Карбонильные конденсации в синтезе некоторых CF3- и серосодержащих соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С.М.Кирова Специализированный совет К 063.80.07

На правах рукописи

ТИМОЩЕНКО ЛАРИСА ВЛАДИМИРОВНА

КАРБОНИЛЬНЫЕ КОНДЕНСАЦИИ В СИНТЕЗЕ НЕКОТОРЫХ ОРд- И СЕРОСОДЕР-

ХАЩИХ СОЕДИНЕНИИ

(02.00.03 - органическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Томск -1991 Г.

Работа выполнена на кафедре органической химии и технология! органического синтеза Томского политехнического института

Научные руководители:

доктор химических наук» профессор СЗШЕв'ОНОЗ.В.Д. кандидат химических наук, доцент й'оск&нев И.В.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Плюснин А.И.. . каадвдат звзмических наук, с.н-с. ¡Огородников в.Д..

Ведущая организация - Институт химии нэфтк СО АЛ 'ССОР

Защита состоится «¿Г» ии Щр\ 1991 г- в /•> час в ауд.

на заседании Специализированного совета К 063.80.07 по химическим

наукам при Томском политехническом институте по адресу: 63-4004 г.Томск, пр.Ленина, 30, ИМ.

С диссертацией мокно ознакомиться в научно-техшпеской' библиотеке Томского политехнического института /г.Томск, ул.Белинского, 5Г

Отзьшы на автореферат высылать по адресу: 634004, г. Томск, просп. Ленина, 30, ученому секретарю

Автореферат разослан 1991

г.

Ученый секретарь '

Специализированного совета

кандидат химических наук и? £Осо Т.И.Савченко

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ . Актуальность темы определена необходимостью разработки простых и доступных методов получения функциональнозамещенных соединений, содержащих серу или СЯд-группу,используемых как полупродукты тонкого органического синтеза, биологически активных веществ, мономеров и др. Известно,что введение СТ^-группы в структуры известных биологически активных веществ приводит к существенному улучшению их терапевтического действия, а в молекулы красителей - к значительному углублению окраски. Широкое распространение серо- и СТ^-содержас^е соединения получили в качестве гербицидов и фунгицидов. Добавка ди-арилтиоэфиров в полимерные композиции улучшают их светочувствительные свойства.

Предетавленная работа является частью научно-исследовательской работы Томского политехнического института к вложена в соответствии с координационным планом АН СССР по проблемам "Тонкий органический синтез" 2.11.4.2 и "Биоорганическая химия" 2.29.7.2, а такжо в рамках научно-исследовательской программы "Реактив"._

Цель работы. Разработка новых препаративных методов синтеза голифункционаьных соединений путем основно- и кислотко-катализируемой конденсации карбонильных соединений, их азоаналогов с СН-кислотами.

Научная новизна. Разработан удобный стереоселективный метод синтеза непредельных тиоэфиров. Открыто новое направление конденсации ацетофенона с образованием цикяопентадиенового скелета.Предложены новые препаративные. варианты конденсации трифторметакьных соединений с СН-кислотами для получения., функциональнозамещенных спиртов с СТд-группой. Установлено, что реакция карбонильных соединений с трифторуксусным ангидридом протекает ступенчато, а не по синхронному механизму, как считалось ранее. '

Практическая ценность работа. Получен ряд труднодоступных ал-кенилтиозфиров и новых функциональнозамещенных спиртов , содержащих СЯГ^-группу, представляющих интерес в качестве полупродуктов органического синтеза, биологически активных веществ, мономеров и др.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы представлены докладами на следующих конференциях: Региональная научно-практическая конференция "Методы исследования в химии и химической* технологии", г. Томск, 1936 г; VI Рсесоксная конференция по химии фтороорганических соединений, г. Новосибирск, 1£>Э0 г; Ведсотз-ное совещание "Механизмы реакций нуклвсфильдаго зомевриия и пг-ксо*-

доения", г. Донецк, 1991 г.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и ?. тезисов докладов.

Структура работы. Работа состоит из трех глав, введения и выводов. В главе 1 приведен литературный обзор о конденсации карбонильных соединений в сверхосновных системах МОН, М0А1Х - ДМСО и под действием трифторуксусного ангидрида. В главах 2 и 3 обсуждаются результаты собственных исследований автора: гл. 2 включает исследование конденсации енолизуемых и неенолизуемых карбонильных соединений и их азоаналогов в основных условиях, гл. 3 посвящена исследованию конденсации енолизуемых альдегидов и кетонов, их азоаналогов под действием трифторуксусного ангидрида.

