Исследование сорбции полимерными сорбентами хромат-,нитрат- и селенит-ионов и их определение в природных и сточных водах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.,.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Распространение хромат-, нитрат- и селенит-ионов в природе и их ионное состояние в растворах.

1.2. Воздействие хромат-, нитрат- и селенит-ионов на живые организмы.

1.3. Методы концентрирования в аналитической химии С1О4 ", NO3", БеОз".

1.3.1. Экстракционные методы концентрирования.

1.3.2. Соосаждение на неорганических коллекторах.

1.3.3. Сорбция на неорганических сорбентах.

1.3.4. Концентрирование на активных (модифицированных) углях.

1.3.5. Сорбция на синтетических ионитах.

1.3.6. Сорбция анионов на пенополиуретанах. 1.3.7. Сорбция на комплексообразующих сорбентах.

1.3.7.1 .Сорбенты, модифицированные комплексообразующими реагентами.

1.3.7.2.Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к неорганической матрице.

1.3.7.3.Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к органической матрице.

Выводы к главе 1.

ГЛАВА 2. МЕТОДОЛОГИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ ПОЛИМЕРНЫХ

СОРБЕНТОВ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Используемые реактивы и растворы. 2.2. Измерительная аппаратура.

2.3. Математическая обработка результатов эксперимента.

2.4. Методология изучения физико-химических свойств сорбентов.

2.4.1. Определение статической емкости сорбентов по ОН' (СЕСон-).

2.4.2. Потенциометрическое титрование сорбентов.

2.4.3.Определение констант кислотно-основной ионизации функционально-аналитических групп сорбентов.

2.5. Определение оптимальных условий сорбции хромат-, нитрат- и селенит-ионов.

2.5.1. Влияние кислотности среды на процесс сорбции.

2.5.2. Влияние времени и температуры на процесс сорбции.

2.5.3. Определение сорбционной емкости сорбентов по отдельным анионам.

2.5.4. Оценка избирательности аналитического действия сорбентов.

2.6. Установление количественных корреляционных соотношений.

2.7. Установление вероятного химизма процесса сорбции.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И АНАЛИТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПОЛИМЕРНЫХ СОРБЕНТОВ.

3.1. Физико-химические свойства сорбентов.

3.1.1. Сорбционные свойства.

3.1.2.Кислотно-основные свойства.

3.2. Химико-аналитические свойства сорбентов и их соединений с хромат-, нитрат- и селенит-ионами.

3.2.1. Оптимальная кислотность среды сорбции.

3.2.2. Влияние времени и температуры на степень извлечения анионов.

3.2.3. Сорбционная емкость сорбентов по отдельным анионам.

3.2.4. Избирательность действия сорбентов.

3.2.5. Десорбция анионов.

3.3. Химизм процесса сорбции анионов.

3.3.1. Изотермы сорбции.

3.3.2. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов и их комплексов.

3.3.3. Квантово-химическое исследование сорбентов и их комплексов.

3.3.4.0боснование химизма сорбции и вероятной структуры комплексов.

Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ ПРИРОДЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ.

4.1. Корреляционная зависимость между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и константами Гаммета для заместителя.

4.2. Корреляционная зависимость между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и рН50 сорбции анионов.

4.3. Корреляционная зависимость между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и зарядом на атоме азота аминогруппы.

4.4. Влияние электронной природы заместителей на прочность образуемых ассоциатов.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА И ПРИМЕНЕНИЕ НОВЫХ КОМБИНИРОВАННЫХ МЕТОДИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ Cr042", N03", Se032'

В АНАЛИЗЕ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД.

5.1. Состав объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микроколичеств исследуемых анионов.

5.2. Отбор и хранение проб воды.

5.3. Разработка новой комбинированной методики индивидуального концентрирования хромат-ионов сорбентом аминополистирол с последующим спектрофотометрическим определением.

5.4. Разработка новой комбинированной методики индивидуального концентрирования нитрат-ионов сорбентом полистирол-азо-2,3-диаминобензол с последующим спектрофотометрическим определением.

5.5. Разработка новой комбинированной методики индивидуального концентрирования селенит-ионов сорбентом полистирол-азо-2,3-диаминобензол с последующим флуориметрическим определением.

5.6. Практическое апробирование новых методик определения хромат-, нитрат- и селенит-ионов в анализе природных и сточных вод.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Мониторинговый контроль содержания различных анионов на уровне микроколичеств является важной аналитической задачей. Хроматы и нитраты относятся к опасным неорганическим соединениям, негативно влияющим на здоровье человека и состояние окружающей среды. Определение микроколичеств селена(1У) необходимо для осуществления контроля поступления этого микроэлемента в организм человека в разных биогеохимических провинциях.

Возросшие масштабы производственной деятельности человека привели к росту химического загрязнения окружающей среды. Это обуславливает повышенное внимание к контролю состояния природных объектов, в том числе и воды. В частности необходимы дальнейшие исследования в области разработки более совершенных методик определения хромат-, нитрат- и селенит-ионов в природных и промышленных сточных водах.

В настоящее время аналитическая химия хрома, селена и азота располагает широким набором методов их количественного определения. Однако, вследствие относительной экономичности, технической простоты и оснащенности отечественных лабораторий наиболее популярными в их практике остаются спектрофотометрический и флуориметрический методы. Совершенствование последних, направленное на повышение их чувствительности, селективности, точности характеристик и надежности, возможно с использованием предварительного сорбционного концентрирования.

Использование методов предварительного сорбционного концентрирования позволяет выделить элемент из большого объема раствора сложного химического состава, снизить предел обнаружения, значительно уменьшить или полностью устранить влияние макрокомпонентов, что повышает точность и чувствительность анализа. Одним из современных приемов концентрирования является использование полистирольных сорбентов, содержащих функционально-аналитические группы в полимерной матрице и позволяющих улучшить метрологические характеристики анализа, использовать доступное оборудование, снижающих общую стоимость анализа, энерго- и трудозатраты.

