Изучение процесса синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода на Со-катализаторах, полученных методом пропитки тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ОКИСИ

УГЛЕРОДА. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Синтез углеводородов из СО и Hg.

2. Со-катализаторы синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. а) Со-катализаторы, полученные методом осавдения. - « б) Со-катализаторы, полученные методом смешения. в) Со-катализаторы, полученные методом пропитки.

3. О механизме синтеза Фишера-Тропша.

4. Введение дополнительных компонентов в исходный газ. 245. Хемосорбция окиси углерода и водорода на поверхности Co-каталазаторов.

6. Влияние носителя на хемосорбцию. Адсорбция СО и на ift -катализаторах.

8. Адсорбция СО и Hg на Co-каталюаторах.

9. Адсорбция СО и Hg на Fe-катализаторах.

ГЛАВА П. КАТАЛИЗАТОРЫ, ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА.

АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

1. Методика приготовления катализаторов а) Пропиточные Со-катализаторы. б) Со-катализаторы смешения.

2. Приготовление носителей. . .4

3. Исходные вещества.4

4. Лабораторная установка. Методика проведения опытов. 4

5. Исследование продуктов реакции и катализаторов. . 4а) Определение составов .жидких и газообразных продуктов. 4б) Определение содержания металлического кобальта. 4в) Исследования катализаторов и носителей.

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ОБСУЖДЕНИЕ

ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

1. Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода в присутствии Co-каталшаторов, приготовленных' методом пропитки. а) Носители на основе окиси алюминия. б) Катализаторы на основе CoO.AIgOg. в) Со-катализаторы, содержащие в качестве носителя КСС-4. г) Со-катализаторы, содержащие в качестве носителя синтетический аморфный алюмосиликат (АС-37). юб

2. Влияние газовых добавок и обработки кислородом на синтез углеводородов из СО и Н^ в присутствии Со-катализаторах, полученных методом пропитки. 114а) Ацетилен. б ) Аммиак. в) Кислород.

3. Сходимость полученных результатов.

4. 0(5суждение полученных результатов.14

А. Синтез углеводородов из СО и Hg в присутствии Со-катализаторов, подученных методом пропитки.

Б. Влияние газовых добавок. • а) Ацетилен. б) Аммиак. в) Кислород.

ВЫВОДЫ.

В связи с ограниченностью и быстрым истощением мировых запасов нефти, а также увеличением объемов ее потребления нефтехимией и промышленностью основного органического синтеза в настоящее время весьма актуальна разработка новых методов получения искусственных видов жидкого и газообразного топлива и ценных химических соединений из твердых горючих ископаемых: угля и сланцев. При газификации угля, сланцев или при конверсии природного газа образуются смеси окиси углерода и водорода, которые далее можно использовать для получения органических соединений и их смесей. Одним из таких процессов является каталитический синтез углеводородов из СО и Н^. Важной задачей для развития этого синтеза является разработка эффективных катализаторов, характеризующихся высокой активностью и стабильностью. Для создания научных основ их получения необходимо установление связей между физико-химическими свойствами и химическими характеристиками катализаторов и их активностью и селективностью в рассматриваемом процессе. Необходимо создание предпосылок для прогнозирования их каталитических свойств. Катализаторами синтеза Фишера-Тропша, в основном, являются металлы УШ группы Периодической системы Д.И.Менделеева, нанесенные на носите,ли с разными промоторами. Весьма важно исследовать влияние природы носителей на активность и селективность процесса.

Эффективность Со-катализаторов связана не только с природой носителя и промоторов, но и с методом приготовления контактов. В настоящее время в промышленности используют осажденные Со-катализаторы. Они отличаются низкой механической прочностью. В то же время путем пропитки солями кобальта прочных носителей могут быть получены эффективные контакты. До сих пор подобные Co-системы в синтезе углеводородов из СО и Hg оставались малоизученными. Усовершенствование существующих Со-катализаторов и разработка новых каталитических систем для синтеза углеводородов представляет несомненный практический интерес.

Наряду с введением промоторов непосредственно в состав катализаторов на скорость и направление процесса можно влиять путем введения газовых добавок в исходную смесь СО с Hg. Влияние добавок различных газов на синтез углеводородов в присутствии Со-катализаторов, полученных пропиткой, изучено мало.

Целями настоящей работы явились изучение синтеза углеводородов из СО и Hg на Со-катализаторах,полученных пропиткой носителя растворами нитрата кобальта, выявление влияния окисных промоторов, введенных в состав контактов, установление связи между их каталитическими свойствами и некоторыми физико-химическими характеристиками, а также изучение влияния газовых добавок (су^-КНд, Og) на процесс в присутствии этих катализаторов.

