ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОНОВ И СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

3/в?&

$

МОСКОВСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ имени К. А. ТИМИРЯЗЕВА

-жш

^ На правах рукописи

Для служебного пользования '•:•; Экз. №_2.6

ШИПОВ Александр Геннадьевич

ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ КРЕМНИЙ-СОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОНОВ И СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ

Специальность 02.00.03 — органическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА—1982

Одойва Лешна .я ордеаа Трудового Красного Знамена Московская сеяьскохозяйствапкш Академия.имени ♦ КА Лимирязева /

На правах рукодиоя

Двд служебного пояьэоваяая

ШИВ Александр Гшнадьевэт

',. иссадовАНиа в/ОБштаА

еулкшзв й сульФоновш щедот

Специальность 02*00,03. - органическая химия

.% ;. • Автореферат.;

дассерташш на соискание ученой стелена , ' кавдвдата зашчбеклх наук

Мае». еэд. Ялта сгдиоз.

*

ака.

Москва -.1981

Работа выполнена на кафедре органической, физической и кол-' лондной химии 2-го Московского ордена Ленина Государствен-.', ного медицинского института им. Н.И.Пирогова. •

Научный руководитель : доктор химических наук , , '

,,•...-.'. •. профессор Бауков Ю*И. .;.•'. . •'

Официальные оппоненты: доктор химических наук, ; \ :

профессор Дрозд В.Н. , " ., • . • ' • • : кандидат химических наук.,

старший научный сотрудник . • ' • Коэьмин А. С . •'.•'.,;.",

Ведущая организация: Иркутский институт,-органической химии/

• <• . со А Н с с с р. •'.•.' «И"»1*1;1 •:•'

Защита состоится " *Ы.&/ЯЯ 1982 г. в/л часов на" заседании Специализированного совета К-120,35.04 в Московской сельскохозяйственной Академии им. К.А.Тимирязева. Адрес; 127550, МоскваИ-550, Тимирязевская ул., 49, Ученый Совет т с х А . . • ".;'••'.- ' V •".. -. - т1 •'•'•:.'.1-.1) -/.- Н —.;.':---У";1:*-11. *

С диссертацией можно ознакомится в ШБ ТСХА..*.

Автореферат разослан пл1" ФЛс/)£4/у&2у. Ученый секретарь СтецнЁи^зи^вашо!^^ ^ совета клх.н., доцент ., ; "" .' • ]]'/[" 1М~Т/Князев В.Н./

:Ь' •* - ОБЦАЯКАРАКТЕРИСТИКАРАБОТЫ ;,'

, Актуасьностд'щюблемы, Хорозэ известно.какую большую роль 11гравт 'органические соединения серы Б медицине,промьшиегаооти : и /сельской' хозяйстве'./В тояе вреия.в последние года игроков /практическое применение;-находят крешшйбрганлческио соединения. ; С другой стороны,соединения,содержание в Асбтподожезши к судь-. фонильной группо элемент 1УБ группы,кзучаш мало,как с точки ,. зрения методов'их-получения,так,а синтетической полезности, • дшпшх 80 о их бпологпческбй'актишюстп практически нет, Поэте— ;_ ыу ном казалось актуальным рмроботахь! методы синтеза такого -' рода сосдвнопиЙ.гоучЕть кх;своаства,1фо«о.того,Е1гсерссшш бшхо •'. исследовать возшстость пАягтенснпя крсиаийоргшшчеишх роаген-. топ в синтезе потенциально биологически активных сульфонов и '. сульфоновых,.Еислот,-/ ';.'.. •;• •.; \у'-У •'•*••'•,."••; . • . „'•; 'Цель рп6оТ»ь Разработка методов синтеза об-олементсодоржа-спх ($1,Ое,5п)_сул14онпльнйхсосдш1СшЛ,изуче1ШО нх свойств п '. синтетической полеэностя»' Выяснение возможности применения . известных крешпгйбргандчвскях реагентов в синтезе потенциально биологически; активных, сульгхиюв н производимых сульфоновнх

;-/кислотА//';/:А;. я 7-;.' -IV-..". •'/• -УУ/:./- :

Научная новизяа."Впорвие получены, и исследованы различило /;<А-элемёвтзамез5ённне!($».,Со,5п) судьфонпльвыо со единения» Предложен ноша метод мягкого гидролиза адкаясульфонатов через ;. силидовыёэфирн.а. также новый метод синтеза функциовально-за-'кещенннх суяьфонов из легко доступных 0-сшааалкениловых -

Практическая ценность работы. Разработаны! методы синтеза , • широкого 1§уга/А-элементзамеценных производных элементов 1УБ группы сульфонов1 и сульфокислот; Предложены новые методы син-'

теза силпяопих офароа сугьфокасяот л лтвкцгошхльио-заисзспшсс " сульфоц'оп и дпеульфопов. ' -•'•„••" ', ' •

Среда отлученных соединения ость сезостш.обладопцие нейро-трошшм дейстояем.а таксе про.чпо/шцпе протшюлопрозпую активность. ' .' -," • '.,'_ ."•''. .....- • ',' ,'."

Публикации» По теш диссертации опубликовало 5 статей. lia- . торгаш диссертации докладывались на ХУ научной сессии по хп-гзш в тсхволопш органических соедпнепкЯ-сери п сернистых поф-тей /г.Уфо,1979г./,на У Всесоюзной коп2юрснции по химии,и прзт иопеншо Kpeiimifiopnuni4ccicnx соединений /г .Тбилиси,I980r#/,ua - IX Мездународпои стЬозпумо по хккни органических соединений . ' сери /г.Рнга, 19е6г./,пояучепо одно шлрсето-ехздетел&стм. .. Структура я o<f%e%t работы, Диссертация наложена на 194 'страницах ькизшописнЬго' текста и состоит из сдедувднх разделов: моденао,литературный обзор, обсуаде»шс результатов.вкспёря-- • . ыентельная часть,выводы,содерлщт 17.таблиц н 2 рисунка, Баб-дкография еюшчает 347 найксвовапяй.',-. • . ,\*.': -.

":•:. СОДЕР2А1ЙШ РАБОТЫ • : • '". .;••..'• ' • '--I. ЕРКТОЗ ПРОИЗВОДНЫХ трипдюцеюгал-. -гогмил- и -станшц- '.

