Исследование реакции получения бутен-3-диола-1,2 и синтезы ряда поверхностно-активных веществ на его основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева

РГО од

На правах рукописи

* « АИР Ш?!

ХАРИТОНОВА ИРИНА АРКАДЬЕВНА

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ПОЛУЧЕНИЯ БУТЕН-З-ДИОЛА-1,2 И СИНТЕЗЫ РЯДА ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ЕГО ОСНОВЕ

02.00,15 — Химическая кинетика и катализ

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва — 1994

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете им. Д." И. Менделеева.

Научный руководитель — доктор химических наук, профессор М. Г. Макаров.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор К. Д. Коренев; кандидат химических наук, старший научный сотрудник Л. Ю. Ши-ман.

Ведущая организация — Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН.

Защита диссертации состоится £-6 -р 1994 г. на заседании специализированного Совета Д 053.34.09 в РХТУ им. Д. И. Менделеева (125047, Москва, А-47,'Миусская пл., 9) в Ш_час,

в ауд. ^¿ л^ . ^есАе

С диссертацией можно ознакомиться в научно-информационном центре РХТУ им. Д. И. Менделеева.

Автореферат разослан 1994 г.

Ученый секретарь специализированного совета

Ю. П. СУЧКОВ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуольностьтоми^ Применение повврхяастно-активных веществ (ПАВ) в различных областях является сейчас одним из главных способов интенсификация технологических процессов и улучшения качества продукции. Результаты предыдущих исследований позволяют судить о возможности аффективного использования ПАВ с непредельной связы) в качество амульгатора-сомономера для стабилизации полимерных дисперсий, в коряв изменяя проблему удаления эмульгатора из полимора и отшгки сточных вод.

Структуре нового ряда ПАВ позволяет легко варьировать гидрофильно-гидрофобшй баланс таких вмудьгаторов, изменяя количество присоединенных оксиэтильных оксипропилышх

групп.

Попь_работу - разработка методов по.щгчения ПАВ на основе оксэд») дташгала (ОДВ), а такаэ изучение кинетики и механизма реакций -^-оксидов (используемых для получения новых ПАВ), пилящихся основными стадиями процесса.

Научная___новизна__и__нрактичос^ая___цодаость__работы^ Изучены

гаютшса и соствв продуктов реакция гидратации ОДВ без «атализатора и в присутствии ряда катализаторов. На основании юлученных результатов сделано заключение, что анионит в 5ик8рбонатноЙ форма обеспечивает практически кодячэстезппыД выход 5утен-3-диола-Т,?,. Изучена кинетика реакций оксидов этилена и фопилеиа с оутен-З-диолом-1,0 и ого оксиалкилированными ¡ддуктами. Предложен механизм, объясняющий повышение скорости гроцосоа при увеличении стопони оксиалкилировання. Впервые федлоясена я отработана на примерах схема получения ряда ©предельных ПАВ на основе ОДВ. Синтезирован ряд ненрецельных ПАВ ю основе ОДВ. Проведена оценка их. основных, коллоидно-химических и )ункцнонпльных свойств. Сделаны предположения о влиянии структуры того класса ПАВ на их ¡эффективность в качество вмульгаторов мульсионной полимеризации и другие характеристики.

Апробация___работыОсновные результаты исследований

рклэдывались на Всесоюзном свшнаре-совещвнии "Потребители и

а

-г -

производители органических реактивов. Ярмарка идей", Ереван, 1990г., VIII Всесоюзной научно-технической конференции "Синтетические латаксы, их применение и модифицирование", Воронеж, 1991г. и научно-технической конференции молодых ученых РХТУ им. Д.И.Менделвева, 1992г.

Щ^жсауик. По тема диссертации опубликовано 4 Печатные работа, получены положительный решения по двум заявкам но патент.

Диссертация изложена на 112 стр. машинописного текста, , содержит 39 табл. и 17 рис. _ Список цитируемой литературы включает 85 наименований. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы.

