization of the t-Butyltohienes // J. Org. Chem.-1964.-V.29, N8.-P.2310- 2312.

14. Olah G.A., Carlson C.G., Lapierre J.C. Friedel- Crafts Isomerization. X. Aluminum Cloride Catalyzed Isomerization of the di-t-Butylbenzenes // J. Org. Chem.-1964.-V.29, N9.- P.2687-2689.

15. Веревкин С.П. Исследование зависимости термодинамических свойств третичных алкилфенолов от их строения. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04,-Куйбышев, 1984.-316 с.

16. Красных Е.Л., Рощупкина И.Ю., Нестерова Т.Н., Пимерзин A.A. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации изопро-пилбензолов, толуолов и ксилолов //Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1999. т. 42. №3, с. 51.

17. Нестерова Т.Н., Веревкин С.П., Карасева С.Я., Рожнов A.M., Цветков В.Ф. Исследование равновесия взаимных превращений третбутилбензолов

18. ЖФХ.-1984.-Т.58, N2.-C.491-493.

19. Ю. Пимерзин А.А., Саркисова B.C., Рощупкина И.Ю. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации триметиладамантанов //Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1999. т. 42. №3, с. 57.

20. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 807 с.

21. Pitzer K.S., Gween W.D. Energy levels and thermodynamic functions for molecules with internal rotation. 1.Rigid frame with attached tops //J. Chem. Phys.-1942.-V.10, ii.-v.m-m.

22. Pitzer K.S. Energy levels and thermodynamic functions for molecules with internal rotation //J. Chem. Phys. -1946. -V.14, l2. P.239-243.

23. Кабо Г.Я., Роганов Г.Н., Френкель M.JI. Термодинамика и равновесия изоме-ров.-Минск: Изд. Университетское, 1986.- 223 с.

24. Olah G.A., Lapierre J.С. Friedel-Crafts Isomerization. XII.Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Methylbiphenyls //J.Org.Chem.-1966.-V.31, N4,-P.1271-1272.

25. Roshchupkina I.Yu., Nesterova T.N., Rozhnov A.M. Equilibria of isomeric transformations of alkylbiphenyls //J. Chem. Thermodyn.-1987.-N19.-P.299-306.

26. Рощупкина И.Ю. Зависимость термодинамических свойств алкилбифени-лов и некоторых бис-фенолов от строения их молекул. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04.-Куйбышев, 1987. -226 с.

27. Olah G.A., Meyer M.W. Friedel-Crafts Isomerisation. IV. Aluminum Halide-Catalyzed Isomerization of Halotoluenes //J. Org. Chem.- 1962.- V.27. P.3464-3469.

28. Olah G.A., Lapierre J.C., Carlson C.G. Friedel- Crafts Isomerization. XI. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Haloethylbenzenes //J. Org. Chem.- 1965. -V.30, N2. -P.541-544.

29. Olah G.A., Lapierre J.С., McDonald G.J. Friedel-Crafts Isomerization. Xin.Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Halocumenes //J. Org. Chem. -1966. V.31, N4. - P. 1262-1267.

30. И. Мерджанов В.P., Нестерова Т.Н. Исследование равновесия в системе фтор-бензол изопропилфторбензолы. Энтальпии образования изопропилфторбен-золов. Куйбышев, 1982. 5 с. - Деп. в НИИТЭХИМ, Черкассы, 1982, № 1052 хп-Д82.

31. Мерджанов В.Р., Нестерова Т.Н., Рожнов А.М., Ковзелъ E.H. Закономерности в составах равновесных смесей третбутилгалогенбензолов. Куйбышев, 1982. 5 с. Деп. в НИИТЭХИМ, Черкассы, 1982, № 698 хп-Д82.

32. Мерджанов В.Р. Исследование равновесных превращений некоторых алкил-галогенбензолов. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04,- Куйбышев, 1982. 187 с.

33. Цветков B.C. Энтальпии испарения алкил- и галогеналкилбензолов. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04.-Куйбышев, 1990. 170 с.

34. Казаков Е.И., Смирнова Т.С., Давтян H.A. и др. Высокоскоростной пиролиз бурых углей и их летучих веществ //Химические продукты высокоскоростного пиролиза бурых углей.- М., Наука.-1969.