СОДЕИШШЕ РАБОТЫ

1. Конденсация неенолизуемых альдегидов и их азоаналогов в системе КаОН, КОН - ДМСО.

При комнатной температуре бензальдегвд в системе КОН - ДМСО образует продукт присоединения димсил-аниона к карбонильной группе альдегида - 2-фенил-2-оксиэтилметалсульфоксид. Повышение температуры для данной реакции приводит к сильному смолообразованию, а замена КОН на МаОН позволяет легко за 15 минут при 80° С подучить другой продукт из бензальдегида - 1-фешл-2-метилтиоэтен (1а> с высоким выходом. Оказалось, что реакция Ы-бензилиденанилина в системе ИаОН-ДМСО при 80°С приводит также к образованию продукта (1а). Было исследовано превращение рада" п-замещенных бензальдегидов й К-бензилвденанилинов в той же системе:

в-О'-«» -Цро> в-О«

1а-г

где Н <а), С1 (б), Вг (в), 'ш^ (г).

Образование 1-арид-2-метаятиозтенов 1а-г протекает легко в температурном интервале 80 - 130° С, с высокими выходами (Табл. 1)'. Заместители К оказывают малое влияние йа-ход реакции. Не удалось получить сульфид из п-нитробензальдегида - исходный альдегид выделяется после реакции в неизмененном, виде. Образование сульфидов можно представить, по-видимому, следующим образом:

Таблипа 1

Время реакшш, выхода и спектральные данные сульфидов (Г)

Соединение Bpeivn: ■реакции ин. Выход, t. хн ЯМР- -спектр,' м.д., СОС13 «^СНз J, Гц ИК-опектр, )с~с CT1

20a 80a 6.14. ' 6,79 2.19 16 1680 950

Га

15б 76б 6.17 6.70 2.20 16 1680 950

. 60a 72a 6.97 7.30 2.20 16 1690 960

X 6

60б 66б в.95; 7.25 2.15 16 1690 ■ 9S0

120a 68a S.25 6.75 2.00 15 1680 930

I в 12С6.

_ 64б S.25 6.75 1.95 15 1680 930

45a 74a 6.50 7.06 2.40 16 1700 945

ГГ 70ö

45tí В.50 7.05 2.37 16 1690 950

я) Р««загля с У -бензялиленанплинаки

6) Реакияя с бзнзатгьдегндгжя

1. врйооедадание металсульфиняякарбаниона in situ из ДМСО и NaOH к 0=0 связи альдегида, либо к С=й связи шиффового основания;

2. дегидратация либо элиминирование анилина;

3. восстановление фенилэтенилеульфоксвда до соответствующего сульфида. . 'л

Данная реакция является первым примером прямого превращения ароматических альдегидов и их азоаналогов в серосодержащие алкены в системе КаОН - ДМОО.

Строение полученных тисфиров доказано с помощью ИК, ЯМР^Н, ЯМР .-Ц? - спектроскопии, элементного анализа. Константы спин-спинового взаимодействия НС=СН 16 Гц показывают, что данная реакция носит стереоселектавный характер: все полученные 1-арил-2~метшгшоэтены те ют (Е) -конфигурацию.

2. Конденсация кетонов в системе NaOH - ДМСО

2.1 Конденсация енолизуемьк кетонов

Были исследованы реакции метилэтилкетона и ацетофенона в системе NaOH - ДМСО. Конденсация метилэтилкетона привела к обычному продукту' щелочной конденсации - 3,4-диметилпентен-3-ону-2, . тогда как при конденсации ацетофенона осуществляется ранее неизвестный вариант щелочной конденсации - образование 5-метил-3,5-дифенил-1^ <5ензилциклопентадиена-1,3 (II). Строение полученного продукта, доказало на основании данных ИК, ЯМР Ph

ЯМР ^'С, масс-спектров, элементного анализа, \-ч .

