Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы родия(Ш).

1.2. Карбоксилатные комплексы платины.

1.3. Амидомостиковые комплексы платины.

2. Результаты и их обсуждение.

2.1. Синтез и строение трехъядерных ц3-оксоацетатов родия.

2.1.1. Комплекс [КЬ^Цз-ОХ^-ОзССНзМНзО^СЮд^НгО.

2.1.2. Комплекс [К11ПК11П12(/Хз-0)(|11-02ССНз)б(РР11з)з]-•[К11Шз(мз-0)(ц-02ССНз)6(РР11з)з]СЮ4 1.5Н20.

2.1.3. Комплекс [К1гШз(^з-ОХ|и-02ССНз)б(А8Р11з)з](СЮ4)22Н20.

2.1.4. Окислительно-восстановительные свойства трехъядерных |и3-оксокарбоксилатов родия(Ш).

2.1.5. Реакции замещения в трехъядерных ц3-оксокарбоксилатах родия и ЭСП их растворов.

2.2. Взаимодействие гидратированного оксида родия М120з пН с карбоновыми кислотами.

2.3. Окислительно-восстановительные свойства биядерных оксоацетата и оксотрифторацетата родия(Ш)

2.4. Линейные полиядерные комплексы платины.

2.4.1. Комплексы платины с фталимидными мостиковыми лигандами.

2.4.2. Расщепление тетраядерных фталимидных комплексов платины(Ш).

2.4.3. Взаимодействие тетраядерных фталимидных комплексов платины(Ш) со спиртами

2.4.4. Взаимодействие изомерных динитродиаминатов платины(П) с карбоновыми кислотами.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Инструментальные методы исследования.

3.2. Аналитические методы исследования.

3.3. Методики проведения эксперимента.

3.4. Синтез кислородмостиковых карбоксилатных комплексов родия и кобальта

3.4.1. Биядерные карбоксилатные комплексы родия(Ш).

3.4.2. Тетраядерные и трехъядерные карбоксилатные комплексы.

3.5. Синтез фталимидных комплексов платины.

3.6. Синтез карбоксилатных комплексов платины.

Интерес, проявляемый к полиядерным комплексам родия и платины обусловлен значительной ролью, которую они играют в катализе и биологических процессах. Некоторые из соединений этого типа потенциально можно рассматривають в качестве строительных блоков при создании супрамолеку-лярных систем с целью получения соединений, способных совершать такие операции, как перенос энергии, электронов и ионов, хранение информации, передача сигнала и т.д.

В настоящее время информация о синтезе и свойствах оксокарбоксилатных комплексах родия(Ш) крайне ограничена. В то же время высокая каталитическая активность некоторых карбоксилатов родия(Ш) в реакциях активации С-Н связей для ряда инертных органических соединений, например, метана и бензола, делает актуальной задачу изучения строения и химических свойств соединений этого класса.

Несмотря на значительный прогресс, достигнутый за последние два десятилетия в области методологии синтеза и установления строения амидомо-стиковых димеров и тетрамеров платины, карбоксилатные комплексы плати-ны(Ш) впервые были получены только в середине 90-х годов. На сегодняшний день практически отсутствуют данные о химических свойствах карбоксил атных "платиновых синей".

Устойчивый длительный интерес к "платиновым синям" обусловлен такими их свойствами как структурная гибкость димерной единицы, т.е. ее способность к изменению расстояния Pt-Pt при изменении средней степени окисления платины, а также возможность двухэлектронного процесса окисления-восстановления в системе Pt(2.0+)2/Pt(3.0+)2. С практической точки зрения важно отметить, что аксиально направленные с^-орбитали платины в "платиновых синях" способстуют активации малых молекул, таких как 02, Н202, Н20 с выделением 02, Н20 с выделением Н2, эпоксидированию олефи-нов через активацию Н20, активации С-Н связей.

Все вышесказанное позволяет считать, что синтез и исследование химических свойств карбоксилатных и амидомостиковых комплексов родия(Ш) и платины(Ш) является актуальной.

Целью работы являлось выявление основных закономерностей в формировании оксомостиковых полиядерных карбоксилатных комплексов родия(Ш), а также фталимидных и карбоксилатных комплексов платины(Ш).