В главе I приведет! литературные данвыо по кинетике и селективности реакций а-оксидов (1-вдратацки и

полшксиалкшшровании), синтезу и функциональным свойствам непредельных ПАВ. В главе 2 изложены методики проведения экспериментов и получения ПАВ на основе ОДВ, характеристики исходных веществ и синтезированных продуктов. В главах 3 и 4 приведены экспериментальные данные и обсуждены подученные результаты. В главе 5 представлены основные коллоидно-химические а функциональные свойства ряда ПАВ на основе ОДЗ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Процесс получения ПАВ на основе ОДВ можно осуществлять пс направлениям, представленным на схеме /I/.

Основными стадиями процесса получения большинсти! синтезированных ПАВ на основе ОДВ являются гидратация ОДВ 1 госледовате лъно-паралле лыюэ присоединений окскдов этилена 1 пропилена к бутен-З-диолу-1,2. Схема ¡^«дусмзтркяоот так» получение продуктов присоединения ОДВ и оксида этилена ьлкиифэнолу и - некоторых модифицированных аддуягов, являпцихс елионоаятивными ПАВ.

•В работе исследовались селективность полуяени бутен-З-диола-1,2, в также кинетика гидратации ОДВ и рэакци оксидов атилена и пропилена с бутен-З-даодом-1,2 и его аддуктами.

ноо

■до п = п4+ пг - степень оксиатилирования; ш = ша - степень оксипрогшлировашш.

Гидратация ОДВ.

Из литературы известно, что наиболее аффективным ¡твлизотором ги.пратв!рп! «-сксндоп с точка зрения свлоктшжости по шапродукту является бикарбонат натрия. Проввдоншэ ранво зследовзкия •додтвэрздвот применимость уравнения, описывающего рдмарнуа скорость гидролиза «-оксидов при катализе нсоз-ионом:

Г = (1СЯЭ1С + кно-Ш0"] + кнсо-ПС°Э"])'^к , /2/

э

где 1:71еК - константа скорости гокаталитяческоЗ реакции; кц0- , к1ЮО- - константы скорости реакций гидролиза, а катализируемых соответственно НО", НСО~-иояами; Г,ок - текущая концентрация оксида.

Для определения кинетических параметров уравнения /2/ били

поставлонн серии экспериментов в отсутствии катализатора и с различными концентрациями катализатора - бикарбоната натрия в интервале температур 45 +70°С. Из-за ограниченной растворимости ОДВ в воде, все опыты проводились при низких начальных концентрациях оксида (0.4-1.1 моль/л). За скоростью реакции гидратации ОДВ следили как по накоплении первого продукта, так и по убывании концентрации ОДВ. 0брч1отка полученных по разным методикам кинетических данных показала соответствие кинетических кривых расходования ОДВ кинетическим кривым накопления бутен-З-даола-1,2 при выбранных соотношениях реагентов.

Бал установлен первый порядок реакции гидролиза по ОДВ. Получено следующее уравнение температурной зависимости константы нэкатвлитичвской реакции:

1^вк= ехр (14.80-8334/Т), сек.-1 /3/

Уравнение /2/ учитывает кроме параллельно протекающей некатвлитической реакции еще и реакции, катализируемую гидроксил-ионом, который образуется при гидролизе бикарбоната. Рассчитанные по известным зависимостям значв!ия концентрации гидроксил-ионов для условий проведенных кинетических экспериментов не превышают 3.2*10~*моль/л, что позволяет пренебречь слагаемым кцд-'ШО-] в кинетическом уравнении /2/. Весь массив данных, включая кинетические данные некаталитической реакции, обрабатывался с помощью ЭВМ путем минимизации суммы квадратов отклонений экспериментальных значений от расчетных. Получено следующее выражение для константа скорости реакции, катализируемой НСО^-йонами:

кнсо- « ехр (9.39 - 6378/Т), л/моль сек /4/

При сопоставлении параметров полу - -чшн. кинетических уравнений гидратации ОДВ с известными , ■•¡»г. ;и по гидратации оксидов этилена, . пропилене и глицидола (':-1л.1), видда, что гидратация ОДВ по сравнению с другими оксидами в некаталитической реакции вдет заметно быстрее, что очевидно связано с влиянием вшшньнг>со заместителя в молекуле ОДЬ. По-видимому, под влиянием свободных электронов двойной связи окисная связь поляризуется, что облегчает ее раскрытие в некаталитической реакции.

