Карбонильные кластеры палладия(I) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

I. ВВЕДЕНИЕ

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Прочность связи М-СО и активация монооксида углерода в координационной сфере переходного металла

2. Карбонилы палладия(О)

2.1. Моноядерные карбонилы

2.2. Полиядерные карбонильные комплексы палладия(О)

2.3. ИК-спектры карбонилов Р<3(0)

3. Карбонильные комплексы Рс1(1)

3.1. Карбонилгалогениды Рс1(1) и их анионные производные

3.2. Карбонилгалогениды Рс1(1), содержащие п-донорные стабилизирующие лиганды

3.3. Бинарный карбонил Рс1(1)

3.4. Комплексы Рс1(1), содержащие карбонилы и органические лиганды

4. Карбонильные комплексы Рс1(П)

4.1. Бинарные карбонилы

4.2. Нейтральные и анионные карбонилгалогениды Рё(П)

4.3. Карбонилгалогениды Рс1(П), содержащие дополнительные стабилизирующие лиганды

4.4. Палладийорганические соединения, содержащие карбонильные лиганды

5. Карбонильные комплексы Рс1, содержащие металл в дробных степенях окисления

III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Синтез и строение карбонилкарбоксилатных кластеров палладия^) и их производных с 14- и Р-донорными лигандами 56 1.1. Синтез и строение карбонилацетата Рс1(1)

1.2. Синтез и строение карбонилкарбоксилатных кластеров Pd(I)

1.3. Взаимодействие карбонилкарбоксилатных кластеров Pd(I) с N- и Р-содержащими нуклеофилами 7.

1.4. О строении комплексов Pd(I), содержащих мостиковую СО-группу

2. Синтез и строение комплексов, не содержащих фрагмент Pd(|i-CO)nPd, путем замещения лигандов

2.1. Взаимодействие соединений Pd(I) и Pd(II) с дифенил-диазометаном - потенциальным источником карбеновых частиц. Синтез карбенового кластера

2.2. Синтез гетероядерных кластеров с карбонильными лигандами

3. Реакции окисления координированного монооксида углерода

3.1. Внутрисферное окисление координированных СО-групп в карбонилкарбоксилатных кластерах

3.2. Реакции карбонилацетата палладия с кислородсодержащими нуклеофилами

3.3. Окисление карбонильных лигандов NO-содержащими органическими соединениями

4. Карбонильные кластеры палладия в катализе

4.1. Карбонильные кластеры палладия как модели ключевых интермедиатов каталитических процессов

4.2. Реакции, катализируемые карбонильными кластерами палладия и их производными

4.3. Карбонильные кластеры палладия как катализаторы (или предшественники катализаторов) известных, в том числе промышленно важных, процессов

IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1, Исходные вещества, реактивы, их квалификация

2. Методы анализа синтезированных соединений

3. Синтез карбонилкарбоксилатных комплексов палладия

4. Синтез комплексов с моно- и дифосфинами и азотсодержащими основаниям

5. Синтез гетероядерных пшшалдийсодержащих комплексов

6. Методика проведения опытов по восстановлению ацетата

Pd(II) монооксидом углерода

7. Методика проведения опытов по синтезу и разложению карбонилкарбоксилатных кластеров

8. Методика изучения взаимодействия карбонилкарбоксилатных кластеров палладия с соединениями, содержащими N- и Р-до-норные атомы

9. Методика изучения взаимодействия карбонилкарбоксилатов палладия со спиртами

10.Методика проведения опытов по термолизу комплексов

11.Методика изучения взаимодействия соединений Pd(I) и Pd(II) с дифенилдиазометаном

12.Методика изучения взаимодействия карбонилкарбоксилатных кластеров палладия с органическими соединениями, содержащими группу N

13.Методики изучения активности гетерогенных катшшзаторов

Интерес к химии карбонильных комплексов пшшадия в значительной степени связан с активностью палладия и его соединений в катализе реакций, протекающих с участием СО. Это в первую очередь - каталитическое окисление СО до С02, синтез алкилоксалатов и алкилкарбонатов, процессы карбонилирования спиртов, непредельных углеводородов и ароматических нитросоединений и т.п.1 Изучение свойств и реакционной способности карбонилсодержащих комплексов палладия - необходимый этап в исследовании механизма реакций, протекающих с участием палладиевых катализаторов.2 Несомненный интерес карбонилы палладия, как и карбонилы других платиновых металлов, представляют с точки зрения теории координационных соединений, особенно природы связи в сложных многоцентровых системах и кластерах, содержащих металл в низших степенях окисления.

Способность PdCl2 восстанавливаться окисью углерода до металла PdCl2 + СО + Н20 = Pd + С02 + 2НС1 обнаружена более ста лет назад3"5. Среди первых синтезированных карбонильных комплексов платиновых металлов были описаны карбонилхлориды палладия6. Однако этот класс комплексов палладия из-за более высокой реакционной способности по сравнению с карбонилами других платиновых металлов долгое время был представлен плохо охарактеризованными соединениями, число которых к тому же было весьма невелико. Сведения об их строении и реакционной способности основывались лишь на косвенных данных (главным образом - на аналогии с соединениями других платиновых металлов).7»8

В 1977 году первые два карбонильных комплекса палладия -[Pd(dam)X]2C09'10, где dam = бис(дифениларсино)метан, и синтезированый нами четырехъядерный кластер Pd4(CO)4(OAc)411,12 -были охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА), и, начиная с этого момента, число работ по карбонилам палладия увеличивалось лавинообразно. На сегодняшний день количество карбонилсодержащих комплексов палладия, строение которых 6 достаточно надежно охарактеризовано, составляет уже несколько десятков.13

Комплексы, содержащие палладий в формальной степени окисления (I), неоднократно постулировались в качестве активных интермедиатов различных реакций, например, реакций алкенов, катализируемых палладием и его соединениями14. Первые доказательства реального участия комплексов Рс1(1) в каталитических и стехиометрических превращениях ненасыщенных соединений были получены еще в 60-е годы в работах школы академика И.И.Моисеева при изучении изомеризации алкенов, катализируемой соединениями палладия15. Вероятно, вследствие высокой активности комплексов Рс1(1) они долгое время оставались трудно доступными синтетически и к началу наших исследований только два комплекса Рс1(1) были охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа.16'17

В этой связи представлялось актуальным изучение процессов, в которых в принципе возможно образование соединений одновалентного палладия, например при восстановлении Рс1(Н) моноксидом углерода. В этом случае моноксид углерода мог бы выступать в роли не только восстановителя, но и стабилизирующего лиганда.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В представленном литературном обзоре рассмотрены данные о методах синтеза, строении и реакционной способности карбонильных комплексов палладия, за исключением карбонилкарбоксилатных кластеров Рс1(1) и их производных, данные о которых рассмотрены в последующих главах.

В основу классификации соединений, составивших предмет настоящего обзора, положена формальная степень окисления палладия.

Формальная степень окисления (ФСО) атома металла в комплексном соединении, согласно12, определяется как средний заряд атомов металла, который они несут после удаления лигандов. Принимается, что у уходящих лигандов - атомов или групп атомов (Н~, С1-, О2", ОН", гш2-, N1*2", N112-, РК2", РЯ2", 8пС13", СН3" и т.д.) электронная оболочка атома, связанного с атомом металла, соответствует оболочке атома ближайшего инертного газа, лиганды-молекулы удаляются в виде нейтральных молекул (СО, N0, N2, СО2,

С2Н2, С2Н4 и т.д.). Что касается некоторых л;-связанных органических групп (аллил С3Н5, циклопентадиенил С5Н5), то их считают анионами, как и о-связанные группы С3Н5" и С5Н5".

В классической координационной химии, рассматривающей в основном моноядерные соединения, палладию приписывают устойчивые окислительные состояния (0) и (+2). Однако развитие химии полиядерных, главным образом кластерных соединений, привело к появлению многочисленных соединений Рё(+1), а также соединений, где формальный заряд, приходящийся на каждый атом металла, оказывается нецелочисленным.