Цель работы. Разработка и внедрение в аналитическую практику новых эффективных комбинированных методик индивидуального выделения, концентрирования и определения микроколичеств (п-1(Г2 - п-10~7%) хромат-, нитрат- и селенит-ионов в анализе природных и сточных вод с использованием полимерного сорбента, обладающего высокой избирательностью, сорбционной емкостью, полнотой извлечения и хорошими кинетическими свойствами.

Реализация поставленной цели предусматривает решение следующих задач:

- изучение основных физико-химических и аналитических характеристик сорбентов, процессов сорбции и десорбции микроколичеств хромат-, нитрат- и селенит-ионов;

- установление зависимости между кислотно-основными свойствами (рА"Ион.) функционально-аналитических групп сорбентов и аналитическими параметрами сорбции;

- установление вероятного химизма сорбции хромат-, нитрат- и селенит-ионов сорбентами; выбор наиболее перспективного в аналитическом отношении сорбента для разработки эффективных методов индивидуального выделения и концентрирования микроколичеств хромат-, нитрат- и селенит-ионов из объектов сложного химического состава.

Научная новизна. Впервые систематически исследована индивидуальная сорбция микроколичеств СЮ42", N03", Se032' новыми синтезированными полистирольными сорбентами, содержащими в своей структуре функционально-аналитическую аминогруппировку и заместители различной электронной природы (-С1, -СН3, -N02, -СООН, -S03H, -As03H2). Определены оптимальные условия индивидуального выделения и концентрирования хромат-, нитрат- и селенит-ионов; обсужден вероятный химизм процесса сорбции этих анионов; показана перспективность использования сорбентов аминополистирола и полистирол-азо-2,3-диаминобензола для индивидуального избирательного концентрирования СЮ42*, N03", Se032" и их количественного определения в анализе природных и сточных вод.

Впервые на примере изученных систем «сорбент - хром(У1) [нитрат, Se(IV)]» установлены и адекватно описаны уравнениями прямой корреляционные зависимости типа: ст„ - р/^ион., р/Сон. - z, ст„ - z, р/Гион. - рН50. Установленные зависимости являются основой количественного прогнозирования для выбора, направленного синтеза и применения сорбентов данной группы в неорганическом анализе, а так же служат подтверждением правильности полученных экспериментальных данных.

Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований разработаны новые комбинированные сорбционно-флуориметрический и сорбционно-спектрофотометрические методики выделения, концентрирования и определения СЮ42', N03", Se032' на уровне

О П п-10 -1 п- 10" % в природных и сточных водах с применением сорбентов аминополистирола или полистирол-азо-2,3-диаминобензола.

Разработанные методики апробированы в отделе по контролю природных и сточных вод филиала ЦЛАТИ по Орловской области, лаборатории агроэкологии государственного научного учреждения Всероссийского НИИ селекции плодовых культур, комплексной лаборатории мониторинга окружающей среды Орловского областного центра по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований физико-химических и аналитических характеристик новой группы полимерных сорбентов, их соединений с хромат-, нитрат- и селенит-ионами, процессов индивидуальной сорбции и десорбции этих анионов.

2. Экспериментально установленные для изученных систем «сорбент -анион» количественные корреляционные зависимости типа: а) электронные константы заместителей (ст„) - кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп сорбентов (р/йшг); б) кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп сорбентов (рЯкнг) - РН50 сорбции изученных анионов; в) кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп сорбентов (рТ&шг) - заряд (z) на атоме азота ФАГ сорбентов; г) электронные константы заместителей (ст„) - заряд (z) на атоме азота ФАГ сорбентов.

3. Вероятный химизм реакций в изученных системах «сорбент - анион».

4. Новые комбинированные методики индивидуального выделения, концентрирования и последующего спектрофотометрического определения

А <ч микроколичеств СЮ4 , NCV и флуориметрического определения SeC>3 * аминополистиролом или полистирол-азо-2,3-диаминобензолом в анализе природных и промышленных сточных вод.

Апробация работы. Результаты работы доложены на VI Международной научной конференции «Эколого-биологические проблемы бассейна Каспийского моря» (Астрахань, 2003), I Региональной научной конференции «Химико-экологические проблемы Центрального региона России» (Орел, 2003), Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России 2004» (Москва, 2004), II Международной конференции «Современное приборное обеспечение и методы анализа почв, кормов, растений и с/х сырья» (Москва, 2004), Всероссийской научно-практической конференции «Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов» (Ярославль, 2004), XV Российской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2005), Final international scientifically-practical conference «The

Science: theory and practice. Chemistry and Chemical Technologies» (Belgorod, 2005), II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005), отчетных научных конференциях Орловского государственного университета «Неделя науки» (Орел, 2001 -2006 гг.).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 4 статьи, 6 тезисов докладов, 2 статьи депонированы.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 154 страницах печатного текста, состоит из 5 глав, содержит 45 рисунков, 29 таблиц и 184 литературные ссылки.

выводы

1. Рассмотрены сорбционные методы концентрирования СЮ4 *, NO3" и л

Se03 * при их определении в различных объектах. Отмечены их достоинства и недостатки. Показаны преимущества (избирательность, эффективность концентрирования, простота процессов сорбции и десорбции) использования полимерных сорбентов с различными функционально-аналитическими группами, привитыми к полимерной матрице, для концентрирования микроколичеств ионов из различных объектов сложного химического состава. Обоснована необходимость поиска, изучения и практического применения новых полимерных сорбентов для выделения и концентрирования хромат-, нитрат- и селенит-ионов в анализе природных и промышленных сточных вод.

