Исследование зависимости термодинамических свойств третичных алкилфенолов от их строения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.•.

2. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ . . . . $

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез и физико-химические свойства препаратов

3.2. Анализ исходных веществ и продуктов реакций . . . .• . 2?

3.3. Идентификация соединений.

3.4. Исследование равновесных превращений.

3.4.1. Исследование равновесия реакций деалкилирова-ния треталкилфенолов в газовой фазе.

3.4.1.1. Исследование равновесия реакций де-алкилирования и изомеризации третбу-тилфенолов в газовой фазе

3.4.1.2. Исследование равновесия деалкилирова-ния третбутил-п-крезолов в газовой фазе.

3.4.1.3. Исследование реакции деалкилирования третбутилбензола в газовой фазе

3.4.2. Исследование взаимных превращений треталкилфенолов в жидкой фазе

3.4.2.1. Исследование равновесия реакций изомеризации и переалкилирования третбутил-фенолов.

3.4.2.2. Исследование равновесия реакций переалкилирования третбутил-п-крезолов на фенол.

3.4.2.3. Исследование равновесия реакции изомеризации и переалкилирования третбутил--о-крезолов . ^

3.4.2.4. Исследование равновесия реакций пере-алкилирования в системе третбутилфено-лы - третбутилпирокатехины.

3.4.2.5. Исследование равновесных превращений в системе бензол - третбутилбензолы

3.4.2.6. Исследование равновесия реакций изомеризации и переалкилирования третамил-фенолов

3.4.2.7. Исследование равновесия реакций переалкилирования третамил-п-крезолов на фенол.

3.4.2.8. Исследование равновесия реакций с участием третоктилфенолов.

3.4.3. Анализ межмолекулярных взаимодействий компонентов изученных систем превращений в жидкой фазе 4. ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Константы равновесия исследованных реакций.

4.2. Термодинамические характеристики изученных реакций

4.3. Определение энтальпий испарения и нормальных температур кипения алкилфенолов методом газо-жидкостной хроматографии.

4.4. Расчет энтальпий образования треталкилфенолов

4.5. Анализ изменения энтропии изученных реакций

4.6. Равновесные составы треталкилфенолов и закономерности в распределении компонентов

ВЫВОДЫ.

Изучение термодинамики химических реакций позволяет решать важные проблемы, имеющие теоретическое и прикладное значение. Результаты таких исследований дают возможность провести термодинамический анализ протекающих превращений, в результате которого устанавливается принципиальная возможность протекания интересующих реакций и подбираются наиболее выгодные условия синтеза целевых компонентов. Экспериментально полученные термодинамические функции изучаемых веществ позволяют выявлять и прогнозировать связь между строением вещества и его термодинамическими свойствами.

Значительное место среди елкилароматических соединений занимают производные фенола, крезолов и пирокатехина с третичным, строением заместителя. Наличие в молекулах алкилфенолов разнородных структурных элементов: алифатической цепи, ароматического кольца и гидроксильной группы, позволяет подбором различных соче таний этих элементов получать вещества, обладающие ценными свойствами. Это и выдвинуло синтетические алкилфенолы в ряд важней-пих полупродуктов в нефтехимии и промышленном органическом синтезе [?, 53].

На основе ТАФ получают эффективные стабилизаторы каучуков, пластмасс и других полимерных материалов [70, 75 ] , антиокислители и присадки к смазочным маслам, моторным и реактивным топлиеэм ве ТАФ, обладают высокой стойкостью по отношению к кислотам, щелочам, воде и свету. Они очень важны, как составляющая часть клеев, долговечных лаков, используемых в авиационной, судостроительной, автотракторной и других областях промышленности. Многие

Знание термодинамических функций особенно необходимо при изу

Смолы, получаемые на осноалкилфенолы обладают биологической активностью чении процессов, протекающих на активных катализаторах, поскольку в этом случае состав продуктов превращений, в основном, контролируется термодинамическими факторами. Эти особенности характерны для процессов алкилирования ароматических соединений, широко применяющихся в промышленности.

Сведения о термодинамических функциях ТАФ малочисленны и разрозненны, поэтому необходимо проведение систематических исследований термодинамики этих веществ и выявление общих закономерностей, которые могут быть положены в основу расчета термодинамических функций всего ряда соединений. Это и составило цель данной работы.

Калориметрические определения термодинамических функций элкил-фенолов единичны и противоречивы, что, видимо, связано со специфическими для данного класса соединений трудностями. В то же время изучение равновесия химических превращений с участием ТАФ позволяет получить для них надежные значения термодинамических характеристик, поскольку с применением газо-кидкостной хроматографии равновесные концентрации органических веществ определяются с высокой точностью. В качестве метода исследования был выбран метод прямого определения равновесных концентраций и констант равновесия.