35. Пильщиков В.А. Исследование равновесных превращений в системе фенол-алкилфенолы. Дисс.канд.хим.наук: 05.17.04. Куйбышев, 1981. -171 с.

36. Нестерова Т.Н., Пильщиков В.А., Рожнов А.М. Исследование химического равновесия в системе изопропилфенолы-фенол //ЖПХ.-1983.-Ы6.-С.1338-1342.

37. Пимерзин A.A. Зависимость термодинамических свойств вторичных алкил-бензолов и фенолов от строения. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Куйбышев, 1986.- 217 с.

38. Nesterova T.N., Pimerzin A.A., Rozhnov A.M., Karlina T.N. Equilibria for the isomerization of (secondary-alkyl)-phenols and cyclohexylphenols // J. Chem. Thermodyn. 1989. - V.21. - D.385-395.

39. ФО. Ремпелъ P.Д. Разработка научных основ интенсификации производства пара-третбутилфенола. Дисс. канд. хим. наук: 05.17.04. Новокуйбышевск, 1986. -250 с.

40. Нестерова Т.Н., Веревкин С.П., Малова Т.Н., Пильщиков В.А. Исследование равновесия трет-алкилфенолов (Термодинамический анализ ал кэширования фенолов разветвленными олефинами) //ЖПХ.-1985.-N4.-С.827-833.

41. Jong J.I. The Alkylation of Phenol with Isobutene //Requeil.-1964.-V.84.-P.469-476.

42. Карлина Т.Н. Термодинамика и кинетика процессов получения циклоал-кил- и алкилфенолов алкилированием. Дисс. канд. хим. наук: 05.17.04. -Куйбышев, 1990.-205 с.

43. ВигдергаузМ.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия, 1978. 246 с.

44. Людмирская Г.С., Барсукова Т.А., Богомольный A.M. Равновесие жидкость-пар.- Справочник.- Л.: Химия, 1987.-335 с.

45. Вострикова В.Н., Комарова Т.В., Решетов С.А., Виноградова В.В. Равновесие жидкость-пар в бинарных системах, содержащихся в продуктах окислительного метилирования толуола //Хим. пром. 1978. - N5. -С.345-346.

46. Кириченко Г.A., Kuea В.Н. Предсказание равновесия жидкость-пар в бинарных системах метилфенолов //ЖПХ. 1986. - N2. -С.434-436.

47. Назмутдинов А.Г. Фазовое равновесие жидкость-пар в системах, образованных алкилбензолами и алкилфенолами. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Самара, 1990. -158 с.

48. Назмутдинов А.Г., Нестерова Т.Н., Ремпелъ Р.Д. Равновесие жидкость-пар в бинарных системах фенол о-третбутилфенол - я-третбутилфенол // ЖПХ.-1988.- N8.-C.1937-1939.

49. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JL: Химия, 1982. 591 с.

50. Kudchadker А.P., Alani G.H., Zwolinski В.J. The Critical Constants of Organic Substances // Chem. Rev., 1968, vol.68, p.659-735.

51. Kobe K.A., Lynn R.E. The Critical Properties of Elements and Compounds // Chem. Rev., 1953, vol.52, p.l 17-236.

52. AltschulM. Z. //Physik. Chem. 1893, vol.ll, p. 577.

53. Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Пимерзин А.А. Термодинамика сорбции и испарения алкилбензолов. III. Критические давления. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2000, т. 43, вып. 1, с. 22-30.

54. Verevkin S.P. Thermochemical properties of branched alkylsubstituted benzenes // J. Chem. Thermodyn., 1998, vol. 30, p. 1029-1040.

55. Biddiscombe D.P., Handley R., Harrop D. Thermodynamic Properties of Organic Oxygen Compounds. XIII. Preparation and Physical Properties of Pure Ethylphe-nols // J. Chem. Soc., 1963, Dec., p.5764-5768.

56. Verevkin S.P. Determination of the ortho-, para-, and m eta-Interactions in secon-¿fa^-Alkylphenols from Thermochemical Measurements // Ber. Bunzenges. Phys. Chem., 1998, vol. 102,110, p.1467-1473.