Полученное значение ввергни активации • как для некаталитической, так и для квтализирувмой НС0~-ионом, гидратации

ОДВ оказались меньше. Можно предположить, что имеет моото корреляция энергии активации с данными об анергии связи: чем слабев связи, подлежащие разрыву, тем шоке Е0.

Таблица I.

Значения константы скорости реакции гидратации «»-оксидов (50°С).

оэ ОП ГЛ ОДВ

^ек 10*, сек.1 0.0829 0.0460 0.0416 0.167

Кнсо- 10<, л/мюльо 0.364 0.239 1.823 0.317

Использование внионита в бикарбонатной «|ормв в качества ката-изатора имеет ряд существенных преимуществ, основным из которых галяется легкость отделения от реакционной мсоси.

При проведении экспериментов изменение* диаматра зерна ионита В-17Т от 0.2 до 10 мм но влияло на скорость реакции гидролиза, то сгэдл'ольстговало об отсутствии диффузионных ограничений и ротеканил каталитической реакции в кинетической области.

Для обработки вкспоримэнталышх донных использовалось рятмошя для кинетической области реакции, катализируемой пионитом в НС0~-фэрме. учитывающее кинетические закономерности змогенного катпхиза:

^аксп^ок'

Ьнсо; ' ягЯ ~ а>

гда *аксп = Люк + --—-------/5/

« + /(1 - <*)

котором наблюдаемая константа скорости зависит от доли юбодного объема (<*): „

где Т2 и V - соответственно объемы жидкой и двух фаз, и коэффициента распределения оксида мэвду фазами:

где Сн и Сх - концентрации оксида соответственно в фазе испита и в жидкой фвзв.

' В уравнение /5/ входит такхв концентрация каталитически активных груш Н00~ в фазе воиитв ш (в г-экв/л).

При вывода уравнения делалось допущение, что реакционная смесь представляет собой двухфазную систему (жидкая фазе к фазе аоната): в жидкой фазе идет лишь яэквталитическая реакция, а в фазе яонита возможна как некаталитическая, так я каталитическая реакция.

БЬл дадтвврадвн первый порядок реакции по ОДВ серией опытов при одинаковом содержании анионита (а-сопэ!) и различных начальных концентрациях оксида.

Из литературы известно, что для годовых аяаонитов типе АВ-17Т в НСО~- форме коэффициенты распределения у для <»-оксидов практически ве зависят от температуры. Поэтому дяя определения параметров, входящих в уравнение /Б/ была поставлена серия отатох с различными концентрациями анионита АВ-17Т при одной температуре 70°С.

Таблица 2.

Гидратация ОДВ при катализе анионитом ДВ-17Т в НСО^- форме при 70°С.

скат О *акшГ ^эксп" Л) г

моль/л сек-* С81?

ОЛИ 0.942 0.851 0.853 1.9 1.07Ю.02

0.180 0.905 0.936 0.928

0.298 0.842 1.052 1.053

. Полученное значение коэффициента распределения ¿»-оксида мякд фазами близко к единице, что указывает на то, что при шзня концентрациях ОДВ дяя описания процесса можно исиользоввч псевдогоногенную модель гидролиза, катализируемого впионитом.

Селективность гидратации ОДВ определяется соотношением рш гентов и типом катализ«*. Общая формула для расчета состава прс дуктов данной реакции будет выглядеть следу5«ф1М образом:

П0-Ьп1

2 /В/

йПр По бл^

<М 2 ' <13)

- 7 г

Z - 1Ц, + bj/n,,,, - Л,,) - Ъ»По0 + И - Ь4)П„

где ш - чяало иолвй прореагировавшего оксида;

па0 - число мэдва вода в исходной реакционной смвси; По и гц. - число нолей, соответственно, вода и

бутен-З-диола-1,2 в реакционной смаси.