2. Проведено систематическое исследование физико-химических и аналитических свойств новой группы полимерных сорбентов с функционально-аналитической аминогруппой и заместителями различной электронной природы и процессов концентрирования хромат-, нитрат- и селенит-ионов. Изученные сорбенты количественно сорбируют хромат-ионы при кислотности среды больше 2М НС1 в течение 15-60 мин.; нитрат-ионы - в интервале рН 0,5 - 2,1 в течение 20-35 мин.; селенит-ионы - в интервале [Н*] от 0,01М до 2М в течение 20-40 мин. при комнатной температуре и постоянном перемешивании. Степень извлечения элементов составляет 96 - 100 %. Величины СЕСдп- для исследованных сорбентов находятся в диапазоне 100,4 - 138,8 мг СЮ4 "/г сорбента, 1,24 - 3,5 мг N03"/r л сорбента, 6,2 - 9,3 мг Se03 Уг сорбента.

3. Определены графически и рассчитаны по модифицированному уравнению Гендерсона-Гассельбаха условные константы (рКш2) новой группы полимерных сорбентов с амино-функциональной аналитической группировкой. Определена общая концентрация функциональных групп в сорбенте (СЕСон-) стандартным статическим методом.

4. Впервые установлены для изученных сорбентов количественные корреляционные зависимости типа: рКтн ~ стп, рК„0Н - рН5о, pK„QH - z, g„ - z.

Установленные зависимости являются основой количественного прогнозирования для выбора, направленного синтеза и перименения сорбентов данной группы в неорганическом анализе, а так же служат подтверждением правильности полученных экспериментальных данных.

5. Предложен и обоснован химизм процесса сорбции. Способность сорбентов к образованию ионных ассоциатов обусловлена наличием в полимерной матрице сорбента протонированных химически активных аминогрупп. Впервые получены данные ИК-спектроскопии для соединений сорбентов с исследуемыми анионами. Подтверждено участие функционально-аналитической аминогруппы в хемосорбции.

6. Разработаны способы концентрирования микроколичеств хромат-, нитрат- и селенит-ионов наиболее эффективными полимерными сорбентами аминополистирол и полистирол-азо-2,3-диаминобензол, которые позволяют количественно (> 97 %) с высокими коэффициентами концентрирования (до 1-10) извлекать изученные анионы из больших объемов водных растворов (до 500 мл) в фазу сорбента массой не более 0,05 г. При этом концентраты компактны, удобны для транспортировки и хранения, не токсичны, подвергаются количественной десорбции малыми объемами растворов щелочей, что позволяет сочетать концентрирование с определением разными инструментальными методами.

7. Разработаны и апробированы на реальных объектах новые комбинированные сорбционно-спектрофотометрические и сорбционно-флуориметрические методики с предварительным индивидуальным выделением и концентрированием хромат-, нитрат- и селенит-ионов из природных и промышленных сточных вод полимерными сорбентами аминополистиролом и полистирол-азо-2,3-диаминобензолом. Методики характеризуются экспрессностью, избирательностью, низкими пределами обнаружения (0,01 - 4,0 мкг/л) и высокой воспроизводимостью результатов. Относительное стандартное отклонение составляет sT = 0,02 - 0,09 при содержании определяемых элементов на уровне Ю-2 - 10"7%. Правильность методик подтверждена анализом стандартных модельных водных растворов методом «введено-найдено». Методики апробированы и внедрены в практику, что подтверждено актами внедрения.

1. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия хрома. - М.: Наука. -1979.-219 с.

2. Lukkari О. // Suomen kern. 1970. - V.43B. -Р.347.

3. Lukkari О., Lukkari Н. // Ibid. -1971.- V.45B. -Р.6.

4. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. -1979. - 192 с.

5. Орлов Д.С., Садовникова Л.К., Лозановская И.Н. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении. М.: Высшая школа. -2002. - 334 с.

6. Брукс P.P. Загрязнение микроэлементами. Химия окружающей среды. -М.: Химия. -1982. 458 с.

7. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: Химия. - 1985. - 528 с.

8. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия. - 1979. - 161 с.

9. Предельно-допустимые концентрации и ориентировочно безопасные уровни воздействия вредных веществ в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. — М.: Мин-во здравоохранения СССР. 1983. - С.31

10. Скальный А.В. Химические элементы в физиологии и экологии человека. -М.: ОНИКС 21 век Мир. 2004. - С. 131-136.

11. Моисеева Г.А., Чернов И.П. Фармакология и токсикология. 1983. - Т.2. -С. 106- 108.

12. Волынец В.Ф., Волынец М.П. Аналитическая химия азота. М.: Наука. -1977.-307 с.

13. Назаренко И.И., Ермаков А.Н. Аналитическая химия селена и теллура. -М.: Наука. 1971.-251 с.

14. Сидельникова В.Д. Геохимия селена в биосфере // Проблемы биогеохимии и геохимической экологии. М.: Наука. -1999. - Т.23. - С.81-99

15. Ермаков В.В. Геохимическая экология как следствие системного изучения биосферы // Проблемы биогеохимии и геохимической экологии. М.: Наука. - 1999. - Т.23. - С. 152-182

16. Эйхлер В. Яды в нашей пище. М.: Мир. -1985. - 116 с.

17. Соколов. О.Н. Нитраты под строгий контроль // Наука и жизнь. - 1988.- № 8. с. 69-72

18. Зарубин Г.П., Дмитриев М.Т., Приходько Е.И. и др. Гигиеническая оценка нитратов в пищевых продуктах // Гигиена и санитария. 1990. - № 2. -с. 19-22

19. Соколов О., Семенов В., Агаев В. Нитраты в окружающей среде. -Пущино. 1990. - с. 216-238

20. Волкова Н.В. Гигиенические значения нитратов и нитритов в плане отдаленных последствий их действия на организм. М.: Наука. - 1980. - 92 с.