ВЫВОДЫ

1. На основании исследования равновесных превращений трет-алкилпроизводных ряда одно- и двухатомных фенолов в жидкой фазе в интервале 353-573К, а также изучения равновесия реакций деалкилирования и изомеризации третбутилфенолов в газовой фазе в интервале 469-6I3K, определены уравнения линейной логарифмической зависимости констант равновесия от температуры и количественные значения энтальпий и изменений энтропии 25 реакций различных типов с участием третбутил-, третамил-, третоктил-фенолов, третбутил-, третамил - крезолов и третбутил - пирокатехинов.

2. На основании экспериментальных данных получены значения энтальпий образования 29 третичных алкилфенолов в газовой и жидкой фазе при 493К. Предложен подход к расчету энтальпий образования ТАФ при стандартной температуре.

3. Определены количественные значения отклонений от аддитивности в энтальпиях образования ТАФ, обусловленных взаимодействием заместителей в молекулах. Показано, что поправка на взаимное влияние заместителей при их пара- расположении (алкил - алкил, элкил - гидроксил) является нулевой. При мета- расположении тех же заместителей величина взаимодействия находится на уровне т

I кДж-моль"" ( по абсолютной величине). Отклонения от аддитивности в за счет взаимодействия гидроксильной и треталкильной групп составляет 17,0 ±0.3 кДЖ'МОЛь""^ и в пределах погрешности определения не зависит от размеров треталкильного заместителя. Значения поправок, полученные в настоящей работе могут быть рекомендованы для расчета энтальпий образования высших ТАФ, имеющих широкое промышленное применение.

4. На основании результатов исследования показано, что отклонения от аддитивности в значениях энтропии треталкилфенолов за счет взаимного влияния заместителей отсутствуют и рекомендован подход к расчету энтропии ТАФ.

5. Из экспериментальных данных определены величины энтальпий испарения 39 алкилфенолов различного строения.

6, Выполнен термодинамический анализ процессов алкилирования фенолов разветвленными олефинзми и установлены закономерности распределения изомеров в продуктах алкилирования в зависимости от условий синтеза. Показано, что для увеличения выхода практически ценных пэра- и 2.4-ди-ТАФ, процесс следует проводить при минимально возможных температурах на катализаторах, достаточно активных для обеспечения режима термодинамического контроля»

1. А.с. fe 173243 (СССР). Способ получения п-третичкого октилфе-нола / Брюске Я.Э, Мишина И.М., Кудинова В.А. 0публ.20.08.б5.

2. Абдулаева Ф.А., Мамедов Ф.Н. Антиокислительная активность некоторых п-замещенных фенолов и их функциональных производных.- Нефтехимия. 1977, т.17, № 6, с.931-934.

3. Анваер Б.И., Вигдергауз М.С., Семкин В.И. Нарушения линейной зависимости величин удерживания углеводородов одного гомологического ряда от числа атомов углерода в молекуле.- В сб.:

4. Усп.газ.хроматографии, 1972, № 4, с. 18-44.

5. Арро Л.В., Мелдер Х.Я., Тамвелиус Х.Я. Теплоты испарения фенолов. Тр.Таллин.политехи.ин-та, 1975, № 390, с.37-43.

6. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике.- Л.: Химия, 1968, с.668.

7. Белов П.С., Коренев К.Д. Современное состояние химии и технологии производства алкилфенолов.- В кн.: Тр.Моск.ин-та нефтехим. и газ. пром-ти. 1976, вып.126, с.9-21.

8. Белов П.С., Коренев К.Д., Казаков Е.И,, Рыжков О.Г., Орлова Г.И Заворотный В.А. Синтез, строение и свойства алкилпирокатехи-нов.- В кн.: Тр.Моск.ин-та нефтехим. и газ.пром-ти. 1976,вып. 126, с. 40-47.

9. Белов П.С., Коренев К.Д., Цветков 0«Н.i Петрова Н.В., Орлова Г.И,, Заворотный В.А. Синтез и свойства диалкилфенолоЕ различного строения.- В кн.: Тр.Моск.ин-та нефтехим.и газ.пр-ти, 1976, вып. 126, с.34-40.

10. Белороссова А,Г., ФаРберОЕ М.И. Синтез алкилфенолов,- Уч.зап, Яросл. технол.ин-та, 1957, еып.2, с.21-28.

11. Белостоцкая И.С., Комиссарова Н.Л., Джуарян Э.В., Ершов В.В. Идентификация алкилпирокатехиноЕ методом тонкослойной хроматографии на силикагеле,- Изе. АН СССР, сер.хим., 1971, № 12, с.2816-2817. '

12. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей.-Л.: Химия, 1970, 256 с.