В соответствии с поставленными целями был систематически изучен синтез углеводородов из СО и Hg на высокопрочных Со-катализаторах, полученных пропиткой носителя растворами азотнокислого кобальта. Установлена зависимость активности и селективности подобных Со-катализаторов от пористой структуры носителя и от величины хемосорбции СО.

Впервые установлена возможность изменения активности и избирательности действия пропиточных Со-катализаторов путем варьирования содержания активного компонента, введенного в состав носителя и нанесенного на последний, при постоянном содержании металла в катализаторе.

Впервые исследовано влияние добавок CgH^, NHg, Og к исходному газу на синтез углеводородов из СО и Hg в присутствии Со-катализаторов, полученных методом пропитки.

- 153 -ВЫВОДЫ

1. Получены эффективные в синтезе углеводородов из СО и Hg Со-катализаторы, приготовленные пропиткой окиси алюминия водными растворами азотнокислого кобальта с промотирующими добавками.

2. Показано, что для приготовления активных Co-AIgOg-катализаторов методом пропитки, носитель должен иметь средний'диаметр о пор ^ЮО А.

3. Установлено, что на Co-AIgOg-катализаторах выход жидких . углеводородов из СО и Hg снижается "с уменьшением содержания кобальта в катализаторе.

4. Показано, что активность Co-AIgOg-катализаторов, полученных методом пропитки, зависит от количества СоО в носителе. Наиболее активным катализатором является контакт, содержащий в носителе 8 % СоО. С увеличением содержания СоО в носителе выход н-па-рафинов Cg-CjQ растет.

5. Установлено, что выход углеводородов из СО и Hg на Со-катализаторах, полученных пропиткой силикагеля нитратом кобальта, возрастает при введении промоторов - окислов циркония и магния. На активность этих катализаторов существенно влияет последовательность введения E-rOg и кобальта.

6. Показана активность катализаторов Со-аморфный алюмосиликат, полученных методом пропитки, в синтезе углеводородов из СО и Hg. Введение BgOg в состав катализатора Со-АС-37 приводит к увеличению метанообразования и снижению выхода жидких углеводородов.

7. Добавка 1,5-12 % CgHg к синтез-газу приводит к росту выхода жидких -углеводородов в присутствии Со-катализаторов, полученных методом пропитки. При этом снижаются выходы СН^ и COg.

8. Показано, что добавка 0,5-5 % ХНз к исходному газу приводит к торможению процессов образования углеводородов Cj-C^, а введение 25 % J4Hg - к отравлению Со-катализаторов, полученных методом пропитки. '

9. Показано, что пропускание небольших количеств воздуха

I мл Og/rKT) при комнатной температуре через пропиточные Со-катализаторы приводит к увеличению их селективности по жидким продуктам, что, по-видимому, связано с формированием дополнительного числа активных центров хемосорбции СО, участвующих в образовании жидких продуктов из СО и Hg.

10. Методом программированной термодесорбции показано, что на более селективных по жидким углеводородам катализаторах: большая часть СО десорбируется при Тмах< ^275°С.

1. Химические вещества из угля. Под ред. Фальбе Ю. М.: Химия, 1980, 616 с.

2. Лапидус А.Л., Пирожков С.Д. Итоги науки и техники, кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ, 1980, т.7, с. 58-112.

3. Сторч Г., Голамбик Н., Андерсон Р. Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода. М.: Ш1, 1957, 516 с.

4. Biloen P., Sachtler W.M.H. Adv. Catal.,1981,v.30, p. 165-216.

5. Bell A.T. Catal. Rev. Sci. Eng., 1981,v.23,No.2, p. 2o3-232.

6. Ponec V., Van der Barneveld W.A. Ind. Eng. Ghem. Prod. Res. Dev., 1979, v.18,No.p. 268-271.

7. Sabatier P., Senderens J.B. C. r. Acad. Sci., 19 ,134, p. 514-.

8. Орлоб Е.И. ЖРФХ0,19085 т. kO, n6, с. 1588-1500.

9. Fischer E., Tropsch H. Brennstoff-Chem., 1926, v.276-282.

10. Rofer-De Poorter O.K. Chem. Rev., 1981, No.5,p. 474.

11. Leith I.R., McCormack G.G. СНЕГ-ISA, 1982, v.8,N0.3, p. 2-6.

12. Рапопорт И.Б. Искусственное жидкое топливо. М.: Гостоптехиздат, 1955.

13. Эйдус Я.Т., Буланова Т.Ф., Сергеева Н.С., Докл. АН СССР, 1962, т. 147, J6 5, с. II05-1107.