Систематизация гетероядерных Рс1-содержащих комплексов по основному признаку, лежащему в основе данного обзора - по формальной степени окисления атома палладия, входящего в состав комплекса - в ряде случаев наталкивается на трудности. В тех случаях, когда строение входящей в состав комплекса частицы, содержащей гетеро-металл, остается неизменным в ходе образования соединения, судить о ФСО палладия сравнительно легко. 8

Так, например/'4 реакция бензонитрильного комплекса Рё(+2) состава РдС12(КСРЬ)2 с №[Со(СО)4] приводит к замещению СГ на [Со(СО)4]~ и образованию трехъядерного кластера Р<1[Со(СО)4]2(КСРЬ)2, где атом палладия, как считается, сохраняет ФСО +2. Однако при взаимодействии этого треъядерного кластера с с!ррт (с!ррт = бис(дифенилфосфино)метан), приводящего к Рс1Со2(СО)5(ц-с1ррп1)2, происходит не только вытеснение бензонитрильных лигандов, но и потеря трех карбонильных групп двумя анионными карбонилметаллатами [Со(СО)4]~. Возникающие в итоге СО-содержащие комплексы не имеют аналогов в классической координационной химии и это затрудняет классификацию в целом.

Поэтому в обзоре приведены лишь некоторые примеры гетероядерных Рё-содержащих комплексов, где отнесение их к тому или иному разделу обзора не вызывает сомнений.

Отдельную группу составляют карбонилгидридные комплексы палладия, для которых далеко не во всех случаях удается точно установить точную стехиометрию полигидридов, что, в свою очередь, не позволяет определить ФСО металла.5'6

Вне рамок настоящего обзора остались работы, результаты которых вызывают сомнения. Эти работы, а также причины, вызывающие сомнения, подробно рассмотрены в опубликованном нами недавно обзоре, посвященном карбонильным комплексам палладия.7

VI. в ы в о д ы

1. Разработаны пути синтеза карбонильных кластеров одновалентного палладия. Синтезирован и структурно охарактеризован новый класс четырехъядерных диамагнитных кластерных комплексов Р<3(1) с карбонильными и карбеновыми лигандами, изучены их химические свойства. Выяснена роль таких кластеров в качестве ключевых интермедиатов в стехиометрических и каталитических реакциях моноксида углерода, протекающих с участием соединений патладия. На основе синтезированных кластеров разработаны высокоэффективные гетерогенные катализаторы очистки отходящих газов от оксидов углерода, азота и углеводородов.

2. Изучение механизма взаимодействия моноксида углерода с карбоксилатами Рс1(Н) в неводных растворителях позволило установить, что моноксид углерода в системе является одновременно и восстановителем, и лигандом, способным стабилизировать соединения палладия в неустойчивых степенях окисления. На этой основе разработан метод синтеза соединений Рё(1) путем восстановительного карбонилирования соединений Рс1(П). Впервые получены четырехъядерные карбонилкарбоксилатные кластеры состава Рё4(ц-СО)4(|.1 -ОС(Ж)4 (Я = Ме, Ег, РЬ, СМе3, СР3, СС13, СН2С1), имеющие близкое строение: плоский металлоостов (прямоугольник, квадрат или ромб), по сторонам которого координированы мостиковые карбонильные и карбоксилатные лиганды.

3. Установлен ряд закономерностей химии карбонилсодержащих комплексов Рс1(1). На основании анализа полученных и литературных данных сделан вывод, что структурообразующими для карбонильных комплексов Рс1(1) являются фрагменты Рс1(|а-СО)пРс1 (п = 1 или 2), причем фрагмент Рс1(ц-СО)2Рс1 существует только в отсутствие донорных атомов (К или Р) и характеризуется высокими значениями частоты валентных колебаний СО. Введение донорных атомов в координационную сферу Рс1 приводит к элиминированию одной из двух СО-групп, сопровождающемуся удлинением связи метатл-метатл во фрагменте Рс1(ц-СО)Рс1 и резким понижением частоты валентных колебаний остающейся С О-группы.

4. Обнаружена новая реакция - окисление карбонильных лигандов карбоксилатными группами в карбонилкарбоксилатных кластерах. Показано, что термолиз карбонилкарбоксилатных кластеров приводит не к их декарбонилированию, что характерно для карбонилов переходных металлов, а к окислению монооксида углерода за счет переноса атома кислорода координированных карбоксилатных лигандов.

Установлено, что возникающий в результате реакции диоксид углерода, координированный атомами палладия распадающегося кластера, способен внедряться по связи С-Н ароматических соединений (бензола или толуола), приводя к соответствующим арилкарбоновым кислотам.

Показано, что реакция переноса атома кислорода от карбоксилатной группы к нейтральному лиганду носит общий характер: в кластерах палладия, содержащих карбоксилатные групппы, окисляются нейтральные лиганды - карбонилы в карбонилкарбоксилатных кластерах и дифенилкарбеновые лиганды в карбеновом кластере.

5. Найдено, что карбонилкарбоксилатные кластеры Р<3(1) легко подвергаются окислительно-восстановительному распаду под действием кислородсодержащих нуклеофилов: и внутрисферные нуклеофильные реагенты (координированные карбоксилатные группы), и внешнесферные нуклеофилы (вода, спирты, ТЧО-содержащие органические соединения) являются источником атомов кислорода при окислении монооксида углерода.

6. Впервые разработан путь синтеза катионных карбонильных кластеров палладия(1), включающий замещение ацидолигандов в исходных карбонилкарбоксилатах на нейтральные К-донорные лиганды. Этим путем впервые получены диамагнитные комплексы состава [Р<32(СО)пЬт]Х2, где п = 0, 1; т = 1, 2; Ь = Рйеп, В[ру, X = ОАс, СЮ4, СР3СОО), в том числе четырехъядерные четырехзарядные катионные кластеры с тетраэдрическим металлоостовом состава [Рс14(р-СО)2(РЬеп)4]Х4. Тетраэдрический остов в кластерах образуется из двух взаимно перпендикулярных фрагментов Рс1(ц-СО)Р<1 расположенных в параллельных плоскостях и связанных прямым взаимодействием металл-металл.

7. Установлено, что взаимодействие карбонилкарбоксилатных кластеров Рс1(1) с однозарядным карбонилметаллатом Мо(СО)3Ср" не только приводит к замещению лигандов, но и сопровождается окислительно-восстановительными превращениями. Реакция

Pd4(CO)4(OCOR)4 (R = Me) с Na[CpMo(CO)3] приводит к анионному восьмиядерному кластеру Na2{Pd4[CpMo(CO)3]4}, где атомы палладия имеют формальную степень окисления (+0.5). В анионе атомы палладия образуют квадрат, по каждой стороне которого координирована мостиковая группировка [СрМо(СО)3]. Главной особенностью аниона является то, что в нем все восемь атомов металлов лежат в одной плоскости, а не проявляют характерную для кластеров тенденцию к образованию клозометаллополиэдров.

8. Путем замещения нейтральных лигандов в карбонилацетате палладия(1) на генерируемые in situ дифенилкарбеновые частицы получен первый карбеновый кластер палладия состава Pd4((.i-CPh2)4(j.i-OAc)4, в котором, как и в исходном карбонилкарбоксилатном комплексе, четыре атома палладия образуют плоский металлоостов, по сторонам которого координированы мостиковые карбоксилатные и дифенилкарбеновые группы.

9. Обнаружено, что кластер Na2{Pd4[CpMo(CO)3]4} катализирует необычную реакцию - низкотемпературную дегидратацию алифатических и арилалифатических спиртов, протекающую таким путем, когда и гидроксильная группа, и атом водорода, образующие воду, отрываются от одного и того же атома углерода молекулы спирта, превращая последнюю в карбеновую частицу.

10. Установлено, что комплексы, образующиеся при взаимодействии карбонилкарбоксилатных кластеров с 1,10-фенантролином или а,а'-дипиридилом, селективно катализируют окислительное алкоксилирование олефинов до алкилаллиловых эфиров, а также окисление СО до С02 и восстановление оксидов азота до молекулярного азота.

