Каталитическое окисление циклоалканов пероксомоносульфатом калия в присутствии металлопорфиринов железа и марганца тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ ПОРФИ-РИНОВОГОРЯДА.

1.1. Гомогенное окисление. Окисление иодозобеизолом. 1.2. Окисление гипохлоритами.

1.1.3. Окисление пероксидом водорода.

1.1.4. Использование органических пероксидов.

1.1.5. Окисление пероксомоносульфатом калия и родственными ему окислителями.

1.1.6. Окисление иными окислителями.

1.1.7. Использование молекулярного кислорода и диоксигепазоподобпые реакции.

1.2. Гетерогенное окисление.

1.2.1. Использование органических полимеров линейной и сетчатой структуры.

1.2.2. Применение ионообменных смол.

1.2.3. Использование цеолитов.

1.2.4. Применение оксида кремния и оксидов металлов.

1.2.5. Применение глин.

1.2.6. Применение полимерных металлопорфирипов.

1.3. Соединения, рассматриваемые в обзоре.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ.

2.1. Методики синтезов гюрфиринов и металлокомплексных катализаторов на их основе.

2.2. Методики, использованные для изучения каталитического окисления углеводородов.

ОБСУЖДЕНИЕ Р Е 3 У Л Ь I А Т О В

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ НОРФИРИНОВ И ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

3.1. Синтез порфиринов и их металлокомплексов.

3.1.1. Синтез и разделение мезоарилзамещённых фенилпириОилпор-фиринов.

3.1.2. Алкилировсшие пириОильной группы порфиринов п-бутилбромы-()ом.

3.1.3. Бромировоние порфиринов.

3.1.4. Получение железных, марганцевых и цинковых комплексов бромированных и иебромироваипых н-бутилпиридшшй замещённых порфиринов.

3.1.5. Синтезированные порфирипы и их мепшллокомплексы.

3.2. Нанесение металлокомплексов порфиринов на природные глины. Получение гетерогенных катализаторов.

3.2.1. Промотировапие монтмориллонита кластерами ТЮ2.

3.2.2. Нанесение металлопорфиринов на монтмориллонит.

ГЛАВА 4. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ЦИКЛОАЛ-КАНОВ ПЕРОКСОМОНОСУЛЬФАТОМ КАЛИЯ В ПРИ

СУТСТВИИ

МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ

ПОРФИРИ

4.1. Окисление 1,3-диметиладамантана в растворе ацетонит-рила.

4.1.1. Окисление в присутствии железного комплекса тетрапириОилпорфирина (катализаторы (XII) и (XX)).

4.1.2. Окисление в присутствии марганцевых комплексов тетраарилпорфирииов (катализаторы (XXI), (XXII), (XXIII), (XIII), (XIV), (XV) и (XVI))

4.1.3. Окисление в присутствии металлокомплексов бромырованных тетрапириОилпорфирынов (катализаторы (XVII), (XVIII), (XXIV) и (XXV)).

4.2. Окисление циклооктана в растворе ацетонитрила.

4.3. Окисление адамантана в растворе ацетонитрила.

4.4. Окисление диметиладамантанкарбоксилата натрия в водном растворе.

5. ВЫВОДЫ.

Актуальность работы: Существующие процессы химической переработки природного углеводородного сырья, как правило, энергоёмки, малоселективны и экологически небезопасны [1]. В связи с этим в настоящее время активно проводятся исследования по мягкой, селективной функционализации насыщенных углеводородов - основных компонентов нефти и газа, нацеленные на разработку принципиально новых процессов и технологий их химической переработки [2]. Возможность такой функционализации следует из многочисленных данных по биотрансформации алканов и циклоалканов. осуществляемой ферментами. Так как ферменты представляют собой сложные каталитические системы, усилия исследователей направлены в область биомиметического подхода, суть которого заключается в создании моделей природных ферментов, более простых и стабильных, но в то же время отличающихся высокой активностью и селективностью. Так, с целью воспроизвести каталитический цикл ряда ферментов, в частности. цитохромов Р-450, исследуются разнообразные мегаллопорфирины [3]. Основным недостатком металлопорфиринов является их относительно невысокая устойчивость - в ходе реакции интенсивно разлагается порфириновый лиганд металлокомплекса.