14. Roelen О. Angew. Chem., 194-9, v.61, No.10, p. 448.

15. Эйдус Л.Т. Успехи химии, 1951, т.20, вып. I, с. 54-81.

16. Эйдус Я.Т., Буланова Т.Ф. Кинетика и катализ, 1972, т.13,вып. 2, с. 507-509.

17. Pat. USA 2517035/Sensel Е.Е., Beck R.A.-C.A. 1951, v.44,9658h.

18. Буланова Т.Ф., Эйдус Я.Т., Сергеева Н.С. Нефтехимия, 1964, т.4, № 3, с. 763-768.

19. Эйдус Я.Т., Буланова Т.Ф., Музовская О.А., Сергеева Н.С. Нефтехимия, 1965, т.5, № I, с. 68-74.

20. Буланова Т.Ф., Лапидус А.Л., Сергеева Н.С., Эйдус Я,Т. Изв.АН СССР, сер.хим., I97I.J6 9, с. I9I0-I9I3.

21. Левкович А.И., Буланова Т.Ф., Лапидус А.Л., Левкович М.М. Ж.прикл.хим., 1972, т.45, $ 10, с. 2300-2304.

22. Буланова Т.Ф., Лапидус А.Л., Левкович М.М., Соколов К.Н., Левкович А.Н., Ж. прикл.хим., 1973, т. 46, №6, с. II99-I204.

23. А.С. 307801(СССР) (А.Н.Левкович, Т.Ф.Буланова, М.М.Левкович, А.Л.Лапидус и др.), 1971 опубл. Б.И. II 2.

24. Лапидус А.Л., Исаков Я.И., Гусева И.В., Миначев Х.М., Эйдус Я.Т. Изв.АН СССР, сер.хим., 1974, с. 1441.

25. Лапидус А.Л., Гусева И.В., Машинский В.И., Исаков Я.И., Миначев Х.М. Химия твердого топлива, 1977, т.6, с. 86.

26. Лапидус А.Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А.Ю. Изв.АН СССР, сер.хим., 1982, Я 10, с. 2216-2220.

27. Лапидус А.Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А.Ю. Нефтехимия, 1983, т. 23, №. 6, с. 779-783.

28. Хлебникова Т.В., Хоанг Чонг Ием, Лапидус А.Л. Нефтехимия, 1983, т.23, Ш 5, с. 628-632.

29. Лнлидус А.Л., Брук И.А., Якерсон В.И., Мамева И.А., Голосман Е.З. Нефтехимия, 1980, т.20, № 6, с. 823-826.

30. Машинский В.И., Постников В.А., Новиков Ю.И., Лапидус А.Л., Вольпин М.Е., Эйдус Я.Т. Изв. АН СССР, сер.хим., 1976, № 6, с. 2018-2021.

31. Tamaru К. Catal. Rev., 1970, v.4-, p. 161.

32. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Хоанг Чонг Ием. Изв.АН СССР, сер.хим., 1984, 2, с. 286-291.

33. Lisftsyn A.S., Kuznetsov V.K., Yermakov Yu. I. React. Kinet. Catal. Lett., 1980, v.14-, No.4-, p.44-5-4-50.

34. Лисицын А.С., Кузнецов В.Л., Ермаков Ю.И. Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. Новосибирск, 1980, ч.П, с. 68-71.

35. Лисицын А.С., Кузнецов В.Л., Ермаков Ю.И., Кинетика и катализ. ' 1982, т.23, вып. 4, с. 918-925.

36. Крылова А.Ю. Кандидатская диссертация. М.: 1982, ИОХ АН СССР.

37. Blankchard М., Vanhove D., Derovaught A. J. Chem. Res. Synop.,1979, No.12, p.404.

38. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Кондратьев JI.Т., ШариповаА.Р. Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. Новосибирск,1980, ч.П, с. 64-67.

39. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Кондратьев Л.Т. Изв.АН СССР, сер. хим., 1980, № 6, с. 1432-1434.

40. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Кондратьев Л.Т., Нефтехимия, 1981, т.21, В 3, с. 397-401.