21. Гайлите М. К., Гайлитис М. А. Еще раз о нитратах // Наука и мы. 1990.- № 6. С. 2

22. Гельгард В.А. Еще раз о злополучных солях нитратах и нитритах // Химия и жизнь. - 1988. - № 8. - с. 50-51

23. Барсельянц Г.Б., Майрапетян А.Х. О нормировании содержания нитрат-ионов в суточном пищевом рационе человека // Вопросы питания. 2003. -Т.72, № 1.-с. 21-23

24. Опополь Н.И., Добрянская Е.В. Нитраты: гигиенические аспекты, проблемы. Кишинев. - 1986. -186 с.

25. Боговский П.А. Азотные удобрения и проблемы рака. М.: Наука. -1980. -158 с.

26. Селен. Гигиенические критерии состояния окружающей среды. -Женева: ВОЗ. 1989.

27. Yang G., Zbu L., Liu S. Human selenium requirements in China // Selenium in biology and medicine / Eds. G.F.Combs Jr. et al. Part. B. Westport: AVI. 1987. - P. 589-607

28. National Research Council recommended dietary allowances. 9th ed. National Academy Press. 1980 - №9.

29. Тутельян B.A., Княжев C.A., Хотимченко H.A. Селен в организме человека. М.: РАМН - 2002. - 305 с.

30. Bag Н., Turker A., Lale М., Tunceli A. Separation and speciation of Cr(III) and Cr(VI) with Saccharomyces serevisiae immobilized on sepiolite Talanta. 2000. -51,№5.-P. 895-902

31. Sag Y., Yalcuk A., Kutsal Т. Математическое моделирование биосорбции хромат-ионов в реакторе микроорганизмами Rhizopes arrhizus // Hydrometallurgy. 2001. - 59, №1. - С. 77-87

32. Cabatingan Luis К., Agapay Kamelito С., Rakels Johannes L.L., Offens Marcel, Van der Wielen Luuk A.M. Potential of biosorption for the recovery of chromate in industrial wastewaters // Jnd. and Eng. Chem. Res. 2001. - 40, №10. -P. 2302-2309

33. Zouhri A., Ernst В., Burgard M. Объемная жидкая мембрана для извлечения Cr(VI) из сильнокислой среды с помощью дициклогексано-18-краун-6 в качестве экстрагента-носителя // Separ. Sci. and Technol. 1999. - 34, №9. - P.1891-1905

34. Soko Lorraine, Cukrowska Ewa, Chimuka Luke. Проведение экстракции и предварительного концентрирования Cr(VI) в моче с использованием жидкостной мембраны // Anal. chim. acta. 2002. - 474, №1-2. - P. 59-68

35. Akama Yoshifumi, Sali Ahat. Extraction mechanism of Cr(VI) on the aqueous two-phase system of tetrabutylammonium bromide and (NHt^SC^ mixture // Talanta. 2002. - 57, №4. - P. 681-686

36. Wionczyk В., Apostoluk W., Prochaska K., Koz'owski C. Properties of 4-(l7-n-tridecyl)pyridine N-oxide in the extraction and polymer inclusion membrane transport of Cr(VI) // Anal. chim. acta. 2001. - 428, №1. - P. 89-101

37. Schrotterova P., Nekovar P. Extraction of Cr(VI), Mo(VI) and W(VI) from sulfate solutions by primary amine // Pap. 27th Conference of the Slovak Society of Chemical Engineering, Tatranske Matliare. Chem. Pap. 2000. -54, №6a. - P. 393-397

38. Sonol Aynur. Amine extraction of Cr(VI) from aqueous acidic solutions // Separ. and Purif. Technol. 2004. - 36, №1. - P. 63-75

39. Huang Ting-Chia, Huang Chee-Chang, Chen Dong-Hwang Термодинамические равновесия экстракции Cr(VI) из водных растворов три-н-октилфосфиноксидом // Solv. Extr. and Ion Exch. 1997. - 15, №5. - P. 837-862

40. Мага И.М., Балог И.С., Бора A.A. Исследование экстракции и фотометрическое определение Cr(VI) с родаминовыми красителями Ужгород, 1996-51 е.- Деп. В ГНТБ Украины 11.11.96, №2191 - Ук 96.

41. Gao Piying, Gu Xuexin, Zhou Tianze. Новая методика концентрирования и определения Cr(VI) в воде с помощью фильтрата на основе мембраны растворимой в органическом растворителе // Anal. Leff. 1996. - 29, №4. - P. 651-659

42. Sahmoune Amar, Mitiche Lynda. Экстракция и перенос Cr(6+) через объемную жидкую мембрану, содержащую трифенилфосфин // Ann. chim. -2004. 94, №12. - P. 929-938

43. Aeungmaitrepirom W., Hagege A., Asfari Z., Leroy M. Preconcentration and speciation of trace anions using a diaminocalix4.arene: [Pap.] Euroanalysis 10: 10th Eur. Conf. Anal. chem. Basel Chimia. - 1998. - 52, №7-8. - P. 341

44. Aeungmaitrepirom W., Hagege A., Asfari Z., Bennouna L., Vicens J., Leroy M. Selenium speciation and preconcenration by a novel diammoniumcalix4.arene // Tetrahedron Lett. 1999. - 40, №35. - P. 6389-6392.