♦ '•' м вт ппстзп4о кас л от ц « ' •"• ' "" -У " Порвый представитель ряда Л-сялвлнрЬваюоа ошилоульЛЛ . рядов - трямстилсалипметапсудлохдорвд Ч|а) был.получен из.. \ • тотрвиэтвленлана'в хлористого судьфурада при облучении /Купер/ а 1954 году а с тех пор больсе не привлекал ипгмгогоя исследователей; '•.-;"•_- . «'• •"" :•.''. ,''*Л"\ "......•'. *••• Л* '-''

Шшя предложен новый ыотод синтеза садвядетансульфохяорндоо и впервые получены тршзлкилгогишшетансулгфохлорзды из хлорке» .твлтраалкалеялаыов и хлориетилтрналкнлгерыанба по схеио: * :

, Вдэолсг М-* 839СН§МуС| 9 '• V ^зен^ст. А/ .

Блл]8е(а); -Е^й (6), Ме3ее'(п), ЕЦ0е(г), Е1яМе81 (д).

Строение полученных сульфохлоредов <51КО доказано ИК,ПМР-е8геаграз81 а дальнейший их превраАензшш в' эфзры и амздн СЕ- • 'дшх— п тора2!лтансуггьлка'слот:" '.'..

]%8дЕ2802Са: •---£-_,»BjOCEjSOл '..•-.• •-*:". /2/ .. .

• ;'_1а-д ; 1"вУ>- ..'У-ав>Д>л (ЗЙШ?): 2в ()к05И; • '/

у.'.. . "\"\-".' ':-л?5л>"'1-* лЬлллСХлЪИоСлСЮСШгеСЕз). " ; 'У" Леа^^ажг^ С3а7а> была'додгюдт хшгэо пз' сульфохлордца £Гп)? и соогветегцрЕцаЕ: саяпгакггэзг \ Д. • 1-_. л .,,'...

'. . '¥^'¥>^'Г*ЙЭЛ5ШЕЧ1 '_*=_ * '.""• •..• '*'• \

Кел1СИя&да81,,.\лдГ ;»; Е^О^^ЗГе.. - -V , • /3/

- В реаютл кезду, траа2да1елл?"т.'стяа<лафозцаорддог£ а 8}Шуш£— котоЕсястанланаха' ёдвпеттегапа!: 'длзггЕл&щлтаянку прдяук«».т,, • • незахшегш от порэдка добавление ргатенхеа £афзр»коинатная. , тешература»ёоотаог:ешщ Ш>г6к1 1агеЪЪ8818 зфяр трзалкйясяан— • нашетансульфоютсхош* Его- образованна шкао> ©ЙЯЕНИХ& двумя поаледовательшага реакцгака отепа а рзасгзьам! шеявксистантацав.. Иеяьзя такае. исключить возмажнаств промегзтсачшт) образования? .сэдафенЛвЛахоЛрЛак!ЛЛ _'.----;.• -

Эфиры. и .лиалктшывлы' тряэтяцстаннидмигяжчршфлнгаииы! 1ааеу1г

бить получены реакцаой оШгспа ьяквду офаром вля дшигквлаьздоич , Трт.:ет1исшшл2лотапсульАо1а1сготи с трлэтЕлмотоксастапвапоа о ;. • жестких условсях (сагропапло реагентов до 160-200°С):

' +Ео8п01!о* ' * . ":•'', .*' _'.

иел1СлЬОл л Д л ' Е138пд12$027 - I. . •/:/$/. 2а,3а 3 * 2Ь»,3о %=0Хо(.2л,2) Г/ЕЪ2(2£'& •

П; ВзягетадеЯсттше пптрясгппс птопзподтпде рАдттоп.дгшлкгоггшя-дол алтсплсултЛостьлот п гопстчссгеос судьфэнов с тря-атктогпглогспппд-'Д! кретдтя.гопмпнпя д. олова» • „!/-'• В последней вреья для синтеза ь?еталлпчосках пропзводшдс, С-Н-кзслотпих соодппеппй пзгроко применяются 1дзталлпческ2о про-пзводпио aismon.odLsaaarcsxo. высокой осхгавпостьо,сравнительно пизкой пуклеофальпостью л,как правило,тнеокой стабильностью. Ни поаяп.что,используя в качество иётаядирущего агсыта бпе— (?р2хс7плспдз1я)авдд натрия, тшо.получатьУдовольто.стА натриевно производные офлров,аиидов;пл2фнсульАетслот н цикхш-ческих сульфонов. Металллрование;проводвли' в вфирв;вад- смеску. офир - толуол при -70°С для эфаров сульфокнааот и в эфщю'йлй • Т1\3 при тег&ературах .'-70 - 20°С для амидов алкавсульфокасяЬт и сульфонов.7-у/У'-'Ч'- -•'• •"'»уЛ^уХ"-Ч>,> •/;У"-'П <•"•'--• ^'•••'••л -.

Полученные натриевые проазводные - выоокореакпдонноспособ- '• Ш28 соединения,ЛеГКО рдягиругпртя п • ррстяттдтлятлпляЦ ирдм,:'

кпя,германия к Ълова. Для амидов этот процесс протекает без осложнений, и приводит к аивдам А-аяеАнтзаАчеввше алкавсуль-

Фоююлот: • .< ;,.,'•-' ••• ,•»•"•' г •"•,.'.—;"•'«•.?- *<:•,'; у •/••"

т '.-V,.- У.'1)л(*1Меч)о'Ч'у.л

уол80§ИЕ1а,, ; *•* ;» %эст<у)$о2ш2Ч ?<'•„"* /б/- ,<<уу

кля.в*. у. АЖ*-.'"; "-.-у; AЕ»айA1Ил(AA>:§у-J V"

ВзЭХвМезAС!(a);EtAGf1B«(г>#Е*з$чСЕ(еi).' лУгАУАУ-НуАУААУУу'У'АА

.•;.-Ч:цл.з4'..-л 2)Е1аОеВх-; л«--*°2 \.\-.-ж

• ..Ме-.--'. •_..-- ,:-'-: л. :..-•,;.; .-.,. .. Ме.;'.•.•/-. • >•;- '- .- - "• -

' гк£ -~'-оЙ;";-* у;,;-:\;">: 9г(плУ,юг(п=2)"

.-.По такой 18» схеш реагаруют су5Ыа1а1 (уравнецие 7). • • • Еа прЁкоре диэтУлдудда иетапсуль"$окаслоты бш:о показала,что ввддошго э с(нюдо2сдпо' трдадгацстаптптльноД вдшш иогио про' водить дзалыиагстостаппашшя при, сагрсхапга реагентов до 160°С:

:;'-,'' . .'.".-. ; + в ь 3 5 * л г ; V.. :* .•»•--*............"•.•"..."Л'

оЛОгШЛ; л . ;;......ьа3&с%50аШЛ-. •• . ; / /в/

'-.•' ВзашетдсйстваэваэтЛнепих пропзхзодшгг ксксккизаасульфопатоп с гаЛгешжаЛагсаяштов 1УБ грушш. осложняется побочнюш про. Коссаии ьгетгайрэваппяГп образованием омаров бясС&гекентзаио-, . ионной) (л$Ьло&К?.№ШХ'.'-,- ,.';;•* „.'• ,..' л .:.- * • • •

•-•';•''•':'iwafeueллVi£.:?••.?:rr•••.*s??.м.?.; - • ...

