Каталитические свойства координационных соединений марганца (II) с ацетилацетоном и гистидином тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВЕДЕНИЕ

ЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. 9

§ I. Гомогенное каталитическое разложение пероксида водорода координационными соединениями марганца и некоторыми другими переходными металлами

§ 2. Высокие состояния окисления марганца и их реакционная способность

§ 3. Каталитическое окисление субстратов пероксидом водорода в присутствии соединений марганца

§ 4. Методы установления механизмов каталазных и пероксидазных реакций

ЛАВА П. КАТАЛАЗНЫЕ СВОЙСТВА КООЩШАДИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

МАРГАНЦА (П) С АЦЕГРШАЦЕТОНОМ И ГИСТВДИНОМ .48

§ I. Методика исследований

§ 2. Термодинамические исследования комплексов Мп(П) с ацетилацетоном и гистидином в водных растворах

§ 3. Формально-кинетические закономерности каталитического разложения Н202 в системах Мп (П) -НАсас-Н202 и

Мп(П)-Гис-Н

§ 4. Природа и роль промежуточных соединений в каталитических системах

§ 5. Механизм каталитического разложения Н202 комплексами

Мп (П) с ацетилацетоном и гистидином.

5.1. Система Мп(Ш-НАсас-Н

5.2. Система Мп СШ-Гис-Н

§ 6. Влияние боратного буфера на каталазный процесс

§ 7. Общие закономерности каталазного разложения Н^О^ координационными соединениями марганца (П)

ЛАВА Ш. ЕЕРОКСДДАЗНЫЕ СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

МАРГАНЦА (П) С АЦЕТИЛАЦЕГОНОМ И ГИСТЦЦИНОМ.97

§ I. Вещества и методика исследований

§ 2. Пероксидазные свойства ацетилацетонатных комплексов марганца (П)

2.1. Формальная кинетика окисления.

2.2. Промежуточные соединения в системе Мп(П)-НАсасн2о2- S . III

2.3. Определение элементарных констант взаимодействия ацетилацетоната Мп(Ш) с различными веществами

2.4. Механизм окисления субстратов в каталитической системе МпОП-НАсас-Н^- S

§ 3. Пероксидазные свойства гистидиновых комплексов марганца в боратных буферных растворах.

3.1. Окисление в системе МпСШ-Гис-Н^О^-НдВОд субстратов, обладающих слабой комплексообразующей способностью

3.2. Окисление в системе MnCnj-rnc-HgOg-HgBOg субстратов, образующих устойчивые комплексы с Мп^+.

§ 4. Общие закономерности пероксидазного окисления субстратов координационными соединениями марганца (П).

ЫВОДЫ.

ИТЕРАТУРА.

Гомогенный катализ комплексами переходных металлов привлекает внимание в последние десятилетия не только благодаря включению в круг исследований множества новых химических реакции, но и в связи с большими возможностями его практического использования. Такими областями являются эффективное использование ископаемого топлива и другого органического сырья, проникновение в химический механизм действия биологических систем и управления ими, прогнозирование химических процессов в биосфере и защита окружающей среды.При этом важно на основе выяснения механизма протекания соответствующих реакций выявить возможность осуществления их в оптимальном режиме и с использованием достаточно эффективных и селективных катализаторов. Одной из актуальных проблем в исследовании гомогенного катализа является изучение каталитических свойств / каталазных, пероксидазных и др./ координационных соединений переходных металлов, в частности марганца.

Актуальность темы исследования. В последние два десятилетия значительное внимание уделяется изучению катализа комплексными соединениями марганца (П). Они принимают участие во многих технологических процессах / переработка ядерного горючего, органические синтезы /, а также в осуществлении жизненных процессов в живых организмах / процесс окисления ^0 до О2 в фотосинтезе II, реакция дисмутации супероксидного радикала и др./. В качестве незаменимого микроэлемента Мп входит в состав металлоферментов, влияет на синтез РНК и ДНК, витамина С и т.д. Такое многообразие проявления каталитической активности марганца обусловлено его уникальной способностью в обычных условиях изменять свою степень окисления от + 2 до + 7. Однако, исследования механизма действия марганца как катализатора в вышеуказанных процессах пока сравнительно немногочисленны.

Особенно важно моделирование таких сложных процессов,как ферментативные, и установление основных принципов окислительно-восстановительного / о.-в./ катализа марганецсодержащими соединениями. С этой целью удобно изучать каталазную /распад Н2О2/ и пероксидазную /окисление субстратов пероксидом водорода / реакции. Систематические исследования в этом направлении начаты сравнительно недавно / с конца 60-х годов /.

Несомненно большой интерес представляет выяснение вопроса о влиянии на каталитическую активность природы и строения ли-гандов и субстратов, а также - о взаимном влиянии функциональных групп внутри координационной сферы комплексов.Решение этой задачи должно способствовать развитию одного из основных направлений гомогенного катализа - поиска селективного и эффективного катализатора. В настоящее время развивается представление о том, что максимальная селективность окисления может быть достигнута при протекании процесса в координационной сфере металла без выхода свободных радикалов в объем.

Следует ожидать определенных суждений при изучении ката-лазных и пероксидазных свойств комплексов Мп(П) с такими, сравнительно простыми по строению, кислородсодержащими лиган-дами как ацетилацетон. По природе химической связи ацетилаце-тонатный комплекс отличается от бикарбонатного, который обладает наивысшей каталазной активностью среди изученных соединений. Интересны также исследования каталитических свойств комплексов Мп(П) с гистидином. Последний является кислород-азотсодержащим лигандом и известен как одна из важнейших аминокислот, которые используются организмом для синтеза тканевых белков, гормонов, витаминов и избирательно влияют на обменные процессы. Поэтому комплексные соединения Мп(Д) с гистидином можно рассматривать как низкомолекулярные модели ферментов, а изучение их каталитических свойств будет способствовать более широкому их использованию.

Поскольку каталазные и пероксидазные свойства комплексов Мп(П) с ацетилацетоном и гистидином или не изучены, или изучены недостаточно детально и систематически, то такие исследования являются существенными и необходимыми для решения ряда проблем как теоретического, так и прикладного характера.

Целью настоящей работы явилось изучение каталазных и перок-сидазных свойств координационных соединений Мп (Л) с ацетилацетоном и гистидином, установление кинетических закономерностей и механизма таких процессов, а также изучение влияния координации лигандов / и субстратов / к катализатору на каталитическую активность и механизм разложения Н202 в системах Мп(Ш-НАсас (Гис) -Н202 и Мп(П)-НАсас (Гис) -Н202 -S.

Кроме того, вследствие активирующего действия на каталаз-ную активность / в частности, гистщщновых комплексов Мп(П) / боратного буфера, нужно было установить причины и механизм действия последнего, а также показать не соблюдаются ли те же закономерности о влиянии природы субстратов в их пероксидаз-ном окислении по ион-молекулярному механизму и в случае протекания данного процесса с участием свободных радикалов, возникающих в результате введения боратного буфера.

Научная новизна и основные положения.выносимые на защиту. Впервые проведено детальное исследование каталазных свойств ацетилацетонатных комплексов Мп(Л), установлены и качественно обоснованы механизмы каталитического распада в присутствии координационных соединений Мп(П) с ацетилацетоном и гис-тидином. Вскрыты причины активирующего действия боратного буфера на каталазные свойства гистидиновых комплексов Мп(П) и представлена соответствующая схема механизма. Показано, что в системах Мп(П)-Ацетилацетон (Гистидин) в каталитичес~ ком цикле имеет место образование марганца в степенях окисления + 3 и + 4 и установлена их роль в рассматриваемых процессах.