45. Пуховский A.B. Методика предварительного концентрирования следовых количеств селена при анализе окружающей среды. Международный конгресс аналит. химии. Moscow, 1997. - с. 20

46. Prasada Rao Т., Anbu М., Reddy M.L.P., Iyer C.S.P., Damodaran A.D. Coprecipitative preconcentration and differential pulse cathodic stripping voltammetric determination of Se(IV). Anal. Lett. - 1996. - 29, №14. - c. 2563 -2571

47. Nielsen S., Slotz J., Hanson E. Determination of ultra-frace amounts of Se(IV) by flow injection hydride generation AAS with on-line preconcentration by Co-precipitation with lanthanum hydroxide // Analyst. 1996. - 121, № 1. - P. 31-35

48. Ganes Lajos, Bujak Renata, Reichstetter Laszlo, Nemeth Zoltan.

49. Исследование сорбционного поведения хромат-ионов на у-А1203 прямым, in situ методом с радиоактивной меткой // Magy. kem. folyoir. 2002. - 108, №7. -P. 334-340

50. Wu Chung-Hsin, Lo Shang-Lien, Lin Cheng-Fang, Kuo Chau-Yin. Моделирование конкурентной адсорбции молибдат-, сульфат- и селенат-ионов на поверхности у-А^Оз на основе трехслойной модели // J. Colloid and Interface Sci. 2001. - 233, № 2. - P. 259-264

51. Сунин A.H., Начкина JI.B., Тенищева Э.Р. Кинетика сорбции ионов хрома(У1) гранулированным гидроксидом циркония. Саранск, 2003. - с. 7 -Деп. В ВИНИТИ 02.06.2003. №1070 - В 2003

52. Радовенчик В.М., Отрох О.А. Использование железосодержащих сорбентов для извлечения хроматов из сточных вод // Экотехнол. и ресурсосбережение. 2003, №2. - с. 61-64

53. Lazaridis N.K., Jekel М., Zouboulis A.I. Removal of Cr(VI), Mo(VI) and V(V) ions from single metal agueous solutions by sorption or nanofiltration. // Separ. Sci. and Technol. 2003. - 38, №10. - P. 2201-2219

54. Parida K.M., Gorai В., Das N.N., Rao S.B. Adsorption of selenite Se032' on different forms of iron oxyhydroxides. // J. Colloid and Interface Sci. 1997. - 185, №2.-P. 355-362

55. Saeki Kazutoshi, Matsumoto Satoshi. Механизм реакции обмена лиганда, включающий сорбцию селенита на гоэтите, меченном стабильным изотопом кислорода. // Commun. Soil Sci. and Plant Anal. 1998. - 29, № 19-20. - P. 3061-3072

56. Bhutani M.M., Kumari Ramesh, Mitra A.K. Sorption and concentration of 5,Cr(VI) at bismuth oxide solution interface. // Nucl. and Radiochem. Symp. - S.l, 1992. - c.308-310

57. Rajamathi M., Kamath P. Сходство поведения а-гидроксида никеля и анионных глин: изучение сорбции хромата. // V. Mater. Lett. 2003. - 57, №16-17. - P.2390-2394

58. Mifflin A.L., Gerth K.A., Weiss B.M., Geiger F.M. Поверхностные исследования связывания хромата на границах фаз плавленый кварц вода. // J. Phys. chem. А. - 2003. - 107, №32. - Р. 6212-6217

59. Литвинов А.В., Вольхин В.В. Синтез сорбента, селективного к хромат-ионам. // Проблемы химии и экологии: Тезисы докладов областной конф. молодых ученых и студентов. Пермь: Изд-во ПГТУ. - 2000. - с. 45-46

60. Lu Xio-guo, Liand Shu-xuan, Yu Bo-gu. Удаление из сточных вод ионов хрома с использованием в качестве сорбента соединения титана. // Jishou daxue xuebao. Ziran kexue ban = J. Jishou Univ. Natur. Sci. Ed. 2002. - 23, №2. - P. 15-18

61. Новокшонов B.H., Соколова М.М., Вольхин В.В. Сорбция ионов Mo(VI) и Cr(VI) гидратированным диоксидом циркония. // Проблемы химии и экологии: Тезисы докладов областной конференции молодых ученых и студентов. Пермь: Изд-во ПГТУ. - 2000. - с. 55-56

62. Das J., Das D., Dash G.P., Parida K.M. Исследование Mg/Fe содержащего гидроталкитподобного соединения. Удаление неорганического селенита (БеОз') из водной среды. // J. Colloid and Interface Sci. - 2002. - 251, № 1. - P.26.32

63. Das N.N., Konar J., Mohanta M.K., Srivastava S.C. Адсорбция Cr(6+) и Se(4+) из водных растворов на слоистых двойных гидроксидах ZnAl/MgAl в Zr^-катионообменной форме. // J. Colloid and Interface Sci. 2004. - 270, №1. — P. 1-8

64. Houri В., Legrouri A., Barroug A., Forano C., Besse J.-P. Removal of chromate ions from water by anionic clays. J. chim. phys et phys. chim.biol. -1999. - 96, №3. - P.455-463

65. Mineno Tomohisa, Okazaki Masanori. Адсорбция иона Cr(6+) на синтетических гидратных оксидах железа. // Soil Sci. and Plant Nutr. 2004. -50, №7.-P. 1043-1046

66. Manceau A., Charlet L. Механизм адсорбции селенат-иона на гетите и гидратированном оксиде железа(Ш). // J. Colloid and Interface Sci. 1994. - 168, №1. - с. 87-93

67. Rietra R.P.J.J., Hiemstra Т., Van Riemsdijk W.H. Comparison of selenate and sulfate adsorption on goethite. // J. Colloid and Interface Sci. 2001. - 240, № 2. -P.384-390

68. Yokoi Toshiyuki, Tatsumi Takashi, Yoshitake Hideaki. Ионы Fe3+, координированные на аминофункциональном материале типа МСМ-41: адсорбент для токсичных оксианионов с высокой емкостью. // J. Colloid and Interface Sci. - 2004. - 274, №2. - P. 451-457

69. Yoshitake Hideaki, Yokoi Toshiyuki, Tatsumi Takashi. Oxyanion adsorptions by mono-, di- and triamino-functionalized VCV-48. // Bull. Chem. Soc. Jap. 2003. -76, №4. p. 847-852

70. Kuan W.-H., Lo S.-L., Wang M.K., Lin C.-F. Очистка воды от Se(4+) и Se(6+) с помощью песка, покрытого оксидом алюминия. // Water Resear. 1998. - 32, №3.-р. 915-923