лСБ280зК8 — "' : ,Гу%3СЫ$СзКа V %3С(Ма)80зШ + ' /9/ •',-''•,.-•; :':' 2>-аЛ.-С'';;';У4:-.'; А. :•;'.•• •.'.• :Б—"

.-/Яь«Н,Ме,Е&»Р$"'у .;;(•;•.•; ьУ *.У;. •";"/■.'.+ ^^Ш^Ма ' .-,

. "Л 1 '--'""Л, '.•<••-И . -.

..'.- л". Методами ШС п ШР бито определено соотпозедпо' продуктов А '' а Б в реакция /9/. в завясямэста от строения. исходного ыеткд-• • «длзсьфозата плпраилстхЬ'лёкхрлштвагй' реагента в принятых нами условиях." Резу»тат1глояудешше прс Есслвдовании (теблДК позволила подобрать условна ареагенты лиг даязрченияЧИСТЕХ образцов соединении Алчто; достигалось; прс истааа£юванин в случае креиния наиболее активного; зваиве^юа-* — • тримйтилиездеилана» ¡••' кш гатвдакн сс<$ратвнм дах$авлл • Л.тшйромашшаДл';.:;':.:'< у.-. -'.'*'•,.•,,. Л;л"'*.....-у:У--.4' ""

В1 Щ3Х Метод- -Продукты "А/Б :.'• •"

н МезиС1 I •: , А(2а),Е(!2а). Б(1ia) : 66/34 ••

н Ме^И I А^п^Е^п^БЩа) 86А' /:''',

н Е^еБх 2 ' А(2Г),Б(12Г),В(ПГ) . 88/12

н Е^пО 2 . А(2е).Б(По) ._ . . ioo по та?

ио Ке38Н '.' I •' А(12а).Б(13а) ;*'-У9од ;>,\

Но Ке38Н 2 * . А(Па) J3(I3a) '"';'" 70/30; •

Но ЕЪ|СеБ1. ' 2 • ,А(12г)ЛХ13г) ' ,95/5;-';

Е1 Ие381С1 I. А(14а).Б(15а) , 80/20

Е1 М038П ' I . A(I4a)•E(I5a) [ : ; 99/1

И. J.:e3SiCI I А(!6а).Е(!7ф 64/36

Р1, Ме381С1 Г A(I6a)•P(I7a) ' 57/43 ';'

Рг Ме381СЬ 3 " . . A(I6a)•Б(I7a) ,65/35,

Рт Ме381С1 2 A(16a),E(I7a) •" -' 80/80. '•; '

Ръ ?.*е3УуБх I ,A(I6a),Б(17a) . ' ";.;'"•" 85Д5--;' '.

Рт MegSiiБx" : 3 Aq6п)•E(I7a) 99/1 .•;-

Рх Me3SiI I • , A(I6a)•E(I7a) :; 9ЭД .

Рт. Ме^еБх ' I ' ' А(16в) ; :'•' ?Ро':.-л

Рх ' ^8еБх 2 А(16В).Б(17В) 80/20/.

Рх' Е13&1Б1. 2 А(16б).Б(17б) -. ! 90/10 •

Рх, ЕЪ|СеБа. 2 .; A(i6г)•E(i7г) • V ' 96/4, •;

Метод I: 0.02моля исходных веществ.эфир, -78°С,<быстрое добав-

ление гадогешща к натриевомупроизводному, меяшадкавсульфова-та; -и - галогенид'добавляли в течение 20 минут; Метод 2: • яня~ логично методу 1,но на 0.1моля исходных реагентов. Метод 3:... натриевое производное добавляет к галогениду - обратное добавление. . '«»;а.--Ч'"~ :'•"'..."

Быстрота добавления эдектрофнльного реагента такяе влияет на соотнесение продуктов А и Б, .что говорит о равновесной про-текавяа процесса; Так; при взаимодействия'натриевого производного ьютигбутансульфоната с триметшсоюрсиланом при: быстром и медленном (20 .кинут) добавлении хкорсшшвасоотношение А/Б; , изменяется па 1% в; сторону увеличения, продукта Б» Аналогичным образом изменяется соотношение Л/Б при увелпчепии количеств "исходных реагентов в реакции, что увеличивает вреьес проведения процесса. На!основании этих данных мы предполагав:.! следуйцуо схсиу образованияпродуктов Б. и Б: •• • •> ': '• -".'•>"- л\ \' . - *

т© Яу>Х •'•:основание . У '. ' - ""503' ' !" .' V, ' 1лСНБОло --""1 = = = = -%3С803Ме -| -Т*" Б

основание - МСНБОоМе ч • г .. : ЕЧЭХ . л0/Г

,8"803!1е ллал03!ле,Ал;;ч ' ; ;.;:-. "*

Как ЕадО из таоАшцы 1,-наиболее активные гадогеяцды даэг Неюсее волячество побочных продуктов в реакции /9/, что согласуется со схег-рк До/; Кедяешое проТОИшпе процесса в случае калошстнтасоА трАетилхлорс;!лана сдособитвует устаковдениэ равновесия Д а Г иг образованию побочных. продуктов Б п В.

• Методом конкурпруздего взаимодействия: натриевого проиэводпЬ-го кетилбутансульЗоната с тхкшзишЗромсилшюцгп'.тршлзтилброга-гергАаном в соотногении-1А[й при" обратной добавлении; реагентов била оценена относительная реакционная', способность, талого— нидов креьшия и германия, которая, составила' прлолизителБно> 1:20, ' Чпстае образцы метилщюваавнх соединений Е были, получены' путец хлеталлярования; чистых даголсудьфонатов А шп£ их саесей. с Б бисСАрагетадсилал)амидом натрия с последущей. обработкой. да— кеталсульфатом:

. . ЩаН^И!е3)2 ; . 4 - ! •

Б§3СН(Б?)803Ме--ЫлБШ1еЖ^0||Ке •«•. /11/

Я=Ме,Б1; *.? . 13а.г.15а.17а-г -, ,-:

ИеМе,Е^Рц.3=>^1^е: • • •

Применение двух шлей метаялярувдего реагента в реакции о •' цетЕлкетансульфонатом л избытка галогенида крешшя пли германия приводит к образований кетиловах офпров бис(эле1:ентзаме- , ценной) метансульфонисдоты:.'; -'.'.'. '• ., • • •

' ". I)2WaN(SLMe3)2 ' \"~-";'.'-'" \

СН£03Ме ,„ ,--Ч%Э)2СН503Ме /12/ ;

%0Х=,»'.:е38П33Сгет. ' ~ " " ...