13. Белоусов В,П., Морачевский А.Г., ПаноЕ М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов.- Л.: Химия, 1981, 264 с.

14. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика еодных растворов неэлектролитов.- Л.: Химия, 1983, 265 с.

15. Бутлеров A.M. Сочинения.- М.: Изд-во АН СССР, 1953, с. 32 4325.

16. Веревкин С.П. Исследование равновесия деалкилирования третбутилфенолов в газовой фазе.- Термодинамика орган»соединений: МежЕуз.сб./ Горьк.гос.ун-т, 1982, с.67-70.

17. ВереЕКин С.П., НестерОЕа Т.Н., Рожнов A.M., Карасева С.Я. Равновесие в системе бензол- третбутилбензолы.- Деп. в ОНИИТЭХим., 1983, № 820 хп Д83, 8 с.

18. Веревкин С,П., Нестерова Т.Н., Рожнов A.M. Исследование равновесия деалкилирования о-трет-бутил-п-крезола.- ЖФХ, 1984, т.58, № 2, с. 475-476.

19. ВигДергэуз М.С., Мартынов А.А., Лезина С.К., Гунченко Э.й. Расчетная идентификация изомерных углеводородов на основе хроматографических данных.- В сб. Усп.газ. хроматографии, Казань, 1970, Ш 2, с.55-58.

20. Вигдергауз М.С., Семкин В.И. Некоторые закономерности элюирования гомологов в газовой хроматографии,- НФХ, 1972, т. 45, № 4, с.948-950.

21. Викторова Е.А., Шуйкин Н.И., Коростелева Г.С, Каталитический синтез 2.4-дитретичноамилфенола.- йзв« АН СССР. О^д. хим»н., I960, № 8, c.I5I0.

22. Воль-Эпштейн А.Б., Гагарин С.Г., Юлин М.К.9 Добрушкина И.Н. Кинетика реакций диспропорционирования третбутилфенолов.-Нефтехимия, 1969, т.9, fc 2, с.230-235.

23. Вострикова В.Н., Решетов С.А., Комаров Т.В., Морозова JT.B. Исследование равновесия жидкость пар трехкомпонентной системы бензальдегид - фенол - м-крезол.- НПХ, 1977, т.50, К? 10, с.2206-2208.

24. ГлебОЕа Е.В. Исследование композиций присадок для улучшения термоокислительной стабильности реактивных топлив.- М.: Нефть и газ, 1977, C.III-II3.

25. Глебова Е.В., Вишнякога Т.П., Лебедев В.Н., Рагулин Л.И. Синтез и исследование антиокислителей типа карбамидных производных 2.6-ди-третбутилфенола. Нефтехимия, т.82, fc I, с.22.

26. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии: Учебное пособие для ЕузоЕ.- Л.: Химия, 1979.520 с. с.68.

27. Доерфель К. Статистика в аналитической химии.- М.: Мир» 1969, 247 с.

28. Ершов В.В., Володькин А.А., Болдин А.А. Пространственно- затрудненные фенолы. Сообщ.2. Синтез 2.6-ди-трет.амил- и 2-трет. бутил-6-третзмилфенолов.- Изв. АН СССР. Отд.хим.н., 1962, life 6, с. II05-II08.

29. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы. '- М.: Химия, 1972, с.328-338.

30. Ерыкалов Ю.Г., Запрометов А.Ю., Янотоеский М.Д. Применение газо-жидкостной хроматографии для определения термодинамических свойств полихлорбензолов.- Изв.ВУЗое. Хим. и хим.техн., 1976, т.19, Ш 5, с.692-694.

31. Запрометов А.Ю., Янотовский М.Ц., Ерыкалов Ю.Г., Белокурова А.П, Применение газожидкостной хроматографии для определения термодинамических свойств полихлорбензолов,- Изв.ВУЗов. Хим. и хим.технол., 1975, т.18, № II, с.ГШ-1714.

32. Зорина А.В., Мичурова Ю.И., Гершанова Ф.Б. Влияние структуры алюминийорганических соединений на процесо алкилирования фенола олефинами.- Ж, обЩ.химии, 1980, т.50, te 3, с»581-586.

33. ИмаевМ.Г. Алкилирование фенола изоамиленом (Синтез 2.4-ди-трет-амилфенола).- Изв.ВУЗов. Нефть и газ. I960, № 6, с.77-80.