71. Padilla Gay Necita, Matsue Naoto, Henmi Teruo. Адсорбция сульфата и нитрата на наношариках аллофана. // Clay Sci. 2002. - 11, №6. - P. 576-584

72. Tezuka Satoko, Chitrakar Ramesh, Sonoda Akinari, Ooi Kenta, Tomida Tahei. Studies on selective adsorbents for oxo-anions. Nitrate ion-exchange properties of layered double hydroxides with different metal atoms. // Creen. Chem. 2004. - 6, №2.-P. 104-109

73. Davis S.A., Misra M. Модель транспорта для адсорбции оксианионов Se(4+) из воды на оксидах на основе лантана и алюминия. // J. Colloid and Interface Sci. 1997. - 188, №2. - P. 340-350

74. Purzynska K., Drzewicz P., Trojanowicz M. Выделение и концентрирование неорганических соединений селена с использованием активированного оксида алюминия. // Anal. chim. acta. 1998. - 363, № 2-3. - P. 141-146

75. Monteil-Rivera Fanny, Fedoroff Michel, Jeanjean Janine, Minel Lea, Barthes Marie-Genevieve, Dumonceau Jacques. Обменный процесс сорбции селенита (Se032') на гидроксиапатите. // J. Colloid and Interface Sci. 2000. - 221, № 2. - P. 291 -300

76. Hasany S.M., Najimudin, Ikram M. Поглощение следовых количеств селенит-ионов оксидом марганца из водных растворов // Separ. Sci. and Technol.- 1997.-32, № 12.-P. 1945-1957

77. Baur Isabel, Johnson C. Annete. Сорбция селенитов и селенатов природными минералами. // J. Environ. Sci. and Technol. 2003. - 37, №15. - P. 3442 - 3447

78. Aksu Z., Akpinar D. Одновременная адсорбция фенола и Cr(VI) из двойных смесей порошкообразным активированным углем. // J. Environ. Sci. And Health. A. 2000. - 35, №3. - P.379-405

79. Chong Hun Yung, Hyun Нее Jung, Jei Kwon Moon, Won Zin Oh, Seung Kon

80. Ryu. Адсорбция Cr(VI) из жидких отходов на волокнах из активированного угля // J. Korean Inst. Chem. Engin. 1997. - 35, №4. - P. 538-544

81. Воропанова JI.A., Гетоева Е.Ю.; Воропанова JI.A. Способ адсорбции Cr(VI) на активированном угле: Заявка 94029353/26 Россия, МКИ6 С 02 F 1/28 / № 94029353/26 Заявл. 05.08.94, Опубл. 10.07.96. Бюл. №19

82. Afkhami Abbas, Madrakian Tayyebeh. Kinetic-spectrophotometric determination of selenium in natural water after preconcentration of selenium on activated carbon. // Talanta. 2002. - 58, №2. - P. 311-317.

83. Lach J., Debowski Z., Ociepa E. Удаление хрома(У1) с помощью активированного углерода, регенерированного углекислым натрием. // Ochr. srod. 2000, №3. - P. 3-6

84. Махмет Яман. Атомно-абсорбционное определение Cr(III) и Cr(VI) после концентрирования на активированном угле. // Ж. анал. химии. 2003. - 58, №5. -С. 513-516

85. Lakatos J., Brown S.D., Snape C.E. Угли как сорбенты для удаления и восстановления шестивалентного хрома из потоков водных отходов. // Fuel. -2002.-81, №5.-Р. 691-698

86. Das D.D., Mahapatra R., Pradhan J., Das S.N., Thakur R.S. Removal of Cr(VI) from aqueous solution using activated cow dung carbon. // J. Colloid and Interface Sci. 2000. - 232, №2. - P.235-240л

87. Влияние присутствия SO4' и СГ анионов на величину сорбции Cr(VI). Lach J. Ins. i. ochr. Srod. 2002. - 5, №2. - P. 137-148

88. Chang Jun-ling, Liu Hong-bo, Zhang Hong-bo, Zuo Wen-bing. Исследование удаления Cr(VI) из сточных вод активированным углем с высокоразвитой поверхностью. // Tansu jishu = Carbon Teechn. 2001, № 5. - P. 20-23

89. Тарнопольская М.Г. Сорбент МИУ С для обезжелезивания питьевой воды. // Вода. - 2002, №9. - С. 20

90. Махмет Яман. Определение Cr(VI) и Cr(III) в воде с использованием активированного угля и атомно-абсорбционной спектрометрии // Rev. roum. chim. 2003. - 48, №8. - С. 597-600

91. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. М.: Наука, 1998.-268 с.

92. Гомеля Н.Д., Глушко Е.В., Желибо Е.П., Радовенчик В.М. Ионообменная очистка воды от хроматов. // Химия и технол. воды. 2003. - 25, №5. - С. 438-445

93. Умарахунов М.Х., Никитина JT.B., Ризаев Н.У. Сорбция хрома(У1) ионитами из растворов минеральных кислот. // Ж. физ. химия. 1996. - 70, №10.-С. 1854-1856

94. Панькин Д.В., Амелин А.Н., Красовицкий Ю.В. Очистка хромсодержащих стоков новым типом ионитов // Известия вузов. Химия и хим. технология.-2001.-44, №2.-С. 154-155, 164

95. Zhao Huiyi, Zhu Shenlin, Luo Guangsheng, Wang Jiading. Удаление из сточных вод ионов хрома с использованием ионообменных смол. // J. Tsinghua Univ. Sci. and Technol. -2003. -43, №10. P. 1309-1312

96. He Shijun, Zhao Xuan, Ye Yucai, Wu Xiaohuan. Очистка питьевой воды от хроматов (VI) с помощью слабоосновных анионообменных смол. // J. Tsinghua Univ. Sci. and Technol. 2002. - 42, №5. - P. 662-664, 668