Аналогично иетилаякансульфонатам кета'гшруится циклические • офзры судьфокислот:. . . у

«?%>п"\ .Шатие), ' (GHgл-T-GeSi3 .

Z • бо2 .---—г-*"- лБО2 • /ш

'N о<:. ~ 2) щоевъ . ..-...;> о-"\ *

11=1,2 '. ' • 18г(п=Д).1Эг(п*2) -•'•-

На двух примерах была показана щашяшшальная возмозность . «Л-алкилирования а <АгСилплироЕания офзров сульфокислот с. использованием в качестве злектрофильного реагента избытка исходного сульфоната: * '• д; '• •".'; ' ".' -•'•"••"•''•• .- '"

.' _ ,' NaNC$1Me3)2 ;-"'._. • '" .• •'.•='-• л л . -78°С до 20°С' т 3 • •' т

; . . . . S»Et.Rt»S1Me3 (гОалВаРгл-Мо.

. Натриевые производные сульфолана и 4нветилтиазан-Г,1-диок~ сида вводились в реакцию с галогенидаш'крешиялгермания.и олова;реакция проходила без осложнений.в результате были выделены о£-елементзаыещенные циклические сульфокы: ;..' . -

К.: • 1)КаК(81Ме3)2 , >УЧ1"> V •;•'/.'•

Оз* : 2),&]?Х>;} '• „;'•'•>•'• v02-; • .у^ДУ';''«'*

' 2

Х=С1гВг;ВзЭ=Мез$Ца), '. -* " 21а'б'ГАе(У=АСНо),' Б1381(6)гБ138е(г)»БА8пСе); • ;• гггЧУАСНоЫМеШо)'- •'

Бис-силшшрование и алкилированиехторкетилтримвтилсилааом было изучено на примере оульфолана при использовании двух-шлей метадяирувдего реагента: •' * . - •

"• "=-'-\:'-'.а-23а(п=0),24п(п = 1).

На примере 2-трз1летилсилилеульфолапа било показало,что о(.-скл:игарованнне,судьфонн аналогично опирал и дпплкгкакзаам • сдатлкетансулМ«киатоты вступаэт в рзакцшо обмена о трнэтнл-иатоксистахшоиом (си. уравнение 5) при нагревании реагентов до 220°С;з результата ёш получен 2-тргатнлстшшилсуль5олан и тря/.охитаетоксисплац; , • .

Ц. ЯТ Нг.орйюТп;?о |о£»-плсусптзау.е~етпЕС (81,Оо«8п) оу.ст~ То;гг-лынос соедтптпгглй с ;у:сктро£тцгг,н1Г.зг рспгоптп.'А:;.

Показано,что сС-злоАзнхзш.'.еАехщке сульфенпдьнио соединения ыеиее решщиошхогпосогЗиу.чеА: ссответствукспе производные кар. бояклышх соединений. ТахсАтгл'гетихсилилАотшюульфохлорид", ме~ тидовий ефнр трззтилсилиплотансульАокислотн и метиловый'эфир сА-АрхАетшшоргЕкбутшюульфокааАотц не взапшдепствуюг с бро-ьЬм в растворе СС14 при коиштноц тешературе.в течение 20 •" дной,./шйл:огпчно,кетпловпц в|ар траэтилстаннилметансульфокио-

лоти и 2«Аршдат1исилилсульфолан не реагируют с трифторукоусным •. ангидридом в течение недели? Более • - актнвннш. оказались диал-

кялсмидц салзглметансульфокислот. Так, в реакции дпэталамада'...". тралетилсилилкетансульфокислоты с раствором броьа в СС1л'кон- " статароваво образование диэталаыида броюлетансульфокиатоты;

iЛslCHgSOgHEtg 2> бу^о"^ : • у •: . • Л7/. >'•'

Тргфторуксусный ангидрид реагирует с доэтилагдциип салалмел', тансудьфокислот с образованием силилтргфторацетатов я даэтпд-у' . авдда трифторацетвлметансульфхэкпслоты:.. ;• ,\ .уУ*[;. •"

8381а1>802МЁ1,--*-ь—*-'СР3С0СИ2$02НЕ12 '••_•_••; /18/, .

За.й :'......•• : У '; 2§"..'-УУ У - У У " —У-

1У. Получение и некоторые свойства сшпиювых офаров '.-У-

.*•'•*' ".'• су.'шЬокисяоту уУ У .- -У»-" У'', •'.-"."" "

Взаимодействие алкиловых'.эфиров.сульфокисяот с траштилиод- У силаном - реагентом, наседаим широкое применение р последнее время для расщепления,простой и слряноэфароной связи;г приводит к образованно йодисто го алкала п тршетилсилилсудьфбката. В У у. слуше. офиров об-гсрьвишровшших сульфокислот реакция Пйрходит без затрагивания связи бо-С, как ото имеет ыосто для У-герми-лпрованннх карбонильных соединений. В некоторых сучаях удает- . ся ввести в реакцию более удобный в препаративных целях триме- -твлброисиаан. У • • '. -"••-.* //У.: •: УУ.У, —' : ...;•;/" '

т"-+Кео811" •-'•- У''*"'.-'." Уу Г "-'-'"У -У:'. :•:•-'.•

К80дК1.:-г1р-*« И80д81Мед . - • Д9/

т "". ;• ; В=Ме(л),ЕК28),1Ч(29), Ви(30),РЬ (31),

" -' . ' Е138\аи(32д).вУ3'бе(Дл(Згр).МелГ觧§), '•

.* • : у Ме^ИГ ДЧ(ЗЗа). ВЬ 6еСНГЧ(ЗЗг). ->- :

л Обгаги-ларактер реакции показан на примере раадепдения про-' пансультона трзаютилбром- и -иодспланом, и бутансультона три-,«етияподсилапом:, ' ,■■-,■■' '•'

0<а12)п802 --13--Х(СН2)п803Б1Ке3 /20/ ,

'." ,На примере• ф«нпл«етансульфоиата было показано; что арил» сульфонаты не расцепляются триметилброисиланом, при кипячении в течение трех дней. Напротив, анпщрад метансульфокислоти в отах условиях по данным-спектров НДР дает спесь трлиетилсилил-кетансульфоната и метансульфоброыада.,

"♦. Силпловые эфиры сульфокирлот были использованы нами для получения неизвестных ранее е7-силилнрованных и оё-гермклирован-вых сульфокислот, которые идентифицировались в виде их натриевых, или $-<5ензилтиурониевых. солей:' •'

♦ •• •.'•:,;'-"у1 ;-"'--';';'.:.W ык .....