Выявлено влияние природы субстратов на каталитическую активность координационных соединений Мп(П) и механизм их перок-сидазного действия. Впервые проведено системное исследование следующих систем:

Мп (П)-Ацетилацетон-^Ог,- 8 /индигомоносульфонат, индиго-кармин, люмомагнезон /

Мп(П)-^С^-НдВОд- 8 / люмомагнезон, люмогаллион / Мп(П)-Гиствдин-Е^С^-НдВОд- 3 /индигомоносульфонат, кармин, мурексид, люмомагнезон, люмогаллион /. Установлены кинетические закономерности и механизм процессов в отмеченных выше системах. Высказано и обосновано предположение, что критерием протекания пероксидазной реакции по внешнесферному или внутрисферному механизмам служит способность субстратов координироваться с катализатором.

Определены константа устойчивости комплекса Мп(П) с люмо-галлионом и константы диссоциации люмогаллиона, а также элементарные константы скорости взаимодействия ацетилацетонат-ных комплексов Мп(Ш) с и ГИД.Р0ХИН0Н0М' На основе последних данных модифицирован метод конкурирующих акцепторов для определения скорости взаимодействия комплексов Мп(Ш) с различными веществами / индигомоносульфонат, индигокармин / в условиях каталитического распада Н2Ор обычным спектрофото-метрическим методом.

Практическая ценность. Работа носит в основном теоретический характер, её практическая ценность вытекает из возможности использования полученных результатов: а/ для расширения представления о каталитических о.-в. свойствах комплексных соединений Мп(П), а также о роли координации в гомогенном о.-в. катализе, что важно для дальнейшего развития теории окислительно-восстановительного катализа; б/ для установления факторов, обусловливающих разнообразие схем механизмов каталитических о.-в. процессов, что может быть использовано для целей управления такими процессами; в/ для осуществления процессов мягкого окисления различных органических соединений в растворах / в нейтральной и слабощелочной областях /; г/ для повышения селективности катализатора путем осуществления окисления без участия свободных объемных радикалов; д/ для повышения эффективности катализатора путем введения в каталитическую систему таких акцепторов электронов, как борная кислота.

ВЫВОДЫ

1. Волюмометрическим, спектрофотометрическим, ЭПР-спект-роскопическим методами и методом ингибиторов изучены кинетические закономерности и механизм каталазного разложения перок-сида водорода в присутствии адетиладетрцатных и гистидиновых комплексов марганца(Л) в нейтральной среде.

2. На основе кинетических, ЭПР-спектроскопических и полярографических данных показано, что каталитическое разложение HgOg инициируют биядерные комплексы:

Асас )2Мп Мп (Асас) 2 ОН и Гис > Мп - Гис - Мп < Гис

3. Спектрофотометрическим и полярографическим методами с применением этилендиаминтетраацетата, глюконата натрия, а также маннита показано присутствие в системах Мп(П)- L- Н202 высоких степеней окисления марганца / Мп(Ш),- (1У) /. Изучена кинетика образования и распада этих соединений и их определяющая роль в процессе каталитического разложения Н202.

4. Установлено, что в системе Мп(П)-НАсас-Н202 наряду с комплексами Мп([Н) и Мп (1У) образуется каталитически, активный пероксокомплекс, стадия распада которого является лимитирующей. В системе Мп (П)-Гис-Н202 образование пероксокомплекса не имеет места.

5. Методом ингибиторов доказано, что разложение Н202 в системе Мп(П)-HAcac-HgOg протекает по ион-молекулярному циклическому механизму без образования свободных радикалов. Также доказана цепная природа процесса разложения Н202 в системах Мп(П)-Гис-Н202 и Мп (П)-Гис-Н202-Н3В03 с участием 0£~-радикала в первой системе, а во второй системе - 02~ и бН-ради-калов.

6. Обоснована схема циклического ион-молекулярного механизма каталитического разложения пероксида водорода в присутствии комплексов Мп(П) с ацетилацетоном:

0) Мп (ЛЖсас) 2 + 0Н~^ Мп (П)(Асас) 2 ОН" 2 Мп(П)(Асас)2 ОН" ^ (Дсас)2 Мп^0Н> Мп (Асас)2

ОН

2) (Асас) 2 Мп^0Н^Мп(Асас)2 + Н202 ->2 Мп(Ш)(Асас^ ОН" + 2 ОН'

ОН

3) 2 Мп(Ш)(Асас)2 ОН" —^ Мп СЕУ)(Асас^ ОН" + Мп(П)(Асас)2 ОН"

4) Мп (1У)(Асас) 2 ОН" + Н02 ^ Мп (1У)(Асас) 2 (0Н")(Н02 )

5) Мп (1У)(Асас)2(0Н")(Н02) —^Мп(П)(Асас)2 ОН" + 02 + Н+ СХЕМА I /

7. На основании экспериментальных данных усовершенствована схема ион-радикального, цепного механизма каталазного разложения Н202 в присутствии гистидиновых комплексов Мп(П)

0) 2 Мп (П)(Гис)2 Гис > Мп-Гис-Мп Гис + Гис

Инициирование:

11) Гис > Мп-Гис-Мп < Гис + Н202 -Ш*- 2 Мп(Ш)(Гис)2 + 2 ОН"

12) 2 Мп (Ш)(Гис) 2 -> Мп(1У)(Гис)2 + йЛп(П)СГис)2

13) Мп (ГУ) (Тис) 2 + Н02 -^Мп(Ш)СГис)2 + 02~ + Н+

Продолжение цепи:

1) Мп (1У)(Гис)2 + 0'2~ —Мп (Ш)(Гис) 2 + 02

2) Мп(Ш)(Гис)2 + Н02 —Мп (П)СГис) 2 + 02" + Н+

3) Мп (П)СГис) 2 + Н202 —^ Мп(1У)(Гис)2 + 2 ОН" Обрыв цепи:

4) Мп (Ш)(Гис) 2 + —^ Мп(П)СГис)2 + 02

5) Мп(1У)(Гис)2 + Н02 —^Мп(П)(Гис)2 + 02 + Н+ СХЕМА 2 /

8. Изучены кинетические закономерности разложения Н2О2 в системе Мп(П)-Гис-Н202 в присутствии боратных буферных растворов. Показано, что процесс инициирует также биядерный комплекс. Высказано предположение о причинах активирующего действия боратного буфера. Обоснована схема радикально-цепного механизма каталазного разложения Н2О2 в данной системе:

0) 2 Мп (П)(Гис)2 *==*Гис > Мп-Гис-Мп < Гис + Гис Инициирование:

С1Т) Гис > Мп-Гис-Мп С Гис + Н202 2 МпОЮСГис^ + 2 ОН"

12) 2 Мп (Ш)(Гис) 2 -*Мп(ШГис)2 + Мп(П)(Гис)2

13) Мп (1У)(Гис) 2 + НО2 —^Мп(Ш)СГис)2 + 02~ + Н+ Продолжение цепи:

1) Мп (ХУ)(Гис) 2 + -* Мп (Ш)(Гис) 2 + °2

2) Мп (Ш)(Гис)2 + Н202 --Мп(1У)(Гис)2 + ОН + ОН"

СЗ) ОН + Н202 —Н20 + н+

Обрыв цепи:

4) Мп (Ш)(Гис)2 + 0£~ —Мп (П)(Гис)2 + 02

5) Мп (1У)(Гис) 2 + Н02 —^ Мп (П)(Гис) 2 + 02 + Н+ СХЕМА 3 /

9. Спектрофотометрическим методом и методом ингибиторов изучены кинетика и механизм окисления ряда красителей / инди-гомоносульфонат, индигокармин, кармин, мурексид, люмомагнезон, люмогаллион / в системах:

Мп (Л) -НАсас-Н202- 5 / ИМС, ИК, Ж /

Мп СП) -Гис-Н202-Н3В03- Э / ИМС, КА, МУ, Ж, ЛГЛ / мп(п)-н2о2-н3во3- $ / Ж, ЛГЛ / Показано, что в зависимости от природы как лиганда, так и субстрата, катализируемое окисление субстратов протекает по сходному с каталазным, или по принципиально другому механизму.