97. Kubota Т., Okutani Т. Определение селена в природных водах методом электротермической ААС после концентрирования на анионообменной смоле в молибденовой форме. // Anal. chim. acta. 1997.-351, № 1-3.-P. 319-324

98. Воропанова JI.А., Гетоева Е.Ю. Закономерности сорбции Cr(VI) из водных растворов на анионите АМ-26. // Ж. прикладн. химии. 2001. - 74, №1. -С. 25-28

99. Зверев М.П., Абдулхакова 3.3., Половихина Л.А., Довбий Е.В., Сильченков Д.Г., Григорьев В.П. Хемосорбция их водной среды Сг(6+) волокнами ВИОН. // Экол. и пром-ть России. 2002. Апр. - С. 16-18

100. Солдатов B.C., Елинсон И.С., Мишкина Л.И., Омельченко Т.Н., Цыганков В.И. Сорбция Cr(VI) волокнистыми анионитами ФИБАН. // Весщ АН Беларусь Сер. xiM. н. 1998, №3. - С. 58-65,126-127

101. Курашвили С.Е., Бараш А.Н., Литовченко Г.Д. Исследование сорбции ионов Cr(VI) волокнистыми анионитами. // Хим. волокна. 1997, №2. - С. 55 - 57

102. Sieron A., Swiderska-Broz М. Удаление нитратов из водных растворов с помощью ионного обмена // Ochr. srod. 1998. №4. - Р.7-9

103. Matsusaki Koji, Nagahiro Masanori, Sata Toshikatsu. Разделение и концентрирование нитрат-ионов из растворов, содержащих сульфат-ионы с использованием модифицированного анионообменника // J. Jap. Soc. Anal. Chem. 1999. - 48. №11.- P. 999-1003

104. Stripeikis Jorge, Pedro Juana, Bonivardi Adrian, Tudino Mabel. Determination of selenite and selenate in drinking water: a fully automatic on-line separation / prewith permanent chemical modifiers. // Anal.chim.acta. 2004. - 502, № 1. - P. 99-105

105. Braun Т., Navratil J.D., Farag A.B. Polyuretane from sorbent in separation science. // Boca Raton: CRC Press. 1985. - 220 p.

106. Abbas M.N., Mostafa G.A. Determination of fraces of nitrite and nitrate in water by solid phase spectrophotometry. // Anal. chim. acta. 2000. - 410, №1-2. -P. 185-192

107. Bajpai S.K. Извлечение шестивалентного хрома путем адсорбции на огнеупорной глине и импрегнированной огнеупорной глине. // Separ. Sci. and Technol. 2001. - 36, №3. - P. 399-415

108. Carvalho A., Pires J., Veloso P., Machado M., Brotas de Carvalho M., Rocha J. Исследования поглощения нитратов цеолитами и таблетированной глиной сдобавкой из оксида алюминия. // Microporous and Mesoporous Mater. 2003. -58,№2.-P. 163-173

109. Wang Yong-hao, Chen Jian-zhong, Gao Shao-kang, Zhao Jian-xi, Huang Chang-cang, Ye Ya-zhen. Удаление хром(6+) из водного раствора путем адсорбции на модифицированном бентоните. // J. Fuzhou Univ. Natur. Sci. Ed. -2004.-32, №2.-P. 212-215

110. Кац Э.М., Никашина В.А. Математическое моделирование ионообменной сорбции хромат-ионов на органоцеолите из поверхностных питьевых вод. // Сорбц. и хроматорг. процессы. 2001. - 1, №3. - С. 373-379

111. Li Z. Применение цеолита, модифицированного поверхностно активным веществом, в качестве носителя удобрения для регулирования освобождения нитратов. // Microporous and Mesoporous Mater. 2003. - 61, №1-3. - P. 181-188

112. Малофеева Г.И., Петрухин O.M. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов // Журн. аналит. хим. 1992. - 47, №3. - С. 456 - 465

113. Tunceli Adalet, Ttirker A. Rehber. Speciation of Cr(III) and Cr(VI) in water after preconcentration of its 1,5-diphenylcarbazone complex on amberlite XAD-16 resin and determination by FAAS. // Talanta. 2002. - 57, №6. - P. 1199-1204

114. Григорьева М.Ф., Мурзина Ю.Г., Калямин A.B. Использование экстракционной хроматографии для концентрирования хрома при его определении в режиме проточно-инжекционного анализа // Ж. анал. химии. -1996.-51, №10.-С. 1042-1046

115. Anthemidis Aristidis N., Zachariadis George A., Kougoulis John-S., Stratis John A. Flame atomic absorption spectrometric determination of chromium (VI) by on-line preconcentration system using a PTFE packed column. // Talanta. 2002. -57, №1.-P. 15-22

116. Li Z., Shi Y., Gao P., Gu X., Zhou T. Determination of frace chromium (VI) in water by graphite furnace AAS after preconcentration on a soluble membrane filter. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1997. - 358, №4. - P. 519-522136

117. Gao Piying, Feng Ruolan, Zhang Huaizhy, Li Zhiqiang. Определение следов хрома в воде методом ААС с графитовой печью после предварительного концентрирования на растворимом мембранном фильтре. // Anal. Lett. 1998. -31,№6.-P. 1095-1106

118. Wang G.F., Satake M., Horita K. Spectrophotometric determination of nitrate and nitrite in water samples using column preconcentration. // Talanta. 1998. - 46, №4.-P. 671-678

119. Gang Dianchen, Ни Wenqing, Banerji Shankha К., Clevenger Thomas E. Modified poly (4-vinylpyridine) coated silica gel. Fast kinetics of diffusion-controlled sorption of chromium (VI). // Ind. and Eng. Chem. Res. 2001. - 40, №4. -P. 1200-1204

120. Ботталова Ш.Б., Оспанова М.К., Нургалиев Е.А. Адсорбент на основебентонита и полиэтиленполиамина. // Актуальн. проблемы адсорбц. процессов: Матер. 4 Всерос. симп. Москва, 1998. - С. 109

121. Krishna B.S., Murty D.S.R., Jai Prakash B.S. Термодинамика сорбции анионов хрома(У1) на монтмориллонитовой глине, модифицированной поверхностно-активным веществом. // J. Colloid and Interface Sci. 2000. - 229, №1. - C.230-236

122. Chen Fangyan, Tang Yubin, Ma Yanwen. Адсорбция хромата из водного раствора цеолитом, модифицированным гексадецилтриметиламмонием // J. Fushun Petrol. Inst. 2001. - 21, №1. - С. 76-79

123. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. - М.: Наука, 1980,-С. 82-116

124. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Голосницкая В.А. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука, 1986, - 200 с.