степень непредельности установлена бро-мед-броматным методом. Наличие "лишнего" атома углерода в структуре (II) свя- Me Ph

зывали с участием ДМСО в формировании jj

скелета продукта, поскольку при замене ДМСО на этанол соединение (II) не образовалось, а также с известными работами■ Трофимова Б.А. о восстановительном метиленировании .кетонов в системе КОН - ДМСО. Однако оказалось, что в гетерогенной системе NaOH-даэтилсульфоксад, а тале в системе КОН-бензол при 150 °С продукт (II? легко образуется. Это позволило нам сделать вывод, что образований .замещенного циклопвнтадиеяй при конденсации ацетофенона способствует гетерогенность системы. Гипотетическая, схема обргюок.шмл Г.-мотел-3,5-' х./:Ф-.г'Нк1Л-1-\5е11зилшклопектадиен51.-1,3:

Бензофенон в системе ИаОН-ДМСО при температуре 90-100 °С количественно превращается в дифенилметан, восстановление бензофенстч осуществляется также и в системе КОН-ДМСО при комнатной температуре, однако, очень медленно.

Кетош, содержащие трифторметильну» группу, в системах КаОН, КОН-ДМСО быстро претерпевают фтороформный распад, лишь в системе {.-ВиОК-ДМСО удалось подучить продукт присоединения димсил-аниона к карбонильной группе п-трифторацетил-М,Н-дюлетилашлина

ОН

Ше2 ~

^БОМе

Поскольку одной из наших задач было получение новых соединений, содержащих СТ^-группу, была проведена конденсация арилтрифторметалке-тонов с СН-кислотами в системах ИаОН, КОН-ДМСО, при этом оказалось, что в сверхоснонных системах скорости реакций нуклеофильного присоединения и" галоформного расщепления близки, поэтому выходы спиртов малы. Нами были найдены другие условия реакции, при которых депро-танироеаки© СН-киелоты с последующим присоединением карбакиош к карбонильной груше квтона осуществлялось быстрее, чем фтороферм&й

что обеспечило хорошие выходы целевых продуктов (см. раздел

3. Ксэденсъция СР3-содержшцих кетонов с СН-кислотада под действием ооноьных реагентов.

5.1 Конденсация гетаршг-и арилтрифторметаякетонов с СН-кислотами

В качестве основных реагентов были использованы н-ВиЫ, ¡.-ВиОК, КР-А1203. Конденсацию проводили в безводных бензоле, эфире, теграгидрофуране, диметалсульфоксиде.

Оказалось, что 9-метил-З-трифторацетилкарбазол и. п-три-фторацетет-К.К-диметилашлин конденсирутся с рядом СН-кислот при комнатной температуре, образуя функциональнозамещенные спирты, содержащие трифторметильную группу, продуктов дегидратации в реакционной смеси не обнаружено. Строение полученных спиртов установлено с помощью ИК, ЯМР •'•Н-спектров и данных элементного анализа. Результата эксперимента представлены в таблице 2. Реакция протекает по типу щелочной альдольной конденсации.

,0

Аг -С -СР3 ■ + НХ -Аг^С -X

ОН

Аг

III а-в, IV а-г (III); (СНз)^-^^- (IV)

ИТ: X = С^СОСН^ (а), С6Н5С=С (б), (Б)

сн3-

IV: X - ¡СН3)гН-<2>-С-ОТгС0СН2 (а), С^С-С (б), Ю?СН? .(в),

— ои о и . ^ ^

СНоСОСНг,- (Г).

к.

Важно отстать, что конденсация ацетона с с-три2>торацетил-Я,Я-

Таблица 2.

У словая синтеза я характеристики арилтрифторштилаткан- и -алютолов (Ш а~т, ¿? а-г).

„•е соедггнеют

'Л-КЯ-слота

Основание

Время реакции, ч

№ продукта

реак-шиг

Заход, Т.пл. °С

Найдено, ¡? С' II И"

Формула' Вычислено, С Н /V

пли . н-3 ай 0.15 Я а °0 145-147 69.40 4.45 3.65 С23Н18Р3Л'°2 69. 52 4. 53 3.52

0

/2 ■л-ЪиМ 0.15 Ж б 65 •Ыаслооб- 72.65 2.99 3.79 С23Н16Р3"0 72. 82 2. 91 3.69

разный

сн^сн3 о • ¿-3«01С продукт

С331126?6Л,2°3

ИЛИ 0.15 ®В' , 83' 160-162 64.60 4.32 4.65 64. 71 4. 25 4.57

пи ппц <-з«ок 0.15 II/ а '82 С23Н26Г'5ЛГ203

или КР 24 N а 95 .148-150 56.15 5.35 5.75 56.10 5.26 Ь.69

0.5 а б ' 92 143-145 67.77 5.05 4.45 С18Н16Р3"° 67.70 5.02 4.39

ТЦН 0? К? 24 ¡7 в' 82 67-68 47.40 4.52 10.30 Сп^зВДз 47.48 4.57 10.0'

л'г .п/Ч'т " 1ГГ-3 а ¿-ЗиОК 0.2 и Г 85 132-134 56.55 5,98 5.12 53.72 5.92 5.09

гзатуг^ пваксЕЯ зо всех случаях 20 С.