57. Handley R., Harrop D., Martin J.F., Sprake C.H.S. Thermodynamic Properties of Oxygen Compounds. XIV. Purification and Vapour Pressures of Some Alkylphe-nols // J. Chem. Soc., 1964, Nov., p.4404-4406.

58. Forziati A.F., Norris W.R., Rossini F.D. Vapor Pressures and Boiling Points of Sixty API-NBS Hydrocarbons // J. Res. Nat. Bur. Stand., 1949, vol. 43, p. 555-563.

59. Allen P. W., Ewerett D.H., Penney M.F. //Proc. Roy. Soc., ser. A, 1952, vol. 212, p.149-163.

60. Ambrose D. Vapour Pressures of Some Aromatic Hydrocarbons // J. Chem. Ther-modyn., 1987, vol.19, p.1007-1008.

61. McDonald RA., Shrader SA., Stull D.R. Vapor Pressures and Freezing Points of 30 Compounds // J. Chem. Eng. Data, 1959, vol. 4, 4, p.311-313.

62. Melpolder F.W., Woodbridge J.E., Headington C.E. The Isolation and Physical Properties of the Diisopropylbenzenes // J. Amer. Chem. Soc., 1948, vol.70, *3, p.935-939.

63. Camin D.L., Forziati A.F., Rossini F.D. Physical Properties of n-Hexadecan, n-Decylcyclopentane, n-decylcyclohexane, 1-Hexadecane, and n-Decylbenzene // J. Phys. Chem., 1954, vol.58, 4, p.440-442.

64. Stull D.R Vapour Pressure of Pure Substances Organic Compounds // bid. Eng. Chem., 1947, vol. 39, p. 517-540.

65. WilhoitRC., Zwolinski B.J. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of Hydrocarbons and related Compounds, TRC, 1971, 329 p.

66. Нестерова Т.Н., Цветков B.C., Нестеров И.А., Пимерзин A.A. Термодинамика сорбции и испарения алкилбензолов. I. Термодинамические характеристики сорбции стационарной фазой OV-lOl. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1999, т. 42, вып. 6, с. 132-139.

67. Verevkin S.P. Thermochemical properties of iso-propylbenzenes // Thermochemica Acta, 1998, vol. 316, p. 131-136.

68. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов / Под ред. В.М. Татевского. 1960, Гостоптехиздат, 411 с.

69. Biddiscombe D.P., Martin J.F. Vapour Pressures of Phenol and the Cresols// Transaction Faraday Soc., 1958, vol. 54, p.1316-1322.

70. Dreisbach R.R., ShraderS.A. Vapor Pressure Temperature Data on Some Organic Compounds // Ind.Eng.Chem. -1949.- V.41, N12.- P.2878-2880.

71. Nesterova T.N., Nazmutdinov A.G., Tsvetkov V.S., Rozhnov A.M., Roshchupkina I.Yu. Vapour pressures and enthalpies of vaporization of alkylphenols // J. Chem. Thermodyn., 1990, vol. 22, p. 365-377.

72. Verevkin S.P. Thermochemistry of phenols: quantification of the ortho-, para-, and meta-interactions in tert-alkyl substituted phenols // J.Chem.Thermodyn., 1999, vol. 31, p. 559-585.

73. Ohe Shuzo. Computer Aided Data Book of Vapor Pressure. Data Book Publishing Company: Tokyo. 1976.

74. Andon R.J.L., Biddiscombe D.P., Cox J.D., Handley R., Harrop D., Herington E.F.G., Martin J.F., Sprake C.H.S. II J. Chem. Soc., 1960, Dec., p.5246-5253.

75. Нестерова Т.Н., Нестеров И.А., Пимерзин A.A. Термодинамика сорбции и испарения алкилбензолов. II. Критические температуры. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2000, т. 43, вып. 1, с. 14-22.

76. Willingham С.J., Taylor W.J., Pignocco J.M., Rossini F.D. Vapor Pressures and Boiling Poindts of Some Paraffins, Alkylcyclopentane, Alkylcyclohexane, and al-kylbenzene hydrocarbons // J. Research Natl. Bur. Stand., 1945, vol.35, p.219-244.