Конкретные задачи работы включали; разработку методик синтеза оксомостиковых карбоксилатных комплексов родия(Ш) с остовами Rh3(jU,3-0)002CR)61+ и Rh2(/x-0)(^-02CR)2l2+, фталимид-мостиковых [PtUI4(/bFt)8]X4 (где X" = N03", CI", Br ) и ацетатных [Pt(+2 25)40bi-O2CCH3)6 (Am)4]3+ (где Am = NH3, py, y-pic) комплексов платины; изучение этих соединений рядом физико-химических методов; исследование химических свойств комплексов по отношению к реакциям изменения ядерности, замещения аксиальных и мос-тиковых лигандов, окислительно-восстановительным реакциям.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методики синтеза трехъядерных карбоксилатных комплексов родия(Ш) с остовом Rh3(At3-0)(|Li-02CR)61+ (где R = СН3, СН2С1, СС13, CF3).

2. Результаты рентгеноструктурного исследования комплексов [Rh3(/x3-0)(ц-02ССН3)б(Н20)3]СЮ4-4Н20, [RhIIRhIII2(M3-0)(^-02CCH3)6(PPh3)3].[RhIII3 (/13-0)(ц-02ССНз)б(РРЬз)з]СЮ4'1.5Н20 и [RhIII3(i[i3-0)()Li-02CCH3)6(AsPh3)3] СЮ4'2Н20.

3. Методики синтеза полимерных карбоксилатных комплексов ро

I2+ дия(Ш), состоящих из фрагментов Rh2(|ii-0)(|Li-02CR)2 и Rh2(|u-OH)(|n-02CR)2l3+ (где R = СН3, CF3).

4. Результаты исследования электрохимического поведения оксомостиковых карбоксилатных комплексов родия(Ш), содержащих остовы Rh3(/x3-0)(|u-02CR)6]+ и Rh2(|u-0)(|Li-02CR)2^2+(rfle R = СН3, CF3).

-65. Методики синтеза фталимидных тетраядерных комплексов платины(Ш) [PtIH4(Ai-Ft)8](X)4 (где X" = N03", СГ, Вг).

6. Результаты изучения реакций фталимидных комплексов платины(Ш) с метанолом, этанолом и шо-пропанолом.

7. Результаты исследования реакции изомерных комплексов [Pt(N02)2(Am)2] (где Am = NH3, Ру, y-pic) со смесью RC02H/HC104 (где R = СН3, CF3).

1. Литературный обзор

Выводы

1. Разработаны новые методики синтеза и получены рентгеноструктурные данные для соединений [КЬз",(|Из-0)(|1-02ССНз)6(Н20)з]СЮ4 4Н20, [М11Пз(дз-0)(д-02ССНз)б(А8Р11з)з]СЮ4-2Н20 и [RhIIRhIII2(jLt3-0)(|Li-02ССНз)б(РР11з)з]*[1^Шз(Дз-0)(ц-02ССНз)б(РР11з)з]СЮ41.5Н20. Последнее соединение является первым примером трехъядерного ц3-оксоацетата родия, в котором один из атомов родия формально имеет степень окисления +2.

2. Результаты, полученные методами FAB масс-спектрометрии, ИК, ЭСП, РФЭС и ЯМР спектроскопии подтверждают, что продуктами взаимодействия гидроксида родия(Ш) с уксусной и трифторуксусной кислотами яв

12+ ляются полимерные ц-оксокомплексы с остовом Rh2(|u-0)(|Li-02CR)2 (где R = СН3 и CF3). При действии других карбоновых кислот на ц-оксоацетат родия происходит полное замещение ацетатных лигандов с сохранением биядерной группировки Rh2(|Li-0)((j,-02CR)2.

3. Установлено, что химическое [03, соли Ce(IV)] или электрохимическое

12+ окисление комплексов Rh2(|u-0)(|Li-02CR)2 (где R = СН3 и CF3) приводит к супероксокомплексам с "концевой" координацией супероксогруппы 02~. Найдено, что трехъядерный ацетат [КЬз(|Из-0)(ц-02ССНз)б(Н20)з]+ окисляется только электрохимически. Процесс окисления этого комплекса обратим и протекает через стадию образованию нестойкой супероксогруппы между двумя остовами Rh3in(|a,3-0).