. : ,•■•;•■;■ ........ ••••Б18С» • « Н С I -...-..

ЯБОоБМео -2—w К8Оо№-£-*. ^ОоНЫБС' /21/

V 3 ..3№ОН.,; .••'.••.".-. ; лщ

; . • Я4!езБ1^>(41а), БхМе]81СНоЛа).3Б1з81СНо(37ф.

-.'.V.'«'''. Б1з81дл(416). «ез819Н£1;(38а),Мез8ЮНР1;(39а),

• '.*•'•. Б1о6еСН14(39г).

. Триыетнлсилилметансульфокислота (40а) была.получена также при попытке приготовить ее трет-бутиловый эфир йз.триметилси-"лилметансульфохлорида (1а):;'- ?'; .-•,*'._.•*.. . '

;1а_1"_В°ОН1^Л (Ме^СТ^ОвБиА]-—МеЧС^О-Р /?>/ .

Салиловыё эфиры сульфокислот могут служить удобными исход- .

•. нши'соединениями в синтезе 'суцьфохлоридов-и трнфторацетилоу-л,

льфонатов: ... v.*/,. '•;-. '•'-•;-'Л,.-'*--4. {•'•:.:• • • : V.-. :• -.'-'. •'•'/.•:; • . -' • i*7.-"pcie'-*"*•!*"- л,+№со)ло-'/':'-л*'лл,л';-'";.';.-;' T/:v

•BS09CI-«-2 -HSOnSlMeo-*-*-*• RSOoOCOCFo : /23/.

.* В = Ие . _• . •N/A'Av-; ..;../.. t ;-v,;;:.; А; / ;>IWte (42) - ,Bu-<43>t .•;*'• •:-;.

«-'".;'• •*•::. -: /; '»).:»»»;<] »A»0:v;>:' ' pi»4«) . E%SICB£ ( 4 4 6 ) - - V .

Последние, в свою очередь, легко'реагируют с хлориотшл ацети-

"•' лом п дают ацотгясульфонаты итрлфторацетилхлорзд:, • - л-. - -• •

........' + ацс ссг ' '<' -v • •" _ ._ ..... - •.'•. ... _

,. . . т. й Ц L L L I .... V ..,,,,,, , „ , - у) , , ,

* KSCTOCOCFO-§-.-BSOoOCOCH-,-. . • /24/

42,43 • d. . .----'♦46(№Me),47(R«ali );..-;• • ,/• .л;-:

"'..-' Полученные смешанные ангадрщц.кербоновых п суяьфогаслот' (43 я 47) настолько"реякцпонноспосо'бны, "что yso прл костаткой . температуре расщепляются триметнлхлорсплаисм" с образование:.: ' хлорангкдрздов карбоновых кислот"и сЕлкловшс офпров сулхфокяе-

лот: •• ' .'._:•'*_"/_""•••••• :' '"~ ik '*' ' *

BaSOoOCOCXo-—-Bu.SOrSi!teo. tV . •• . /25/

- - cXoCoci • •. -r. *• : •>.-

4 3,4 7' J. , "• 30 . ••??•,......... ••;-.• -... ,-

••' У» ПСЛУЧСНПО и свойства "rCi 1Л 1ипгоовшп»пс' (гс р д цпттздппнтдс) щгклсгеюгос СУЛТ»6СШП кп ттоплкялсгедг:- и трппдкядуор-»

♦ '• •' " - .1ета:атпясулк&оххор1доп. *.

Получешше naAsi сглгл- .и Iерм:!Л1'.етаисудь'1охдоради билп ";. пспользовада для генеряросания СЯЛЕЛ-' и.герглисульфснов в • реакция с тртатЕла1.йпом,одна1» последило,в отличие от стабиль-. , ных СЕЛИЛ- и 1ерлл1дхлтецов.огл1лсь'нестлшяькы'и их образб- '.

• ванпе было подтверждено реакцияка цисгопрдсоеддаеаля "in sliu*. ;"'•. с:электронодонорШЕШ олефинаьа п диаз'ометаном.'Драооедвнеаие. ,,.

'••; тршяетадсшшлоудьфёна к 2-медал-1-шр$олшопЛпену протекает ..,'

нестерсосаацк£ично,приводя к с:еся цис-,транс-изомеров в соотнесении промерно 1:1. В других, случаях шииюпрасоединенпя енаминов к оЛ-алеменгсодеразцшл сульфенам нами заведоцо выделялись только более высокоплавкае изомеры: •

К^О^Т + Е¥3^ Х. ^^

/

СК33СИ=80Г] ' ™ %Элез$ 1 (а) ,••"*"•• Е1381(ё),Ые36е(Б), Е12Ые8Г(];). •'.."../

0Л = 0(0Л)2

0Ь,Н

48а, в, л,№Ю) .49а(ХяКШо )

- __л(ок*)Р ;

03- •ЭВо /26/

БОа-вЦ"е) .Б1п.БСРлЕ ) , КсЭСН • СИЬ

N /

' О2

52а.б.д.

" Строение полученных соединений било доказано 11К- п ШиР-спект-раш.олёьгёнтным анализом п пекоторош дальнейгика их превращениями, Так,нЛрзтр,гидролиз цис-3-кор*олпно-2,2~дпм'етЕл— 1-грп-Ь5етилсялплгйе?ап-1Л-диоксида (46л) в кислой среде приводит к продукту десплилпрования. Нагревшше визе Ю0°С ел-силиллрован-ных эш1сульфЬнов. (52а.б,д) приводит к экструзии двуокиси серы и получению трзалкилвинилсиланов:

Я,8;.С8~—•—Щг 3 А

Б А

Ед81СИеСИд:

■80-'г:-

/27/

52а.б.д;_'* УС; • .' Нз"Ме3(а)ЛЕ13Сб),ЕЛе(д>;

- При действии на ацдукты силансульфена и . дчштнлкетенацеталя (50а.б) триметилиодсиланаиди триметидбромсилана в хлороформе

— АО— •-• •:

единственным идентифищ1рованнш пртдуктом бил виниловый эфщ*. (53) ," для образования которого .предлагается'-следующая схема: '

р!Ле ,0Мёч

0М&

. -МеС81Меу I ,И3 \Jf-IUSlX!. г V

, . 50а,б 1лМе(а)',Шб);ХлхД:с\Лд,л !у/?/:/У\УУ. §2 ' .'/2В/

♦ J уп Взаимодействие 0~силюадкеш1лЬв1сс' пфгров с сульфепамя.. ' . . * . В! "последние годы Отсилзлалкенилрвыё о$ирц позли самое пиро-.л