10. Методом остановленной струи определены константы взаимодействия ацетилацетонатных комплексов Мп(Ш) с Н202 и ГИДР°~ хиноном в нейтральной среде:

Мп(Ш)+ Гх = 1 0»4)-103 л/моль.с

Мп(Ш) + Н202 =" в*1 ± °»4).Ю2 л/моль.с

На основе этих данных методом конкурирующих акцепторов определены ранее неизвестные константы скорости взаимодействия комплексов Мп(Ш) с ИМС и ИК, которые равняются (2,0. - 0,1 ).Ю6 и (1,5 ± ОД). 10^ л/моль.с соответственно.

11. На основании кинетических данных и данных, полученных методом ингибиторов, показано, что субстраты в системе Мп(П)-НАсас-Н202- $ окисляются окисленными формами катализатора, при этом ИМС и ИК - по внешнесферному, а Ж - по внутрисферно-му механизму.

12. Спектрофотометрическим методом определены неизвестные в литературе состав и константа устойчивости комплекса Мп(П) с люмогаллионом = 3,97 - 0,22 /, а также константы кислотно-основной диссоциации ЛГЛ / =6,20 ; рК2 = 8,30 /.

13. Методом ингибиторов доказано, что окисление ИМС, КА.,МУ в системе Мп(П)-Гис-Н202-НдВ0д осуществляется генерирующимися в системе свободными ОН-радикалами по внешнесферному механизму, сходному с каталазным / схема 3 /.

14. Изучена кинетика пероксидазного окисления люмомагнезо-на и люмогаллиона, которые образуют довольно прочные комплексы с Мп2+, в системах Мп(П)-Гис-Н202-НдВ0д и Мп (П) -Н202-НдВ0д . Установлено, что реакция протекает во внутренней координационной сфере иона Мп2+ через промежуточное комплексообразование как пероксида водорода, так и субстратов с катализатором без образования свободных радикалов в растворе, за исключением окисления Ж в системе Мл (П)-Н202-Н3В03 , которое протекает без образования промежуточного пероксокомплекса. В данных системах пероксидазно активны одноядерные комплексы. Предложены соответствующие схемы механизмов, обсчитанные методом графов.

15. Высказано предположение, что одним из критериев, по которому можно судить о характере протекания пероксидазного окисления субстратов, является способность последних координироваться с комплексным катализатором, а именно : слабокоордини-рующийся субстрат окисляется внешнесферно, а сильнокоордини-рующийся - внутрисферно. Высказанное предположение обосновано соответствующими расчетами на основе ступенчатых констант устойчивости исследуемых комплексов.

1. Пурмаль А.П. Механизмы окислительно-восстановительного катализа ионами металлов в полярных средах. - Докт. дисс. -М., 1970.

2. Баксендаль Дж. Каталитическое разложение перекиси водорода в гомогенных водных растворах. В кн.: Катализ. Исследование гомогенных процессов. - М.: ИЛ., 1957, с. 96-158.

3. Николаев Л.А. Принципы моделирования биокатализаторов. -Успехи химии, 1964, 33, № 5, с. 580-601.

4. Пурмаль А.П. Исследование каталазноактивных систем. В кн.: Механизм и кинетика ферментативного катализа. - М., 1964, с. 209-226.

5. Сычёв А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов. Кишинев,: Штиинца, 1976.

6. Берсукер И.Б., Будников С,С. Квантово-химическое исследование переноса заряда в о.-в. катализе. Разложение Н202 на аммиакатах меди и железопорфирине. Теор. и эксп. химия, 1967, 3, № 6, с. 799-810.

7. Берсукер И.Б., Будников С.С. Квктовохимическое исследование переноса заряда в о.-в. катализе.-Препринт, 1У Междун. конгр. по катализу. П. 3, М., 1968.

8. Луненок-Бурмакина В.А. Исследование механизмов реакций неорганических перекисных соединений. Докт. дисс. - Киев, . 1970.

9. Чернявский Л.И,, Сутула В.Д. Изучение механизма каталитического разложения Н202 с помощью метода М0ЛКА0. Кинетика и катализ, 1969, 10, № 6, с. 1264-1269.

10. Яцимирскии К.Б. 0 возможных механизмах некоторых гомогенно-каталитических реакций окисления-восстановления. Кинетика и катализ, IS65, 6, й 5, с. 931-936.

11. Сычёв А.Я. и др. Каталитические реакции и охрана окружающей среды. Кишинев,: Штиинца, 1983.

12. Сычев А. Я. Каталитические свойства некоторых координационных соединений переходных металлов в каталазных, перокси-дазных и оксидазных реакциях. Докт. дисс. - Кишинев, 1970.

13. Краузе Г.В. 0 каталитическом разложении перекиси водорода хелатами Fe (П). В кн.: Каталитические реакции в жидкой фазе. - Алма-Ата,: Наука, 1967, с. 491-497.

14. Girdhar К.К. Kinetics of -£he decomposition of hydrogen peroxide iii the presence of ferrocyanido. Vishwakarma, 1975, 16, 13, p. 33-35.

15. Воробьева Т.П., Козлов Ю.И., Пурмалъ А.П. Механизм смешанного катализа в системе HgOg-Fe -ЭДТА. Ж. физ. химии, 1974, 48, № 6, с. 1444-1448.

16. Пратт Дж. Основы катализа металлоферментами. Каталаза и пероксидаза. В сб.: Методы и достижения бионеорганической химии. - М.: Мир, 1978, с. 194-228.

17. Афонин В.В., Ванаг В.К., Кузнецов А.Н. 0 каталазной активности мономерной и димерной форм комплекса Бе^ЭДТА и влиянии магнитного поля на скорость реакции разложения перекиси водорода. Ж. физ. химии, 1982, 56, № II, с. 2740-2743.

18. Афонин В.В., Ванаг В.К. Изучение каталазной активности1. ГЗ,комплексов Ре^ЭДТА при высоких концентрациях перекиси водорода. S. физ. химии, 1982, 56, № II, е., 2744-2747.

19. Исак В.Г., Сычёв А.Я. Каталитическое разложение перок-сида водорода комплексами Fe (Ш) с гистидином. I. Кинетические закономерности. Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1983, № I, с. 56-59.

20. Сычёв А.Я., Исак В.Г. Каталитическое разложение перок-сида водорода комплексами Ре(Ш) с гистидином. П. Механизм. -Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1983, № 3, с. 11-14.

21. Семенов Н.М., Шилов А.Е., Лихтенштейн Г.И. Многоэлектронные окислительно-восстановительные процессы в химии и биологии. Докл. АН СССР, 1975, 221, № 6, 1374-1378.

