Роль энтропийного и энтальпийного факторов в равновесии изомеризации некоторых циклогексил- и изопропилбензолов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

1. Анализ состояния вопроса и постановка задачи исследования

2. Экспериментальная часть

2.1. Синтез исходных препаратов

2.2. Методика исследования химического равновесия

2.3. Методика хроматографического анализа

2.4. Идентификация соединений

3. Определение нормальных температур кипения и упругостей паров исследуемых компонентов

4. Обработка экспериментальных данных по химическому равновесию

5. Обсуждение результатов

5.1. Равновесие пара- мета изомеризации

5.2. Равновесие орто- мета изомеризации

5.2.1. Взаимодействия заместителей типа «метил-изопропил» и «метил-циклогексил»

5.2.2. Взаимодействия типа «изопропил-изопропил» и «циклогексил-циклогексил»

5.3. Равновесие изомеризации триалкил-(циклоалкил-)бензолов

5.3.1. Взаимодействия типа «метил-метил-изопропил» и «метил-метил-циклогексил»

5.3.2. Взаимодействия типа «изопропил-метил-изопропил» и «циклогексил-метил-циклогексил»

5.3.3. Взаимодействия типа «метил-изопропил-метил» и «метил-циклогексил-метил»

5.4. Равновесие изомеризации тетраалкил-(циклоалкил-)бензолов

5.4.1. Взаимодействия типа «изопропил-метил- метил- изопропил» или «циклогексил-метил-метил-циклогексил»

5.4.2. Взаимодействия типа «изопропил-метил-изопропил-метил» или «циклогексил-метил-циклогексил-метил»

5.4.3. Взаимодействия типа «метил-метил-изопропил-изопропил» или «метил-метил-циклогексил-циклогексил»

5.4.4. Взаимодействия типа «метил-изопропил- изопропил- метил» или «метилциклогексил-циклогексил-метил»

6. Выводы

7. Литература

Актуальность темы. В настоящее время в связи с развитием действующих и появлением новых технологий в сферу химического производства вовлекается все большее число органических веществ различных классов. Значительное место среди них занимают алкил-бензолы, что связанно с постоянно растущей потребностью получаемых на их основе продуктов - синтетических каучуков, поверхностно-активных веществ, пластических масс, синтетических волокон и т.д. Основным способом получения алкилбензолов является ал-килирование бензола соответствующим алкеном в присутствии высокоактивных катализаторов (ВБз, галогениды алюминия), причем в ходе процесса помимо алкилирования достаточно глубоко протекают реакции изомеризации и переалкилирования, что приводит к образованию реакционных смесей близких к равновесным. По этой причине неотъемлемым элементом оптимизации процессов получения алкилбензолов должен быть термодинамический анализ. Для его выполнения требуются надежные сведения по термодинамике всех образующихся при алкилировании компонентов.

Источниками информации по термодинамическим свойствам алкилбензолов (А/Н°, А у <5°) являются калориметрия и исследование химического равновесия. Калориметрические исследования требуют дорогостоящей прецизионной аппаратуры и предъявляет исключительно высокие требования к чистоте препаратов, обеспечение которой зачастую предопределяет возможности получения интересующей информации. Изучение химического равновесия может быть качественно выполнено при использовании не только чистых компонентов, но и их смесей. Причем достоинством сведений, получаемых таким образом, является их взаимная согласованность для обширных групп изомеров и гомологов. Проблема состоит в корректном извлечении информации из экспериментальных данных. Для успешного решения этой задачи особенно при жидкофазных исследованиях требуются надежные экспериментальные данные не только по химическому, но и фазовому равновесиям. В достаточном объеме эти сведения имеются для равновесных превращений алкилбензолов, молекулы которых не имеют значительных стерических напряжений. Экспериментальных сведений для описания равновесия превращений стерически напряженных бензолов практически нет, по этой причине отсутствуют подходы к прогнозированию их термодинамических свойств.

В этой связи исследования, направленные на пополнение фонда экспериментальных термодинамических данных по стерически напряженным алкилбензолам, разработку подходов к прогнозированию их термодинамических свойств и химического равновесия с их участием, следует считать актуальными.