\ кое распространение в органической синтезе,- одншю,' их.решай». '/-■Осуаз>фенагз1 не. пссдедсгвагзоь*/ * * ''.уУ[-\'У\л •; ,. У-_У,/-.\': 'V Нами найдено,* что. Онзплилзалетешше енолц (54а-л) не реагируют с сульфеном и фенилсульфетои в.условиях.их генерирования из сульфохлоридов и тризтилааша (эфзр'или СНСЬ,', 20°С), одна. ко, подобно простим виниловым эфярац (Опитц,,ISGGr.), реакция ; проходит с более злектрЬфильнгсл кзтплсульфонплсульфеиои (ьгазпл-

♦ сульфеном) или его адкукто«.с традатилшлшом.-В результате ро-'„',..акпин после обработки решацгошюй. с«оси,спцртои, в о6а;си слу~* :

ча&,,'удается выделить два типа продуктов f .Легяшйсодержсяо / цдасгюацдуктн (Д); п. не содергааиелкрегяшй]8-кето-Д-дпсульфопы

:. Щ*; •" 'ЛЛ«.:.....Й":;'-ЙГ/уч;-л::;Ч .У:':'

,'...........• «СИ^ •'.:."• •: 'л л IлE?CMJ{R)6stb:e-, ч Л

; 2S%S02CI + 3Et3W-4-^( - СН^НГЗОаЧ- ; . '--3-»- '. ",

МСН • : '' /Х

.ЧЕЫЗН)

-Даяние о выходе полученных соедпненпй в зависимости от строения О-схкЕйахксхшлового эфира а пргкошгетго источника кезилсульфе-• на приведены в тобдвце бь .:

'•' Судя Но данным ссектров ГОЯу вцдс&ептю ияклоадаукты & пред» ставлязт собой ¡б каждом случав один из двух возможных цкс-, транс-изомеров. Установить их точнуэ геометрическую структуру аа оспо1БашА йшадася данных но представляется возможным. •

'. Соотнесение продуктов реакция,/29/ близко к кинетически кон-троларуеьюгАг, гак как практически одинаково после пеиедяешга& обработки"реакционной смеси и после ео недельного выдеряившшя щи комнатной температуре; Этот результат, а также литературные данные по циклоприсоёдиненип сульфеяов к ответам и виниловым омарам' позволяет предпакшхть, что образование"двух типов продуктов Д'п £'в реакций /29/ является следствием паралдадыик процессов: I) ш1Клоприсоёдиненио мезпсоульфейа к О-сйлпдснолу а 2) сульфонилирования последнего мезнясуаьфеном. При ото» обо реакции могут протекать через обгз1и тиютер-вонный йнтермедиат .Я, стабилизирующийся'далое различными путями с образованием либо циклоадцукта {путь "а")» либо крешийсодержацих производных ^-КеТо^-'Дисульфова (пу«и "б" и *»н), алкогодиз которых дает конечные дисульфоны 5?- • • • ; .. • •

' ?*щ-нТа1Д,Г'А3 ..;>"• :.".,.ММА<?о - н А я

Д-а-V**' Мвз81-О. я

. гв"

к

О-сшшлаякенгловкй .Метод::/, „Ьшсод .,',:• Выход. • . Выход;-

. СН2=С(Би-1)081Мвз:. . ; •.•/• :.Л;..-у ;;;-; Т0У-.лУ 18- \52 >л сна«с(Рй)0SiWoз •*" •: *-У/1р:;/.;".;53 * V43*:-. V Е1СН=е(РЬ )081М0з ';••;.,".";,':;;д.;.'чл:-;58::лХ 26 ''•32.- •"

* ка2С=С(РИ )0SiMe3 .*","'•' Т;'л';;':"'л-*'-:'-'-1$"';-.-";. ; i6 H\CH=c(btQ}osii!G3; *: *.•.....л*л."-**Ч-"""47*":. * .*,* 7; • ,".'.<о'..-\,

л г , у1б,5; "*..27..*; *

'*'£Л°4 шЛ ум-'"-,?-" .л47,5 Д

,-38- л 29.5 V

/;iс*;

ЙЛ-й*Й.*5 4 Й *:>2-Л

л 3 9 , б*.*.

* '•"[ •-Луесо81МеЬ(йлэЛ #б8* *

*"У*:\!&Ч^;:. - ?- * б8

Me2CeC(0Бt)0SiK% ДС .;•!•; ?1А]£Т^&рХе » • зз ..' " «egCfcCC0Moj0SlEtg..Г".! ?;'"^С;Ь -Щ^УК ,-ел"ш • :-3а<"УТ

* PGHCII*C(02t)0SU4e3 . *Ь *: "\;*У/>\тУ;Л-';-40,?;--; ' • 4Q* .:*;*

1 - тенерярованае мезидедкдьфейа, вй.'уравввнзда /29л • • . . -' ' ,# г та ураЛению 729//1Л .'•,

;•;•,/ (<ЛЛ20Л:Лйой '

М*- реакцию проводила-вЛТГОспри-комнаяюЖгвшйЛажЛрй'С исжо-Г': •' '• льзованием для генерированиячкезшсушфев»*\

"•-•У-Л? :Р;*:/Ч

По-вадпмому, для О-скагащдкзешшх енолов стабилизация S происходит по направлениям "а" д мбГ» поскольку для енола вз паобутнрофепона 6щ ьвдслен только сдклоаддукт, а в IK-cnoicrpax реакцЕогапгс сисссй содержатся полоси поглощения ОС связен, левада в более длтшповолновой обдаста» Чьи в псходнцх О-сглодав* иолещшх сколах н щшшсагашх ншй «AAAJoitxaauesoimuM епо-хаи §. Кроие того. - - сзттезкровашпЛ незавгсошл спосо-

бои аз собтвотствувдого лкето-л'-дасудьфона О-снлилзщделешшй еиол t-BaCCOSiHeAAWgCHgiOgCHg (5$) тюл споктролышо харак-торлстакл (1К, ПНР) совпддппао с нпйдептсд в реакпдонпой с»о-са/подученной по'реакция /29/.