34. Иноземцев П.П., Лиакумович А.Г., Грачева З.Д. Теплоты плавления пространственно- затрудненных фенолов по данным ДТА.-Ш, 1972, т.46, k 6, с.1594-1596.

35. Иноземцев П.П., Лиакумович А.Л., Грачева З.Д. Теплоты испарения пространственно затрудненных фенолов по данным термогравиметрического анализе.- Деп.в ВИНИТИ, 1974, № 1290-74 Деп.

36. Исагулянц В.И., Тишкова В.Н. Синтез некоторых алкил- и арил-замещенных фенолов.- Химическая переработка нефт.углеводородов. Сборник. М., 1956, с. 474-478.

37. Исаев П.П. Энергетические характеристики замещенных бензолаи его азотсодержащих гетероаналогов.: Автореф. дисс.канд.хим. наук.- Минск, 1982.

38. Истомин Б.И., Пальм В.А. О термохимических энергиях связи и математической эквивалентности схем учета несвязанных взаимодействий 1.3- и 1.4- типов е алканах.- В кн.: Реакционная способность органических соединений. Тарту, 1971, т.8, вып.З,с'833-844.

39. Карэсева -С.Я., Веревкин С.П., Ремпель Р.Д. Определение кислотности алкилфенолов методом потенциометрического титрования.-Деп. в ЩШТЭнефтехим, 1980, № 15нх-80Д, 4с.

40. Кабо Г.Я.,Есипёнок Г.Е.,Роганов Г.Н. Термодинамика реакций изомеризации метилхлоралканов и межрядовые инкременты. В кн.: У1 Всесоюзная конференция по калориметрии.Тез.докл.,Тбилиси, I973,c.I5I-I54.

41. Ковзель Е.Н.,Нестерова Т.Н.,Рожнов A.M. Энтальпии образования третбутилхлорбензолов.-Деп.в ОНИИТЭХим,Черкассы, 1980, 1Ь 385хп--Д80.

42. Коган В.Б.,Фридман В.М.,Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром.- М.-Л.: Наука, 1966, т.1,2.

43. Козлов В.А., Иванов A.M.,Пальм В.А. О соотношении м- и п-изоме-ров в равновесных смесях дизамещённых бензола.- В сб.: Реакционная способность орг.соедин.,1976,т.13,вып.3, с.323-326.

44. Лебедева А.А., Кива В.Н., Парийчук Л.В. Равновесие жидкость-пар в смесях анизола, фенола и о-крезола.-В кн.: Тр.НИИ неф-техим. произ-в.,1970, вып.2, с.92-95.

45. Лилле Ю.,Кундель X., Кайдаш Н., Кыречема И. Газохроматографи-ческие характеристики удерживания эфиров фенолов.-Известия АН Эст.ССР, Химия, геология, 1976,т.25, № 2, c.IOI-IIO. •

46. Лурье А.АДроматографические материалы. Справочник.-М.: Химия, 1978, с.350-355.

47. Марданов М.А., Султанов С.А., Алиев Р.Б. Синтез твёрдых алкил-ароматических углеводородов.-Азерб.хим.ж., 1965, №6, с.25-29.

48. Мерджанов В.Р., Нестерова Т.Н., Рожнов A.M., Ковзель Е.Н. Закономерности в составах равновесных смесей третбутилгалогенбензолов.-Деп. в ОНИИТЭХим. .Черкассы, 1982, В 698хп-Д82.

49. Морачевский А.Г., Смирнова Н.А., Балашова И.М.,Пукинский И.Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов.-Л.: Химия, 1982, с.34.

50. Наврузов X., Кучкаров А.Б., Саранкина С.А., Курбанов Ф.К., Бабаева Х.З. Алкилирование фенола третичными спиртами в присутствии катионита КУ-2.- Изв.ВУЗов. Хим. и хим.техн., 1970, т.13, Я II, с.1630-1632.

51. Нестерова Т.Н., Беревкин С.П., Карасева С.Я., Рожнов A.M., Цветков В.Ф. Исследование взаимных превращений третбутилбен-золов.- ЖФХ, 1984, т.58, №2, с.491-493.

52. Нестерова Т.Н., Пильщиков В.А., Карасева С.Я. Энтальпии образования третбутилфенолов.- В кн.: УШ Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике: Тезисы докладов, Иваново, 1979, чЛ, с.115.

53. Новикова Ю.А. Современное состояние производства алкилфенолов за рубежом.- Хим. пр-сть за рубежом, 1979, № 9, с.47-61.

54. Ньюмэн М.С. Пространственные эффекты в органической химии. М.: ИЛ, I960, 716 с.

55. Описание и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений.- 1ФХ, 1983, т.57, № 9, с.2368 --2381.