4. Найдено, что окисление фталимидных платиновых синей

Ft)g](X) в водных растворах с помощью HNO3, С12 или Вг2 приводит к образованию тетраядерных комплексов платины [Pt(+3)4(|a-Ft)8]X4, где X" = N03\ СГ, Вг . Взаимодействие [Pt(+3)4(|ii-Ft)8]X4 с 8 М. НСЮ4 приводит к разрушению группировки Pt4 и образованию асимметричного биядерно-го соединения [Pt2(|u-Ft)4(H20)] .

-1085. Показано, что тетраядерные фталимидные комплексы платины(Ш) [Ptni4(M.-Ft)8](X)4 (X" = N03", СГ, Вг") реагируют с первичными и вторичными спиртами с образованием платиновой сини [Pt(+2'25)4(|i-Ft)8]+. Установлено, что легкость протекания реакции окисления спиртов зависит от природы внешнесферного аниона X" и увеличивается при переходе от NO3" к СГ и Вг".

6. Установлено, что реакция z/wc-[Pt(N02)2(Am)2] (где Am = NH3, Ру, y-pic) со смесью CH3COOH/HCIO4 сопровождается образованием аминокарбоксилатных комплексов [р^+2 25)4(Ат)4(Ц.-02СК)б]3+, в Т0 время как транс-изомеры инертны в этой реакции. Транс-[Pt(N02)2(Am)2] реагируют со смесью CF3COOH/HCIO4 с образованием комплексов платины(Ш) [Pt2(^02CCF3)2(Am)4](C104)4.

-109

Основные обозначения

1. Обозначения лигандов. ру - пиридин; pic - пиколин; quin - хинолин;

PPh3 - трифенилфосфин;

AsPh3 - трифениларсин;

SbPh3 - трифенилстибин;

DMSO - диметилсульфоксид;

Ft - фталимид-ион;

ДМФ - диметилформамид.

2. Обозначения методов исследования. РСА - рентгеноструктурный анализ; ЦВА - циклическая вольтамперометрия; ИК - инфракрасная спектроскопия;

ЯМР - ядерный магнитный резонанс; ЭСП - электронные спектры поглощения; РЭС - рентгенофотоэлектронная спектроскопия; УФ область - ультрафиолетовая область.

Заключение

В настоящей работе предложены методы синтеза би- и трехъядерных карбоксилатомостиковых комплексов родия(Ш), содержащих остовы Rh2(|Li-0)(p,-02CR)2^2+ и Rh3(|Li3-0)(|u,-02CR)6^+. Исследована реакционная способность этих соединений по отношению к реакциям химического и электрохимического окисления. Показано, что природа мостикового карбоксилатного лиганда существенным образом определяет возможность реакции окисления. Для трех карбоксилатомостиковых комплексов родия определена кристаллическая структура, причем впервые показана возможность существования смешанновалентного комплекса с остовом RhnRhin2. Исследованы реакции замещения мостиковых и аксиальных лигандов. Выделенные комплексы охарактеризованы рядом физико-химических методов.

Показано, что тетраядерные фталимидмостиковые комплексы платины(Ш) [Pt(+3)4(|n-Ft)8](X)4 (где X = N03", СГ, Вг") могут быть получены окислением фталимидной платиновой сини. Эти соединения способны окислять метанол, этанол и изопропанол с образованием соответствующих карбонильных соединений, причем легкость окисления связана как с природой внешнесферного аниона комплекса, так и с природой спирта. Под действием хлорной кислоты происходит расщепление тетраядерного фрагмента с образованиям биядерных комплексов платины(Ш).

Исследованы продукты реакции изомерных нитродиаминатов плати-ны(Н) [Pt(N02)2(Am)2] (где Am = NH3, Ру, y-pic) со смесью RC02H/HC104. Z/иоконфигурация исходного комплекса дает возможность образования тет-раядерных смешанновалентных комплексов с остовом [Pt(+2 25)4(Ат)4(ц-02CR)6]3+. Отмечается необычное отщепление одного амминного лиганда от атома платины.

1. Гольдшлегер Н.Ф., Моравский А.П., Шульга Ю.М. Трифторацетат родия (III). //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. №1. С.258.

2. Барановский И.Б., Мазо Г.Я., Дикарева JI.M. Оксоацетат родия (III). // ЖНХ. 1971. Т. 16. №.9. С.2602-2603.