22. Сычёв А.Я., Исак В.Г., Дао Ван Лап. Каталитические свойства карбонатных комплексов Мп(П), Со(П) в реакции разложения Н202. Ж. физ. химии, 1977, 51, № 2, с. 363-366.

23. Исак В.Г., Чан Тхань Фыонг, Сычёв А.Я. Кинетические закономерности процесса каталитического распада пероксида водорода в присутствии ацетилацетонатных комплексов марганца(Д). -Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1984, № I, с. 49-51.

24. Исак В.Г., Кириенко A.A. Каталитические свойства комплексов Мп(П) с этилендиамином в реакции разложения Н202. Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1981, № 4, с. 82-84.

25. Батыр Д.Г. и др. Каталазная активность координационных соединений Мп(П) с диэтилентриамином. Коор. химия, 1983, 9, № 8, с. 1085-1088.

26. Davies G. Some aspects of the chemistry of Mn (Ell) in aqueous solution. Coord. Chem. Rev., 1969, 4, p. 199-224.

27. LevasonW., McAuliffe С.A. Higher oxidation State Chemistry of Manganese. Coord. Chem. Rev. , 1972, 7, N? 4, p. 353-384.

28. Coleman W. M., Taylor L.T., Dioxygen reactivity structu re Corelations in Manganese (ll) complexes. Coord. Chem. Rev,1S80, 32, W 1, p. 1-3I.

29. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическаяхимия. М.: Мир, 1969, т. 3.

30. Кемелева Н.Г. Изучение соединений марганца различной валентности и применение их в амперометрическом титровании. -Канд. дисс. Алма-Ата, 1968.

31. Гончарик В.П., Тихонова Л.П., Яцимирский К.Б. О состоянии марганца(Ш) в растворах хлорной и серной кислот. Ж. неор. химии, 1973, 18, № 5, с. 1248-1254.

32. Богданович Н.Г. и др. Исследование взаимодействия Мп(Ш)с комплексонами. Ж. неорг. химии, 1971, 16, № 9, с. 2507-2511.

33. Печурова Н.И., Спицын И., Богданович Н.Г. Стабилизация МпОП) комплексонами. Докл. АН СССР, 1971, 198, № 2, с. 347352.

34. Fackler J.P., Chawla J.D. Spectra of Manganese (III) Gobi pie xes. I. Aquomanganese (III) Ion and Hydroxide, Fluoride and Chloride Complexes. Inorg. Chem., 1964, 3, № 8, p. 1130-1134.

35. Полухина А.Я. Спектрофотометрическое исследование цит-ратных комплексов Мп(Ш). В сб.: Вопросы общей химии и биохимии. - Челябинск, 1970, вып. I, с. 94-99.

36. Bodini М.Е., et al. Electrochemical and Spectroscopic Studies of Mn (H),(III),0lV) Gluconate Complexes. I. Formulas and

37. Oxidation-Reduction Stoichiometry. Inorg. Chem., 1976, 15, N? 7, p. 1538-1547.

38. Bodini M.E., Sawyer D.T. Electrochemical and Spectrosco pic Studies of Mn (l I), (til), (IV) Gluconate Complexes. II. Reactivity and equilibria with molecular oxigen and hydrogen peroxide. J. Amer. Chem. Soc. , 1976, 98, № 26, p. 8366-8371.

39. Magers K.D., Smith G.G., Sawyer D.T. Polarographic and Spectroscopic Studies of the Manganese (II) (III) and (IV) Complexes Formed by Polyhydroxyl Ligands. Inorg. Chem., 1978, 17, N2 3, p. 515-523.

40. Dolezal J., Gürtler 0. Die Anvendung von komplexbibnern in der polarographisdien Analyse anorgranischer Verbindungen. XIII. Polarographisches verhalten der komplexverbindungen des mangans mit mannit. Talanta, 1968, 15, N2 , p. 299-313.

41. Gürtler 0., Dolezal J. Potentiometrische Manganbestimmung durch Kaliumhexacyanoferrat (ill) in alkalischer Mannitlösung.

42. Z. Añal. Chem., 1968, 233, N? 2, p. 97-104.

43. Сычёв А.Я., Пфаннмеллер У., Исак В.Г. Высокие состояния окисления комплексов марганца в катализе. I. Бикарбонатные комплексы Мп(Ш,1У) в разложении перекиси водорода. Ж. физ. химии, 1983, 57, J6 7, с. 1690-1695.

44. Сычёв А.Я., Исак В.Г., Пфаннмеллер У. Высокие состояния окисления комплексов марганца в катализе. П. Механизм распада HgOg в присутствии бикарбонатных комплексов марганца (Q). Ж. физ. химии, 1983, 57, № 3, с. 760-766.

45. Watters J.I., Kolthoff 1.М., Potentiometrie Investigation of Tripyrophosphatomanganic (LIl) Acid. J. Amer. Chem. Soc. 1948, 70, Ш 7, p. 2455-2460.

46. Hamm R.E., Suwyn M.A. Preparation and Characterization of Some Aminopolycarboxylate Complexes of Manganese (ill) Inorg. Chem., 1967, 6, Ш I, p. IS9-I42.

47. Исак Б.Г., Сычёв А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами переходных металлов / методическая разработка /. Кишинев, 1984.

48. Тигиняну Я.Д. Окислительно-восстановительный катализ координационными соединениями марганца(П) в гомогенной фазе. -Докт. дисс. Кишинев, 1984.

49. Батыр Д.Г., Исак В.Г., Кириенко A.A. Принципиальный механизм каталитического распада пероксида водорода координационными соединениями марганца (П) с полиаминами. Коор. химия, 1984, 10, й , с.

50. Воробьева Т.П., и др. Кинетика и механизм действия "неорганической каталазы". Ж. физ. химии, 1974, 48, № 7, с. I7SI-I735.

51. Воробьева Т.П. и др. Кинетика и механизм действия "неорганической каталазы". й. Механизм. Ж. физ. химии, 1974, 48, & 6, с. 1439-1443.о ,

52. Качанова Ж.П., Пурмаль А.П. Многоядерные комплексы Fe с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Ж. физ. химии, 1968, 42, 17, с. 1690-1693.

53. Качанова Ж.П., Кудряцева Е.Л., Пурмаль А.П. Катализ разложения Н202 комплексами Бе3+ЭДТА. Ж. физ. химии, 1974, 48, №6, с. 1449-1453.

54. Бабко А.К., Лория П.В. Тройной комплекс железо-ЭДТУК-перекись водорода. Ж. неорг. химии, 1968, 13, JE 2, с. 506-510.

55. Сычёв А.Я., Исак В.Г., Чан Тхань Фыонг. Каталитический распад HgO^ комплексами Мп(П) с ацетилацетоном. П. Механизм. -Ж. физ. химии, 1984, 58, №9, с. 2332-2334.

56. Bhattacharaee M.N., Ohaudhuri M.K., Khathing D.T. Direct synthesis of trisacethylacetonatomanganese (ill). J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1982, N2 3, p. 669-670.

57. Richels D.T., Smith C.G., Sawyer D.T. Sorbitol and related polyol complexes of Mn CLI) Gill) (IV) redox and oxygenation equilibria. Inorg. Ghem., 1979, 18, Ш S, p. 706-712.

58. Калиниченко И.Е., Матвеева Е.Я., Пилипенко А.Г. Комплексы марганца (Ш) с 8-оксихинолином в водных растворах. Ж. неор. химии, 1981, 26, № I, с. II5-II9.