41. Kolbel Н., Engelhard F. Chem. Ing. Tech., 1950, v.22, р.97-Ю9.

42. Anderson R.B., Friedel R.S., Storch H.H. J. Chem. Phys., 1951, v.19, p.313-521.

43. Pichlar H. Advances in Catalysis, Bd.4, Academic Press, New.York, 1952.

44. Kummer J.T., Emmett P.H. J. Amer. Chem. Soc., 1953, v.75, N0.5, p.5177-5184.

45. Anderson R.B. Catalysis, Bd.4, Reinhold Publ., New York, 1956.

46. Anderson R.B., Hofer L.J., Storch H.H. Chem. Ing. Tech., 1958, v. 30, p.560-569.

47. Commerenc D., Chanvin Y., Hugues P., Busset J.M., Olivier D. J.C.S. Chem. Comm., 1980, No.4, p.154-158. »

48. McVicker G.B., Vannice M.A. J. Catal., 1980, v.63, p.23-34.

49. Fischer F., Tropsch H. Brenn. Chem., 1926, v.7, No.1, S.97-104.

50. Craxford S.R. Trans. Farad. Soc., 1939, v.35, p.946-966.

51. Эйдус Я.Т., Зелинский Н.Д. Изв. АН СССР, ОХН, 1942, Ш 4, с. 190-194.

52. Эйдус Я.Т. I. общ.химии, 1946, т.16, № 6, с. 875-883.

53. Craxford S.R., Rideal E.K. J. Ghem. Soc., 1939, No.10, p.1604-1614.

54. Крюков Ю.Б., Башкироб A.H., Либеров Л.Г. Кинетика и катализ, I960, т.1, Ш 2, с. 274-281.

55. Эйдус Я.Т. Изв.АН СССР, ОХН, 1943, № I, с. 65-75.

56. Эйдус Я.Т., Зелинский Н.Д. Изв.;АН-'СССР , ОХН, 1940, № 2, с. 289-293.

57. Эйдус Я.Т. Изв.АН СССР, ОХН, 1946, JS 4, с. 447-453.

58. Крюков Ю.Б., Башкиров А.Н., Либеров Л.Г., Бутюгин В.К., Степанов Н.Д. Кинетика и катализ, 1961, т.2, № 5, с.780-787.

59. Воеводский В.В., Волькенштейн Ф.Ф., Семенов Н.Н. Вопросы химической кинетики и реакционной способности, М.: Изд.АН СССР, 1955.

60. Satterfield O.N., Huff G.R., Summerhayes J.R. J. Catal., 1983, v.80, No.2, p.486-490.

61. Parkas A., Parkas L. Trans. Farad. Soc., 1937, v.33, p.678-683.

62. Stevenson D.P., Wagner C.D., Bocek 0., Otvos J.M. J. Chem. Phys., 1948, v.16, p.993-998.

63. Kummer J.T., Podgurski H.H., Spencer W.B., Emmett P.H. J. Am. Chem. Soc., 1951, v.73, No.2, p.564-569.

64. Эйдус Я.Т. Успехи химии, 1967, т.36, вып.5, с. 824-846.

65. Gupta R.B., Viswanathan В., Sastri M.V.C. J. Catal., 1972, v.26, No.2, p.212-217.

66. Sastri M.V.C., Gupta R.B., Viswanathan B. J. Indian Chem. Soc., 1974, v.51, No.1, p.140-144.

67. Ansorge J., Forster H. React. Kinet. Catal. Lett., 1979, v.10, No.1, p.99-103.

68. Viswanathan В., Gupta R.B. Hung. J. Ind. Chem., 1979, v.51, p.314-325.

69. Nijs H.H., Jacobs P.A. J. Catal., 1980, v.66, No.2, p.401-411.

70. Klare H., Pelagalli M. Chem. Techn., 1981, v.33, No.8, p.399.

71. Heal M.J., Leisegang E.G., Torrington E.G. J. Catal., 1978, v.51, No.3, p. 314-325.

72. Sachtler W.M.H., Biloen P., Helle J.N. .*«« • ? Бъ/\г AH-, 1980, с.13, No.1, с. 3-12.

73. Kolbel H., Tillmetz K.D. J. Catal., 1974-, v.34-, No.2, p. 307-316.74.. Kolbel H., Patzehke J., Hummer H. Brenn. Chem., 1965, v.4-7, No.1, s.4-9.

74. Blyholder G., Neff L.D. J. Phys. Chem., 1962, v.66, No.9, p. 1664-1667.

75. Bertolint J.C., Imelik B. Surf. Sci., 1979, v.80, p. 586-592. 77- King D.L. J. Catal., 1980, v.61, No.1, p. 77-86.

76. Sweet J.R., Graham W.A.B., J. Organometal. Chem., 1970, v. 173, No.3, p. c9-c12.

77. Головина O.A., Рогинский C.3., Докукина E.G., Сахаров M.M., Докл.АН СССР, 1957, 112, №5, с. 864-867.

78. Hall W.K., Kokes R.J., Emmett Р.Н. J. Amer. Chem. Soc., 1960, v.82, p. 1027.

79. Башкиров A.H., Крюков Ю.Б., Докл.АН СССР, 1966, В 171, с. I096-IQ97.