Цель работы и основные задачи исследования. Целью работы явилось изучение равновесия позиционной изомеризации замещенных бензолов с различным числом и сочетанием метальных, изопропильных и циклогексильных групп; определение значений энтальпийных эффектов взаимодействия двух, трех и четырех последовательно расположенных заместителей в ароматическом ядре; установление роли энтальпийных и энтропийных вкладов в константу равновесия позиционной изомеризации; решение задачи прогнозирования термодинамических свойств полизамещенных метил-, изопропил- и циклогексилбензолов и химического равновесия с их участием на основе собственных и литературных экспериментальных данных; рассмотрение возможности перенесения закономерностей, установленных для вторичных алкилбензолов, на аналогичные им циклоалкилбензолы. Научная новизна. Впервые исследовано равновесие 14 реакций позиционной изомеризации изопропил- и циклогексилбензолов, толуолов и ксилолов. Определены значения энтальпийных эффектов взаимодействия метальных и изопропильных (циклогексильных) заместителей при различном их сочетании в бензольном ядре. Установлено соблюдение принципа аддитивности энтальпийных эффектов взаимодействия трех и четырех последовательно расположенных заместителей при непременном учете особенностей их взаимной пространственной ориентации.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные по равновесию изученных реакций могут быть использованы в технологических расчетах с целью поиска путей интенсификации процессов алкилирования бензола; при подготовке справочных изданий по термодинамическим свойствам органических соединений; в теоретической органической химии при обсуждении вопросов взаимного влияния заместителей и связи между строением молекул и свойствами органических веществ; для оценки термодинамических свойств ранее не исследованных алкилбензолов и химического равновесия с их участием.

Публикации по теме. По материалам диссертации опубликованы 2 статьи и 4 тезиса докладов на российских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 144 страницах машинописного текста состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы, приложения и включает 28 таблиц и 62 рисунка. Список цитированной литературы содержит 90 наименований.

6. Выводы

1. В жидкой фазе с использованием А1С1з в диапазоне 293-413 К исследовано равновесие 14 независимых реакций позиционной изомеризации изопропил- и циклогексил-бензолов. С привлечением методов молекулярной механики и статистической термодинамики выполнен детальный анализ констант равновесия всех реакций. В результате установлено:

• в формировании констант равновесия всех газо-фазных превращений исключительно важна роль как энтальпийного, так и энтропийного факторов. Соотношение их и отдельных энтропийных вкладов определяется типом превращения. Суммарный энталь-пийный и энтропийный вклад в константу равновесия более высок для изомеризации цик-логексилбензолов по сравнению с однотипными превращениями изопропилбензолов;

• относительная значимость суммарного и большинства индивидуальных энтропийных вкладов в константу равновесия снижается с ростом температуры;

• роль межмолекулярных взаимодействий в формировании констант равновесия определяется типом превращения, для изученных реакций при 333 К составляет 5 - 125 % по отношению к изученных реакций и во всех случаях уменьшается при повышении температуры.

2. На основании результатов исследования химического равновесия определены термодинамические характеристики 14 независимых реакций в жидкой и газовой фазах. Показано, что обработкой констант равновесия с исключенными из них вкладами, обусловленными межмолекулярными взаимодействиями, вращением молекул как целого, смешением конформеров, внутренним вращением фрагментов в молекулах, получаются энтальпии реакций в газообразном состоянии, характеризующие только эффекты взаимодействия заместителей внутри молекулы.

122

3. На основе констант равновесия с исключенными из них энтропийными вкладами в приближении А,.^1"), (г, т) = 0и допущении отсутствия значимых энтальпийных эффектов взаимодействия изолированных друг от друга заместителей определены значения энтальпийных эффектов (АА ГН° ^ т->) взаимодействия последовательно расположенных в ароматическом ядре заместителей, которые составили:

• 5.9+0.7 кДж/моль - для орто-взаимодействия метильного и втор-алкильного (не имеющего разветвлений при (3-углеродных атомах) заместителей с их взаимной шахматной ориентацией;

• 10.4+1.2 кДж/моль - для орто-взаимодействия двух втор-алкильных (не имеющего разветвлений при Р-углеродных атомах) заместителей с их цис-ориентацией;