Коайицивнт распределения Ьх в уравнения /6/ является отжипенивм константы скорости образования изомерных продуктов ди-и додшшри-соединения к константа скорости образования бутен-З-диола-1,2.

С целью изучения законошрдаствй распределения продуктов реакции были проведены серии опытов по определению выходов бутен-З-даола-1,2 при различной начальной концентрации оксидов в воде для некаталитической, кислотно-каталитической реакции И реакции о аниониТом. Полученные экспериментальные зависимости выхода бутен-З-диола-1,2 от концентрации ОДВ обрабатывали по усЕВнешпз /Б/ с подбором значений U, отеэчаищих минимуму суммы квадрст-ов отклонений расчетных значений выходов от вксперагвнтальных. Результаты опытов представлены на рис.1.

Рассчитанный коэффициент распределения продуктов кислотно-каталитической реакции составил I.6I ± 0.07, что близко к значениям, известным для аналогичных реакций «»-оксидов. В то ха время ковффицивит распределения продуктов кекатадятичэской реакции (0.988 ± 0.144) оказался несколько ниже коа4фицивнта для кислотно-каталитической реакции, что не согласуется с большинством литературных данных. По-видимому, а то связано с большими значениями констант скорости некэтшитичэской гщгратшпта ОДЗ но сравнению с другдаа a-оксидами (табл.1).

Рассчитанный коэффициент распределения продуктов реакции, катализируемой ашонитом в бикарбонатной форме составил 0,133 ± 0.018 указывает на предпочтительность использования в качестве катализатора анионита в НС0~- форйэ с точки зрения сзлвктивности.

Взаимодействие оксидов этилена и пропилена с бутен-З-даолам-1,2 и его оксивлкилироьанннми вддуктами.

Общие закономерности рошсция были рассмотрены на примера взаимодействия оксида этилена с бутен-З-диолом-1,2 и его сксиатилировапнымя и оксияропшгаровашшми адцуктами, а также

Рио.1. Зависимость содержания бутен-3-диола~1,2 в продуктах

гидролиза ОДВ при различных типах катализа: о - нвкатали-

таческая реакция, д - нет,,, 0.005 моль/л, в - ав-17т, Hcoä- форма, 0.36 моль/л.

взаимодействия оксида пропилена с бутвн-З-диолом-1,2 и его оксипропшшро ванными аддуктами при катализе сопряженным основанием. Для этих целей били синтезированы соответствующие образцы оксиалкилированием бутен-З-диола-1,2.

В кинетических экспериментах использовались аддукты бутен-З-диола-1,2 со стэпенями оксиэтилирования до 20.48, а также аддукты со степенями оксипропилирования до 17.75. Исследования проводились при концентрациях окиси этшгела 0.4 - 0.5 моль/л, окиси пропилена - 0.6 - 0.7 моль/л и температурах от 30 до 12С°С.

• Полученные кинетические зависимости в координатах In дР - г имеет линейный характер до высокой конверсии оксида, что указывает на первый порядок реакции по «-оксиду. В кинетических опытах с различными концентрациями катализатора также была получета линейная зависимость константы первого порядка от концентрации катализатора, что свидетельствует о первом порядке реакции па катализатору.

Наиболее распространенным в настоящее время представлением о взаимодействии а - окиси с протонодонорным агентом Является

механизм протекания реакции через тримолвкулярноо переходное состояние:

I

-с I

-с

I

ион

I

-с

I О...нон -с ^

I

/7/

ко

I

-с

I " О. -с "

I

• нор

I I ио-с-с-он

I I

1ТО

_ ,1 1 с «о - .^с ~ с- i -

\ /

0---ноя

/8/

Поэтому двшше по кинетике реакция <>-оксадов со спиртами

интерпретируются обычно с помоцью уравнения третьего порядке:

г = к • С ^ С С /9/

ДО ок он

Несмотря на то, что каздый массив данных адекватно описывается уравнением /9/, найдонное значение константы скорости к"* этого уравнения при определенной температуре оказывается непостоянным. Приведенные на рис. 2-4 данные показывают, что повышение стополи оксиплкиляроввиия Сутвн-З-диола-1,2 л исследованных диапазонах вызывает увеличение константы скоростл реакции третьего порядка.