диметиланилином приводит к образованию как монозамещенного (IV г), так и бисзамещенного (IV а) продуктов в зависимости от выбранного растворителя (ДМСО или бензол) при использовании одного и того ке конденсирующего агента' 1-ВиОК. Обнаружено,' то в гомогенной системе (1-Ви0К-ДМС0) образуется продукт монозамещения, а в гетерогенной (г-ВиОК-бензол) - только продукт бисзамещения. Большое значение для данной реакции имеют стерические фактору (конденсация п-'фв^торацетил-М.Ы-диметиланилина с дйбутаякетоном не происходит) и электронные - не осуществляется реакция п-трифторацетал-Ы.К-аишша с о-нитротолуолом, тогда как реакция трифторацето);енона с о-нитротолуолом приводит к образованию 1,1Д-трифтор-2-фенил-Э1-(о-нитрофенил)пропанола-2 (V) - промежуточному продукту для' синтеза биологически активных дибензазепинов с СЕд-группой:

3.2 Конденсация алкшилтрифторметилкетонов с СН-кислотами;

Нами получен 1-фенил-4,4,4-трифторбутин-1-он-3 (VI) конденсацией фекилацетшгонр с эталтрифторацетатом в присутствии: трет-бутилата калия - это новый способ получения ацетиленовых-, трифторме-. тилкетозюв. ■

PhC а си С^ОСОСРз ■ ■ &D s" CCOCFg.

VI

Оказалось, что конденсация кетона (VI)c СН-кислотами в зависимости • от выбранных условий реакции гриводит к различным продуктам. Так, при реакции ацетона и штрометана с кетоном (VI),образующимся in «itu, получены соответствующие спирты Vila и VII6 с выходами:80 Ж,

ОН

PhC в CCOCFg + НХ -► PhC'='C -X

VI СР3

Vila-, б

NOgCHg (а),- СН3СОСН3 (б), тогда как реакция вьщеленного кетона (VI) с ацетоном; в системе t-BuOK-бензол приводит к образованию - функциональнозамещенного фенола (VIII) с'выходом 40 %.

РЬч V

'И1СВССОСР3 + СН3ССН3 -УЦ—-

о он

VIII

Из полученных данных следует предположить, что в зависимости от условий осуществляется либо 1,2-, либо 1,4-присоединение. Кроме того обнаружено, что при проведении реакции фенилацеталена с избытком этилтрифторацетата при' нагревании образуется 4,4,4-трифтор-1-фенилбутен-1-он-3 (IX). Образование продукта (150 можнл представить следующим образом: при расщеплении этилтрифторацетата под действием ацеталенид-анисна выделяется эквивалент этоксид-анионя, который прх'.сссднклэтея к образующемуся кетону (VI).

Рп-С - ССОСУ- -- Р{1-С -СН -СОСТо

О ( «Э

ЕМ- • 0Е1;

VI IX

С увеличением полярности растворителя в ряду бензол -тетрэгидрофу-ран-диметилсульфоксид выход продукта (IX) увеличивается, а время реакции сокращается -это также подтверждает тот факт, что скорость-определяющая стадия присоединения-этоксид-аниона к кетону (VI) носит, по-видимому, нуклеофильный характер (Табл. 3) Таблица 3

Растворитель с Выход,% Вреда реакции, час

Бензол 2,3 70- ' 72

ТГФ 7,6 78 ' • 24. •

дасо 47' 85 '2 ■■

4. Конденсация карбонильных' соединений и их азоаналогов под действием трифторуксусного ангидрида

4.1 Конденсация енолиэуемьж альдегидов и кетонов

Б литературе »деются данные, показывающие, что реакция неено-лизуемых альдегидов и кетснов с трифторуксусным ангидрид.. .л - образование гем-бис-трифторацетатов - протекает по синхронному, одностадийному механизму. На примере реакций ацетона и ацетофшона с трифтс-руксусньм ангидридом, осуществляемых в присутствии пиридин"

л 'фйфторацетата' натрия, ш показали, что соответствующие ацилали •рисуется по предполагаемой схеме в две стадии:

Ме-» (С5Н5Ш0ЭТ3Г

¥с6нб осостч

ОСООРг,

Не, +

РЬ

рБ%

-с-сн3

ОСОСР'