Одной из наиболее важных задач является повышение стабильности порфиринов и других металлокомгшексов. Решение этой задачи может быть получено путём создания гетерогенизированных вариантов каталитических систем такого типа, в частности, путём интеркалирования металлопорфиринов в межслоевые промежутки слоистых алюмосиликатов, а также путём синтеза порфиринов, содержащих объёмные периферийные заместители.

Цель работы: Синтез новых мезоарил- и (З-пирролзамещённых металлопорфиринов, способных прочно связываться с носителем, интеркалирование их в слоистые алюмосиликаты, исследование каталитических свойств полученных на их основе гомогенных и гетерогенных катализаторов в реакциях окисления насыщенных углеводородных субстратов пероксомоносульфатом калия (КНБОз).

В соответствии с поставленной целью в ходе выполнения работы задачами диссертации также явились: подбор подходящего носителя для нанесения металлопорфирина и разработка методик окисления углеводородов.

Научная новизна: Синтезирован ряд новых мезо-фенил-мезо-н-бутилпиридинийзамещённых симметричных и несимметричных порфиринов и их металлокомплексов, а также (3-октабромзамещённый мезо-тетра(н-бутилпиридиний)порфирин и его комплексы с Ре и Мп. Исследованы каталитические свойства полученных металлопорфиринов при окислении 1,3-диметиладамантана (ДМА), адамантана и циклооктана в условиях гомогенного и гетерогенного катализа. Основными продуктами превращения изученных углеводородов являются соответствующие спирты и кетоны. Найдены условия, обеспечивающие протекание реакции окисления ДМА в 3,5-диметиладамантан-1-ол (3,5-ДМА-1-ол) с селективностью 100%. Изучено влияние мезоарильных заместителей различной природы на активность и стабильность металлокомплексов порфиринов в реакции окисления циклоалканов. Получена каталитическая система Мп-мезо-тетра(н-бутилпнридиний)порфирин / азкамарский монтмориллонит, отличающаяся высокой активностью и стабильностью в реакции окисления циклоалканов.

Практическая ценность работы: Проведённые исследования расширяют представления о возможных путях создания активных и стабильных катализаторов на основе металлокомгшексов порфиринов, а также создания условий проведения каталитического окисления углеводородов с высокой селективностью процесса и эффективностью использования катализаторов. Разработана оригинальная методика синтеза ß-октабромпорфиринов, позволяющая замещать все ß-пиррольные атомы водорода. Полученная новая каталитическая система может служить основой для создания препаративных методов получения гидроксиадамантанов прямым окислением углеводородов.

Апробация работы: Результаты диссертационной работы докладывались на научной конференции Института нефтехимического синтеза им. A.B. Топчиева РАН, (Москва, апрель 1999г.); Второй научно-технической конференции "Достижения в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности" Львов-99; IV Российской конференции с участием стран СНГ "Научные основы приготовления и технологии катализаторов" (Стерлитамак 2000); II Всероссийском научном совещании "Высокоорганизованные каталитические системы" (Москва 2000); Российской конференции "Актуальные проблемы нефтехимии" (Москва, апрель 2001).

Структура диссертации: Диссертация состоит из введения, обзора литературы, описания материалов и методов, обсуждения результатов синтеза, обсуждения результатов каталитического окисления углеводородов, выводов и списка цитируемой литературы. Работа содержит 148 стр. машинописного текста, 4 таблицы, 31 рисунок. Список литературы содержит 219 источников.