80. Pichler Н., Schulz Н. Chem. Ing. Tech., 1970, v.4-2, No.10, p. 1162-1174-.

81. Schulz H. Erdol und Kohle, 1977, v.30, No.3, s. 123-131. 84-. Henrici-Olive G., Olive S. Angew. Chem., 1976, v.88, N0.5, s. 14-4-150.

82. Brady III R.C., Pettit R. J. Am. Chem. Soc., 1981, v.103, No.5, p. 1287-1289.

83. Van Barneveld W.A.A., Ponec.V. J. Catal., 1978, v.51, N0.3, p. 4-26-4-30.

84. Henrici-Olive G., Olive S. J. Mol. Gatal.,1982, v.16, No.1, p. 111-115.

85. Henrici-Olive G., Olive S. J. Mol. Gatal., 1983, v.18, No.3, p. 367-373.

86. Якерсон В.И., Розанов В.В. Итоги науки и техники, Физическая химия, М., 1974, № 3.

87. Araki М., Ponec V. J. Gatal., 1976, v.No.3, p. 4-39-4-48.

88. Rabo J.A., Risch A.P., Poutsma M.L. J. Catal., 1978, v.53, No.3, P. 295-311.

89. Sahtler J.W., Kool J.M., Ponec V. J. Gatal., 1979, v.56, No. 2, p. 284-286.

90. Biloen P., Helle J.N., Sachtler W.M.II. J. Catal., 1979, V.1, p. 95-Ю7.

91. Gupta N.M., Konuble V.S., Rao K.A., Iyer R.M. J. Gatal., 1979, v.60, No.1, p. 57-67.95* McCarty J.G., Wise H. Chem. Phys. Lett., 1979, v.61, No.2, p. 323-326.

92. Madon R.J., Shaw H. Gatal. Rev. Sci. Eng., 1977, v.15, No.1, p. 69-106.

93. Dwyer D.J., Somorjai G.A. J. Gatal., 1978,v.52, No.2,p. 291-301.

94. Bonzel H.P., Krebs N.J. Surf. Sci., 1980, v.91, No.2-3, p. 499-513.

95. Ekerclt J.G., Bell A.T. J. Gatal., 1979, v.58, No.1, p. 170-187.

96. Goodman D.W., White J.M. Surf. Sci., 1979, v.90, No.1, P. 201-203.

97. McCarty J.G., Wise H. J. Catal., 1979, v.57, N0.3, p. 406-416.

98. Ponec V. Gatal. Rev. Sci. Eng., 1978, v.18, No.1, p. 151-171.

99. Outi A., Rautavuoma I., Van der Baan H.S. Appl. Gatal., 1981, v.1, No.5, p. 247-272.

100. Шаппака К., Yalgaski I., Aomura К. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1982, No.16, p. 938-940.

101. Agrawal P.K., Katzor J.R., Manogue W.H. Ind. Eng. Chem. Fundam., 1982, v.21, No.4, p. 385-390.

102. Naite S., Kobori Y., Yamusaki H., Onishi I., Tamaru K. J. Chem. Soc. Jap., 1982, No.2, p. 170-176. C.A. 1982, v.96,125961c.

103. Эйдус Я.Т., Нефедов Б.К., Прянишникова М.А., Иванова Т.М., Изв.АН СССР, ОХН, 1964, В 10, с. 1860-1865.

104. Эйдус Я.Т., Ордян М.Б., Докл.АН СССР, 1957, т.116, Л I, с. 101-104.

105. Эйдус Я.Т., Нефедов Б.К., Волышн М.Б., Изв.АН СССР, ОХН, 1963, J* 3, с. 548-551.

106. Agrawal P.K., Katzler J.R., Manogue W.H. J. Catal., 1981, v. 69, No.2, p. 312-326.

107. Outi A., Rautavuoma I., Van der Baan H.S. Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1982, v.86, No.1, p. 87-92.

108. Dwyer D.J., Somorjai G.A. J. Catal., 1979, v.56, No.2, p. 249-257.

109. Dry M.K. Ind. Eng. Chem. Res. Dev., 1976, v.15, No.4, p. 282285.

110. Головина O.A. Автореферат кандидатской диссертации, M., 1958.

111. Ekerdt J.G., Bell A.Т. J. Catal., 1980, v.62, No.1, p. 19-25.

112. Головина O.A., Сахаров M.M., Рогинский С.З., Докукина Е.С. Ж.физ.хим., 1959, т.33, с. 2451-2456.