Полученные из анализа температурных зависимостей значения энергии активации при оксиэтилировашга вддуктов близка и составляют в сродном 61 кДя/моль, при оксштропилировании -81кДж/моль. Поэтому можно предложить общее уравнение, описыв8щее зависимость константы старости тротього порадш от степени оксиалкилироваиия исходного гхиколя {П) 'Л тимпоратура :

к = ехр (1п А - Е/ПТ)(Т + <*п), /ю/

где 1п А, Б - параметра уравнения Аррениуса,

« - ковффациэнт, токазыванднй влияние стеиона сксиалдиляровтгая исходного гликоля на скорость реакции.

Для серий экспериментальных данных по окслалкаиировашш аддуктов бутеи-3-дисм18-1,2 минимизацией остаточной суши квадратов отклонения экспериментальных значений копстент старости

о

Рно. 2. Зависимость константы скорости реакции атшшноксида от степени.оксиатшпарования бугвн-З-даола-1,2: ' £ - экспериментальные значения; — расчетные значения.

вк.з. Япияииь вияевм скорости реакции апгаишсзда от схвтш окгашршшаирсшааия Оутон^З -даода-1,2: о - вкспвршюнтааыше значения;— расчетные значения.

Рис. 4. Зависимость константы скорости реакции пропилоноксида от степени оксипропилирования бутен-З-диола-1,2:

о - экспериментальные значения;— расчетные значения. □

реакции от вычисленных по уравнению /10/ найдены параметры 1л А, Б, а (табл. 3). Представленные на рис. 2-4 экспериментальные ч расчетные зависимости к{(*) свидетельствуют об вдоква тамг/и предложенной модоли эксперименту.

Таблица 3.

Параметры уравнения К = ехр (1п А - Е/ЙТ)(1 + аГ>) для серий реакций оксидов этилена (03) и пропалвнз (ОП) с бутен-З-диолом-1,2 (БД) и ого элдуктяшг.

Реагенты 1л А Е, кДжЛчль :

■■< оксиды аддукты

оэ ВД+ОЭ 14.02 К2.93 ± 3.46 0.250 ± 0.031

03 БД+.ОЯ . 12.78 59.39 ± 0.42 0.179 ± 0.050

ОП БД+ОП 17.61 78.73 ± 0.4В 0.080 1 0.011

Значения параметра « для реакции оксида этилена' с бутвн-З-

дамой-!,2 и его оксиатилированными и оксшгропшшрованными аддук-таш (0.250 и 0.179, соответственно) удовлетворительно совпадают с полученными ранее данными для реакции оксиатилирования нонилфе-дала (0.28) и его аддуктов (0.22).

Изменение значения константы скорости К*" для аддуктов различной степени оксиалкилирования, по-видимому, происходит из-за разного мольного отношения окиси и гликоля в реакционной смаси и соответствущего изменения отношения числа эфирных груш к гидроксильным:

рСгд + Сок ЮШОЮ = —---/II/

?<сгл

где Сгд, Сок - концентрации гликоля и окиси, моль/л.

Действительно, для каадой серии образцов константы скорости третьего порядка, как оказалось, монотонно возрастают с увеличением отношения С01/С0Ш (рис. 5). Это связано, по-видимому, со снижением степени сольватации алкоголятя по равновесию:

Рис. 5. Зависимость константы • скорости реакции оксиалкилироввяая глшолай от отншэпия концентраций [О] / [ОН] : I -охсизтшированив аддуктов ЦД+ОЭ; 2 - оксиатилированив аддуктов БД»ОН; 3 - оксипрошиированив аддуктов БД+ОП.