59. Yoshino У., Ouchi A., Tsunoda Y, Kojima М. Manganese (ill) complexes with Ethylendiaminetetraacetic acid. Canadian J. Chem., 1962, 40, № 8 , p. 775-788.

60. Руководство по препаративной неорганической химии /под ред. Брауера /. М.: ИЛ,1956, с. 672.

61. Громова О.А. и др. Синтез и некоторые свойства трис-ацетилацетоната марганца(Ш). Сб. тр. Ленингр. технол. ин-та им. Ленсовета, 1976, вып. 2, с. 19-23.

62. Антонова А.В. и др. Способ промышленного получения трис-ацетилацетоната Мп(Ш). Сб. тр. ленингр. технол. ин-та им. Ленсовета, 1976, вып. 2, с. 24-27.

63. Simandi Laszlo I., Jaky Miklos. A soluble manganese (iV) intermediate in the permanganate oxidation of Uracils. Inorg. Chim. Acta. ,1978, 31, N2 2, p. I457-1459.

64. Calu N., Rang A., Balanescu E. Complexes of Mn (iV) . -2nd Nat. Congr. Chem. Bucharest, 7-10 sept 1981, part I, s. I.

65. Pradhan В., Ramana Rao D.V. Manganese (IV) Complexes Containing Acetylacetone and Dithiocarbamate Chelates. Indian

66. J. Chem.,Soc., 1981, 58, N2 8, p. 733-735.

67. Yoshino Y., et al. Characterization of the Oxalate Complex Manganese(IV). Bull. Chem. Soc. Jap., 1974, £7, ЖII, p. 2787-2791.

68. Poddar S.N., Biswas D.K., Bhattacharyya S.M. Mixed Li-gand Chelate of Mn(IV) with Triethylenetetraamine and Acetyl-acetone. Indian J. Chem., 1975, 13, N-I, p. 83-84.

69. Sawyer D.T., Bodini M.E. Manganese(II) Gluconate. Redox Model for Photosynthetic Oxygen Evolution. J. Amer. Chem. Soc., 1975, 97, N-22, p. 6588-6590.

70. Morrison M.M., Sawyer D.T. Redox reaction of Di- jvt -oxo bridged binuclear Manganese(IV) and -(III) Complexes. J. Amer. Chem. Soc., 1977, 99, N2 1, p. 257-258.

71. Jurconi E. Formarea si decompunerea hidroxocomplecsilor de Mn(III) in solutii apoase. Rev. Chim. RSR., 1977, 28, N^7, p. 645-647.

72. Biedermann G., Palombari R. On the hydrolysis of the manganese (III) ion. Acta Chem. Scand., 1978, A 32, K5, p. 381-390.

73. Srivastava Т.Н. Decomposition of Manganic Complexes of Hydroxy Carboxylic Acid in Solution. I. Sodium Tartrat Mn(Ili. - J. Phys. Chem., 1958, 209, p. 22-29.

74. Schroeder K.A., Hamm R.E. Decomposition of the Ethylene-diaminetetraacetate Complex of Manganese(III). Inorg. Chem., 1964, 3, N23, p. 391-395.1.69

75. Богданович H.Г. Исследование стабилизации Pr , Т-6 и Мп в неустойчивых степенях окисления методом комплексообразования / водные растворы /. Канд. дисс. - М., 1971.

76. Mitteilung К. Photochemical Reduction of Manganese (III) in Alkaline Tartrate Solution. Z. Phys. Chem. Neue Folge, 1963, 2?, s. 133-134.

77. Tanaka N., Kikuchi У., Sato У. Polarographic Reduction of Mn (III) in an Alkaline Tartrate Solution. Talanta, 1964, II, p. 221-229.

78. Morrison A.M., Sawyer D.T. Redox Chemistry of the Poly-imine Complexes of Mn (II),-(III),-(IV) in Acetonitrile. Inorg. Chem., 1978, 17, N2 2, p. 333-337.

79. Глинкина Ф.Б. Комплексные соединения Мп(Ш) с ароматическими окешшслотами. Автореф. канд. дисс. - М.,1961.

80. Waters W.A., Litters J.S., Wiberg К.В. Oxidation in Organic Chemistry. Academic Press. Inc. N. York, 1965, p.185-241.

81. Огата E. Окисление органических веществ / перевод с японского /. Кагаку-но рейки, 1973, 27, № II, с. 941-962.

82. Wells С.P., Mays D. The Kinetics of the Reaction of Aque-manganese(III) lone with Hydrogen Peroxide in Perchlorate Media. J. Chem. Soc.(A), 1968, N°3, p. 665-667.

83. Davies G., Kirschenbaum L.J., Kustin K. The Kinetics and Stoichiometry of the Reaction between Mn(III) andin Acid Perchlorate Solution. Inorg. Chem., 1968, 7, US I, p. 146-154.

84. Guindy N.M., Daoud J.A., Milad Ы.Е. The interaction between hydrogen peroxide and manganese (ill) in neutral citrate solution. Egypt. J. Chem., 1977, 20, N? 2, p.l3l-l39.

85. Jones Т.Е., Hamm R.E. Kinetics of Reaction between 1,2-Diaminocyclohexanetetraacetatomanganate (Ell) ion and Hydrogen Peroxide. Inorg. Chem., 1974, 13, W 8, p. 1940-1943.

86. Barek J., Berka A. Review of Oxidative Properties of Trivalent Manganese Compounds with Respect to their Analytical Use. Chem. Listy, 1975, 69, № Ю, p. Ю56-Ю72.

87. Тихонова Л.П., Яцимирский К.Б. Гомогенно-каталитические реакции окисления комплексными соединениями церия (1У) и марганца (Ш). В сб.: Металлокомплексный катализ. - Киев,: Наук, думка, 1977, с. 5-23.

88. Wells С.F., Mays D. The Reaction of Aquomanganese (ill) ions with Bromide ions in Perchlorate Media. J. Chem. Soc. (A), 1968, p. 577-583.

89. Дигуров Н.Г., Гавриленко Н.Д., Бухаркина Т.В. Исследование кинетики взаимодействия с Вг~ в уксусной кислоте. -М., 1976, 9с. / Деп. в ВИНИТИ 29 марта 1976 г., J6 988-76 Деп./

90. Mehta Mahendra, Nagor Ratan Roj, Mehnotra Roj Narain. Kinetics and mechanisms of redox reactions in aqueous solution, IV. Oxidation of diols by aquamanganese (III) ions in a aqueous perchloric acid. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1979, 1 2,p. £11-215.

91. Bednar H., Tica R., Tica T. Cinetica reactiei dintre ionul Mn3+ §i anionul glicolic. Bui. Uhiv. Bra§ov., 1974, 16,175-181.

92. Kalra H.L., Ghosh S., Kinetics and Mechanism of Reaction between Trivalent Manganese and Garboxylic Acids in Aqueous Solution. II. Reduction of Trivalent Manganese by Citrate. J. Prakt. Chem., 1965, SO, NS 4, p. 6-9.

93. Guindy N.M., Basily E.K., Milad N.E., Kihetics of interaction between manganese (ill) and tartratic acid in shightly acid media. Egypt. J. Chem., 1975, 18, N§ 5, p. 839-846.

94. Rao Venkateshwer G., Saiprakash P.K. Kinetics of reduction of manganic sulphate by L-ascorbic acid. Nat. Acad. Sci. Lett., 1980, 3, № 6, I80-I8I.