113. Collis P.P., Schwartz J.A. J. Compt. Chem., 1982, v.3, No.2, p. 135-159.

114. Pat. USA N256307(1951). C.A., 1951, v.45.

115. Локтев C.M., Башкиров A.H., Каган Ю,Б., Низов Г.А., Жилин В.А., Докл. АН СССР,1973, т.211, В 5, с. II26-II27.

116. Каган Ю.В., Л0ктев С.М., Низов Г.А., Жилин В.А., Григорьева С.А., Локтев A.M., Башкиров А.Н. Бюл.изобр., 1973, т.50,27, с. 60-61.

117. Локтев С.М., Низов Г.А., Каган Ю.В., Жилин В.А. Нефтепереработка и нефтехимия, 1975, № 3, с. 37-38.

118. Каган Ю.Б., Исагулянц Г.В., Жилин В.А., Либеров Л.Г., Грейш А.А., Крюков Ю.Б., Локтев С.М., Башкиров А.Н. Кинетика и катализ, 1974, тД5, вып.6, с. I5I8-I522.

119. Розовский А.Я. Кинетика и катализ, 1980, т.21, вып.1, с. 97-107.

120. Кравцов А.В., Автореферат докторской диссертации, Томск, 1981.

121. Авт.свид. СССР № 691438. Открытия. Изобр., пром. образцы, товарн. знаки, 1979, № 38, с. 75.

122. Madon R.J., Taylor W.F. Adv. Chem. Ser., 1979, v.178, p.93-111.

123. Agrawal P.K., Katzer J.R., Manogue ¥.H. J. Catal., 1981, v.69, No.2, p.327-344.

124. Barcicki J., Borowiecki Т., Gregorezyk W., Nazimek D., Denis D., Pielach M. React. Kinet. Catal. Lett., 1981, v.18, No.3-4,p.437-442.

125. Pat. USA No. 2446426(1943). C.A. 1949, v.42, p.7958.

126. Wany C.J., Ekerdt J.G. J. Catal., 1983, v.80, No.1, p.172-187.

127. Рапопорт И., Блюдов A., Шевякова Л., Француз Б. Химия тверд, топлива, 1935, В 6, с. 221-235.

128. Эйдус Я.Т., Щусева И.В. Изв.АВ СССР, ОХН, 1950, № 3, с. 287-290.

129. Van Di jk W.L., Van Baan H.S. J. Catal.,1982, v.78, p. 24. 134-. Taylor H.S., Liang S.C. J. Amer. Chem. Soc., 194-7, p. 1306, 2989.

130. Taylor H.S., Sadek H. J. Amer. Chem. Soc., 1950, v.72, p. • 1168.

131. Кавтарадзе H.H., Соколова Н.П. ДАН СССР, 1962, т.146, е., с. 1367.

132. Trapnell B.M.W. Trans. Faraday Soc. 1952, v.4-8, p. 160.

133. Попова H.M., Бабенкова Л.В., Савельева Г.А., Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами УШгруппы., Алма-Ата, Наука, 1979, с. 21-25.

134. Boudart М. J. Amer. Chem. Soc., 1952, v.74-, p. 3556.

135. Ададуров И.Е. Ж.физ.химии, 1935, т.5, с. 206.

136. Garland C.W., Lord R.C., Troiano P.E. J. Phys. Chem., 1965, v.69, p. 1118.

137. Langmuir I. J. Chem. Soc., 1940, p. 511.

138. Roberts J.K. An. Rep. Chem. Soc., 1958, v.35, p. 52.

139. Primet M., Dalmon J.A., Martin G.A. J. Catalysis, 1977, -No.53, p. 36.

140. Литтл Л., Инфракрасные спектры. адсорбированных молекул, М.: Мир, 1969, с. 64.

141. Эйшенс Р., Плискин В. В кн.: Катализ Исследования поверхности катализаторов. М.: И.Л., I960, с. 9.

142. Somorjai G.A. Catal. Rev., 1979, v.19, No.1, p. 105. 157- Blyholder G. J. Phys. Chem., 1964, v.68, p. 2772.

143. Martin G.A., Primett M., Dalmon J.A. J. Catal., 1978, v. 53, No.3, p. 321.

144. Primett M., Dalmon J.A., Martin G. A. J. Catal., 1977, v.46, p. 26.

145. Demuth D.J.R., Phodin T.L. Surf. Sci., 1974, v.4-5, p. 249.

146. Van Meerten R., Habets H.M.J., Kohen J.M. In. The international congress on catalysis, Tokyo, 1980, A11.

147. Yates J.T., Garland C.W. J. Phys. Chem., 1961, v.63, No.4, p. 617.

148. Zagll A.E., Falconer J.L., Keenan C.A. J. Catal., 1979, v.56, No.3, P. 453.

149. Garland C.W., Lord R.C., Troiano P.P. J. Phys. Chem., 1965, v.69, p. 207.

150. Кавтарадое H.H. Ж.физ.химии, 1958, т.32, №4, с. 909; 1958. т. 32, J& 5, с. 1055.