На основе полученных данных разработаны эффективные гетерогенные катализаторы очистки отходящих газов от оксидов углерода и азота, а так;е от углеводородов. Катализаторы могут быть использованы для очистки отходящих газов тепловых электростанций, металлургических проихводств, нефтехимических производств и двигателей внутреннего сгорания. Благодаря высокой активности, достигаемой за счет применения кластерных соединений палладия, предлагаемый катализатов содержит в 5-20 раз меньше драгметалла, чем применяемые в мировой практике образцы.

V. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Начало органической химии палладия положили алкеновые к-комплексы и алкильные производные этого металла12. Карбонильные комплексы на этом этапе развития палладийорганической химии играли сравнительно скромную роль.

Последняя четверть века ознаменовалась созданием ряда получивших промышленное применение или имеющих индустриальную перспективу процессов, в которых монооксид углерода играет роль одного из субстратов, а активным компонентом каталитической системы являются соединения палладия3.

Параллельно с этой областью химии, имеющей очевидное прикладное применение, развивалась химия карбонильных комплексов палладия, значение которой далеко выходит за рамки, определенные утилитарными потребностями.

Синтез и исследование карбонильных комплексов палладия, считавшихся химическим раритетом еще 25 лет назад, поставило ряд вопросов перед теорией химической связи и реакционной способности этих соединений. Современные представления о природе химической связи металл-металл и металл - органический лиганд4 во многом опираются на имеющийся фактический материал по химии и строению карбонильных комплексов металлов платиновой группы.

Анализ собственных и литературных данных подтвердил высказанное вначале предположение, что с увеличением формальной степени окисления (ФСО) центрального атома в карбонилах палладия уменьшается устойчивость получаемых соединений и, как следствие, при переходе от Рс1(0) к Рс1(П) резко уменьшается количество надежно охарактеризованных соединений. Так, если для Рс1(0) описаны бинарные карбонилы, моноядерные и полиядерные соединения, с самыми различными формами металлоостова и всеми описанными формами координации карбонильнных лигандов, то для Рс1(П) все известные карбонилы ограничены моноядерными соединениями с концевыми карбонильными группами.

Из довольно широкого круга методов синтеза карбонильных комплексов переходных металлов56 (прямое карбонилирование металла, восстановительное карбонилирование, окислительное карбонилирование, восстановление карбонильных комплексов, замещение лигандов и т.д.) в химии карбонилов палладия реализованы лишь некоторые из этих методов, причем количество соединений, полученных с применением того или иного метода, очень различно. Так, совместным осаждением металлического Рс! и СО при низких температурах получены лишь четыре комплекса; реакция замещения лигандов оксидом углерода также привела к успеху только в единичных случаях. Значительно более продуктивными оказались два метода: а) внедрение СО по связи металл-металл в би- и полиядерных комплексах палладия и б) восстановительное карбонилирование соединений палладия. Следует отметить, что последним методом получено подавляющее большинство соединений, причем не только комплексов Рс1(0) или Рс1(1), но и комплексов Р<1(11).

Карбонилы Рё(О) - наиболее многочисленный класс, причем преобладают полиядерные карбонилы, в том числе и большие кластеры с несколькими десятками атомов палладия в металлоостове. Вероятно, одной из наиболее весомых причин такого разнообразия комплексов является устойчивость связи Рс1-СО, определяемая сочетанием а-донорных и тг-акцепторных свойств молекулы СО и способностью атома Рё, имеющего электронную конфигурацию <1^, к донированию электронной плотности с Зё-орбитали металла на 7г*-орбиталь молекулы СО.

Устойчивость связи Рс1-СО в комплексах Р<3(1), где атом металла имеет электронную конфигурацию д?, ниже, и как следствие, число таких комплексов значительно меньше, чем карбонилов Р<3(0). Все комплексы Рс1(1) содержат четное число атомов металла - 2 или 4. Они диамагнитны, причем спаривание электронов у двух атомов металла, имеющих конфигурацию происходит либо за счет образования связи металл-металл (с расстоянием Рс1-Рс1, приблизительно равным 2.7 А), либо путем образования 3-центровой 4-электронной связи, включающей 2 атома палладия и атом углерода мостикового карбонильного лиганда.

В комплексах Рс1(П), где атом металла имеет электронную конфигурацию и возможность донирования электронов от металла на соответствующие орбитали молекулы СО значительно меньше, чем у Рс1(0) и Рс1(1), наблюдается усиление а-донорных свойств карбонила. Все карбонильные комплексы Р<3(П) являются мономерами с концевыми СО-группами. Прочность связи Рё-СО, как правило, мала, что приводит к низкой термической стабильности комплексов. Наличие в карбонильном комплексе Рё(П) групп, обладающих сильными электронооттягивающими свойствами, например БОзР", приводит к увеличению акцепторных свойств атома палладия и, как следствие, к росту термической стабильности комплексов.

Карбонильные комплексы палладия, содержащие металл в дробных степенях окисления, малочисленны. Фактически надежно охарактеризованными можно отметить только соединения, содержащие остов Рс13(|лз-СО). Для этих соединений характерны реакции координации дополнительных лигандов, причем вновь входящие лиганды могут быть как терминальными, так и ц3-мостиками на треугольнике Рс13. Второй тип реакций - реакции окислительного присоединения, где изменение заряда на металлотреугольнике Р<33 приводит к изменению металлоостова и перераспределению зарядов, фактически приводя к частице с неэквивалентными атомами металла.

Резюмируя изложенное выше о характеристических чертах связи Рс1-СО в карбонилсодержащих комплексах, следует отметить, что такая связь может быть описана несколькими моделями, отличающимися различным вкладом о- и л-взаимодействия. В простейшем случае, где рассматривается перекрывание орбиталей в индивидуальном фрагменте (М-СО) с терминально связанными СО-группами, очень наглядной представляется символика, введенная Вилнером и Аубке4: а Ъ с

На схеме о-донорная связь с 5а-молекулярной орбитали СО показана как стрелка, направленная от атома С к атому металла, а ти-акцепторная связь, обуславливающая донирование с пйхх или яс!Ху орбитали металла на 7г*-молекулярные орбитали СО, показана кривыми стрелками, направленными к СО. Тонкие линии указывают на слабую связь, тогда как толстые линии демонстрируют преобладающий тип связи. Схемы а) и с) демонстрируют граничные ситуации. В случае а) (преимущественно это сильно восстановленные карбонилметаллаты) доминирует обратное тс-донирование, тогда как в случае с), относящемся к типу связывания в катионных карбонилах, превалирует ст-связывание. Рисунок Ъ) характеризует связывание в типичных карбонилах металлов, где могут перекрываться связи типа а) и типа с) в зависимости от окислительного состояния металла. По-видимому, в настоящее время нет физико-химических данных, которые позволили бы отнести тип связывание в карбонильных фрагментах толькл к "к-взаимодействию" или "чистому о-взаимодействию" и оба типа связывания присутствуют в любом из существующих соединений.

Карбонилы Pd, связь в которых можно было бы отнести к типу а), должны были бы нести большой заряд - как, например, [М(СО)4]4- (М = Сг, Мо, W) и [М(СО)3р- (М = Со, Rh, Ir) - на сегодняшний день не описаны и возможность синтеза таких восстановленных карбонилпалладатов представляется сомнительной. Подавляющее большинство карбонильных комплексов палладия относятся к типу Ь), где сочетается а- и тг-взаимодействие. Единственное соединение -карбонильный комплекс Pd(II), [Pd(CO)4]2+, можно отнести к соединениям, где осуществляется связь Pd-CO типа с). И только в случае этого комплекса наблюдается аномально высокое значение частоты валентных колебаний СО-группы (2248 см~1), превышающее значениеусо в свободном монооксиде углерода.

В случае всех других карбонильных комплексов палладия энергия связи Pd-CO и косвенно характеризующая эту связь v^O зависят от целого ряда привходящих факторов. Так, колебания концевых СО-групп проявляются в наиболее коротковолновой области (2000-2050 см"1), ц-СО групп - в средней (1950-1700 см"1) и ц3-групп - в наиболее длинноволновой области. Области поглощения последних двух типов СО-лигандов заметно перекрываются. Комплексы различной нуклеарности, содержащие один и тот же тип СО-лигандов, устойчивых отличительных признаков в ИК-спектрах не имеют.