95. Ahmad F., Baswani V.S., Kumar S. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Some Organic Compounds by Manganese (til) sulphate. J. Indian Chem. Soc., 1981, 58, № 2, p. 162-165.

96. Wells C.F., Mays D. The Kinetics of the Reaction of Aque-manganese (ill) Ions with Hydrazoic Acid in Perchlorate Media. -J. Chem. Soc. (A), 1968, Ш 7, p. 1622-1625.

97. Davies G. Inner-Sphere Mechanisms of Oxidation. II. Stoichiometry and Kinetics of the Manganese (ill) Oxidation of Thio-cyanate, Thiourea and Some Alkylthioureas in Acid Perchlorate Solution. Inorg. Chem., 1972, II, N2 10, p. 2488-2494. .

98. Mentasti E. et al. Redox Reaction of I,2-Dihydroxybenzene with Mn III in Aqueous Perchlorate Media. Kinetics and Mechanism. Inorg. Сhim. Acta, 1975, 12, p. 61-65.

99. Rao V.V., Sethuram В., Rao Т.Н. Conversion of benzaldo-ximes to benzaldehydes with Mn (ill) in acetic acid. A Kinetic Study. Indian J. Chem., 1981, A 19, N3 11, p. II27-II30.

100. Suwyn M.A., Hamm R.E. The Mechanism of Oxidation of Oxalate with trans-I,2-Diaminocyclohexanetetraacetatomanganese (1Ы) in Aqueous Solution . Inorg. Chem., 1967, 6, № I, p. 142-144.

101. Boone D.J., Hamm R.E. The Stoichiometry and Kinetics of Electron Transfer Reactions between V (IV) and the Manganese (ill) Complexes of CyDTA and EDTA in Acid Solution. Inorg. Chem., 1972, II, N? 5, p. 1060-1062.

102. Girandi G. , Mentasti E. The Kinetics and Mechanisms of Oxidation of Dihydroxybanzenes by Ethylendiaminetetraacetato-manganate (III). Transition Met. Chem., 1981, 6, Ш 4,p.230-234.

103. Davies G., Kustin K. Stoichiometry and Kinetics of the Reaction between Mn (ill) and Hydroquinone in Acid Perchlorate Solution. Trans. Faraday Soc., 1969, 65, p. 1630-1635.

104. Wells C.F., Kurltsyn L.V. Kinetics of the oxidation of quinol by aquomanganese (ill) ions in aqueous perchlorate media.- J. Chem. Soc. (A), 1970, N24, p. 676-680.

105. Луненок-Бурмакина В.А. и др. Изучение механизма реакции пероксомоносульфатной кислоты с Мп(Ш). Ж. неорг. химии, 1977, 22, № 3, с.' 840-842.

106. Wronska М., Cyfert М. Mn(IV) catalyzed oxidation Thal-lium(I) by Cerium(IV) in Sulphuric acid medium. J. Inorg. and Nucl. Chem., 1975, 37, N£3, p. 841-843.

107. Okural., Thuan Nguyen Kim, Keh Tominaga. Reduction of methylene blue by hydrazine catalyzed by Manganese(III)- hema-toporphirin. J. Mol. Catal., 1979, N22,p. I3I-I38.

108. Шафирович В.Я., Шилов А.Е. Механизм образования кислорода при разложении растворов перманганата. Кинетика и катализ, 1978, 19, Р4, с. 877-883.

109. Шафирович В.Я., Ханнанов Н.К., Шилов А.Е. О механизме образования 0г> при окислении воды сульфатом Мп(1У) . Кинетика и катализ, 1978, 19, W- 6, с. 1504-1507.

110. Taube Н. Catalysis of the Reaction of Chlorine and Oxalic Acid. Complexes of Trivalent Manganese in Solutions Conta-ning Oxalic Acid. J. Amer. Chem. Soc., 1947, 69, N26, p. 14181428.

111. Taube H. Catalysis by Manganic Ion of the Reaction of Bromine and Oxalic Acid. Stability of Manganic Ion Complexes.- J. Amer. Chem. Soc., 1948, 70, N211, p. 3928-3935.

112. Сосонкин И.М. и др. Исследование Комплексообразования катализаторов в процессе жидкофазного каталитического окисления.- В кн.: Окисление органических соединений в жидкой фазе. -И., 1978, с. 64-71.

113. S. Николаев А.Ф. Ацетилацетонаты металлов и их применение в химических реакциях. В сб.: Химическая технология, свойства и применение пластмасс. - Сб. тр. лен. тех. ин-та, 1976,Р2, З-И.

114. Николаев А.Ф. и др. Механизм образования первичных радикалов из трисацетилацетоната Мп(Ш) в присутствии карбоновых кислот в водной среде. Докл. АН СССР, 1981, 261, № I, с. III-114.

115. Ivanov S.K. , Karshalykov Chr. Effect of the metal atomof acetylacetonates on the autoxidation of cumene. Eeac. Kinet. and Gatal. Lett., 1979, 10, Ш I, p. 31-36.

116. Tabushi Iwao, Ко jo Shosuke. Intermediacy of hematopor-phyrin Mn (ill) cation-radical in the decay of hematoporphyrin Mn (IV) in acid media. Tetrahedron Lett.,1975,№ 5,p. 305-308.

117. Тихонова Л.П., Коваленко A.C. Окислительно-восстановительное взаимодействие ионов Се(Ш), Се (17), а также Мп(П) и Мп(Ш) с броматом, малоновой и бромалоновой кислотами. Теор. и эксп. химия, 1983, 19, №-5, с. 565-572.

118. Киценко Л.С., Николаев Л.А. Каталитические свойства ионов марганца. В сб.: Кинетика и катализ. - М.: изд. АН СССР, I960, с. 239-245.

119. Бланк А., Ворононкова А. Кинетический метод определения следов Мп в высокочистых веществах. Заводская лаб., 1965, 31, с. 1299

120. Крейнгольд С.У., Божевольнов Е.А., Петровская Н.С. Кинетический метод определения 3.1СГ7 З.Ю-9 % Мп в тетрахлориде германия с помощью люмомагнезона. В кн.: Методы анализа химических реактивов и препаратов. - М.: ИРЕА, 1966, вып. 13, с. 93-95.-fi rff

121. Крейнгольд С.У.,и др. Определение 1.10 % марганца в фосфорной кислоте и гипофосфатите натрия. В сб.: Методы анализа химических реактивов и препаратов. - М.:ИРЕА, вып.18,с. 26-29.

122. Барткус П.И. Изучение методов определения марганца. -Автореф. канд. дисс. Вильнюс, 1971.

123. Барткус П.И., Ясенскене Э.И., Саунорите Б.В. Кинетические методы определения микроколичеств марганца с применением активатора о-фенантролина. Науч. тр. ВУЗ. ЛитССР, хим. и хим. технол., 1974, 16, с. 11-14.

124. Барткус П.И., Ясенскене Э.И. Кинетические методы определения микроколичеств марганца в присутствии активатора дипиридила. Науч. тр. ВУЗ. ЛитССР, хим. и хим. технол., 1974, 16, с. 17-20.

125. Барткус П.И,, Ясенскене Э.И., Каволюнене И.Ю. 0 пригодности применения галлиона для кинетического определения микроколичеств марганца. Науч. тр. ВУЗ. ЛитССР, хим. и хим. технол., 1983, 24, с. 17-19.