ж» сяою «-—- го"{лон> * ийон /12/

п п-т

и ростом их» нуклеофилыгой активности. При атом увеличение содержания "эфирного" кислорода в реакционной массе при низких концентрациях гидроксильных групп способствует сдвигу равновесия /12/ вправо из-за дополнительного связывания гидроксильных групп в комплексе с "ефнрннм" кислородом: \/

[тон ♦ с о эдф_--v (мзи ... с ос /13/

Данные по оксиэтилированию оксипропилироваяных адцуктов бу-тея-З-диола-1,2 показывают некоторое уменьшение реакционной способности гликолой с оксипропильной цепочкой по сравнению с окси-этилированннми гликолями при одинаковых соотношениях 10)/ЮН]. Этот факт можно объяснить меньшей основностью "эфирного" кислорода в полиоксипропилышх звеньях и, соответственно, меньшей вероятностью образования ассоциата по равновесию /13/.

Результаты исследования последней серии экспериментов показали значительное уменьшение полученных констант скорости в реакции оксипронялирования по сравнению с оксиэтилированивм гликолой (рис. 5). Расчетное значение а составило 0.03, что означает лишь незначительное увеличение К1" с ростом степени, оксипропилированая. Следует учитывать, что в реакции, оксиптотшфованяя преимущественно участвуют гликоли, содержащр.э вторичные гидрокслльнне группы, реакционная способность которых в нуклеофильной реакции в соответствии с уравнением Бренстуда сшвюяв иэ-зя меньшей кислотности. Кроме того, по-вядимому, кмовт га сто стерические фактора, влияпцае на нуклоофальность алкоголята.

Полученная система одиопг.рвметричвских уравнений для трех серий реакций оксивлкилирорпяия бутеи-3-дтола-1,2 -т? катализе «шряжшгшм основанием яаля»тсн моделью процесса по. учыкя широтой •¡омшпигптура аддуктов но основе ОДО.

Коллоидно-химические и функциональнаэ свойства ПАВ.

В различных областях народного хозяйства, связанных с применением ПАВ, требуются соединения с определенным набором параметров. Для характеристики синтезированных ПАВ нрии бала

проведена первичная оценка их коллоидно-химических и функциональных свойств.

Были исследованы мицеллообразование ПАВ, ыевфазное натяжение в системах стирол-вода и мвталметагсрияат-вода, амульгирупцая способность. По изотермам поверхностного натяжения определяла критическую концентрацию мицеллообразования (ККМ) и минимальное поверхностное натяжение 6 .п, рассчитывали максимальную адсорбции Г . № изотермам мв»фазного натяжеиия были определены значения поверхностной активности GB и анергии адсорбции ПАВ из воды Ер. Энульгируыдую способность ПАВ оценивали по периоду полураспада 50Х вмульсий стирола и ММА в воде, полученных с использованием вддуктов на основе ОДЗ.

Синтезированные образцы были исследованы в качестве эмульгаторов при высокотемпературной (?0°С) вмульсионной гомодалимеризации ММА. Было проведено определение диаметра частиц полученных латексов и количество коагулята.

Для определения возможности химического связывания молекул эмульгатора с макромолекулярныш цепями в процессе полимеризации был проведен анализ полученных латексов на бромное число, то есть . на содержание двойных связей в полиморе. Полученные данные позволяют утверждать, что опытные эмульгаторы в данных условиих участвуют в соцолимеризации с мономером не менее, чем на 40 X.

Обобщая полученные закономерности шменения колловдно-химичоских и функциональных свойств исследованных ПАВ, следует признать, что их эффективность в качестве эмульгаторов в латексной полимеризации является сложной зависимость!) от совокупности характеристик, которые, р свою очередь, опрвделяатся структурой ПАВ.

Среда окскатиллровашшх аддуктов бутен-З-диола-1,2 лучшие показатели в латексной полимеризации ША. били получены для аддуктов с низкой степенью оксиэтилирования , для которых также характерно назкоо значение <5 . и высокое - периода полураспада

1Л1П

г .