• в отлично от,0-сслдлзамсг;ёпннх енолов О-свлалкстешщоталп дают в реакции' /29/ исключительно ациклические дродукти, даже в

• сяучм производного диметзшестена (1Г=1Г«1!о). Возможно, это объясняется шЛбашзеи'реакшиищоа способность» по сравнению с 0-еалилейояаш»; в. результате чего реакция вдет либо по путл "в" (схема 30), лябо синхронно через G-тп звонкое циклическое переходное ооотояяве £ с дальнейшим десилилиррваннем образующегося

:ХЛсадшадюванного лднеудалона И . 1 ; " ' '. ; ; ; ...Kpoite того,;быго' найдеаЬ, что 6-сллилкетенацеталн дают цякяо-аддукты с феншгсульфенои а срф<Ш>1> однако, есля аддукт с фе--пллсульфеном легко вадаляется, то при присоединении судьфена был вадедвн только:п]рэдукт дальнвймвго его гидролиза» ' .

'таЫЛ:Л;Л'-;:;;Л:- &'•?. P*fc~> °*1МвЗ ''.'' V >'• ?У&\у?:) л > ;е£ттуу/Л/; ^ , ' Ш

У.!/;: -SL. емво* двасяереошров I IS

- (СНо)9СА(0ЕО0Б1Кео'У"«. &*~гт/:А.Ч /}1." V? («----';'*• :;«'-'л V-

-*:*•.< . - „-;. •> • ,'>'А' ТУ-7»'-' •''" ->--• Г-" В8--; ,;**'/> ', .,;

•'•' \: Полученные пока цпклпчеызге адцукты % при кислом ЕЛИ целоч-- •-

' ном гддратнзо в мягких уа-ювнях претерпевают распад ретроальдз-. •;

♦. льного'тппа с образованием, соответствуадас р-кетоНЬ-дисульфо-Т

'-'-.. а J-йОоСНо НрОСНА'яяи ОПТ),-"-'.;*; • •-¿» •.--„ .-• •: ••>-•:••

. - ; Я Т 7! 2 J а ,---«- сНоБС^СТзС^СССОА /52/ : • *;..

•; в~Рй .а1 Ан(55б) vут:'>;•";•; а-чзййа&ч ;Я;К В*РЬЩ-АМа(55г>'';'ЛЧ\ :УА;&

-.ВА-ССА1АА 888) :.?:.,.:?;!,А1Й*АЙАА'ААЙ-« . . - .. ;: -:

♦ .,.;; Гидролиз щасгоаддукк* ЕА» кислой среде' даетпродукт 60 с ; ..-

♦ сохранением цинической систам; в' случав целочного гидролиза- У

: лройсзоэдах рззкшАие цикуте образованиец..;Д-(бецзилоульфо1Шл) , -'"-•• 'Азшаязяшй касжсзд'бТгТАтХХУ'" Т-АТУХТУ ',}?у:.-:;-.":,'• *4---

. ]ке. / -*-т—4— (57).,., а,, у.улт

•У//-\60и>'/.- • Аy-'T-ААf-yАyvj:А

*- В жёстких условиях щелочного -гидролиза.полученные -' л-к8то-af~;

♦ дисульфоны 5бб,д претерпевают расщепление; дЗ^ дисульфонов л карА'> / - бововых кислот:.' '\'"-,-:лл'--\\у\<-'1'\'1"л:-'л'.л

•'.'•;•.'.•.•'•;-. е1 -:'.;л««;' ••-:'; > ,л- •. • "- *->ол, л' :Л'Ч?.Х->:.....;./'"1."; -X;' *:\\ ' л;*:

|> iАJАBiEb (б);.' в£я> ЖКС!. а а Б > а Б ; а а " 8 б " Sv-'S

Вариантом отой реакции является расАепденио производных ци-' кяичоских кетонов, в результате чего.били получени производнио - Ю-(«сзилыот1исуль<1от!л)кар(Зо>юпих кислот. Отметим, что в таких реакциях ькдаю использовать и соответствуйте циклоаддукти & ИЛИ смеся соединений й а К водучошше по решает /59/»

§б£,« •

, 4-, £££»* . ,• ' /3 6/

Б К О Н ....... • . " • • - •'

... «Т^а •- aiзSo2ai2so2<^j2)ntlCooH .-, • . v. ' сэе.ж •

~ " п*3(е), 4(х) *'. ' Пряморои «80 одного такого рае8еааеИпг1 может служить получа-ние производного циклопентшювой кислоты из еАЧмезвлметилсуль-фо1шл)каи5ори: \. , ; ,/ __ .'.-'.♦ ."

V Г /БУ

чгал0рС1Ш0§д1а-лК'

/37/

• :• :56в '-, • -;- ЧЧ * ",-••? 63а-' ' ч* \ . ..♦ /' • •

Таким образои, приведенные вше реакции суцествешю расгиря-ют область синтетического использования О-силнлалхекиловых офа-ч

♦ УП. Физиологическая активность А-сшпоэтрогстяных СУлы!оцов ••"-•". • -) • * а~кето~й*-дасул'ьфонов.' ; . . ';, Биологические исшггапая-соедиявилй, полученных в дшшой работе, проводились в институте. Медико-биологических проблем /г.Мос~( ква/, лаборатории химиотерапии лепры 2-го ЖДШ ям. Н«И.Шф0Го-8а" п во ВНШХСЗР /г.Цосква/. ". • ' .. *• ,

л" '; При $арлакологачееком'исследо

* нов;52а,б,& было виАшленоАих нейротропное дАстше. Некоторые из: полученных А-кето-УАдксулАаовЕ проявили высокую противо-лепрозную аКТНБНосТ^/,А'/"А.--А'-.;/:-.-.--'А'.А-А -:;'. ."*-•:;, v"-'\ .:- •."..',: %'.:';, . . , . • ';/в нАв-р.д\нГ;Л;-У::/-;.-у|':у ]у>л • •"-УЧ

I. Предложен метод сштезатркаякидсЕлил- и ,-гершлыстан- ; * ' суль#охлор:щов и па пх основе '-. офя'ров П-(швдов траалгазлсалил-, '. • -гер:.о:д- п -стшшйтеетансулхАокаслотыА V •: ;.-.ч\

. .", 2. Найдено, что ,"<£-сгапляровашшо сульфашДЫШо соедаисния ' при высоких тсгаературсх реагируй? с'алхоксисташАаногт. с обра- ' ♦ .'зованием .£~сташгарованних сульЗоиильных.соёдшшпай. • ' , .;" ' •;• . *, 3. Взша;одействпем натриевых щ»сзвод11их циклических сульАо- , ' • ••' новА офяров и диаякилаьвдов сульфтЬдот с галогснвдаии креьашяА