• 10.8+1.3 кДж/моль - суммарный дестабилизирующий молекулу эффект взаимодействия трех последовательно расположенных заместителей типа «Ме-Ме-ИП» или «Ме-Ме-ЦГ»;

• 16.4±0.7 кДж/моль - суммарный дестабилизирующий молекулу эффект типа «ИП-Ме-ИП» или «ЦГ-Ме-ЦГ;

• 20.2+1.бкДж/моль - суммарный эффект типа «Ме-ИП-Ме» или «Ме-ЦГ-Ме;

• 22.5+1.5 кДж/моль - суммарный дестабилизирующий молекулу эффект взаимодействия четырех последовательно расположенных заместителей типа «ИП-Ме-Ме-ИП» или «ЦГ-Ме-Ме-ЦГ»;

Установлено, что суммарные дестабилизирующие эффекты для трех и четырех последовательно расположенных групп являются аддитивными и могут быть рассчитаны на основании орто-эффектов при обязательном учете взаимной пространственной ориентации заместителей.

4. Выполнена апробация подхода к прогнозированию химического равновесия сте-рически напряженных алкилбензолов. Установлено, что при наличии надежных значений

123 внутримолекулярных эффектов взаимодействия заместителей и учете всех без исключения энтропийных составляющих прогноз констант равновесия жидкофазных реакций сте-рически напряженных алкилбензолов выполняется корректно. Этот вывод может быть распространен и на родственные системы.

Использование при прогнозировании химического равновесия часто используемого приближения «бессимметрийное изменение энтропии равно нулю» неизбежно приводит к неточностям, величина которых определяется значимостью энтропийных вкладов, обусловленных вращением молекул как целого, смешением конформеров и внутренним вращением фрагментов в молекулах.

124

1. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия. 1982. 591 с.

2. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.: Мир. 1971. 306 с.

3. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JL: Химия. 1971. 702 с.

4. Яровой С. С. Методы расчета физико-химических свойств углеводородов. М.: Химия. 1978.256 с.

5. Филиппов Л. П. Методы расчета и прогнозирования свойств веществ. М.: Изд. Московского университета. 1988. 251 с.

6. Лебедев Н. Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. 1981. 608 с.

7. Паушкин Я. М., Адельсон С. В., Вишнякова Т. П. Технология нефтехимического синтеза. М.: Химия. 1975. Т. 2. 352 с.

8. Капкин В. Д., Савинецкая Г. А., Чапурин В. И. Технология органического синтеза. М.: Химия. 1987. 399 с.

9. Нестерова Т. Н., Пимерзин А. А., Красных Е. Л. Разработка методов селективного синтеза алкилфенолов и стабилизаторов на их основе // III международная конференция «Наукоемкие химические технологии». Тверь. 1995. С. 59-60.

10. Кошель С. Г., Лебедева Н. В., Кошель Г. Н. Рутковский Э. К., Крестинина Т. Б., Постнова М. В. Каталитическое дегидрирование циклогексилзамещенных моно- и полиме-тилбензолов // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1996. Т. 39. Вып. 3. С. 100.

11. Кошель С. Г., Лебедева Н. В., Крестинина Т. Б., Постнова М. В., Кошель Г. Н., Рутковский Э. К. Синтез бифенилдикарбоновых кислот на основе ксилолов и циклогексанола // Башкирский химический журнал. 1996. Т. 3. №7. С. 21-23.

12. Алкилирование. Исследования и промышленное оформление процесса // Под ред. Ол-брайта Л. Ф., Голдсби А. Р. М.: Химия. 1982. 335 с.125

13. Липович В. Г., Пелубенцева М. Ф. Алкилирование ароматических углеводородов. М.: Химия. 1985. 271 с.

14. Суханов В. П. Каталитические процессы в нефтепереработке. М.: Химия. 1979. 343 с.

15. Татевский В. М. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах. М.: Изд. Моск. у-та. 1953. 263 с.

16. Allen R.H., Yats L.D. Kinetics of Three-compound Equilibration. II. The Isomerization of Xylene // J. Amer. Chem. Soc. 1959. V.81. P.5289-5292.