В то же время наличие у одного атома металла только одного концевого карбонила и трех донорных атомов (например, в комплексах Pd(CO)(PPh3)3, Pd(CO)(NP3) и Pd(CO)[MeC(CH2PPh2)3], приводит к понижению veo До величин, характерных для валентных колебаний мостиковых СО-групп, т.е. происходит перекрывание областей валентных колебаний мостикового и концевого карбонилов.

С другой стороны, появление сильных электронооттягивающих групп приводит к повышению vCo До величин, характерных для валентных колебаний концевых СО-групп. Например, в комплексе Pd4( ji-CO)4(j.i-OCOCF3)4 величина vCo равна 2003 см-*, что в общем случае характерно для концевых СО-групп. В. любом случае, учитывая вышесказанное, следует с осторожностью относиться к описанию строения карбонилов и оценке прочности связи металл-лиганд на основании спектроскопических данных.

Следует отметить также, что, как правило, частоты валентных колебаний мостиковых СО-групп в карбонилах переходных металлов лежат в области ниже 1900 см"1 и традиционно координацию СО-групп, в ИК-спектрах которых полоса veo лежит выше 1900 см-1, относили к терминальной. Для карбонилов палладия это заключение остается верным, если в координационную сферу металла входят один или два N- или Р-донорных атома. Соединения Pd(I) в этом случае содержат группировку Pd(|i-CO)Pd. Если же в окружении Pd, помимо СО-групп, находятся обладающие меньшей донорной способностью атомы кислорода или не обладающие такими способностями атомы галогенов, то комплексы Pd(I) содержат исключительно фрагмент Pd(|a-CO)2Pd, а значение veo резко возрастает и лежит в интервале 1900-2000 см"1.

Реакционная способность карбонильных комплексов палладия ограничена узким кругом реакций. Так, замещение лигандов, не приводящее к серьезной структурной перестройке, описано для всех видов карбонильных комплексов палладия. Для полиядерных комплексов, содержащих Pd(0), Pd(I) и Pd в дробных степенях окисления, описаны превращения, приводящие к изменению металлоостова, причем такие изменения могут протекать с изменением

180 уменьшением или увеличением) ядерности комплекса (например, получение различных карбонилфосфиновых комплексов Pd(0) ) и с сохранением ядерности комплекса (например, получение тетраэдрического комплекса [Pd4(CO)2Phen4](OAc)4 из карбонилацетата Pd4(CO)4(OAc)4, имеющего прямоугольный металлоостов).

Лишь в случае карбонилкарбоксилатных комплексов Pd(I) их реакционная способность изучена гораздо шире. Наибольший интерес из изученных реакций представляют окислительно-восстановительные превращения этих четырехъядерных кластеров. В первую очередь - это реакция внутримолекулярного переноса атома кислорода от карбоксилатных лигандов к координированному карбонилу, которая может служить моделью целого ряда окислительно-восстановительных процессов, протекающих с участием СО и катализируемых соединениями палладия. В эту реакцию легко вступают комплексы, содержащие фрагмент Pd^i-CO^Pd, а комплексы, в состав которых входит аналогичный фрагмент с одной СО-группой, инертны в превращениях такого рода.

1. Ю.В.Ян, Б.К.Нефедов. Синтезы на основе оксидов углерода. Химия, Москва, 1987.

2. И.И.Моисеев, М.Н.Варгафтик. Успехи химии, 59(2), 1931 (1990).

3. R.Bottger. J.Prakt.Chem., 4, 233 (1859).

4. G.Gore. Chem. News, 48, 295 (1883).

5. F.S.Phillips. Z anorgan. allgem. Chem. 6, 229 (1894).

6. E.Fink. Compt. rend., 126, 646 (1898).

7. В.И.Спицын, И.В.Федосеев. Карбонильные комплексы платиновых металлов. Наука, Москва, 1980.

8. М.Н.Варгафтик, Т.А.Стромнова, И.И.Моисеев. Ж. неорг. химии, 25(1), 236 (1980).

9. R.Colton, J.McCormick, C.D.Pannan. J.Chem.Soc., Chem.Commun., 823 (1977).

10. R.Colton, J.McCormick, C.D.Pannan. Austr.J.Chem. 31, 1425 (1978).

11. Стромнова T.A., Кузьмина Л.Г., Варгафтик M.H., Мазо Г.Я., Стручков Ю.Т., Моисеев И.И. Изв. АН СССР. Сер. хим. 720 (1978).

12. Moiseev I.I., Stromnova Т.А., Vargaftig M.N., Mazo Ct.Ja., Kuzmina L.G., Struchkov Yu.T. /. Chem. Soc. Chem.Commun. 3, 27 (1978).

13. Т.А.Стромнова, И.И.Моисеев. Успехи химии, 67(6), 505 (1998).

14. И.И.Моисеев, С.В.Пестриков Докл.АНСССР. 171, 151 (1966).

15. И.И.Моисеев %-Комплексы в жидкофазном окислении олефинов. Москва, Наука. (1970).

16. G.Allegra, A.Immirzi, L.Porri. J. Am. Chem. Soc., 87, 1394 (1965).

17. S.Z.Goldberg, R.Eisenberg. Inorg. Chem., 15(3), 535 (1976).

18. Литература к разделу "II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР"

19. Р.С.Нюхольм. Успехи химии, 32, 354 (1963).

20. О.Н.Темкин, Л.Г.Брук. Успехи химии, 52, 207 (1983).

21. P.Braunstein, С. de Meric de Bellefon, B.Oswald, M.Ries, M.Lanfranchi,

22. A.Tiripicchio. Inorg.Chem. 32, 1638 (1993).

23. P.Braunstein, C. de Meric de Bellefon, B.Oswald. Inorg.Chem. 32, 1649 (1993).

24. М.Н.Варгафтик, В.П.Загородников, И.П.Столяров, Д.И.Кочубей,

25. B.М.Некипелов, В.М.Мастихин, В.Д.Чинаков, К.И.Замараев, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР. Сер.хим. 2381 (1985).

26. И.П.Столяров, Т.А.Стромнова, В.П.Загородников, М.Н.Варгафтик,

27. C.В.Зинченко, В.А.Хуторянский, Ф.К.Шмидт, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР. Сер.хим. 942 (1986).

28. Т.А.Стромнова, И.И.Моисеев. Успехи химии, 67(6), 505 (1998).

29. R.R.Schrock, R.T.DePue, J.Feldman, K.V.Yap, D.C.Yang, W.M.Davis, L.Park, M.DiMare, M.Schofieeld, J.Anhaus, E.Walborsky, E.Evitt, C.Kruger, and P.Betz. Organometallics. 9, 2262 (1990).

30. С.П.Губин. Химия кластеров. Наука, Москва. (1987).

31. M.N.Vargaftik, V.P.Zagorodnikov, I.P.Stollyarov, I.I.Moiseev,

32. D.I.Kochubey, V.A.Likholobov, A.L.Chuvilin, K.I.Zamaraev. J. Molec. Catal. 53, 315 (1989).

33. M.N.Vargaftik, I.I.Moiseev, D.I. Kochubey, K.I.Zamaraev. Faraday. Discus. 92, 13 (1991).

34. M.N.Vargaftik, I.I.Moiseev. in -."Catalysis by Di~ and Polynucllear Metal Complexes", Ed. by F.A.Cotton and R.Adams, VCH, New York, (1997).