56. Пальм В,А. Введение в теоретическую органическую химию.-М.: Высш.школа, 1967, с.115.

57. Папулов Ю.Г.f Лесняк Г,Н. Об энергетических различиях между изомерами положения замещенных бензола.- Ж.струюг.химии,1971, т.12, К: I, с. 147-152.

58. Папулов Ю.Г., Чулкова Л.В., Левин В.П., Смрляков В.М. Зависимость свойств производных углеводородов от степени замещения. I. Теплота образования.- ЕФХ, 1974, т. 48, N. I с.31-35.

59. Пат.3.075.832 (США). Орто-алкилированные фенолы / Эцке Г., Колка А. Опубл. 29.01.63,

60. Пат. 3992307 (США). Композиция смазки с улучшенными противо-окислительными свойствами / Хоттен Б.В. Опубл.16,11.76.

61. Пецев Н., Димитров Хр. Термодинамички пресмятания на реакциите, конто претерпяват моноалкилфенолите върху алуминосиликатен катализатор в газова фаза. Годишник на Софийскаяуниверситет.Кл.охридский. Хим.фэк., 1963-1964 (1965), т.58, с.195-206.

62. Пильщиков В.А. Исследование равновесных превращений в системе фенол-алкилфенолы. Дис.канд.хим.наук.- Куйбышев, 1981, 171с.

63. Пильщиков В.А., Нестерова Т.Н., Рожное A.M. Исследование равновесия в сю теме фенол- третбутилфенолы,- ЗКПХ, 1981, т.54,1. К; 9, с.2018-2024.

64. Пиментел Дж., Мак-Клеллан 0. Водородная связь.- М.: Мир, 1964, с.328-329.

65. Пимерзин А.А., Веревкин С.П., Кустов А.В. Хроматографическийанализ алкилфенолов,- Деп. в ОНИИТЭХим, Черкассы, 1983, № 672хп--Д83, 36 с.

66. Пимерзин А.А., Пильщиков В.А., ВереЕкин С.П, Хроматографический анализ алкилфенолов.- В кн.: Поволжская межотраслевая научно-техн.конф. "НОЕОе в теории и практике хроматографии". Тез.докладов, Куйбышев, 1982, с.118-119.

67. Пригожин И., Дефей Р. Химическая термодинамика.- Новосибирск: Наука, Сиб.отд., 1966, 509 с.

68. Радзеззенчук И.Ф. АлкилироЕание над алюм о силикатным катализатором, активированным газообразным хлористым водородом. У. Алкилирование фенола пропиленом и амиленом.- й.орг.химии, 1965, т.1, № 6, с.1017-1020.

69. Расулов Г.К,, Сидорчук И.Й., Садыхов М,Г. .Алкилирование фенолов олефинами и циклоолефинами.- Деп. в ВШШ, 1975,3464-75 Деп.

70. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей.-Л.,Химия, 1982, 591 с.

71. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей.- Л., Химия, 1971, 702 с.

72. Садыхов Ш.Г., Сидорчук И.И., Расудов Ч.К. Алкилфенолы исход ные продукты для получения стабилизаторов.- Деп. в ВИНИТИ, 1978, № 3396-78 Деп.

73. Смоленский Е.А. Полуэмпирический метод расчета энергий образования предельных углеЕОДородов.- Докл. АН СССР, 1976,т.230, Кг 2, с»373-376.

74. Спиридонов В.П., Лопаткин А,А. Математическая обработке физико-химических данных.- Изд-во МГУ, 1970, с.94-128.

75. Справочник химика.- В 6 т., 2-е изд., перераб. и доп.- М.; Л.: Химия, 1964, т.1.

76. Справочник химика.- В 6 т., 2-е изд., перераб. и доп.-М.; Л.: Химия, 1965, т.2.

77. Сталл Д., Вестрэм Э., Зинке Г., Химическая термодинамика органических соединений.- М.: Мир, 1971, 807 с.

78. Стыскин Е.Л., Сорокин Э.С. Экспресс-анализ фенола и третбутилфенолов.- В кн.: Тр. научно-иссл.физ.-хим. ин-та по газ. хроматограф., 1973, вып.19, с.56-60.

79. Термодинамические свойства индивидуальных веществ.- Спр.изд. в 4 т., под ред. Глушко В.П. и др., 3-е изд., перерзб.и доп. М.- Наука, 1978, т.1, кн.1.- 495 с.

80. Топчиев А.В., Завгородний С.В., Крючкова В.Г., Реакция алкилирования органических соединений олефинами.- М.: Изд-во1. АН СССР, 1962.

81. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов (рекомендуемые значения). Под ред. Татевского В.М.- М.: Гос. научно-техн.изд-во нефт. и горно-топливн.литер., I960.87. оХарлампоЕич Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы.- М.: Химия,1974,с.II23.

82. Шевчук И.М,, Богословский Ю,Н., Сахаров В.М. О связи'между. хроматографическими и термодинамическими характеристиками углеводородов.- Нефтехимия, 1970. т.Ю,№ 6. с.913-916.

83. ШеЕчук И.М.,1огослобский Ю.Н., Сахаров В.М, Расчет хромато-графических характеристик веществ на неподвижных фазах -членах гомологического ряда.- Ж.аналит.химии, 1970, т.25, вып. 10, с.2018-2021.

84. Щеголь Ш.С., Давтян Э.Г,, Данишевский В.Н., Нагиев А.И., Использование диизобутилена, выработанного из отходящих продуктов производства изобутилена, в синтезе п-трет-октил-фенола.- В НТРС: Нефтепереработка и нефтехимия. 1978, № jq, с. 41-44.

85. Янотоеский М.Ц. Газо-жидкостная хроматография в сравнительных расчетах физико-химических свойств веществ.- Теор.осноЕЫ хим.технол., 1970, т. 4, № 3, с. 455- 458.

86. Янотовский М.Ц. О применении методе газо-жидкостной хроматографии в термохимических исследованиях.- ЖФХ, 1970, т.44, № 7, с. 176 4-1766.

87. Ammar M.M., Sayed N.E1., Morsi S.E., Azimirly A.El. The enthalpies of combustion and formation of P tertiary butyl phenol and naphtalene. - Egypt. J. Phys., 1977 (1979)» v.8, N 2, p.111-118.

88. Andon R.J.L., Counsell J.P., Lees E.B., Martin J.P., Mash C.J. Thermodynamic Properties of Organic Oxygen Compounds. Part 17* Low-temperature heat capacity and entropy of the cresols. Trans. Faraday. Soc., 1967, v.63, N 533» part 5» p.1115-1121.

89. Andrews D.H., Lynn G., Johnston J. The heat capacities and heat of cristallization of some isomeric aromatic compounds. J. Amer. Chem. Soc., 1926, v.4-8, N 5, p.1274-1287.

90. Bartlett P.D., Roha M., Stiles R.M. 1.3.5-Tri-t-butylben-zene and Some Derivatives. J. Amer. Chem. Soc., 1954, v. 76, N 5, p.2348-2353.

91. Bernstein Н.У. The physical properties of molecules in relation to their structure. I. Relation between additive molecular properties in several homologous series. J. Qhem. Phys., 1952, v.20, N 2, p.263-269.

92. Bernstein H.Y. Bond energies in hydrocarbons. Trans. Faraday Soc., 1962, v. 58, p,2285-2306.

93. Bertholon G. These pour obtenir le grade docteures-ecienges physiques. Etude de la reactivite du nojau pheno-lique dans les reactions d*alcoylation electrophiles. 1974.

94. Bertholon G., Giray M., Perrin R., Vincent-Falquet-Berny M.-F. Etude physicochimique des phenols. IX. Enthalpies de combustion et energies de resonance des alcoyl et arylphe-nols. Bull. Soc. Chim. France, 1971, N 9, p.3180-3187.

95. Biddiscombe D.P., Handley R., Harrop D., Head A.J., Lewis G.B., Martin J.F., Sprace C.H.S. Thermodynamic Properties of Organic Oxygen Compounds. Part XIII. Preparation and Physical Properties of Pure Ethylphenols. J.Chem.Soe., 1963, Dec., p.5764-5768.

96. Bolton A.P., Lanewala M.A., Pickert P.E. The isomerizationof t-butylphenols using zeolite catalists. J.Org. Chem., 1968, v.33, N 9, p.3415-3418.

97. Bondi A. Physical Properties of Molecular Crystals, Liquids and Glasses. New York, John Wiley and Sons, 1968, 502 p.

98. Bravo R., Pintos M., Baluja M.C., Paz Andrade M.J. Excess volumes and excess heat capacities of some mixtures: (an isomer of hexanol + an n-alkane) at 298.15 K. J. Chem. Thermodyn., 1984, v.16, N 1, p.73-79.

99. Brown H.C., Barbaras G.K., Berneis H.L., Bonner W.H., Johan-nesen R.B., Grayson M., Nelson K.L. Strained homomorphs. 14. General summary. J. Amer. Chem. Soc., 1953» v.75, N 1,p.1-6.

100. Carlson G.L., Fateley G.W. Torsional frequensies and conformational equilibra of ortho-substituted phenols. J. Phys. Chem., 1973, v.77, N 9, p.1157-1163.