77. Somayajulu G.R. Estimation Procedures for Critical Constants // J. Chem. Eng. Data, 1989, vol.34, p. 106-120.

78. VonterresE. //Brennstoff Chem., 1955, vol.36, p.272.

79. Цветков B.C., Назмутдмов А.Г., Шаронов К.Г., Рожнов A.M. Давление насыщенного пара и энтальпии парообразования некоторых орто-алкилфенолов // Термодинамика орг. соед., 1986, Горький, с.71-73.

80. TRC Thermodynamic Tables-Hydrocarbons. TRC, TAMU, College Station, USA, 1954.

81. Dykyj J., Repäs M. Tlak nasytenej рагу organickych zlucenin. Bratislava: Veda, 1979-1984.

82. S3. TRC Thermodynamic Tables-Hydrocarbons. TRC, TAMU, College Station, USA, 1969.

83. Thomas L.H., MeatyardRJ. II J. Chem. Soc., 1963, p. 1986.

84. Verevkin S.P. Thermochemistry of phenols: buttress effects in sterically hindered phenols// J. Chem. Thermodyn., 1999, vol. 31,p. 1397-1416.

85. TRC Thermodynamic Tables-Hydrocarbons. TRC, TAMU, College Station, USA, 1979.

86. WilhoitRC., Zwolinski B.J. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of hydrocarbons and Related Compounds. TRC, 1971.

87. Ambrose D. Critical Temperatures of Some Phenols and Other Organic Compounds //Trans. Faraday Soc. 1963. - V. 59, № 9. - P. 1988-1993.

88. Богословский Ю.Н., Анваер Б.Н., Вигдергауз M.C. Хроматографические постоянные в газовой хроматографии. Углеводороды и кислородсодержащие соединения. М.: Изд. Стандартов, 1978. 191 с.

89. Sandarusl J. A., Kidnay A. J., Yesavago V. F Compilator of Parameters for a Polar

90. Fluid Soave-Redlich-Kwong Equation of State // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev.- 1986. V.25. - P. 957-963. )5. Aldrich Catalogue. Handbook of Fine Chemicals. 1999-2000 P. 250

91. Свойства органических соединений. Справочник. / Под ред. A.A. Потехина -Д.: Химия, 1984.-517 с.

92. Справочник химика. Основные свойства неорганических и органических соединений, Т.2 JI.-M.: Химия, 1964.-1167 с.98 .Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 214 с.

93. ТернейА. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981, т. 1. 678 с.

94. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. иностранной литературы, 1963. 590 с.

95. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия. 1984. 168 с.

96. Большее А.Н.,Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. Изд. третье. М.: Наука. Глав. ред. физ.-мат. литературы. 1983. 415 с.

97. Доерфелъ К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1969. 240 с.

98. Спиридонов В.П., Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд. МГУ. 1970. 220 с.

99. Гурвич Л.В., Хачкурузов Г.А., Медведев В.А. и др. / Под ред. В.П. Глушко. -Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т.1. Вычисление термодинамических свойств. М.1962.

100. Frenkel M., Marsh K.N., Wilhoit R.C., Kobo G.J., Roganov G.N. Thermodynamics of Organic Compounds in the Gas State. V.II. USA.: TRC, College Station, Texas, 1994.

101. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982. С. 25.

102. Boublik T., Fried V., Hala E. The Vapor Pressures of Pure Substances. N.Y., 1973.

103. Good W.D. The Enthalpies of Combustion and Formation of n-Butylbenzene, the Diethylbenzenes, the Methyl-n-propylbenzenes, and the Methyl-iso-propylbenzenes // J. Chem. Thermodyn. 1973. V.5, № 5. P.707-714.

104. Prosen E.J., Johnson W.H., Rossini F.D. Heats of Combustion and Formation at 25 °C of the Alkylbenzenes through СщНи and of the Higher Normal Monoalkyl-benzenes // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1946. V.36. № 5. P.455-461.

105. Яровой С.С. Методы расчета физико-химических свойств углеводородов. М.: Химия, 1978. 255 с.