17. McCaulay D. A., Lien A. P. Isomerization of the Methylbenzenes // J. Amer. Chem. Soc. 1952. V.74. P.6246-6250.

18. Olah G.A., Meyer M.W., Overchuk N.A. Friedel-Crafts Isomerization VIII. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Diethylbenzenes // J. Org. Chem. 1964. V.29. V. 8.1. P.2313-2315.

19. Olah G.A., Carlson C.G., Zapierre Y.C. Friedel-Crafts Isomerization X. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Di-t-butylbenzenes // J. Org. Chem. 1964. V.29. V 9. P.2687-2689.

20. Olah G.A., Meyer M.W., Overchuk N.A. Friedel-Crafts Isomerization VIII. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the t-butyltoluenes // J. Org. Chem. 1964. V.29. V 8. P.2310-2312.

21. Olah G.A., Flood S.H., Kuhn S. Y., Moffatt M. E., Overchuk N. A. Aromatic Substitution XVI. Friedel-Crafts Isomerization of Benzene and Methylbenzene with Isopropyl Bromide and Propylene // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V. 86. P. 1046-1064.

22. Prosen, E.J., Johnson, W.H.; Rossini, F.D. Heats of combustion and formation at 25°C of the alkylbenzenes through C10H14, and of the higher normal monoalkylbenzenes // J. Res. NBS. 1946. V. 36. P. 455-461.

23. Cox J. D. Калориметрия сожжений и относящиеся к ним реакции: органические соединения // Pure Appl. Chem. 1964. V.8. P. 143-156.126

24. Takaya H., Todo N, Nosoya Т., Minegishi T. Equilibria of the Isomerisation of Xylene at 290°C under a Pressure of 300-600 kg/cm2 // Bull. Chem. Soc. Jap. 1970. V43. P. 2635-2637

25. Draeger, J.A. The methylbenzenes II. Fundamental vibrational shifts, statistical thermodynamic functions, and properties of formation// J. Chem. Thermodyn. 1985. V.17. P. 263-275.

26. Johnson, W.H.; Prosen, E.J.; Rossini, F.D. Heats of combustion and isomerization of the eight C9H12 alkylbenzenes // J. Res. NBS. 1945. V.35. P. 141-146.

27. Allen R.H., Yats L.D., Erley D.S. Kinetics of Three-compound Equilibration. III. The Isomerization of Ethyltoluene // J. Amer. Chem. Soc. 1960. V.82. P.4853-4856.

28. Good, W.D. The enthalpies of combustion and formation of n-butylbenzene, the diethylbenzenes, the methyl-n-propylbenzenes, and the methyl-iso-propylbenzenes // J. Chem. Thermodyn. 1973. V.5. P. 707-714.

29. Попов B.E . Исследование и интенсификация процесса совместного получения этил- и изопропилбензола: Дис. канд. техн. наук. Новокуйбышевск: КЗСС. 1975. 123 с.

30. Tsvetkov, V.F.; Rozhnov, A.M.; Nesterova, T.N. Study of the equilibrium of isomerization and transalkylation of isopropyltoluenes // Neftekhimiya. 1985. P. 53-57.

31. Малова Т.Н. Термодинамика процессов получения алкил-фенолов, бензолов и гало-генбензолов: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев: КПтИ. 1988. 176 с.

32. Попов В. Е., Рожнов А. М., Сафронов В. С., Волкова А. Г. Равновесие диспропорцио-нирования изопропилбензола// Нефтехимия. 1974. Т. 14. №3. С. 364-367.

33. Nesterova, T.N.; Verevkin, S.R.; Karaseva, S.Ya.; Rozhnov, A.M.; Tsvetkov, V.F., The equilibria in the interconversions of t-butylbenzenes // Russ. J. Phys. Chem. 1984. V. 58, P. 297-298.

34. Пимерзин А. А. Зависимость термодинамических свойств вторичных алкилбензолов и алкилфенолов от строения: Дис. канд. хим. наук. Минск: 1986. 152 с.127

35. Prosen, E.J.; Gilmont, R.; Rossini, F.D. Heats of combustion of benzene, toluene, ethyl-benzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, n-propylbenzene, and styrene // J. Res. NBS. 1945. V 34. P. 65-70.

36. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир. 1971.734 с.

37. Arnett, Е.М.; Sanda, J.C.; Bollinger, J.M.; Barber, M. Crowded benzenes. VI. The strain energy in o-di-t-butylbenzenes // J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89, P. 5389-5400.