5. ВЫВОДЫ

1. Впервые получены катализаторы селективного окисления насыщенных углеводородов на основе нанесённых на монтмориллонит мезо-тетра(н-бутилпиридиний)замещённых металлокомплексов порфиринов. Разработана каталитическая система - Мп*мезо-те1ра(н-бутилпиридиний)порфирин / азка-марский монтмориллонит для селективной окислительной функционализации циклоалканов при комнатной температуре и атмосферном давлении.

2. Синтезирован ряд ранее не описанных порфиринов и их металлокомплексов, в том числе мезо-фенил-мезо-н-бутил-пиридинийзамещённые симметричные и несимметричные порфирины и их металлокомплексы, а также р-октабром-замещённый мезо-тетра(н-бутилпиридиний)порфирин и его комплексы с Ре и Мп. Разработана методика бромирования порфиринов молекулярным бромом, при которой все восемь атомов водорода в р-пиррольных позициях замещаются на атомы брома.

3. Изучены активность, стабильность и селективность синтезированных металлокомплексов порфиринов в реакциях окисления циклических углеводородов (1,3-диметиладаманта-на, адамантана и циклооктана) пероксомоносульфатом калия при комнатной температуре. Основными продуктами реакции являются соответствующие спирты и кетоны. Найдены условия, обеспечивающие протекание реакции окисления ДМА в 3,5-диметиладамантан-1-ол с выходом 60% и селективностью 100%. Установлено, что эффективность Мп-комплексов в реакциях окисления циклоалканов выше, чем у аналогичных Яе

115 комплексов порфиринов. Нанесение металлокомплексов порфиринов на монтмориллонит приводит к существенному увеличению стабильности катализатора.

4. Установлено, что добавление азотистого основания (пиридина) ускоряет процесс окисления циклоалканов в условиях гомогенного катализа, однако ингибирует его в условиях гетерогенного катализа.

5. Обнаружено, что в условиях гомогенного катализа активность Mn-порфиринов увеличивается по мере замены фенильных мезо-заместителей на н-бутилпиридиниевые, в то время как устойчивость их к окислению уменьшается.

6. Исчерпывающее бромирование по ß-пиррольным положениям Ре-мезо-тетра(н-бутилпиридиний)порфирина увеличивает его активность и стабильность в реакциях окисления циклоалканов; напротив, бромирование Мп-мезо-тетра(н-бутилпиридиний) порфирина уменьшает его эффективность как катализатора окисления алканов.

1. Tolman С.А., Druliner J.D., Nappa M.J., Herron N. "Activation and Functionalization of Alkanes." // Hill C.L., Ed., Wiley: New York, 1989, pp 303-360.

2. Е.Г. Чепайкин к др. "Каталитическое окисление и окислительное карбонилирование метана комплексами родия в водной трифторуксусной кислоте." // ДАН, 1998 г., том 363, №3, с. 346-349.

3. Montanari, F., Casella, L., Eds. «Metalloporphyrins Catalyzed Oxidations.» // Kluwer Academic Publishers: Dordrecht, The Netherlands, 1994.

4. Dolphin D. "The Porphyrins." // Ed. by D.Dolphin, Academie Press. -N.-Y., 1978. Vol. 1, P.7.

5. Dolphin D. "The Porphyrins." // Ed. by D.Dolphin, Academie Press. N.-Y., 1978. - Vol. 1, P. 10.

6. Smith K.M. "Porphyrins and Metalloporphyrins." // Ed. by Smith K.M. Elsevier Amsterdam. - 1975. - P.5.

7. Шилов A.E. в: "Активация и каталитические реакции алканов". // Под ред. К.Хилла. Москва. "Мир". 1992. С.26.

8. Шилов А.Е., Шульпин Г.Б. в: «Активация и каталитические реакции углеводородовю» // под ред. А.П.Пурмаль. Москва, «Наука», 1995. С. 311.