151. Квант Т., В кн.: Катализ Исследования.гетерогенных проце-сов, М.: И.Л., 1956, с. 340.

152. Бабенкова Л.В., Попова Н.М., Благовещенская И.Н., Тшенева Л.В. В кн.: Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата, Наука КаЗ.АН СССР, 1975, с. 71

153. Хорьков В.Ф., Любарский Г.Д., Гельбштейн. А.И. ЖФХ., 1971, т. 45, J& 10, с. 2853.

154. Wedler G., Borgmann D. Z. Phys. Chem. N. P., 1971, v.74, S64.

155. Савиенко В.И., Боресков Г.К. Кинетика и катализ, 1968, т. 9, вып. I, с. 142.

156. Rienacker G., Volter J., Engels S. Z. Chem, 1970, v.9, S.321.

157. Christmann K., Schober 0., Ertl G., Neumann M.J. Phys. Chem., 1974, v.66, No.11, p.4528.

158. Sastri S.L., Srinivasan У. J. Phys. Chem., 1955, v.29, p.503.

159. Adrian I.C., Smith I.M. J. Catal., 1970, v.18, p.57.

160. Dollimore I., Harrison B.H. J. Catal., 1973, v.28, No.2, p.275.

161. Padberg G., Smith I.M. J. Catal., 1970, v.18, p.1.

162. Aigachi J., Rec Т., Eyring H. J. Am. Chem. Soc., 1957, v.79, p.1380.

163. Rudham R., Stone P. Trans. Farad. Soc., 1958, v.54, p.420.

164. Suhrmann R., Hermann G. Z. Phys. Chem., N.F., 1962, v.35, S.155.

165. Кавтарадзе H.H., Соколова Н.П., Ж.физ.химии, 1964, т. 58, с. 1004-1005.

166. Ansorge J., Forster H. J. Phys. Chem., 1979, v.118, No.1, p.113-127.

167. Ferreira L.C., Leisegang E.C. J. S. Afr. Chem. Inst., 1970, v.23, p.136-145.

168. Ansorge J., Forster H. Z. Phys. Chem., 1975, v.95, s« 255268.

169. Bridge-M.E., Comrie C.M., Lambert R.M. Surf. Sci., 1977, v.67, No.2, p. 393-4-03.

170. Wiswanathan В., Gopalakrishman R., Vetrivel R. React. Kinet. Catal. Lett., 1981, v.18, No.1, p. 209-212.

171. Лапидус А.Л., Крылова A.B., Хоанг Чонг Ием, Изв.АН СССР, сер.хим., 1983, В I, с. 148-152.

172. Хлебникова Т.В. Кандидатская диссертация, М.: 1984, ИОХАН СССР.

173. Jagannathan К., Srinivasan A., Hegde M.S., Rao C.N.R. Surf. Sci., 1980, v.99, p. 309-319.

174. Bridge M.E., Prior K.A., Lambert R.M. Surf. Sci., 1980, v. 97, No.1, p. L325-L329.

175. Prior K.A., Scott E.G., Lambert R.M. Chem. Phys. Lett., 1981, v.80, N0.3, p. 517-520.

176. Bradshaw A.M., Pritchard J. Proc. Roy. Soc. London, A316, 1970, No.1525, p. 169-183.

177. Moyes R.B., Roberts M.N. J. Catal., 1977, v.4-9, No.2, p. 216-224-.

178. Hooker M.P. Surf. Sci., 1977, v.62, No.1, p. 21-30.194.. Blyholder G., Shihabi D., Wyatt V/.V., Bartlett R. J. Catal., 1976, v.4-3, p. 122-130.

179. Bussemlier В., Frohning C.D., Cornils B. Hydrocarbon process., 1976, p. 105-112.

180. Miura H.M., Mclaughlin M.L., Gonzalez R.D. J. Catal., 1983, v.79, No.1, p. 227-232.197» Emmett P.H., Harkness R.W. J. Am. Chem. Soc. , 1935, v.57, p. 1631.

181. Kummer J.T., Emmett P.H. J. Phys. Chem., 1952, v.56, No.2, p. 258.

182. Amenomija Y., Pleisier J.S. J. Catal., 1973, v.28, p. 442.

183. Бабенкова JI.B., Попова H.M., Благовещенская И.Н., Хисаметди-нов A.M., в кн.: Адсорбция и катализ. Алма-Ата, Наука, Каз.ССР, 1980.