106. Смирнова H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1982. 455 с.

107. Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Пимерзин A.A., Назмутдинов А.Г. Роль энталышйного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации алкил-фторбензолов // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2001, т. 44, вып. 1, с. 26-34.

108. Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Пимерзин A.A., Назмутдинов А.Г. Роль энталышйного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации этил-бензолов // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2001, т. 44, вып. 2, с. 2936.

109. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты. М.: Наука, 1988. 246 с.

110. Нестерова Т.Н., Нестеров И.А., Пимерзин A.A., Назмутдинов А.Г. Прогнозирование давления насыщенного пара алкилбензолов и алкилфенолов // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2001, т. 44, вып. 3, с. 30-38.

111. Handbook of chemistry and physics (thirty-seventh edition). Cleveland, Ohio: Chemical Rubber Publishing Co., 1955. 798 p.

112. Залукаев JI.П. Обменные взаимодействия в органической химии. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1974. с. 77-78.

113. CRC Handbook of Data on Organic Compounds. 2nd Edition. Weast R.C. and Grasselli J.G. eds. CRC Press, Inc. Boca Raton. 1989. v. 1.

114. Внутреннее вращение молекул. / Под ред. В.Дж. Орвилл-Томаса. М.: Мир, 1977. с. 301.

115. Мидзусима С. Строение молекул и внутреннее вращение. М.: И.Л., 1957. с. 15, 76.

116. Зарайский А. П. Структурные факторы и реакционная способность бифе-нила // Успехи химии, 1978, т. XLVII, вып. 5, с. 847-858.

117. Дашевский В.Г., Китайгородский А.И, Расчеты конформаций перегруженных ароматических молекул // Теоретическая и экспериментальная химия, 1967, т. 3, вып. 1, с. 43-57.

118. Chirico R.D., Knipmeyer S.E., Nguen A., Steele W.V. The thermodynamic properties of biphenyl // J. Chem. Thermodyn., 1989, v. 21, No. 12, p. 1307-1331.

119. Seiji Tsuzuki, Kazutoshi Tanabe, Yoshinobu Nagawa, Hiroshi Nakanishi, Eiji Osawa. Calculations of structures of biphenyl and alkylbiphenyls by molecular mechanics // J. Molec. Struct., 1988, v. 178, p. 277-286.

120. Seiji Tsuzuki, Kazutoshi Tanabe. Ab initio molecular orbital calculations of the internal rotation potential of biphenyl using polarized basis sets with electron correlation correction // J. Chem. Phys., 1991, v. 95, No. 1, p. 139-144.

121. Seiji Tsuzuki, Tadafumi Uchimaru, Kazunari Matsumura, Masuhiro Mikami, Kazutoshi Tanabe. Torsional potential of biphenyl: ab initio calculations with the Dunning correlation consisted basis set // J. Chem. Phys., 1999, v. 110, No. 6, p.2858-2861.

122. Ramsey M.G., Steinmueller D., Netzer F.P. Valence band photoemission spectra and molecular geometry of biphenyl in condensed and chemisorbed phase 11 J. Chem. Phys., 1990, v. 92, No. 10, p. 6210-6216.

123. Carlos Jaime, Jose Font. Empirical force field calculations (MM2-V4) on biphenyl and 2,2'-bipyridine // J. Molec. Struct., 1989, v. 195, p. 103-110.

124. Berezynski Z., Sobczyk L., Pawlikowski M. The torsional motion and thermodynamic properties of biphenyl // J. Molec. Struct., 1989, v. 193, p. 73-80.

125. Almenningen A., Bastiansen O., Fernholt L., Gundersen S., Kloster Jensen E., et al. Structure and barrier to internal rotation of biphenyl derivatives in the gaseous state. Part 1. // J. Molec. Struct., 1985, v. 128, p. 59.

126. Вигдергауз M.C., Измайлов P.И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука, 1970. С. 147.

127. Dykyi J. The Vapor Pressure of Organic Compounds. Slovakian, 1979.

128. Шашкин Н.П. Термодинамика, кинетика и совершенствование технологии бисфенолов. Дисс. канд. хим. наук: 05.17.04. Новокуйбышевск, 1989. -203 с.

129. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии. М.: Мир, 1989. -662 с.

130. Хобза П., Заградит Р. Межмолекулярные комплексы. М.: Мир, 1989. -375 с.

131. Смирнова НА. Молекулярные теории растворов. Л.: Химия, 1987. 331 с.

132. Морачевский А.Г., Смирнова НА., Балашова И.М., Пукинский И.Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1982. 239 с.

133. Мелъдер Л.И., Метлицкая О.Ф. Предельные коэффициенты активности органических соединений в некоторых фенолах // ЖПХ, 1985, Т. 58, №8, р.1928-1930.

134. Липович В.Г., Полубенцева М.Ф. Алкилирование ароматических углеводородов. М.: Химия, 1985. 271 с.

135. Вигдергауз М.С., Семенченко JI.B., Езрец В.А., Богословский Ю.Н. Качественный газохроматографический анализ. М.: Наука, 1978. 242 с.

136. Сох J.D., Pitcher G. Thermochemical data of organic compounds. London: Chapman and Hall, 1970. 643 p.

137. Саркисова B.C. Термодинамика изомеризации некоторых алкил- и арила-дамантанов. Автореферат дисс. канд. хим. наук: 02.00.04.-Самара, 2000. -24 с.

138. Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Садова НИ. Определение геометрического строения свободных молекул. М: Химия, 1978. 223 с.

139. DraegerJ.A. The methylbenzenes. II. Fundamental Vibrational Shifts, Statistical Thermodynamic Functions, and Properties of Formation // J. Chem. Thermo-dyn.- 1985, V. 17, p. 263-275.

140. Нестеров И.А., Пимерзин А.А. Роль энтропийного фактора в равновесии позиционной изомеризации алкилароматических соединений // Труды студенческого научного общества. Самара, СамГТУ, 1997 С.23-26.

141. Нестеров И.А. Chemlng база данных по равновесию превращений химических соединений // XI Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-97". Тезисы докл.: ч.1/РХТУ им. Д. И. Менделеева. М., 1997,- С. 142.

142. Pimerzin A.A., Nesterov I.A., Rozhnov А.М., Nesterova T.N. The programs complex for analysis and prediction of chemical equilibria of organic reactions //13th IUPAC, Conerence on Chemical Thermodinamics. Portugal, 1998.

143. Nesterov I.A., Naimullah, Nesterova T.N., Pimerzin A.A., Rozhnov A.M. Role of entropy and enthalpy in the equilibria of isomerization and transalkylation of ethyl-benzenes //13th IUPAC, Conerence on Chemical Thermodinamics. Portugal, 1998.

144. Нестеров И.А. Исследование изомеризации 1-адамантил и третбутил-фторбензолов // Международная конференция молодых ученых и студентов "Актуальные проблемы современной науки". Тезисы докл.: ч.З /СамГТУ. Самара, 2000.-С.59.

145. Саркисова B.C. Термодинамика изомеризации некоторых алкил- и арила-дамантанов. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04.-Самара, 2000.-163 с.226

146. Germann A.F.O., Pickering S.K Critical Point Data. International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology. N. York, London. 1928, 3, 248 p.

147. Илиел Э., Аллинжер H., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. М: Мир, 1969. 592 с.

148. Дашевский В.Г. Конформации органических молекул. М: Химия, 1974. 431 с.

149. Тюлин В.И., Локшин А.А., П.А.Л. Бачи-Том. Относительно симметрии потенциальной функции внутреннего вращения // Вестник Моск. ун-та. Сер.2. Химия, т. 39, №4, 1998. -С. 250-252.

150. Тюлин В.И., Локшин А.А., П.А.Л. Бачи-Том, Самогонян А.С. О некоторых свойствах симметрии потенциальных функций внутреннего вращения // Вестник Моск. ун-та. Сер.2. Химия, т. 41, №3, 2000. -С. 162-166.

151. Verevkin S.P. Thermochemistry of phenols: quantification of the ortho-, para-, and m eta-interactions in tert-alkyl substituted phenols. // J. Chem. Thermodyn.-1999, V. 31, p. 559-585.