3. Uemura S., Spencer A., and Wilkinson G. )n3-Oxotrimetal Acetato-complexes of Chromium, Manganese, Iron, Cobalt, Rhodium, and Iridium. // J.C.S. Dalton. 1973. P.2565-2571.

4. Glowiak Т., Kubiak M. and Szymanska-Buzar T. Crystal and Molecular Structures of Trinuclear Rhodium (III) Complexes: trans-p,3-Oxo-trisbis(acetato)aquarhodium(III). Perchlorate Dihydrate and Monohydrate // Acta crystallogr. 1977. V.B33. P. 1732-1737.

5. Kottoh Ф.А., Уолтон P. Кратные связи металл-металл. M.: Мир, 1985. С.377.

6. Шиманьска-Бузар Т., Зюлковски Ю.Ю. р,3-оксотриметаллкар-боксилаты d-элементов. Электронная структура и каталитические свойства. // Коорд. хим. 1976. Т.2. №9. С. 1172-1192.

7. Figgis B.N., Robertson G.B. Crystal Molecular Structure and Magnetic Properties of Сг3(СН3С00)б0СГ5Н20 // Nature (London). 1965. V.205. №4972. P.694-695.

8. Шульга Ю.М., Гольдшлегер Н.Ф., Рубцов В.И., Сокол В.И. Рентгеновские фотоэлектронные спектры трифторацетата родия (III). // Изв. АН. Сер. хим. 1992. №7. С. 1549-1551.

9. Cotton F.A., Norman J.G.Jr. Electronic Strustural Characterization of Basic Trinuclear Ruthenium Acetate // Inorg. Chim. Acta. 1972. V.6. №3. P.411-419.

10. Maria A.A.F. de C.T. Carrondo and Skapski A.C. X-ray Crystal Structure of the Monoclinic Form of cyclo-Tetrakisdi-|u-acetato-platinum(II).: A Square-Cluster Platinum Complex. // Acta crystallogr. 1978. Y.34B. №5. P.3576-3581.

11. Yamaguchi T, Adachi H., and Ito T. Hydrolysis of Acetonitrile, Catalyzed by Octaacetatotetraplatinum(II). High Reactivity of Coordination Sites Trans to the Pt-Pt Bond. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. V.67. №11. P.3116-3118.

12. Жиляев A.H., Кацер С.Б., Кузнецова Г.Н., Фомина Т.А. Синтез и свойства тетраядерных карбоксилатных комплексов платины(П), кристаллическая и молекулярная структура (ТЧ4(ц-02ССНз)бРу4.(РРб)2. // ЖНХ. 1998. Т.43. №8. С.1237-1241.

13. Skapski A.C. and Smart M.L. The Crystal Structure of Trimeric Palla-dium(II) Acetate. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1970. P.658-659.

14. Yamaguchi Т., Sasaki Y., Nagasawa A., Ito Т., Koga N., Morokuma K. Facile Regioselective Ligand Substitution for the In-Plane Bridging Acetates in 0ctakis(|u-acetat0-0,0,)tetraplatinum(H). // Inorg. Chem. 1989. V.28. №24. P.4311-4312.

15. Yamaguchi T, Ueno Т., and Ito T. Tetranuclear Platinum(II) Cluster Complexes Having Nonbridging Chelate Ligands in the Plane of the Square-Planar Cluster Core: Ри(СНзС00)4(еп)4.С144Н20 and

16. Pt4(CH3COO)4(pic)4. CH3OH 4H20 (en = Ethylendiamine; picH = Picolinic Acid). // Inorg. Chem. 1993. V.32. №23. P.4996-4997.

17. Yamaguchi T, Shibata A. and Ito T. A chiral tetranuclear platinum(II) cluster complex, Pt4(02CMe)4(pro)4. (Hpro = L-proline). // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. №21. P.4031-4032.

18. Yamaguchi T, Nishimura N., and Ito T. Triangular Platinum(II) Cluster Complexes Pt3(CH3COO)4(cdoH)2(cdoH2). and [Pt3(CH3COO)4(dmgH)2(dmgH2)] (cdoH2 = cyclohexanedioxime and dmgH2 = dimethylglyoxime). // J. Am. Chem. Soc. 1993. V.l 15. №4. P. 1612-1613.