осос?^

ССОСУ., I -3

Л-С-СН, \ 3

ОООСТ-а

да

что согласуется со стабилизирующим действием нуклеофильных добавок к увеличением выхода ацилаля. Поскольку наши данные' противоречат изьвстным, были предприняты эксперименты, свидетельствующие в пользу деухстадайного процесса, при этом исходили из того, что х? случае ступенчатого механизма присоединения ангидрида к карбонильной группе, нуклэсфильные добавки будут "включаться" в состав продуктов реакции на второй стада: процесса, конкурируя с грифторацетат-ионом и продукт "включения" может быть зафиксирован с помощь ПМР.

Р.-С-СНо II *

С

(СГ3С0>а0

ссоск3

К-С-СНо

л

"ОСОСРо

ОСОСТЧ /

ОСОСКо

к-с-сн.

ососг3

. ОСОСГа

; 'Ш . 5

ОСОСУ-э

В качестве нуклеофильных добавок были выбраны анилин, дифениламин,, кзрбазол. В двух первых случаях из реакционной смёси были выделены соответствующие Н-трифторацетилзамещекные производные, а после проведения реакции ацетона с карбазолом наряду с Н-трифтора-цетилка.р--6 а залом был выделен и идентифицирован 1,1,1-трифтор-4<-(9-карбазо-лнл > -пентен-З-он-2 (X) с выходом 20 %. Поскольку это соединение не удалось получить трифторацеталированием 2-(9-карбазолил)пропёна', представляется вероятным следующий путь его образования:

Г)

•е-"-

(С?3С0)?0

0С0С?~

л I • 3

Me^-OCOCFj MeXoCOCF3

2.

OCOCF-э

Ai

.Me

+ "OCOCFo

3 OCOCF3 + (CF3C0>20 -уЛ* Me

° IOCOCF3

4. Me ■ + ШАГ.

2

NATo

5. CiyV.

^— OCOCF->

OCOCFo

+ CF-jCOoH

Ж He" * 0 0

СТ^^ч^1- Me + CF3C02H

0 NAr2 = CF-f^---|-OCOCF3

Me

CF.

NAr0

3 _ Me X

HNAr~

к

н

В отсутствие нуклесфильной добавки конденсация ацетона под действием ТФУА дает преимущественно адилаль (80 вес.Ж) и 20 вес Л интенсивно окрашенной смолы.

Реакция конденсации под действием ТФУА была исследована на примере масляного и изо-масляного альдегэда. Альдегида вводили в реакцию с ТФУА в присутствии . CFgCO^fa или NaJ в качестве нуклеофильных добавок. Гем-эфиры оказались нестабильными, . однако методом IMP удалось зафиксировать образование бис-трифторацетатов. Изо-масляный альдейад под действием ТФУА количественно превращается в циклический тример (XI), однако при добавлении чрифторацетата. натрия' образует' 1,1-бис.(тр;1фторацетокси)-2-метилбутан (XII), что еще раз подтверждает стадийность пути образования бнс-эфиров.

у

Iff"

(CFoCO)nO

-У—те-—

(С?тС0)о0 V,_

ОСОСР^ OCOCF-j

XII

Полученные результаты позволили наметить пути препаративного применения смесей TWA с карбонильными соединениями.

реакция азоаналогов альдегидов

Учитывая, что в ряду азоаналогов невозможно прямое образование ацилалей, было проведено их трифторацеталирование. Реакция Ы-бензи-" лиденанилина с трифторуксусным ангидридом приводит к образованию II-трифторацвтилатлина и бензалъдегида и, следовательно, не представляет препаративной ценности. Сложнее обстоит депо с И-бутилиданани-лином: его реакция с трифторуксусным ангвдрвдом приводит к образованию двух продуктов (XIII) и (XIV) с. умеренными выходами, а трифторацеталирование Ы-бутилиденанилина в присутствии пиридина дает соединение (XV) с выходом 30 X..

N-00СТ.

ТФУА

РЬ-И

С3Н7

ТФУА

3 ■Ег

XIII

пиридин р.г

■ РЬ

. Рг XV

Структуры соединений (XIV) и (XV) определены на основании данных ИК- , ПМР- и масс-спектров,, с учетом того, что алифатические основания Щиффа склонны к олигомеризацш под действием кислот,а также возможностью их распада (как показано на примере Я-бензилвденанилина). Доказать строение продукта (XIII) не удалось. Молекулярная масса его (согласно данным масс-спектра) 481 а.е.м., в ИК спектре имеются полосы поглощения ОТд, сопряженной С=0 и Ш груш. Спектр ИМР показывает наличие в структуре XIII группировки

-СН-СН-С0СТ\

з-

вывода

1. Предложен новый одностадийный стереоселективный способ получения (Е)-алкенилтиоэфиров из п-замещенных бензальдегидов и К-бензилиденашышнов в системе ИаОН-ДМСО.