38. Brown, H.C.; Domash, L. Steric effects in displacement reactions. XI. The heats of reaction of diborane with pyridine bases. Steric strains in homomorphs of o-t-butyltoluene and hemimellitene // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. P. 5384-5386.

39. Good, W.D. The standard enthalpies of combustion and formation of n-butylbenzene, the dimethylethylbenzenes, and the tetramethylbenzenes in the condensed state // J. Chem. Thermodyn. 1975. V. 7. P. 49-59.

40. Colomina, M.; Jimenez, P.; Roux, M.V.; Turrion, C. Thermochemical properties of 1,2,4,5-tetramethylbenzene, pentamethylbenzene, and hexamethylbenzene, J. Chem. Thermodyn. 1989. V. 21. P. 275-281.

41. Cox J. D., Pilcher G. Thermochemestry of Organic and Organometalic Compounds. London, New-York: Acad. Press. 1970. 643 p.

42. Wilhoit R. C., Zwoliski B. J. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of Hydrocarbons and Related Compounds. Texas: Thermodynamic Research Center. 1971. 329 P

43. Boublik Т., Fried V., Hala E. The Vapour Pressures of Pure Substances. Amsterdam London - New-York: Elsevier Scientific Publishing Company. 1973. 626 p.

44. Pedley J.B., Naylor R.D., Kirby S.P. Thermochemical data of organic compounds. Second Edition. N.Y.: Charman and Hall University of Sussex. 1986. 792 p.128

45. Nesterova Т. N., Tsvetkov V. S. Enthalpies of Vaporization of Alkyl- and Halogehalkylben-zenes // 11th IUP AC conference on Chemical Thermodynamics. Italy. Coto. 1990. P. 367.

46. Цветков В. С, Нестерова Т. Н., Назмутдинов А. Г. Закономерности в энтальпиях образования алкилбензолов // XII Всесоюзная конференция по химической термодинамике. Горький. 1988. ч. 1.С. 77.

47. Филиппов JI. П. Прогнозирование теплофизических свойств жидкостей и газов. М.: Энергоатомиздат. 1988. 166 с.

48. Цветков B.C. Энтальпии испарения алкил- и галогеналкилбензолов: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев: КПтИ. 1990. 170 с.

49. Березкин В.Г. Газо-жидко-твердофазная хроматография. М.:Химия. 1986. 112с.

50. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия. 1978. 311с.

51. Яшин Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М: Химия. 1976. 143 с.

52. Видергауз М. С., Измайлов Р. И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М: Наука. 1970. 159 с.

53. Тесаржик К., Комарек К. Капиллярные колонки в газовой хроматографии. М: Мир. 1987. 221 с.

54. Назмутдинов А. Г. Фазовое равновесие жидкость-пар в системах, образованных ал-килбензолами и алкилфенолами: Дис. канд. хим. наук. Минск. 1990. 158 с.

55. Рощупкина И.Ю. Зависимость термодинамических свойств алкилбифенилов и некоторых бис-фенолов от строения их молекул: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев. 1987. 226 с.

56. Физико-химические свойства индивидуальных веществ // Под ред.Татевского В.М. М.: Гостоптехиздат. 1960. 412 с.

57. CRC Handbook of Data on Organic Compounds. 2nd Editon. Weast, R.C and Grasselli, J.G., eds. CRC Press, Inc. Boca Raton. 1989. V.l.129

58. Dykyi J. The Vapor Pressure of Organic Compounds. Slovakian, 1979. 234 p.

59. Справочник химика. JI.: Химия. 1964. 1168 с.

60. Krasnykh E.L., Sarkisova V.S., Zuzin V.E., Pimerzin A.A. Advances and application of chromatography in industry// 10th International symposium. Czechoslovakia. Bratislava. 1996. P.134.

61. Catalog Handbook of Fine Chemicals. Aldrich Chemical Company. Inc. Milwaukee WI. 1990. V.l.

62. M. Sohda, M. Okazaki, Y. Iwai, et. al. Vapor Pressures of Cyclohexylbenzene and Diphen-ylmethane // J. Chem. Thermodyn. 1990. 22. P. 607-608.