19. Yamaguchi Т., Abe K., and Ito T. 195Pt NMR of Tetranuclear Platinum(II) Cluster Complexes That Have Chemically Nonequivalent Nuclei: Pt4(CH3COO)7(CH3CONH). and [Pt4(CH3COO)5(CH3CONH)3]. // Inorg. Chem. 1994. V.33. №12. P.2689-2691.

20. Гэрбэлэу H.B., Тимко Г.А., Индричан K.M., Басанов А.С., Маноле О.С., Стручков Ю.С. Тетрамерный трифторацетат платины (II) Pt4(02CF3)8: синтез, кристаллическая структура и масс-спектр. // Коорд. хим. 1994. Т.20. №11. С.846-852.

21. Cotton F.A., Falvello L.R., Han S. An accurately characterized diplati-num(III) bond: the structure of Na2Pt2(HP04)4(H20)2. // Inorg. Chem. 1982. V.21. №4. P. 1709-1710.

22. Муравейская Г.С., Кукина Г.А., Орлова B.C., Евстафьева O.H., По-рай-Кошиц М.А. Сульфаты платины(Ш) со связью металл-металл. Синтез и строение. // ДАН СССР. 1976. Т.226. № 3. С.596-599.

23. Муравейская Г.С., Абашкин В.Е., Евстафьева О.Н., Голованева И.Ф., Щелоков Р.Н. Фосфаты трехвалентной платины со связью металл-металл. // Коорд. хим. 1980. Т.6. № 3. С.463-472.

24. Жиляев А.Н., Фомина Т.А. Химия сульфатов металлов платиновой группы. // Коорд. хим. 1997. Т.23. №8. С.525-542.

25. Appleton T.G., Byriel K.A., Hall J.R., Kennard C.H.L, Mathieson M.T. Pt2(n-CH3C02-0,0')4(H20)2.(C104)2, a Platinum (III) Dimeric Cation with a Very Short, Compressed, Metal-Metal Bond. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. №18. P.7305-7307.

26. Стеценко А.И., Тихонова JI.C. Амидные и пиримидиновые платиновые сини и комплексы Pt (III) на их основе. // Коорд. хим. 1989. Т. 15. №7. С.867-887.

27. Stranger R., Nissen S.C., Mathieson M.T., Appleton T.G. Assignment of Electronic Spectra of the Platinum(III) Dimer Complexes Pt2(S04)4(H20)2.2" and [Pt2(HP04)4(H20)2]2". // Inorg. Chem. 1997. V.36. №5. P.937-939.

28. Rosenberg В., Van Camp L., Krigas T. Ingibition of Cell Division in Escherichia coli by Electrolysis Products from a Platinum Electrode. // Nature (London). 1965. V.205. №4972. P.698-699.

29. Rosenberg В., Van Camp L., Trosco J.E., Mansour V.H. Platinum Compounds: a New Class of Potent Antitumor Agents. // Nature (London). 1969. V.222. №5190. P.385-386.

30. Sundquist W.I., Lippard S.J. The Coordination Chemistry of Platinum Anticancer Drugs and Related Compounds with DNA. // Coord. Chem. Rev. 1990. V.100 P.293-322.

31. Lippert В., Schollhorn H., Thewalt U. Facile Substitution of NH3 Ligands in a Diplatinum(III) Complex of 1-Methyluracil // Inorg. Chem. 1986. V.25. №4. P.407-408.

32. Hollis L.S., Lippard S.J. New Reaction Chemistry of cis-Diammineplatinum(II) with a-Pyridone. Crystalline Relatives of the a-Pyridone Blue. // J. Am. Chem. Soc. 1981. V.103. №5. P.1230-1232.

33. Hollis L.S., Lippard S.J. Synthesis, Strycture, and 195Pt NMR Studies of Binuclear Complexes of cis-Diammineplatinum(II) with Bridging a-Pyridonate Ligands. //J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. №11. P.3494-3503.

34. O'Halloran T.V., Lippard S.J. Isomerization of Binuclear Ami date-Bridged Platinum(II) Amine Complexes: A 195Pt NMR Investigation // Inorg. Chem. 1989. V.28. №7. P.1289-1295.

35. Barton J.K., Caravana C., Lippard S.J. Chemical and Spectroscopic Characterization of cz's-Diammineplatinum a-Pyridone Blue in Aqueous Solution.