101. Colomina M., Jimenez P., Perez-Ossorio R., Turrion C. Thermochemical properties of benzoic acid derivatives VIII. Enthalpies of combustion and formation of 0-, m-, and p-t-butylbenzoic acids. J. Chem. Thermodyn., 1979, v.11, N 11, p.1179-1184.

102. Cox J.D., Pilcher G. Thermochemistry of organic and organo-metallic compounds. Acad. Press, London and New York, 1970.

103. Dale I. Spectrockopische Hinweise auf eine Verdrehung der Benzol-Ebene bei ortho-standigen tert-Butylgruppen. Chem. Ber., 1961, Ed. 94, N 11, p.2821-2828.

104. Friedman S., Kaufman M.L., Wender J. Preparation of trime-thylsilyl ethers of hindered 2.4.6-trialkylphenols. J.Org. Chem., 1962, v.27, N 2, p.664-666.

105. Fuchs R., Peacock L.A. Heats of vaporization of monoalkyl-cyclohexanes by the gas chranatographycalorimetry method. -Can. J. Chem., 1978, v.56, N 19, p.2493-2498.

106. Gaws C.L., Liang J.L. Three benzene derivatives. Chem. Eng., 1975, v. 89, N 25, p.119-127.

107. Good W.D. The standard enthalpies of combustion and formation of n-butylbenzene, the dimethylethylbenzenes, and the tetramethylbenzenes in the condensed state. J. Chem. Thermodyn., 1975, v.7, N 1, p.49-59.

108. Haggenmacher J.E. Heat and the external work of vaporization of twenty-two hydrocarbons. Ind. and Eng. Chem., 1948, March, p.456-437.

109. Haggenmacher J.E. The heat of vaporization as a function of pressure and temperature. J. Amer. Chem. Soc., 1946, v.68, N 8, p.1633-1634.

110. Handa Y.P., Benson G.C. Volume changes on mixing two liquids: a review of the experimental techniques and the literature data. Fluid Phase Equilibria, 1979, v.3, p.185-249.

111. Handley R., Harrop D., Martin J.F., Sprake C.H.S. Thermodynamic properties of organic oxiden compounds. Part XIV. Purification and vapour pressures of some alkylphenols. -J. Chem. Soc., 1964, Nov., p.4404-4406.

112. Helmel A. Zur Alkulierung des Phenols mit Isobutylen. -Kunststoffe, 1960, v.50, N 9, p.514-515.

113. Hoodgman C.D., Weat R.C., Selby S.M. Handbook of chemistry and physics. Chemical Rubber Publishing Co., Clevlend, Ohio, USA, 1959.

114. Hoogzand C., Hubel W. On ortho—tertiarybutylbenzenes 1,2, 4,5-tetra-tertiarybutylbenzene. Tetrahedron Letters,1961, N 18, p.637-643.

115. Hoogzand С., Hubel W. tiber ortho-tertiar-Butylbensole. 1.2--di-tert-Butylbenzol. Angewand. Chem., 1961, Bd.73, N 20, S.680.

116. Ingold K.U. The infrared frequencies and intensities of the hydroxyl band of ortho-alky1 phenols in the vapor phase. Can. J. Chem., 1962, v.40, N 1, p.111-121.

117. Ingold K.U., Taylor D.R. The infrared frequencies and intensities of the hydroxyl band in ortho-substituted phenols. Can. J. Chem., 1961, v.39, N 3, p.471-480.

118. Ipatieff V.N., Pines H., Friedman B.S. Reaction of isobu-tene and diisobutene with phenol, with and without scission of C-C linkages. J. Amer. Chem. Soc., 1938, v.60, N 10, p.2495-2497.

119. Iyer N.V., Pundir B.P., Gupta S.D. Antioxidants for fuels.-Chem. Age India, 1971, v.22, N 8, p.524-527.

120. Jain D.V.S., Singla V.K., Saini S.B., Sidhu R.S. Excess molar volumes of methylcyclohexane + benzene, + methylben-zene, + 1.4-dioxane, and + tetrahydrofurane at 303.15 K.1

121. J. Chem. Thermodyn., 1983, v.15, N 12, р.1Ю5-1107.133* Jong Y.J. The alkylation of phenol with isobutene. -Recueil trav. chem., 1964, v.83, N 5, p.469-476.

122. Kesselman W.D., Hollenbach G.E., Myers A.L., Humphrey A.E. Vapor-liquid equilibrium data for benzene-allcylbenzene systems. J. Chem. and Engng. Data, 1968, v.13, N 1, p. 3436.