35. R.R.Schrock. Acc.Chem.Res. 23, 158 (1990).

36. N.Koga, K.Morokuma. J. Am. Chem. Soc. 108, 6136 (1986).

37. N.Koga, K.Morokuma. New J. Chem. 15(10-11), 749 (1991).

38. I.Papai, A.Goursot, A.Stamant, D.R.Salahub. Theoretica Chimica Acta. 84(3), 217 (1992).

39. T.Ziegler, V.Tschinke, C.Ursenbach. J. Am. Chem. Soc. 109, 4825 (1987).

40. A.W.Ehlers, G.Frenking. Organometallics. 14, 423 (1995).

41. I.Papai, A.Goursot, A.Stamant, D.R.Salahub. Theoretica Chimica Acta, 84(3), 217 (1992).

42. R.Torecki, R.R.Schrock. J. Am.Chem.Soc. 112, 2448 (1990).

43. F.Aubke, C.Wang. Coord. Chem. Rev. 137, 483 (1994).

44. J.H.Darling, J.S.Ogden. Inorg.Chem. 11, 666 (1972).

45. H.Huber, E.P.Kundig, M.Moskovitz, G.AOzin. NaturePhys.Sci. 235, 981972); E.P.Kundig, M.Moskovitz, G.A.Ozin. Canad.J.Chem. 50, 3587 (1972).

46. E. P. Kundig, M.Moskovitz, G.AOzin. J.Molec.Structure. (1972); E.P.Kundig, D.Mcintosh, M.Moskovitz, G.AOzin. J.Am.Chem.Soc. 95, 72341973).

47. AMisono, Y.Uchida, M.Hidai, K.Kudo. J.Organometal.Chem. 20, 7 (1969).

48. K.Kudo, M.Hidai, Y.Uchida. J.Organometal.Chem. 33, 393 (1971).

49. K.Kudo, Y.Uchida, M.Hidai. J.Organometal.Chem. 52, 431 (1973).

50. F.Rivetti, U.Romano. J.Organometal. Chem. 154, 323 (1978).

51. F.Cecconi, C.A.Ghiardi, S.Midollini, S.Moneti, A.Orlandini, and G.Scapacci J.Chem.Soc., Dalton Trans. 211 (1989).

52. F.Cecconi, C.AGhiardi, P.Innocenti, C.Mealli, S.Midollini, and A.Orlandini Inorg. Chem. 23, 922 (1984).

53. J.Grevin, Ph.Kalck, J.C.Daran, J.Vaissermann, and C.Bianchini. Inorg.Chem. 32, 4965 (1993).

54. Н.К.Еременко, О.АЕфимов, АИ.Миньков, В.АМихайлов. Коорд.химия. 6(10), 1590 (1980).

55. О.АЕфимов, А.И.Миньков, Н.К.Еременко. Коорд.химия. 14(3), 386 (1988).

56. Н.К.Еременко, Е.Г.Медников, С.С.Курасов. Успехи химии. 54(4), 671 (1985).

57. T.Yoshida, S.J.Otsuka. J.Amer.Chem.Soc. 99, 2134 (1977).

58. A.Albinati. Inorg.Chem.Acta, 22, 31 (1977).

59. G.K.Campbell, P.B.Hitchcock, M.F.Lappert, M.S.Misra. J.Organometal. Chem. 289, 1 (1985).

60. В.В.Башилов, В.И.Соколов, Ю.Л.Словохотов, Ю.Т. Стручков, Е.Г.Медников, Н.К.Еременко. ДАН СССР. 292(4), 863 (1987).

61. V.V.Bashilov, V.I.Sokolov, Yu.L.Slovokhotov, Yu.T.Struchkov. /.Organometal. Chem. 327, 285 (1987).

62. Е.Г.Медников, Н.К.Еременко, С.П.Губин. Коорд.химия. 10, 711 (1984).

63. J.Dubrawski, J.C.Kriege-Simondsen, R.D.Feltham. J.Amer.Chem.Soc. 102, 2089 (1980).

64. R.D.Feltham, G.Elbaze, R.Ortega, C.Eck, and J.Dubrawski. Inorg.Chem. 24, 1503 (1985).

65. E.G.Mednikov, N.K.Eremenko, S.P.Gubin, Yu.L.Slovokhotov, Yu.T.Struchkov. J. Organometal Chem. 239, 401 (1982).

66. E.G.Mednikov, V.V.Bashilov, V.I.Sokolov, Yu.L.Slovokhotov, Yu.T.Struchkov. Polyhedron. 2(3), 141 (1983).

67. A.D.Burrows, J.C.Machell, D.M.P.Mingos, and H.R.Powell. J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1521 (1992).

68. A.D.Burrows, D.M.P.Mingos, and H.R.Powell. J.Chem.Soc., Dalton Trans. 261 (1992).

69. H.F.Klein, M.Maser, U.Florke, H.J.Haupt. Organometallics. 11, 3915 (1992).

70. D.G.Holah, A.N.Hughes, E.Krysa, V.R.Magnusson. Organometallics. 12, 4721 (1993).

71. R.Goddard, P.W.Jolly, C.Kruger, K.-P.Schick, G.Wilke. Organometallics. 1, 1709 (1982).

72. M.Bochmann, I.Hawkins, M.B.Hursthouse, and R.L.Short. Polyhedron. 6(11), (1987).

73. Е.Г.Медников, Н.К.Еременко. Коорд.химия. 9, 243 (1983).

74. E.G.Mednikov, N.K.Eremenko, V.A.Mikhailov, S.P.Gubin, Yu.L.Slovokhotоv, Yu.T.Struchkov. J.Chem.Soc., Chem.Commun. 989 (1981).

75. Е.Г.Медников, Н.К.Еременко. Коорд.химия. 7, 1399 (1981).

76. E.G.Mednikov, N.K.Eremenko, Yu.L.Slovokhotov, Yu.T.Struchkov, S.P.Gubin. /. Organometal. Chem. 258, 247 (1983).

77. D.M.P.Mingos, C.M.Hill. Croatika Chemica Acta. 68(4), 745 (1995).

78. T.-Y.Luh. Coord. Chem.Rev. 60, 255 (1984).

79. Е.Г.Медников, Ю.Л.Словохотов, Ю.Т. Стручков. Металлооргаиич. Химия. 4, 123 (1991).

80. E.G.Mednikov, N.K.Eremenko, Yu.L.Slovokhotov, Yu.T.Struchkov. J.Organometal. Chem. 301, 35 (1986).

81. Е.Г.Медников, Н.К.Еременко, Ю.Л.Словохотов, Ю.Т.Стручков. ЖВХО. 1, 101 (1987).

82. Yu.L.Slovokhotov, Yu.T.Struchkov, E.G.Mednikov, 12th Europ.Crystallogr. Meeting (Moscow), Collected Abstr. 2, 316 (1989).

83. E.G.Mednikov, N.K.Eremenko, Yu.L.Slovokhotov, Yu.T.Struchkov. J.Chem.Soc. Chem.Commun. 218 (1987).

84. Э.Н.Юрченко, Н.К.Еременко, Е.Б.Бургина, С.С.Курасов. Координ. химия. 17(1), 117 (1991).

85. Е.Г.Медников, Н.К.Еременко. Изв. АН СССР. Сер.хим. 2400 (1981).

86. И.И.Моисеев, С.В.Пестриков Докл.АНСССР. 171, 151 (1966).

87. И.И.Моисеев к-Комгыексы в жидкофазном окислении олефинов. Москва, Наука. (1970).

88. J.M.Davidson, C.Triggs. J.Chem.Soc. А, 1324 (1968).

89. W.Manchot, J.Konig. Ber. 59, 883 (1926).

90. R.Colton, J.McCormick, C.D.Pannan. J.Chem.Soc., Chem.Commun., 823 (1977).

91. R.Colton, J.McCormick, C.D.Pannan. Austr.J.Chem. 31, 1425 (1978).

92. Стромнова T.A., Кузьмина Л.Г., Варгафтик M.H., Мазо Г.Я., Стручков Ю.Т., Моисеев И.И. Изв. АН СССР. Сер. хим. 720 (1978).

93. Moiseev I.I., Stromnova Т.А., Vargaftig M.N., Mazo Ct.Ja., Kuzmina L.G., Struchkov Yu.T. J. Chem. Soc. Chem.Commun. 3, 27 (1978).