125. Гафурова Д.А., Хакимжанов Б.Ш., Мухамедиев М.Г., Мусаев У.Н. Сорбция Cr(VI) анионообменным волокнистым материалом на основе нитрона. //Ж. прикл. химии. 2002. - 75, №1. - С. 71-74

126. Scindia Y.M., Pandey А.К., Reddy A.V.R., Monohar S.B. Селективное предварительное концентрирование и определение Cr(VI) с использованием плоского полимерного сорбента инклюзивного типа. // Anal. Chem. 2002. — 74,№16.-С. 4204-4212

127. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.- 173 с.

128. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Предварительное групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатными сорбентами в анализе природных вод. // Заводск. лаб. 1999. - Т. 65, №3.-С. 3-5

129. Banerjee Debasish, Mondal Bhim Chandra, Das Arabinda K. Application of a chelating resin confining imidazole-4,5-dicarboxylic acid in chromium speciation. // J. Indian Chem. Soc. 2003. - 80, №8. - C. 769-772

130. Neagu Violeta, Untea I., Tudorache Elena, Orbeci Cristina. Равновесная сорбция ионов Cr(6+) сильноосновными анионитами на основе соединений пиридина. // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - 93, №4. - С. 1957-1963

131. Unnithan Maya R., Anirudhan T.S. Кинетика и термодинамика на опилки сорбции Cr(VI) на комплексах Fe3+ и опилок, привитых полиакриламидом. // Ind. And Eng. Chem. Res. 2001. - 40, №12. - P. 2693-2701

132. Raji C., Anirudhan T.S. Chromium (VI) adsorption by sawdust carbon. // Indian J. Chem. Technol. 1997. - 4, №5. - P. 228-236

133. Zghida Hai'fa, Baouab Mohamed Hassen V., Gaufhier Robert. Сорбция хромоксидных анионов на катионизированных лигноцеллюлозных материалах. // J. Appl. Polym. Sci. 2003. - 87, №10. - P. 1660-1665

134. Mishra N.K. Удаление хрома(У1) из водных растворов с использованием дешевого адсорбента. // J. Indian Chem. Soc. 2003. - 80, №6. - Р.661-662

135. Tang Youwen, Chen Bingren, Zhu Xiaolan. Выделение и концентрирование ультраследов Cr(VI) из воды с помощью хитозана. // J. S. China Norm. Univ. Natur. Sci. 1999, №2. - P. 71-74

136. Qi. Chunhui, Chen Guohua. Изучение адсорбции Cr(VI) хитозаном. // J. Ocean Univ. Quingdao. Natur. Sci. Ed. 2001. - 31, №5. - P. 777-781

137. Boddu Veera M., Abburi Krishnaiah, Talbott Jonathan L., Smith Edgar D. Removal of Cr(VI) from wastewater using a new composite chitosan biosorbent. // Environ.Sci. and Technol. 2003. - 37, №19. - P. 4449-4456

138. Schmyhl R., Krieg H.M., Keizer К. Адсорбция ионов Cr(VI) с помощью хитозана Absorption of Cr(VI) ions by chitosan // Water S. Afr. 2001. - 27, №1. -P. 1-7

139. Jiang Jiansheng, Huang Ganquan, Qian Shahua, Wang Yuting, Wang Meilin. Исследования по применению поперечно связанного хитозана для определения химических форм нахождения селена. // Spectrosc. and Spectral Anal. 1999. -19, № l.-P. 75-77

140. Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Д., Мясоедова Г.В., Пантелеев Г.П., Старшинова И.П., Седых Э.М. Сорбционное концентрирование и атомно-эмиссионное с ИСП определение Mo, V, Zr и Сг(6+) в морской воде. // Ж.анал.химии. -1991.-46, №8. С. 1585-1588

141. Inczedy J., Lengyel Т., Ure A.M. Compendium of Analytical Nomenclature.The Orange Book 3rd Edition. Blackwell Science, 1998 ISBN 0632-05127-2.

142. Синявский В.Г., Романкевич М.Я. и др. Методы получения химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА, - 1964, - №9, - С. 17-21

143. Коростелев П.П. Приготовление титрованных растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, - 1962. -400 с.

144. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир - 1994. -267 с.

145. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.: Мир, - 1985. - С. 88-105

146. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). -М.: Химия, -1980. 336 с.

147. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии. Л.: Химия. Ленинград, отд. - 1984. -185 с.

148. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. М.: Химия. - 1976. - С. 163-166

149. Толмачев В.Н., Гуляева Н.И. и др. Химия комплексных соединений. -Харьков: Высшая школа. 1984. С. 72-75

150. Басаргин Н.Н. Исследования в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов. // Дисс. .докт.хим.наук. М.: МГУ, 1975,242 с.

151. Салдадзе К.М., Пашков А.В., Титов В.С Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Химия. - 1960. - С. 85-92

152. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир. - 1971. -263 с.

153. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия. - 1988. - 544 с.

154. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Наука. - 1966. - 410 с.

155. Кларк Т. Компьтерная химия. М.: Мир. - 1990. - 277 с.

156. Гаммет JI. Основы органической физической химии. М.: Мир. - 1972. -534 с.