2. Впервые обнару; зно, что бензофенон в системе КаОН-ДМСО количественно восстанавливается до дифенилметана вследствие возрастания роли пространственного фактора при переходе от бензальдегидов к-бензсфенонам.

3. Открыто новое направление щелочной конденсации ацетофенона, эффектов]}© приводящее к 5-метил-3,Б-дифенил-1-бензилцик.нопентадиену-1,3.

4. Найдены условия препаративного селективного присоединения СИ-хислот к трифторметилкетонам под действием оснований, позволяющие избежать фтороформного распада исходных кетонов. Процесс останавливается 'на стадии образовш-ия спиртов - продукты дегидратации не обнаружены.

Б. Установлено, что при взаимодействии п-трифторацетил-Н,К-диметил-анилина с ацетоном в гомогенной среда и-ВиОК-ДМОО) наблюдается преимущественное образование монозамещенного кетона, а в гетерогенной -(г-ВиОК-бечзсл> - дпзамещенного производного.

6. Разработан простой способ получения алкишитрифторметилкетонов из фенилацетилена и этшприфторацетата.

7. Обнаружено,' что при реазарги 1-фекил-4,4,4-трифторбутин-1-она-3 с ацетоном в зависимости от условий реакции, осуществляется либо 1,2-, либо 1,4-присоединение.

8. Обнаружено, что образование бис-трифторацетатов из енолизуемых альдегидов и .кетонов при действии трифторуксусного ангидрида протекает по стадийному механизму, а не по синхронному, как считалось ранее. •

Основные результата диссертации изложены в следующих работах:

1. Филимонов В,Д., Гимощекко Л.В. Новое направление реакции бензкпи-двдаяилина с дйлеталсульфоксидом.- Журнал органической химии, 1986, т.22, вып.11, с.2465-2466.

2. Филимонов В,Д., Тимощенко Л.В. Изучение реакции бензальдегидов и их шилов с диметаясульфоксидом в суперосновньтх условиях. В сб. "Материалы научно-практической конференции "Методы исследования в химии и химической технологии",- Томск, 20-22 мая 1986 г., с. 171-174 (рукопись деп. в ОНИИТЗХим, г. Черкассы, 1986 г., N 907-хп-86 '>.

3. Filimonov V.D., Tlmoshenko L.V. A Simple Synthesis of <E)-1-Aryl-2-(Methyl 1Мо)еШепез from Benzaldehydes or N-(4-R~ Benzylj-dene)-'anilines and Dimethyl Sulfoxide.-Sulfur Letters, 1968, Vol

I I

6(1 >, р. 37-42. '

4. Москалев Н.В., Тимощенко Л.В. Синтез функциональнозамещенных спиртов, содержащих трифторметаяьную группу. Тез.докл. VI Всесоюзной конференции по химии фтороорганических соединений, г. Но- • восибирск, 1990 г., с. 97.

Б. Москалев Н.В., Филимонов В.Д., Тимощенко Л.В. Синтез функциональнозамещенных спиртов, содержащих группу ОРд, конденсацией арил- и гетарилтрифторметаякетонов с СН-кислотами. - Журнал органической химии, 1990, т. 26, вып..10, с.2206-2208.

6. Москалев Н.В., Тимощенко Л.В., Ицуков В.И. Нуклеофилкное присоединение к кратным связям в синтезе соединений с трифторметиль-ной группой. Тез.докл. Всесоюзного совещания "Механизмы реакций нуклеофилшого замещения и присоединения". Донецк, 1930 г., с. 249.

7. Москалев Н.В., Тимощенко Л.В., Филимонов В.Д. Новое направление щелочной конденсации ацетофенона: формирование циклопентадаено-чого кольца в системе даметилсульфоксид- НаОН. Журнал органической химии,1991, Т. 27, ВЫП. 2, С. 410-411.

Подписано к почата 20.11.91. Формат 60x84/16. Тираж 100 зкз. Заказ N 16. Ротапринт ТШ. 634004, Томск, пр.Ленина, 30.