94. R.Colton, R.H.Farting, M.J.McCormick. Austr.J.Chem. 26, 2607 (1973).

95. В.А.Голодов, Е.О.Фишер. Ж.общ.химии. 42, 2685 (1972).

96. A.Treiber. Tetrahedron Lett. 2831 (1966).

97. W.Schnabel, E.Kober. J.Organomet.Chem. 19, 455 (1969).

98. W.T.Dent, R.Long, G.Whitfield. J.Chem.Soc. 1588 (1964).

99. E.O.Fischer, A.Vogler. J.Organomet.Chem. 3, 161 (1965).

100. M.S. Khar ash, R.S.Seyler, F.R.Mayo. J.Amer.Chem.Soc. 60, 882 (1938).

101. D.Belli D'Amico, F.Calderazzo, N.Zandona. Inog.Chem. 23, 137 (1984).

102. P.L.Goggin, J.Mink. J.Chem.Soc. D. 534 (1974).

103. А.Д.Гельман, Е.Мейлах. Докл. АН СССР. 36, 188 (1942).

104. P.L.Goggin, R.J.Goodfellow, I.R.Herbert, G.Orgen. J.Chem.Soc. Chem. Commun. 1077 (1981).

105. В.П.Линев, О.Н.Темкин, В.К.Половняк, Л.Г.Брук, Г.В.Романов. Ж.общ.химии. 51, 2536 (1981).

106. R.D.Feltham, G.Elbaze, R.Ortega, C.Eck, J.Dubrawski. Inorg.Chem. 24, 1503 (1985).

107. R.Colton, R.H.Farting, M.J.McCormick. Austr.J.Chem. 26, 2607 (1973).

108. R.G.Holloway, B.R.Penfold, R.Colton, J.McCormick. J.Chem.Soc. Chem. Commun. 485 (1976).

109. M.M.Olmstead, H.Hope, L.S.Benner, A.L.Balch. J.Am.Chem.Soc. 99, 5502 (1977).

110. A.L.Balch, C.T.Hunt, C.-L.Lee, M.M.Olmstead, J.P.Farr . J.Am.Chem.Soc. 103, 3764 (1981).

111. C.-L.Lee, B.R James, D.A.Nelson, R.T.Hallen. Organo me tallies. 3, 1360 (1984).

112. C.P.Kubiak, M.L.Kullberg. Organometallics. 3, 632 (1984).

113. M.L.Kullberg, C.P.Kubiak. Inorg.Chem. 25, 26 (1986).

114. M.M.Olmstead, L.S.Benner , H.Hope, A.L.Balch. Inorg.Chim.Acta. 32, 193 (1979).

115. C.Wang, M. Bodenbinder, H.Willner, S.Rettig, J.Trotter , F.Aubke. Inorg.Chem. 33, 779 (1994).

116. P.Thometzek, K.Zenkert, H.Werner. Angew.Chem. 97, 520 (1985).

117. H.Werner, P.Thometzek, K.Zenkert, R.Goggard, H.-J.Kraus. Chem.Ber. 120, 365 (1987).

118. H.Werner, P.Thometzek, C.Kruger, H.-J.Kraus. Chem.Ber. 119, 2777 (1986).

119. R.Bender, P.Braunstein, Y.Dusausoy, J.Protas. Angew.Chem. Int.Ed. Engl. 17(8), 596 (1978).

120. R.Bender, P.Braunstein, J.-M.Jud, Y.Dusaysoy. Inorg.Chem. 22, 3394 (1983).

121. H.-P.Abicht, R.Barth, K.Peters, E.-M.Peters, H.G.von Schnering. Z.Chem. 26, 409 (1986).

122. E.Fink. Compt. Rend., 126, 646 (1898).

123. C.Wang, G.Hwang, S.C.Siu, F.Aubke, B.Bley, M.Bodenbmger, C.Bach, H.Wilner. Europ. J. Solid State & Inorg. Chem. 33(9), 917 (1996).

124. F.Aubke. J. Fluor. Chem. 72(2), 195 (1995).

125. H.Willner, F.Aubke. Inorg.Chem. 29, 2195 (1990).

126. H.Willner, J.Schaebs, G.Hwang, F.Mistry, RJones, J.Trotter, F.Aubke. J.Am. Chem.Soc. 114, 8972 (1992).

127. P.K.Hurlburt, J.J.Rack, S.F.Dec, O.P.Anderson, H.Strauss. Inorg.Chem. 32, 373 (1993).

128. H.Willner, M. Bodenbinder, C.Wang, F.Aubke. J.Chem.Soc. Chem. Commun. 1189 (1994).

129. G.Hwang, M.Bodenbinder, H.Willner, F.Aubke. Inorg. Chem. 32, 4667 (1993).

130. G.Hwang, C.Wang, M.Bodenbinder, F.Aubke. Can.J.Chem. 71, 1532 (1993).

131. G.Hwang, C.Wang, M. Bodenbinder, H.Willner, and F.Aubke. J.Fluor. Chem. 66, 159 (1994).

132. R.Uson, J.Fornies, M.Tomas, B.Menjon. Organometallics, 4, 1912 (1985).

133. C.Wang, H.Willner, M.Bodenbinder, R.J.Batchelor, F.W.B.Einstein, and FAubke. Inorg.Chem. 33, 3521 (1994).

134. Г.Г.Куткжов, А.Б.Фасман, В.Ф.Воздвиженский, Ю.А.Кушников. Журн. неорг. химии, 13, 1542 (1968).

135. Ю.А.Кушников, А.З.Бейлина, В.Ф.Воздвиженский. Журн. неорган, химии. 16, 416 (1971).

136. F.Calderazzo, D.Belli Dell'Amico. Inorg. Chem. 20, 1310 (1981).

137. B.P.Andreini, D.Belli Dell'Amico, F.Calderazzo, M.G.Venturi, G.Pelizzi, and A.Segre. J.Organometal.Chem. 354, 357 (1988).

138. B.P.Andreini, D.Belli DeHAmico, F.Calderazzo, M.G.Venturi, G.Pelizzi. J.Organometal.Chem. 354, 369 (1988).

139. D.Belli Dell'Amico, F.Calderazzo, N.Zandona. Inorg.Chem. 23, 137 (1984).

140. F.Calderazzo. J.Organometal Chem. 400, 303 (1990).

141. F.Aubke, C.Wang. Coord. Chem.Rev. 137, 483 (1994).

142. H.C.Clark, K.R.Dixon, W.J.Jacobs. Chem. Commun. 93 (1968).

143. H.C.Clark, K.R.Dixon. J.Amer.Chem.Soc. 91, 596 (1969).

144. J.Kyi, A.Matsumura, S.Okazaki, T.Haishi, J.Furukawa. J.Chem.Soc. Chem.Commun. 751 (1975).

145. H.Onove, K.Nakagawa, I.Moritani. J.Organometal.Chem. 35, 217 (1972).

146. M.Pfeffer, J.Fischer, A.Mitschler. Organometallics. 3, 1531 (1984).

147. Uson, J.Fornies, F.Martinez. J.Organometal.Chem. 112, 105 (1976).

148. J. Vicente, A.Arcas, V.Borrachero, A.Tiripicchio, M.Tiripicchio-Camellini. Organometallics. 10, 3873 (1991).

149. W.T.Dent, R.Long, A.J.Wilkinson. J.Chem.Soc. 1585 (1964).

150. В .А. Голодов, Е.О.Фишер. Журн. Орг. Химии. 42(12), 2685 (1972).

151. A.M.Arif, D.E.Heaton, R.A.Jones, and C.M.Nunn. Inorg.Chem. 26, 4228 (1987).

152. L.Manojlovic-Muir, K.W.Muir, B.R.Lloyd, R.J.Puddephatt. J.Chem.Soc. Chem.Commun. 1336 (1983).

153. R.J.Puddephatt, Chem.Soc.Rev. 99 (1983).

154. B.R.Lloyd and R.J.Puddephatt. Inorg. Chim. Acta. 90, 77 (1984).

155. L.Manojlovic-Muir, K.W.Muir, B.R.Lloyd, R.J.Puddephatt J.Chem.Soc. Chem.Commun. 536 (1985).

156. B.R.Lloyd, L.Manojlovic-Muir, K.W.Muir, R.J.Puddephatt Organome tallies. 12, 1231 (1993).

157. E.Brivio, A.Cerotti, R.Dellapergola, L.Garlaschelli, F.Demartin, M.Manassero, M.Sanoni, P.Zanello, F.Laschi, B.T.Heaton. J.Chem.Soc. Dalton Trans. 22, 3237 (1994).