36. Comparison with Other Platinum Blues // J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. №24. P.7269-7274.

37. Mascharak P.K., Williams I.D., and Lippard S.J. Characterization of a Py-rimidine Blue: Synthesis, Structure, and Physical Properties of cis-Diammineplatinum 1-Methyluracil Blue. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V.106. №21. P.6428-6430.

38. Hollis L.S., Lippard S.J. Synthesis, Structure, and Electrochemical Behaviour of cis-Diammineplatinum (III) Dimers with Bridging a-Pyridonate Ligands. // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P.6761-6763.

39. Hollis L.S., Roberts M.M. Lippard S.J. Synthesis and Structures of Plati-num(III) Complexes of a-Pyridone, X(NH3)2Pt(C5H4NO)2Pt(NH3)2X. (N03)2nH20 (X" = СГ, N02", Br") // Inorg. Chem. 1983. V.22. №24. P.3637-3644.

40. O'Halloran T.V., Roberts M.M., Lippard S.J. Synthesis, Structure, and 195Pt NMR Solution Studies of a Reactive Binuclear Platinum(III) Complex: Pt2(en)2(C5H4NO)2(N02)(N03).(N03)20.5H20 // Inorg. Chem. 1986. V.25. №7. P.957-964.13

41. Matsumoto K., Miyamae H., and Moriyama H. Crustal Structure and С and 195Pt NMR Spectra of an a-Pyrrolidonate-Bridged Binuclear Platinum(II) Complex, Pt2(NH3)4(C4H6NO)2.2 (PF6)3(N03) H20. // Inorg. Chem. 1989.V.28. №15. P.2959-2964.

42. Matsumoto K., Harashima K. A Tetranuclear Tervalent Platinum Complex with a-Pyrrolidonate and Deprotonated Ammine Bridging Ligands, (N03)(NH3)PtII1(C4H4N0)2PtIII(NH3)2(|i-NH2)2(N03)4. //Inorg. Chem. 1991. V.30. №15. P.3032-3034.

43. Matsumoto К., Watanabe Т. Platinum Blue Related Tetranuclear Platinum (III) Complex That Oxidizes Water to Molecular Oxygen. // J. Am. Chem. Soc. 1986. V.108. P.1308-1309.

44. Urata H., Moriyama H., Matsumoto K. Synthesis, Crystal Structure, and Solvolysis Reaction of a H-T 3,3-Dimethylglutarimidate-Bridged Binuclear Plati-num(II) Complex, Р^Нз)4(С7Н10№)2)2.(М)з)2Н2О // Inorg. Chem. 1991. V.30. №20. P.3914-3919.

45. Matsumoto K., Matsunami J., Urata H. Syntheses and Solution Behaviour of Antitumor Active Platinum Blue Compounds with Glutarimidate or 3,3-Dimethylglutarimidate Bridging Ligand. // Chem. Lett. 1993. №4. P.597-600.

46. Matsumoto K., Urata H. Novel Metal Substitution Reactions in Amidate-Bridged Binuclear Complexes M2(bpy)2(3,3-DMGI)2.2+ (M = Pt(II), Pd(II); bpy = 2,2'- bipyridine; 3,3-DMGI = 3,3-dimethylglutarimidate). // Chem. Lett. 1993. №12. P.2061-2064.

47. Matsumoto K., Urata H. Synthesis of the First Platinum Blue Complex with 2,2'-Bipyridine as the Amine Ligand and Its Aqueous Solution Behavior. // Chem. Lett. 1994. №2. P.307-310.

48. Matsumoto K., Matsunami J., Mizuno K., and Uemura H. Organometallic Chemistry of an Amidate-Bridged Dinuclear Pt(III) Complex: Axial Pt(III)-Alkyl ст-Bond Formation in the Reaction with Acetone. // J.Am.Chem.Soc. 1996. V.l 18. №37. P.8959-8960.

49. Matsunami J., Urata H., Matsumoto K. Antitumor Active Platinum Blue Complexes: Syntheses and Solution Behaviors of 3,3'-Dimethylglutarimidate- and

50. Glutarimidate-Bridged Platinum Blue Complexes and Their Reactions with 5'-Guanosine Monophosphate. // Inorg. Chem. 1995. V.34. №1. P.202-208.

51. Sakai K., Matsumoto K. Photochemical Reduction of Water to Hydrogen Catalyzed by Mixed-Valent Tetranuclear Platinum Complex. // J. Coord. Chem. 1988. V.18.P.169-172.