63. Melpolder F.W., Woodbridge J.E., Headington C.E. The isolation and Physical Properties of the Diisopropylbenzenes // J. Amer. Chem. Soc. 1948. V.70. № 3. P.935-939.

64. Король A. H. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии М.: Химия. 1985. 156 с.

65. Татевский В. М., Грикина О. Е., Ткачик 3. А. Расчет критических свойств алканов и алкилбензолов //ЖФХ. Т. LXIII. №12. 1989. С. 3199-3203.

66. Болыиев А.Н., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. Изд. третье. М.: Наука. Глав. ред. физ.-мат. Литературы. 1983. 415 с.

67. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М: Мир. 1969. 240 с.

68. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд. МГУ. 1970. 220 с.

69. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия. 1984. 168 с.

70. Карапетьянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Химия. 1975. 432 с.

71. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир. 1989. 383 с.

72. Буркерт У., Эллинджер Н. Молекулярная механика. М.: Мир. 1986. 362 с.130

73. Hirschfelder J.O. // J. Chem. Phys. 1940. V-8. 431 p.

74. Физическая химия. Под ред. проф. Краснова К. С. М.: Высшая школа. 1995. Т. 1. 512 с.

75. Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа. 1982. 456 с.

76. Кабо Г. Я., Роганов, Г. Н., Френкель М. J1. Термодинамика и равновесие изомеров. Минск.: Университетское. 1986. 200 с.

77. Frenkel М., Kabo G.J., Marsh K.N., Roganov G.N., Wilhoit R.C. Thermodynamics of Organic Compounds in the Gas State. 1994. V-l. 803 p.

78. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия. 1982. 250 с.

79. Э. Илиел, Н. Эллинджер, С. Энжиал, Г. Морриссон. Конформационный анализ. М: Мир. 1969. 592 с.

80. Гурвич JI.B., Хачкурузов Г.А., Медведев В.А. и др. // под ред. акад. Глушко В.П. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т.1. М.: Издательство академии наук СССР. 1962. 1162с.

81. Pitzer K.S. Energy Levels and Thermodynamic Function for Molecules with Internal Rotation // J. Chem. Phys. 1946. V-l4. №2. P. 239

82. Внутреннее вращение молекул // Под ред. В. Дж. Орвилл-Томаса. М.: Мир. 1977. 294 с.

83. Allinger N. L., Sprague J. Т. Calculation of the Structures of Hydrocarbons Containing Delo-calized Electronic Systems by the Molecular Mechanics Method // J. Amer. Chem. Soc. 1973. V-95. №12. P. 3893-3907.

84. Allen R.H., Alfrey T.J., Yats L.D. Kinetics of Three-compound Equilibration. I. The Isomeri-zation of Cymene // J. Amer. Chem. Soc. 1959. V.81. P. 42-46.

85. Krasnykh E.L., Nesterova T.N., Pimerzin A.A. Role of Entropy and Enthalpy in the Equlibria of Isomerization of Isopropyl and Cyclohexylbenzenes // 15th IUPAC conference. Portugal. 1998. P. 6-32.131

86. Нестерова Т.Н., Пимерзин А.А., Красных E.JT. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации изопропил- и циклогексилбензолов // Журнал прикладной химии. 1999г. № 11. Т.72. С. 1779-1785.

87. Olah G.A., Meyer M.W., Overchuk N.A. Friedel-Crafts Isomerization IX. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Diisopropylbenzenes // J. Org. Chem. 1964. V.29. V.8. P. 2315-2316.

88. Красных E.JI., Рощупкина И.Ю., Нестерова Т.Н., Пимерзин А.А. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации изопропил-бензолов, толуолов и ксилолов // Известия ВУЗов. Серия химия и химическая технология. 1999г. №3. С. 5156.

89. Красных Е. Л., Пимерзин А. А., Нестерова Т. Н. Закономерности в энтальпиях образования алкил- и циклоалкилбензолов // XI-международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии. Москва. 1997. Т1. С. 3-4.

90. McDonald R.A., Shrader S.A., Stull D.R. Vapor Pressures and Freezing Points of 30 Compounds // J.Chem.Eng.Data. 1959. vol. 4. № 4. p.311-313.132