158. Литература к разделу "III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ"

159. W.Manchot, J.Konig. Ber. 59, 883 (1926).

160. M.H.Варгафтик, Т.А.Стромнова, И.И.Моисеев. ЖНХ, 25(1), 236 (1980).

161. Т.А.Стромнова, Л.Г.Кузьмина, М.Н.Варгафтик, Г.Я.Мазо., Ю.Т.Стручков, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР. Сер. хим. 720 (1978).

162. Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, Г.Я.Мазо, Я.В.Салынь, В.И.Нефедов, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР, сер.хим. 1977, N5, 1205.

163. I.I.Moiseev, T.A.Stronmova, M.N.Vargaftig, G.Ja.Mazo, L.G. Kuzmina, Yu.T.Struchkov. /. Chem. Soc. Chem.Commun. 3, 27 (1978).

164. S.Z.Goldberg, R.Eisenberg. Inorg. Chem. 15, 535 (1976).

165. G.Allegra, G.Casagrande, A.Immirzi, L.Ponni, G.Vitulli, J. Am. Chem. Soc., 92, 289 (1970).

166. Y.Kobayashi, Y.Iitaka, H.Yamazaki. Acta Cryst. B28, 899 (1972).

167. R.G.Holloway, B.R.Penfold, R.Colton, H.J.McCormick. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 485 (1976).

168. J.Donohue, The Structure of Elements, N.Y., Wiley, 216 (1974).

169. В.Г.Андрианов, Б.П.Бирюков, Ю.Т.Стручков. Жури, структ. химии. 10, 1129 (1969).

170. M.R.Churchill, R.Mason. Nature, 204, 111 (1964).

171. Д.Пиментел, О.Мак-Клеллан, Водородная связь, "Мир", 1964.

172. Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, Г.Я.Мазо, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР. Серхим. 6, 1254 (1982).

173. Т.А.Stromnova, M.N.Vargaftik, I.I.Moiseev. /. Organometal. Chem. 252, 113 (1983).

174. Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР. Сер.хим. 6, 1254 (1982).

175. Т.А.Стромнова, И.Н.Бусыгина, М.Н.Варгафтик, И.И.Моисеев. Метаялоорганич. химия. 3(4), 803 (1990).

176. Т.А.Стромнова, Н.Ю.Тихонова, Д.И.Кочубей, И.И.Моисеев. Доклады РАН. 335(5), 602 (1994).

177. А.АЛевин, П.Н.Дьячков. Коорднац. Химия. 22(5), 388 (1996).

178. I.I.Moiseev. J.Organometal.Chem. 488(1-2), 183 (1995).

179. Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик. Изв. АН СССР, cep.xim., 6, 1411-1413 (1980).

180. Органические синтезы через карбонилы металлов. Под. ред. А.Н.Несмеянова. Москва, Мир, 1970.

181. R.Colton, J.McCormick, C.D.Pannan. J.Chem.Soc., Chem.Commun. 823 (1977).

182. R.Colton, J.McCormick, C.D.Pannan. Austr.J.Chem. 31, 1425 (1978).

183. Т.АСтромнова, В.С.Сергиенко, АВ.Кисин, М.А.Порай-Кошиц, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР. Сер.хим. 4, 894 (1987).

184. Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, Т.С.Ходашова, М.А.Порай-Кошиц, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР, cep.xim., 1980, N 7, 1690.

185. М.Н.Варгафтик, Т.АСтромнова, Т.С.Ходашова, М.А.Порай-Кошиц, И.И.Моисеев. Координац. химия. 7, 132 (1981).

186. L.M.Cirjak, R.E.Ginsburg, L.F.Dahl. J.Chem.Soc. Chem. Commun. 1979, 470.

187. M.R.Churchill, M.V.Veidis. J.Chem. Soc. A, 2170 (1971).

188. J.Wang, M.Sabat, C.P.Horwitz, D.F.Shriver. Inorg. Chem. 27, 552 (1988).

189. Y.Chi, F.-J. Wu, B.-J. Liu, C.-C. Wang, S.-L. Wang. J.Chem.Soc. Chem. Commun. 873 (1989).

190. P.L.Goggin, R.J.Goodfellow, I.R.Herbert, G.Orgen. J.Chem.Soc. Chem. Commun. 1077 (1981).

191. C.Wang, M.Bodenbinder, H.Willner, S.Rettig, J.Trotter , F.Aubke. Inorg. Chem. 33, 779 (1994).

192. H.Wemer, P.Thometzek, K.Zenkert, R.Goggard, H.-J.Kraus. Chem.Ber. 120, 365 (1987).

193. D.J.Wink, B.T.Cregan, S.Lee, Inorg. Chim. Acta. 180, 183 (1991).

194. C.P.Kubiak, M.L.Kullberg. Organometallics. 3, 632 (1984).

195. M.L.Kullberg, C.P.Kubiak. Inorg.Chem. 25, 26 (1986).

196. R.Colton, R.H.Farting, M.J.McCormick. Austr.J.Chem. 26, 2607 (1973).

197. М.Е.Вольпин, Д.Н.Курсанов. Ж. общ. химии, 32, 1142 (1962).

198. О.М.Нефедов, А.И.Иоффе, Л.Г.Менчиков. Химия карбенов. Москва, Химия, 1990.

199. И.Н.Бусыгина, Т.А.Стромнова, С.Б.Кацер, А.С.Анцышкина, М.А.Порай-Кошиц, С.Г.Сахаров, И.И.Моисеев. Металлоорг. химия, 3(2), 312 (1990).

200. R.M.Ceder, Y.Sales, X.Solans, M.Fors-Altaba. J.Organometal.Chem. 335 (1987).

201. J.Dehand, J.Foscher, M.Pfeffer, A.Mitschler, M.Zinsius. Inorg. Chem. 15, 2675 (1976).

202. T.A.Stromnova, I.N.Busygina, D.I.Kochubey, I.I.Moiseev. Mendeleev Commun. 1 (1991).

203. TAStromnova, I.N.Busygina, D.I.Kochubey, I.I.Moiseev. J.Organometal. Chem. 417, 193 (1991).

204. И.Н.Бусыгина, Т.А.Стромнова, Д.И.Кочубей, И.И.Моисеев. Металлоорганич. химия, 1991, N 1, 67.

205. Т.А.Стромнова, И.Н.Бусыгина, С.Б.Кацер, А.С.Анцышкина, М.А.Порай-Кошиц, И.И.Моисеев. Докл. АН СССР. 295(4), 890 (1987).

206. TAStromnova, I.N.Busygina, S.B.Katser, A.S.Antsyshkina, M.A.Porai-Koshits, I.I.Moiseev. J.Chem.Soc., Chem. Commun. 114 (1988).

207. R.Bender, P.Braunstein, J.-M.Jud, Y.Dusaysoy. Inorg. Chem. 22, 3394 (1983).

208. P.Braunstein, B.Oswald, A.Tiripicchio, M.Tiripicchio-Camelini. Angew.Chem. Int.Ed. Engl. 29(10), 1140 (1990).

209. В.И.Спицын, И.В.Федосеев. Карбонильные комплексы платиновых металлов. М., Наука, 1980.

210. А.А.Пасынский, Ю.В.Торубаев, И.Л.Еременко, и др. Ж. неорг. химии, 41(12), 2006 (1996).

211. ААПасынский, Ю.В.Торубаев, К.А.Лысенко, и др. Ж. неорг. химии, 43(6), 939 (1998).

212. Ю.Н.Кукушкин, В.Ю.Кукушкин. Коорд.химия, 11(3), 291 (1985).