126. Abe Shigeki, Takahashi Kunio. Использование антрахинового красителя кислотного синего 45 в качестве каталитическогоиндикатора для определения Мп(Ш титрованием с помощйю ЭДТА / РЖХ 1975, 12 Г 106 /. » jap. Апа1., 1974,g3, № II,p. 1326-1330.

127. Abe Shigeki, Takahashi Kunio, Matsuo Tsuomi. Kinetic determination of Traces of manganese Cll) by its Catalytic Effect on thB Oxidation of Acid Blue 45 with Hydrogen Peroxide. Anal. Chim. Acta, 1975, 80, N? I, p. 135-139.

128. Abe Shigeki, Kon Sunichi. Исследование <*-аминофенола и его производных в качестве каталитических индикаторов для определения Мп2+ при его титровании растворами ЭДТА. / РЖХ 1977, 13 Г 140 /. jap. Anal., 1976, £5, Ш 12, р. 846-850.

129. Долманова И.Ф., Ушакова Н.М. Определение микроколичеств Мп (П) по каталитическому действию его комплексного соединенияс фенантролином в реакции окисления о-дианизидина перекисью водорода. М., 1977, Деп. в ВИНИТИ, № 2833-77 Деп.

130. Май Хыу Хием. Каталитическое окисление спиртов в жидкой фазе. Канд. дисс. - Кишинев, 1977.

131. Тигиняну Я.Д., Лозован В.П. Кинетика каталитического окисления индигокармина перекисью водорода в присутствии комплексов Мп(П) с о^с^-дшшрщщлом. Изв. вузов СССР, хим. и хим. технол., 1975, 18, №8, с. 1229-1235.

132. Тигиняну Я.Д., Лозован В.П. Исследование равновесия в системе Мп(П)- фенантролин кинетическим методом. Изв. вузов СССР, хим. и хим. технол., 1978, 21, № 8, с. II50-II54.

133. Тигиняну Я.Д., Лозован В.П. Пероксидазная активность хелатов Мл(Я) с фенантролином в реакции окисления индигокар-мина. Изв. вузов СССР, хим. и хим. технол., 1978, 21, 9, с. I3I4-I3I8.

134. Тигиняну Я.Д. Кинетика реакции окисления тайрона перекисью водорода, катализированной комплексами Мп (П) с о-фенант-ролином. Коорд. химия, 1976, 2, №6, с. 809-815.

135. Тигиняну Я.Д. Каталитическая активность различных форм комплексов Мп(П) с о-фенантролином в реакции окисления тайрона перекисью водорода. Коорд. химия, 1976, 2, $7, с. 933-937.

136. Тигиняну Я.Д. Кинетика реакции окисления тайрона перекисью водорода, катализируемого комплексами Мп(П) с 2,2-дипи-ридилом. М., 1978, Деп. в ВИНИТИ, № 19-78 Деп.

137. Тигиняну Я.Д. Состав, устойчивость и каталитическая активность комплексов МпОЗ) с гистидином в реакции окисления тайрона. Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1982, № I, с. 3640.

138. Тигиняну Я.Д., Лозован В.П. Каталитическая активность марганца(П) с о-фенантролином и 2,2-дипиридилом в реакции окисления пирокатехина пероксидом водорода. Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1982, № 2, с. 55-57.

139. Исак В.Г., Пфаннмеллер У., Сычёв А.Я. Высокие состояния окисления комплексов марганца в катализе. Ш. Внешнесферное окисление органических веществ / красителей / в системе MnGl)-HC0g-Н202. Ж. физ. химии, 1983, 57, №8, с. 1969-1974.

140. Сычёв А.Я., Пфаннмеллер У., Исак В.Г. Высокие состояния окисления комплексов марганца в катализе. 1У. Внутрисферное окисление органических веществ /красителей / в системе Мп(П)-НС0з-Н202. Ж. физ. химии, 1983, 57, №8, с. 1974-1979.

141. Яцимирский К.Б. Применение метода графов в химии. -Киев,: Наукова думка, 1971, 36 с.

142. Kraljic J., Trumbore C.N. p-Nitrosodimethylaniline as an Ofl-Radical Scavanger in Rediation Chemistry. J. Amer. Chem. Soc., 1965, 87, N2 12, p.2547-2550.

143. Шевчук Л.Т., Высоцкая Н.А. Сравнение скоростей реакции окисления органических веществ гидроксильными радикалами разного происхождения. Докл. АН СССР, 1970, 191, № 5, с. I099-II0I.

144. Качанова Ж.П., Козлов Ю.И. О возможности определения констант скоростей гидроксила в условиях фотолиза ^Og. Ж. физ. химии, 1973, 47, $ 8, с. 2II2-2II6.

145. Луненок-Бурмакина В.А. и др. Изучение каталитического разложения ^Og четырехокисью осмия методом конкурирующих акцепторов. Ж. физ. химии, 1974, 48, № I, с. 197-198.

146. Мюллер Г., Отто М., Вернер Г. Каталитические методы в анализе следов элементов. М.: Мир, 1983, с. 62-85.

147. Хабер Е., Витко М. Квантовая химия в окислительном катализе. Ж. физ. химии, 1983, 57, № 5, с. I09I-I099.

148. Сычёв А.Я., Исак В.Г., Пфаннмеллер У. Определение констант скорости гидроксильных радикалов с органическими и неорганическими веществами в условиях каталитического разложения Н202. Ж. физ. химии, 1979, 53, II, с. 2790-2793.

149. Марковник A.C., Охлобыстин О.Ю. Неорганические ион-радикалы и их органические реакции. Успехи химии, 1979, 48, J& II, с. 1968-2006.

150. Пикарев А.К., Кабакчи С.А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды. М.: Энергеиздат, 1982.

151. Bielski S.B., Richter H.W. A study of the superoxide radical chemistry by stopped-flow radiolisis and radiation induced oxygen consumption. J.Amer.Chem.Soc.,1977,99,N-9,p.3019-3023•

152. Тигиняну Я.Д., Сычёв А.Я., Бердников В.М. Каталазная активность различных форм комплексных соединений Мп2+ с о-фе-нантролином и с^'-дипиридилом. Ж. физ. химии, 1971, 45,1. В 7, с. 1723-1728.

153. Скурлатов Ю.И. Комплексы с частичным переносом заряда в гомогенном окислительно-восстановительном катализе. Тез. докл. Всес. конф. по механизму каталит. реакций. - М.: Наука, 1978, T. I, с. 90.

154. Блюмберг Э.А. и др. Роль комплексообразования с участием гомогенных и гетерогенных катализаторов в механизме жидко-фазного окисления. Докл. АН СССР, 1978, 242, I 2, с. 358-363.

155. Эмануэль H.H., Денисов Е.Т., Майзиус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965.

156. Штамм Е.В., Скурлатов Ю.И., Пурмаль А.П. Катализ окисления аскорбиновой кислоты в системе Сы2+- аскорбиновая кислота-Н202. Ж. физ. химии, 1975, 49, & 9, с. 2280-2284.

157. Пфаннмеллер У. Пероксидазные свойства бикарбонатных комплексов марганца (П). Канд. дисс. - Кишинев, 1980.

158. Федорова О.С., Бердников В.М. Хемилюминесцентное окисление люминола и механизм разложения HgOg в присутствии гомогенных катализаторов. Теор. и эксп. химия, 1983, 19, № 3,с. 334-339.