" горланил и олова подучены соот'ветствуюскс,. А-алоиептсЬдордлгАио /. "' «сульфоккдыше соединения.,'А {Г :V:;-:" -/Г-!-1-'; •* .У ^'.-Л,. "'';''- '.''..-' :'->У-У : ♦, .♦ V 4. Найдено, что вэащадейсгмеиатрЕевых;производных омаров'. суль$окислот с'галогенздагги.креишя;ААгорАшли олова сопрово-А сдается побочным пр6цесса.\пгалкилщ»вшш1 и. образования бис- , . • (эдемонтзамедеш1Цх)прогавод1ШХ; С помощью КХ и Ш:!Р-спе1гтроско- • пии изучена завясшлость протекшим побочного.алкилирЪвацпя от"- • пргакпяеюго олектрАпльного реагента. Выяснено, что побочный : *' процесс может быть сведен к ктапшулу при, ислользбвшши наиболее .уактивных галогенидов; таких как трайетЕЛЕОдсилаа. Пра "вспользо-. вании двух ьюлей металлируицего'реагента получена эАра бао- •

"• (ш£е«ентзаме25енной)метаасулзАкис'отнА;;><- ' • • • Ч а • О' '' •- '5. Найдено, что;гёнерируешеизлсшвм

-.'.хлоридов и триоталамина- силил--и- гердалсульфены лехжо'даюгпро-.' . дуктагвшлоптжсоединенпя с:енаминами;\квтенацвталяшА и двазоме-' •

• .л;/л-;-гоглц

таном, образуя соответствующие «/-элементзамещеиныеА циклические . сульфоны. •'• * •

6. Установлено, что взаимодействие алкнловых зфиров сульфокислот. с тряметилиодснланом приводит к получению склиловых эфа-

ров сульфокислот и йодистого алкала, Силилсульфонаты могут служить удобными исходными в синтезе труднодоступных сульфокислот, сульфохлоридов и смешанных ангидридов карбоновых и сульфоновых -кислот. - *

7. Показано,, что аС-силилировашше сульфонильиые соединения менее реакциошюспособны в реакциях с электрофидьными реагента-ш; чем соответствующие карбонильные, со единения. В реакцию с бромом и,трифторуксусным ангидридом удается ввести только днэтил-

> амиды силилметансульфокйслоты; в.результате образуются диэтил-.амиды бромметан-, и трифторацетилметансульфокислот. : , 8. Найдено, что О-силидадкениловые офиры вступают в реакцию с мёзилсульфоном образуя два типа продуктов: циклоаддукты и продукты- ci-сульфонилирования. Сульфей ы фенилсульфен дают циклоад- •

• дукты и с О-атил-О-триметилсилилдиметидкетенацеталем и не реагит . руют с О-оилиленолаии. Лаоролиз. полученных аддук'тов приводит к различным функционально-замещённым сульфонам и дисульфонам.

У." Ряд et-силилированных сульфонов и j u-кето а-дисульфонов были-наработаны в достаточных количествах и переданы на бкологи-ческие испытания. Предварительные результаты этих испытаний показали, что салилированные эписульфоны проявляют нейротропвое действие, а А-(мез*илметилсульфонил)ацетофенон - противолепроз-ную активность. . ' ;.'•.• ,;*,•'• , - • ' • ' . Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

I. Шипов А.Г.,Савостьянова И.А.,Зайцева Г.С.Бауков Ю.И.,

* .-Луценко И.О. Реакции О-силвлзамаценншс еноловс сульфенами и .

' ' кетенаш. ЕОХ ' 1S97-??,,.:5г сЛ1Э8-П99; v* : "' ,-•.......л

•vv 2. Бауков Ю.И;„ШшовАГл,1\>ршкова,Л.В.,Савостьянова И.А.,'. • ♦ Кисин А.В. К синтезуи Свойствам 'триметилсилилмегацсул1>флхлорй- • • ' да; ЕОХ,'1977, т*.47;-; в>Г9л1677.-*:л';А,л;;;:у •;,-.♦.';.', ;';-';-Д'С;".'.'. '•'. .'.'* 3. Шилов А.Г.,Бауков Ю.И;1 Производные.триалквлсЛЛ

♦ ' и>станнилкетансульЗокислотн,,.ЕОХ,;,Т9?9,т.49лв;б,с. 1266~1271.;- -.

4 .' Сипов А «Г,, Касса AvB.. Бауков' ЮИ i' Некотрые * реакции • цикло -; прйСоедЕвенйВ трдаетадсидилоудьфенаЛ '•..•"' 6; Шилов. А.Г« .Бяукаа &JUV К' синтезу, трвметвлсалшювах эфиров-., ; • судьфокисдот. E0X..I9?9»>;49\B.8»C.I9I5-I9I6..:;-,. ; -" ... ,.*-.;.:•".;• ; ., 6." Ихпов А.Г. .Бауков р.И,- Синтез-я> свойства хрёмвийсодержа- ,

' пшх производных сульфокислот • й./сульЛовов*. У-Всёсоганая конфвг '' ; "♦рёяцвя.'по ХИМИИ И применению;крлмивйбргашческих сбединенвй; •* ♦" 4 .Тезисы докяадов;-19Ш;'г;Т(Зилиси|, ' сДО.Х-VVJ' Л',',';.'-.';'-"."<-Ч",п:Ы,->-л

'•-.' 7. ШИПОВ А. Г.,ЛКИСИНА.ВДВзаЪюдейстше. 0-сил 11 лзаыеценны>с лл . .••'' енолов в кетенацетелеи, оЛ мезилсуль$ен6мл:У.Всесоюзная. ковфорен- ,. •' * ция по хикип и применению к1«шийоргаайческих соединения. 1980г,'..*. .". г;Тбилйси, Тезисы докладовЛс;98»У;"'-ч'л ;'-j\\-i/-;'• • • \--; .*.*-V 'Л . Х •:•- 8.Бауков Ю.И.,Сергеев B.H.iffiinoB А.Г.. Кремнийсодёржада тоёнолы в синтезе производных- сульфиновнх- гаслот»:сульфоксндов !•-♦, ' ." исульфовов. IX Международный; симпозиум: по 1 химии* оргшшческихл*л:.; .' соединений серы. Тезисы докладовл;1980л>;Рил , :\ ;- 9. Бауков Ю.И.,) Шипов;'•*;£;,..:Полевой;лr;v Царёва: Т.А;УЛ••-•.-• ."'; Алликметс ЯЛ»,ЛртамяЛ:.А;а-;,СЛЛ ГЛГ.'Д • л'..,

•'У;;Терехина И-.А . Авторское; свидетельство\»\835124эот^.2П98!г. }• •:;: ч

Объем 1У, п. л.

Зaкaз 1(ДСП).

Tиpaж 100

Tипогpaфия Моcковcкой c.-x. aкaдeмии им. К. А. Tимиpязeвa 127550, МоcкБa И-550, Tимиpязeвcкaя ул., 44