123. Khalaf A.A., Roberts R.M. New Friedel-Crafts chemistry. 23. The mechanism of the aluminium chloride catalyzed rearrangement of tert-pentylbenzene to 2-methyl-3-phenylbutane. J.

124. Org. Chem., 1970, v.35, N 11, p.3717-3721.

125. Kolka A.L., Napolitano L.P., Ecke G.G. The ortho-alkilation of phenols. J.Org. Chem., 1956, v.21, p.712.

126. Kolka A.L., Napolitano L.P., Filbey A.H., Ecke G.G. The ortho-alkylation of phenols. J. Org. Chem, 1957» v.22, N 4, p.642-646.

127. Kudchadker S.A., Kudchadker A.P., Wilhoit R.C., Zwolinski B.J. Ideal gas thermodynamic properties of Phenol and Cre-sols. J. Phys. and Chem. Ref. Data, 1978, v.7, N 2, p. 417422.

128. Kudchadker S.A.,,Kudchadker A.P., Wilhoit R.C., Zwolinski B.J. Ideal gas thermodynamic properties of benzendiols: pyro-catechol, resorcinol and hydroquinone. Thermochim. acta, 1979, v.30, N 1-2, p.319-326.

129. Manocha A.S., Carlson G.L., Fateley W.G. Barriers to internal Rotation in some meta-substituted phenols. J. Phys. Chem., 1975, v.77, N 17, p.2094-2098.

130. Mattsson M., Petersson G. Reference GLC data for the analysis of phenolic compounds as trimethylsylil derivatives. J. Chromatogr. Sci., 1977, v.15, N 12, p.546-554.

131. NigamR.K., Dhillon M.S. Thermodynamic properties-of binary mixtures in condensed phases: excess free energies of mixing. Indian. J. Chem., 1970, v.8, N 7, p.614-618.

132. Norell J.R. Organic reactions in liquid hydrogen fluoride. V.

133. Reactions and formation of tert-Butyl-phenols. J. Org. Chem., 1973, v.38, N 10, p.1929-1932.

134. Olah G.A., Carlson C.G., Lapierre J.C. Friedel-Crafts isomerization. 10. Aluminium chloride catalyzed isomerization of the di-t-butylbenzenes. J. Org. Chem., 1964, v.29, N 9,p.2687-2689.

135. Olah J.A., Meyer M.W., Overchuk N.A., Friedel-Crafts isomerization. VII. Aluminum chloride catalyzed isomerization of the t-butylbenzenes. J. Org. Chem., 1964, v.29, N 8,p.2310-2312.

136. Pardee W.A., Weinrich W. Physical Properties of Alkylated Phenols. Ind. and Eng. Chem. Industrial Edition., 1944, v.36, N 7, P.595-603.

137. Petro M., Kalmar J., Mravec D., Herain J., Stibranyi E., Simec I. Studium alkylacie fenolu izobutilenom na 4-terc-butilfenol. Chem. prum, 1978, v.28, N 7, p.341-345.

138. Pospisil J., Taimr L. Antioxydation agents and stabilizers. 11. The synthesis of 1,1,3»3,5,5 hexamethylhexilphenols. -Coll. Czechosl. Chem. Common., 1966, v.31, N 4, p.1839-1847.

139. Prinz H.P. 2,6-Di-tert-buty1-4—methyl-phenol- ein vielseitig anwendbares Antioxydans. Chem. Techn., 1970, v.22, N 8, P.493.

140. Prosen E.J., Johnson W.H., Rossini F.D. Heats of combustion and formation at 25°С of the alkylbenzenes through C^qH^ and of the higher normal monoalkylbenzenes. J. Res. Nat. Bur. Stand., 1946, v.36, N 5, p.455-461.

141. Reichle W.T., Konrad F.M., Brooks J.R. Phenol and its derivatives. Benzene and Its Ind. Deriv. London - Tonbridge, 1975, P. 344-445.

142. Richards T.W., Barry F. The heats of combustion of aromatics hydrocarbons and hexamethylene. J. Amer. Chem. Soc., 1915» v. 37, N 5, p.993-1020.

143. Richards T.W., Davis H.S. The heats of combustion of benzene, toluene, aliphatic alcohols, cyclohexanol, and other carbon compounds. J. Amer. Chem. Soc., 1920, v.42, N 8, p.1599-1617.

144. Riddick J.A., Bunger W.B. Organic solvents. Wiley-Inter-science, 1970.

145. Styskin E.L., Gurvich Y.A. Gas chromatography of phenolic antioxidants. J. Chromatogr., 1973, v.77, N 1, p.11-19.

146. Timmermans J. Physico-chemical constants of pure organic compounds Elsevier publishing company, INC., New York, 1950.