52. Sakai K., Matsumoto K. Homogeneous Catalysis of Platinum Blue Related Complexes in Photoreduction of Water into Hydrogen. // J. Mol. Catal. 1990. V.62. P.1-14.

53. Matsumoto K., Mizuno K., Abe Т., Kinoshita J., and Shimura H. Epoxi-dation of Olefins by Water Oxygen Catalyzed by Platinum Blue Complexes. // Chem. Lett. 1994. №7. P. 1325-1328.

54. Sakai K., Takeshita M., Goshima K., Ue Т., Tsubomura T. // 2nd Int. SPACC Symp. 1994. 23 (L7).

55. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия. 1984. 255 с.

56. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. С.352-358.

57. Федоров И.А. Родий. М.:Наука. 1966. 276 с.

58. Беляев А.Н., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Щукарев А.В. Комплек-сообразование гидроксида родия(Ш) с уксусной и трифторуксусной кислотами. //Ж. приклад, химии. 1998. Т.71. №12. С.1971-1975.

59. West В.О. Homonuclear and heteronuclear oxo-bridged compounds of the transition elements. //Polyhedron. 1989. V.8. №3. P.219-274.

60. Schwarzenbach D. Crystallography. Chichester.: John wiley & Sons. 1996. 241 p.

61. Turowski P.N., Bino A., Lippard S.J. ^-Hydroxobis(p-formato) hexaaquadichromium(III) as Intermediate in the Formation of Basic Chromium Carboxylates // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V.29. №7. P.811-812.

62. Dunning T.H.Jr., Hay P.J. Methods of Electronic Structure Theory / Ed. H.F.Shaefer. New York: Plenum Press. 1977. P. 1.

63. Беляев A.H., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Башмаков В.И., Панина Н.С., Вяткин В.Е. Химическое и электрохимическое окисление биядерных р,-оксокарбоксилатных комплексов родия(Ш) // Ж. Приклад, химии. 2000. Т.73. Вып. 11. С. 1778-1780.

64. Беляев А.Н., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Башмаков В.В., Панина Н.С., Вяткин В.Е. Окислительно-восстановительные свойства оксомостиковых карбоксилатных комплексов родия(Ш) // Ж. общей химии. 2001. Т.71. Вып.8. С.1259-1266.

65. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир, 1987. С. 327-339.

66. Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шун-дрин Л.А., Попович М.П. // ЖНХ. 1994. Т.39. №8. С.1340-1345.

67. Dimitrou К., Folting К., Streib W.E., Christou G. Dimerization of the Co2in(OH)2. core to the first example of а [Со4ш04] cubane: potential insights into photosynthetic water oxidation. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V.115. №14. P.6432-6433.

68. Lippard S.J. Mechanistic Studies of the Formation and Decay of Dii-ron(III) Peroxo Complexes in the Reaction of Diiron(II) Precursors with Dioxygen. // Inorg. Chem. 1996. V.35. №9. P.2590-2601.

69. Беляев A.H., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Щукарев А.В. Протони-рование фталимидных тетраядерных комплексов платины (III) // Ж. приклад, химии. 1996. Т.69. № 5. С.737-742.

70. Besson М., Gallezot P. Selective oxidation of alcohols and aldehydes on metal catalysts. // Catal. Today. 2000. V.57. №1-2. P. 127-141.

71. Черняев И.И., Назарова Jl.A. // Изв. сектора платины ИОНХ РАН СССР. 1951. Вып.26. С.101.

72. Connick W.B., Marsh R.E., Schaefer W.P., Gray H.B. Linear-Chain Structures of Platinum(II) Diimine Complexes. // Inorg. Chem. 1997. V.36. №5. P.913-922.

73. Connick W.B., Henling L.M., Marsh R.E., Gray H.B. Emission Spectroscopic Properties of the Red Form of Dichloro(2,2'-bipyridine)platinum(II). Role of Intermolecular Stacking Interactions. //Inorg. Chem. 1996. V.35. №21. P.6261-6265.

74. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. -208 С.

75. Нидерль Дж., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа. Л.: Госхимиздат, 1949. -276 С.

76. Shoniger W.S. Fortschrittberich uber die quantitative organische Micro-elementaranalyse //Microchim. Acta. 1959. №1. S.670-692.