184. Kosaku Kishi, Robert М. Wyn. J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1975, v.8, p. 1715.

185. Hobert H., Wurzinger V/. Z. Chem., 1975, v.6, s. 243.

186. Atkinson S.J., В rundie C.R., Robert M.W. Chem. Phys. Lett., 1974, v.24, p. 175.

187. Tomilson J.R., Kellino R.O., Rymer J.T., Bridges J.M. Actesdu deuxieme congress international de catalyse, Paris, 1960.-Paris: Technip, 1961, v.2, p. 1831-1847.

188. Ахвердиев Р.Б., Мамедов А.П., Алиев Ф.В., Асмолов Г.Н., Крылов О.В. Азерб.хим. , 1978, № 6, с. 46-50.

189. Bratton J.R. Am. Ceramic. Soc. Bull., 1969, v.48, p. 759762.

190. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный контроль машиностроительных материалов. М.: Машиностроение, 1979, с. 134.

191. Дурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия,1972, с. 346-347.

192. Gruber H.L. Analyt. Chem., 1962, v.13, p. 1828-1835.

193. Сокольский Д.В., Друзь В.А., Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 1981, с. 215.

194. Физико-химическое цжменение газовой хроматографии. М.: Химия,1973, с. 193-198.

195. Vanhove D., Makambo L., Blanchard M. I. Chem. Res. Synop.,1980, No.10, p. 335.

196. Хоанг Чонг Ием, Крылова А.Ю., Салехудцин С.М., Лапидус А.Л. Изв.АН СССР, Сер.хим., 1983, с. 2026.

197. Chin R.L., Hercules D.M. J. Phys. Chem., 1982, v.86, p.360.

198. Крылов O.B., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на поверхностных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1981, с. 30-33, 37-39.

199. Слинкин А.А., Антошин Г.В., Локтев М.И., Шпиро Е.С., Никишенко С.В., Изв. АН ССОР, сер.хим., 1978, № 10, с. 2225-2233.

200. Declerek-Grimee R.I., Conesson P., Fridman R.M. J. Phys.

201. Chem., 1978, v.82, No.8, p.885.

202. Эйдус Я.Т., Буланова Т.Ф., Сергеева Н.С. Нефтехимия, 1964, т.4, В I, с. 61-67.

203. Лапи,пус А.Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А.Ю., Кондратьев Л.Т., Миначев Х.М., Хим.тверд.топлива, 1983, т.6, с. 7-10.

204. Villager P., Burrault J., Barlier J., Leclerco G., Mayrel R. Bull. Soc. Chem., 1979, Part 1, No.9-10, p.413-418.

205. Burrault J., Menezo J., Maurel R. Bull. Soc. Chim. France, 1980, Part 1, No.7-8, p.281-286.

206. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В., Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов, "Наука", Сиб.отд., Новосибирск, 1978.

207. Bratton J.R. Amer. Ceramic Soc. Bull., 1969, v.48, p.1828.

208. Лисицын А.С., Кузнецов В.Л., Ермаков Ю.И. Кинетика и катализ, 1982, т.23, № 4, с. 926-931.

209. Макаров А.Д., Боресков Г.К., Дзисько В.А. Кинетика и катализ, 1961, т.2, № I, с. 84-93.

210. Хоанг Чонг Ием. Докторская диссертация М.: 1984, ИОХ АН СССР.

211. Дж.Жермен, Каталитическое превращение углеводородов. М.: Изд. Мир., 1972, с. 53.

212. Benesi Н.А. J. Am. Chem. Soc., 1956, v.78, p.5490.

213. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов, -М.: Мир, 1978, с. 482.

214. Furukova У., Yokogawa A., Yokomizo Т., Komatsu Y. Bull. Jap. Petrol. Inst., 1973, v.15, No.1, p.64-70; O.A. 1974, v.79, 1065954.

215. Дзисько В.А., Борисова M.C., Анимова Н.В., Макаров А.Д. Кинетика и катализ., 1964, т.б, № 4, с. 681-688.

216. Ядевская М.И., Ермоленко Н.Ф., Пазлюкевич П.А., : "Весц Акадэм " Навук БССР, сер.хш. навук",1972, № 4, с. II-I6.

217. Кетчин С.Б., Плясова A.M., Рихтер К.Г., Валвулива Г.А., Зайцман Н.М., Милова Л.П. Изв.АН СССР, Не орг. мат ер., 1980, т.16, & 12, с. 2244-2246.

218. Blyholder G., Wyatt W.V. J. Phys. Chem., 1974, v.78, No.6, p.618-621.