213. D.P.Tate, W.R.Knipple, J.M.Augl. Inorg. Chem. 1(3), 434 (1962).

214. C.F.Barrientos-Penna, F.W.B. Einstein, t.Jones, D.Sutton. Inorg. Chem., 21(7), 2578 (1982).

215. D.Sellmann. J.Organometal.Chem. 36(1), C27 (1972).

216. D.Sellmann, E.Kleinschmidt. Z. Naturforsch. 32B(7), 795 (1977).

217. J.S.Bradley. In Advanees in Organometal. Chem. 22, 1-57 (1983).

218. B.F.G.Johnson, J.Lewis, K.Wong, and M.McPartlin. J.Organometal Chem. 185, C17 (1980).

219. C.R.Eady, B.F.G.Johnson, and J.Lewis. J.Organometal.Chem. 39, 329 (1972).

220. J.S.Bradley, J.Wormald, J.Knight, and M.J.Mays. /. Am. Chem. Soc. 101, 7417 (1979).

221. T.A.Stromnova, I.N.Busygina, N.Yu.Tihonova, I.I.Moiseev. Mendeleev Commun., N 2, 58 (1991).

222. Т.В.Чернышева, Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, И.И.Моисеев. Докл. РАН, 348(6), 486 (1996).

223. Т.В.Чернышева, Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, И.И.Моисеев. Изв. РАН. Серхим. N10, 2456 (1996).

224. I.I.Moiseev, M.N.Vargaftik, T.V.Chernyshova, T.A.Stromnova, A.E.Gekhman, G.A.Tsirkov, A.M.Makhlina. J. Molec. Catal. A, 108, 77 (1996).

225. M.O.Albers, N.J.Coville. Coord. Chem. Rev. 53, 227 (1984).

226. T.-Y. Luh. Coord. Chem. Rev. 60, 255 (1984).

227. W.Tam, G.-Y.Lin, W.-K. Wong et al. J.Amer.Chem.Soc. 104(1), 141 (1982).

228. W.Beck, AMielert, E.Schier. Z Naturforsch. 24b(7), 936 (1969).

229. Ю.Н.Кукушкин, В.Ю.Кукушкин. Коорд. химия, 11(3), 291 (1985).

230. В.Ю.Кукушкин, М.Е.Душина, В.К.Крылов, А.В.Ирецкий. Коорд. химия, 13(5), 650 (1987).

231. И.И.Моисеев, И.П.Столяров, Т.А.Стромнова. Коорд. химия, 22(2), 146 (1996).

232. Максаков В.А. Ершова В.А. Вировец А.В. и др. Металлоорган. химия. 6(2). С.231 (1993).

233. Стромнова Т.А., Орлова С.Т., Столяров И.П., Кацер С.Б., Моисеев И.И. Доклады Академии Наук. 352(1), 68 (1997).

234. Стромнова Т.А., Орлова С.Т., Казюлькин Д.Н., Столяров И.П., Еременко И.Л. Изв. АН. Сер. хим. N1 (2000).

235. Little R.G., Doedens R.J. Inorg. Chem.\2. 537 (1983).

236. Pritchard R. G., Heaton G.S., El-Nahhal I.M.// Acta Cryst., С (Cryst. Struct. Commun.). 1989. V.45, P.815-816.

237. M.R.Churchill. Perspect. Struct. Chem. 1970, 3, 91-164 (see, particularly, Section X-A on p.p. 153-155).

238. M.R.Churchill, H.J.Wasserman, G.J.Young. Inorg.Chem. 19, 762 (1980).

239. C.Navarro-Ranninger, I.Lopez-Solera, V.M.Gonzalez, J.M.Perez, A. Alvarez-Valdes, A.Martin, P.R.Raithby, J.R.Masaguer, C.Alonso. Inorg. Chem., 35, 5181 (1996).

240. Gross M.E., Johnson C.E., Manoney M.J., Trogler W.C. Inorg.Chem. 23, 2968, (1984).

241. Barner C.J., Collins T.J., Mapes B.E., Santarsiero B.D. Inorg.Chem. 25, 4323 (1986).

242. AC.Cope, R.W.Siekman. J. Am. Chem. Soc., 87, 3272 (1965).

243. AC.Cope, E.C.Friedrich. J. Am. Chem. Soc. 90, 909 (1968).

244. S.P.Molnar, M.Orchin. J. Organometal. Chem. 16, 196 (1969).

245. AKasahara. Bull. Chem. Soc. Japan. 41, 1272 (1968).

246. G.E.Hartwell, R.V.Lawrence, M.J.Smas. J. Chem. Soc., Chem. Commun. D, 913 (1970).

247. J.ASmieja, W.L.Gladfelter. Inorg. Chem. 25, 2667 (1986).

248. S.-H. Han, J.-S. Song, P.D.Mackin, S.T.Nguyen, G.L.Geoffroy. Organometallics, 8, 2127 (1989).

249. D.L.Ramage, G.L.Geoffroy. Organometallics, 11, 1242 (1992).

250. K.K.H.Lee, W.T.Wong. J.Chem.Soc., Dalton Trans. 3911 (1996).

251. И.И.Моисеев, М.Н.Варгафтик, И.В.Калечиц, Н.М.Жаворонков, Ю.АПаздерский, О.И.Гентош, Т.А. Стромнова, Л.С.Щербакова. ДАН СССР, 237(3), 645 (1977).

252. Т.А.Стромнова, И.Н.Бусыгина, С.Б.Кацер, А.С.Анцышкина, М.А.Порай-Пошиц, И.И.Моисеев. Изв. АН СССР, сер.хим. N6, 1435 (1987).

253. М.Н.Варгафтик. Дисс. на соиск. уч. ст. доктора хим. наук, М., 1986.

254. И.П.Столяров. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук, М., 1986.

255. В.И.Тошинский, В.А.Боровая, Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, В.И.Атрощенко, И.И.Моисеев, Н.Ф.Гранкина. А.с. СССР N 12693222 от 8.07.1986.

256. В.И.Тошинский, В.А.Боровая, В.И.Атрощенко, И.И.Моисеев, Т.А.Стромнова, М.Н.Варгафтик, И.В.Шаргородская. А.с. СССР N 1363588 от 1.09.1987.

257. Литература к разделу "IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ"

258. А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М., ИЛ, 1958.

259. Синтезы органических препаратов. Сб.З. Под ред. Б.А.Казанского. М., ИЛ, 1952.

260. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., Химия, 1969.

261. Л.А.Яновская, С.С.Юфит, В.Ф.Кучеров. Химия ацеталей. М., Наука, 1975.

262. T.A.Stephenson, S.M.Morehouse, A.P.Powell, J.P.Heffer, G.J.Wilkinson. J.Chem. Soc. 3632 (1965).

263. Т.А.Стромнова, Н.Ю.Тихонова, Л.К.Шубочкин, И.И.Моисеев. Коорд. химия, 19(6), 460 (1993).

264. Д.И.Кочубей. EXAFS-спектроскопия катализаторов. Новосибирск: ВО "Наука", 1992. С. 144.

265. М.К.Старчевский. Дисс.на соискание ученой степени канд.хим.наук, -М., 1980.199

266. Литература к разделу "V. ЗАКЛЮЧЕНИЕ"

267. И.И.Моисеев. "л-Комплексы в жидкофазном окислении олефинов". Москва, Наука, 1970.

268. P.M.Maitlis. "The Organic Chemistry of Palladium". New York, London, Academic Press, 1971, v.l.

269. Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds. Ed. by B.Cornils and W.A.Herrmann. VCH, Weinheim, New York, Basel, Cambrige, Tokyo, 1996.

270. H.Willner, F.Aubke. Angew.Chem. Int.Ed. Engl. 36, 2402 (1997).

271. Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов. Кн.1. Под ред. А.Н.Несмеянова и К.А.Кочешкова. Наука, Москва, 1975.

272. В.Г.Сыркин. Химия и технология карбонильных материалов. Химия, Москва, 1972.

273. J.E.Ellis. Adv. Organomet. Chem. 31, 1 (1990).