I/Z

С введением оксипрошшьных групп в шлекулу ПАВ, наряду с положительными факторами: снижением поверхностного натяжения i увеличенном анергии адсорбции ыояоыерных эмульсий, - происходит ухудшение устойчивости вмульсии ноноывр-вода. Более аффективными в атом случае являются аддукти бутен-3-диола-Г,2 и оксидов эталона я пропалена с низкими значоншши ГЛВ и небольшими

молекулярными массами.

В случае аддуктов оксидов дивииила и этилена с нотшронолоы, несмотря на низкое поверхностное натяжение, высокие показатели устойчивости эмульсий и поверхностной активности, характеристики синтезированных латексов уступали аддуктам на. основе бутен-3-диолэ-1,2.

При введении спльшполярной ионпзировашюй группы - фосфатной - в молекулу аддуктов, вило получено совмощмше электростатической и стерической стабилизации, высокой опертой адсорбции, низкого поверхностного н .тгяякня, и, кок следствие, - высокое качество латекса.

ввдты

1. У!зучо)га кинетика и состав продуктов реакции гидрятпции ОДВ без катализатора и в присутствии ряда катализаторов. Покизвно. что внионит п бикарйонатной форме обеспечивает щлктичпски количествегшнй выход бутон-З-диола-1,2.

2. Прэдлолзна и отработана на примерах схема получения ряди нэпредольтглх ПАВ на основе ОДВ.

3. Изучена кинетика реакций оксидов птилена и пропилена с бутен-З-даолом-1,2 и его оксиалкилироввшпли аддуктэми. Предложен мохтмзм. объясняющий повышение скорости процесса при увеличо'/ли стопе«п оксиалкилирования.

4. Впервые синтезирован ряд непредельных ПАВ на основе ОДВ. Проведана оценка их основных коллоидно-химических и Функциональных свойств. Сделаны продполоЕокяя о влиянии структур;) зтого lisocca ПАВ на их эффективность в качестве эмульгаторов эмульсионной полимеризации и другие характеристики. ,

Основное содврзавд работы изложено л сл>дуп-;-л -.ч-'блякацлях:

I. Харитонова Я.А., Штоц В.Ф., Комаров Д.Г., - .умовш А.Г. Технология синтеза бутен-З-диолэ-1,2 // Готребителч и производители органических реактивов. Ярмарка идей: Таз. докл. Всесовз. семинара-совещания-}.- Ереван, 1990.- с.20.

?.. Способ получения смеси полиалкиленовых а ({аров: Авт. Я 5005931(063703), НКК» COS G 65/22, Приоритет от 18.07.91 / Харитонова И.А., Швец В.Ф., Митзшк D.B., Соловьев C.B., Зуйков

A.B.

3. Способ получения смеси нолаалюшшошх эфнров: Пат. Л 5005932(063925), «¡01« С08 G65/22, Приоритет от 18.07.91 / Харитонова И.А., Макаров Ы.Г., Митник C.B., Соловьев D.B., Зуйков A.B.

4. Зуйков A.B., Соловьев В.В., Харитонова И.А., Швец В.Ф. Новые эмульгаторы-сомономоры для стабилизации полярных полимерных дисперсий // VIH Всесоюз. науч.-техн. конф. "Синтет. латексы, их применение и модифицир.": Тез. докл. VIII Всесопз. науч.-техн. ковф.- Воронеж, 1991.- с. 64-65.

5. Харитонова И.А., Макаров U.Г. Кинетика гидролизе окиси дивинила.- U., 1992.- 10 е.- Доп. в ВИНИТИ 23.II.92. Ji 3311-92.

6. Харитонова И.А., Иаквров М.Г., Гуськов А.К. Реакционная способность оксидов этилена и пропилена при их взаимодействии с бутен-<3-дирлим-1,2 и его полиокешропилированными аддуктами.-II.,1993.- 7 с. - Деп. в ВИНИТИ 23.07.93, Jé 2I04B-93.