159. Ross F., Ross A.B. Selected Specific Rates of Transients of Water in Aqueous Solutions. III. Hydroxy1 Radical and Per-hydroxyl Radical and their Radical Ions. U. S. Dep. Gommer. Nat. Bur. Stand. Ref. Data Ser., № 59, 1977.

160. Эмануэль H.M., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. -М.: Высш. школа, 1977.

161. Rao P.S., Hayon P. Reduction of Dyes by Free Radicals in Solutions. Correlation between Reaction Rate Constants and Redox- Potentials. J. Phys. Chem.,1973, 77, № 23 ,p. 2753.

162. Скурлатов Ю.И. Элементарные механизмы активации кислорода и перекиси водорода в водных растворах. Докт. дисс. -M., 1980.

163. Горбунова Н.В., Скурлатов Ю.И, Травин С.О. Двухэлект-ронный механизм окисления Cu+dípy2 перекисью водорода. В кн.: Химическая кинетика и катализ, - М., 1979, с. 85-88.

164. Моравский А.П. Кинетическое исследование методом ЭПР в сочетании со струевой методикой реакции свободных радикаловв некоторых редокс-системах. Автореф. канд. дисс. - М., 1975.

165. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия, 1972, с. 386.

166. Общий практикум по органической химии. М.: Мир, 1965, с. 324.

167. Синтезы органических препаратов. Сб. 3. - М.: ИЛ,1952, с. 411.

168. Bielsky В.Н.О. , Alleh A.O. Radiation Chemistry of Aqueous Теtranitromethane Solutiohs in the Presence of Air. -J. Phys. Chem. ,1967, 71, N2 13, p. 4544r4548.

169. Туркевич M.M. Фармацевтическая химия. Киев.: Вища школа, 1973, с. 60.

170. Кольтгоф И.М. и др. Объемный анализ. Т. 3. М.: Гос-химиздат, 1961, с. 240.

171. Киприанов А.И. Введение в электронную теорию органических соединений. Киев,: Наукова думка, 1975.

172. Camarman A., Mastropaolo D., Camerman П. Molecular struture of acetylacetone. A crystallographic determination. -J. Amer. Chem. Soc., 1983, 105, № 6, p. 1584-1586.

173. Бочаров В.A., Мельник В.В., Бугаевский А.А. Кислотно-основные свойства ацетилацетона в водных растворах перхлората натрия. Изв. вузов СССР, хим. и хим. технол., 1981, 24,1. В II, с. 1397-1398.

174. Яцимирскик К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: изд. АН СССР, 1959, с. 176.

175. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. 2ed. , The Chem. Soc., Burlington House, London, 1964.

176. Carlson R.$. , Brown T.L. Infrared and Proton Magnetic Resonanse Spectra of Imidazole, c£-Alamine and L-Histidine Complexes in Deuterium Oxide Solution. Inorg. Chem., 1966. 5, №2, p. 268-275.

177. Sigel Helmut, Griesser Rolf. On the structure of Mn (II) and CuCtl)- Histidine Complexes. Arch. Biochem. and Biophys., 1969, 134, N? I, p. 217-227.

178. Сакварелидзе Т.Н. Синтез и изучение физико-химических свойств комплексов Со (П), Ni (П) и Мп (П) с гистидином и его азо-метиновыми производными. Автореф. канд. дисс. - Тбилиси,1981.

179. Пупликова О.Н., Акимова Л.Н., Савич И.А. Константы устойчивости комплексов гистидина и его метилового эфира с некоторыми металлами. Вест. МГУ, химия, 1966., № 3, с. 106-108.

180. Каркарашвили М.В. и др. Физико-химическое изучение комплекса кобальта(П) с гистидином. Коорд. химия, 1976, 2,6, с. 816-820.

181. Химическая технология, свойства и применение пластмасс.- Сб. тр. ленингр. технолог, ин-та им. Ленсовета. Л., 1976, вып. 2, с. 3-19.

182. Коренман И.М. Фотометрическрйг анализ. Методы определения органических соединений.-М.: Химия, 1970, с. 166'.

183. Яцимирский К.Б., Малькова Т.В. Рациональный спектрофото-метрический метод определения состава и устойчивости комплексных соединений. В сб.: Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. - М-Л.: Химия, 1964, с. I02-II0.

184. Сычёв А.Я., Исак В.Г. Влияние боратного буфера на процесс каталитического разложения HgOg комплексами Мп(П) с гистидином. Ж. физ. химии, 1972, 46, J6 8, с. 2164-2165.

185. Wilson I.R. Borate Buffers in Hydrogen Peroxide Reactions.- Austral. J. Chem., I960, 13, Ш 4,p. 582-584.

186. Ogata Y. , Shimizu Я. Oxidation of organic compounds with perborates or HgOg boric acid.- Bull. Ghem. Soc. Jap., 1979, 52, Ш 2, p. 635-636.

187. Рейбель И.М. Каталитические свойства некоторых многоядерных соединений кобальта. П. Каталазные действия комплексных соединений кобальта с полидентатными лигандами. Ж. физ. химии, 1966, 40, № 5, с. Ш2-Ш7.

188. Панталер Р.П., Алфимова Л.Д., Булгакова A.M. Кинетический термометрический метод определения микроколичеств марганца в гологенидах щелочных металлов. Ж. аналит. химии, 1975, 30, №8, с. 1584-1589.

189. Сычёв А.Я., Пфаннмеллер У., Исак В.Г. Константы устойчивости комплексов Мп(П) с лгамомагнезоном и ализарином С. Ж. физ. химии, 1981, 55, В 3, с. 794-796;

190. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979.

191. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1975, с. 217-230.

192. Воробьева Т.П. и др. Окислительно-восстановительный катализ ионами металлов. В кн.: Проблемы кинетики и катализа. ХШ. Комплексообразование'в катализе. - М.: Наука, 1968, с. 109.

193. Долманова И.Ф. и др. Кинетические методы определения некоторых переходных элементов. В кн.: Успехи аналитической химии. - М.: Наука, 1974, с. 320.

194. Grossweiner J.L. Radiation Chemistry of Dyes. Radiat. Res. Rev., 1970, 2, p. 345-350.

195. Индикаторы. M.: Мир, 1976, Т. 2, с. 60.

196. Geier G. Die Koordinationstendenz des Murexidions. -flelv. Chim. Acta, 1967, 50, Ш 7, p. 1879-1882.

197. Алхумов К.Б., Перекалин B.B. Химия тетранитрометана. -Успехи химии, 1976, 45, В II, с. 2050- 2067.

198. Lee-Ruff Е. The Organic Chemistry of Superoxide. -Chem. Soc. Rev., 1977, 6, N§ 2, p. 195-199.

199. Булатов M.И., Калинкин ИЛ. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1976,

200. Семенов H.H., Шилов А.Е. Некоторые проблемы механизма каталитических реакций. В кн.: Механизм и кинетика сложных каталитических реакций. - М.: Наука, 1970, с. 20-29.

201. Чепайкин Е.Г., Хидекель М.Л. Сопряжение как стимулирующий фактор в процессах переноса электронов с участием координационных соединений. Коорд. химия, 1978, 4, № 5, с. 643-648,

202. Березин И.Б., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа. М.: Высш. школа, 1977.

203. Adams G.E. , Baxendale J.H., Boag J .7/. The Formation of Abnormal Valency States in the Radiolysis of Metal-Ion Solutions. Proc. Chem. Soc., 1963, p. 241.

204. Ершов Б.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления и стадийность электрохимических реакций. -Успехи химии, 1981, 50, JS 12, с. 2137-2166.