9. Groyes J.T., Nemo T.E., Myers R.S. "Hydroxylation and Epoxidation Catalyzed by Iron-Porphine Complexes. Oxygen

10. Transfer from Iodosylbenzene" // J.Am.Chem.Soc. 1979, V. 101., N.4, P. 1032-1033

11. Meunier B. "Metalloporphyrins as Versatile Catalysts for Oxidation Reactions and Oxidative DNA Cleavage". // Chem. Rev., 1992, V.92., N.6., P.1411-1456.

12. Groves J.T., Kruper W.J. "Preparation and Characterization of an Oxoporphyrinatochromium (V) Complex." // J. Am. Chem. Soc.,1979, V. 101N .25, P.7613-7615.

13. Hill C.L., Schardt B.C." Alkane Activation and Functionalization under Mild Condition by a Homogeneous Manganese (III) Porphyrinlodosylbenzene Oxidizing System." // J. Am.Chem.Soc.,1980, V. 102., N.20., P. 6374-6375.

14. Groves J.T., Kruper W.J., Haushalter R.C. "Hydrocarbon Oxidations with Oxometalloporphyrins. Isolation and Reactions of a (Porphyrinato) manganese(V) Complex." //J.Am.Chem.Soc., 1980., V.102., N.20., P.6375-6377.

15. Guilmet E., Meunier B. "A New Catalytic Route for the Epoxidation of Styrene with Sodium Hypochlorite Activated by Transition Metal Complexes". // Tetrahedron Lett., 1980., V.21., N. 46. P.4449-4450.

16. Perree-Fauvet M., Gaudemer A. "Manganese Porphyrin-Catalyzed Oxidation of Olefins to Ketones by Molecular Oxygen." // J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1981. N.17. P.874-875.

17. Tabushi I., Koga N. "P-450 Type Oxygen Activation by Porphyrin-Manganese Complex". // J.Am.Chem.Soc., 1979. V.101. N.21. P.6456-6458.

18. Mansuy D., Bartoli J.F., Momenteau M. "Alkane Hydroxilation Catalyzed by Metalloporphyrins: Evidence for Different Active Oxygen Species with Alkylhydroperoxides and Iodosobenzene as Oxidant." // Tetrahedron Lett., 1982. V. 23. N.27. P.2781-2784.

19. Traylor T.G., Tsuchiya S. "Perhalogenated Tetraphenylhemins: Stable Catalysts of High Turnover Catalytic Hydroxylations" // Inorg. Chem., 1987, Y. 26, 1338-1339.

20. Ortiz de Montellano P.R. "Cytochrome P-450: Structure, Mechanism and Biochemistry." // Plenum Press, New York. 1986.

21. Lukas H.J., Kennedy E.R., Formo M.W. "Organic Syntheses." // Wiley: New York, 1955, Collect. Vol. Ill, 483-485.

22. Groves J.T., Nemo T.E. "Aliphatic Hydroxylation Catalyzed by Iron Porphyrin Complexes." // J.Am.Chem.Soc. 1983. V.105, N.20. P.6243-6248.

23. Groves J.T., Subramanian D.V. "Hydroxylation by Cytochrome P-450 and Metalloporphyrin Models. Evidence For Allylic Rearrangement." //J. Am. Chem. Soc., 1984. V. 106. N.7. P.2177-2181.

24. Bacciocchi E., Crescenzi M., Lanzalunga O. "Hydrogen Atom Transfer vs Electron Transfer in Iron(III) Porphyrin Catalysed

25. Benzylic Oxidation." // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, 687-688.

26. Iamamoto Y., das Dores Assis M., Baffa O., Nakagaki S., Nascimento O.R. "Study by EPR and Electronic Spectroscopy of Intermediates in Iron Porphyrin and Iodosylbenzene Reaction." // J. Inorg. Biochem., 1993, V. 52, 191-200.

27. Nagatani H., Watarai H. "Formation and Interfacial Adsorption of the Mu-Oxo Dimer of (5,10,15,20-Tetraphenylporphy-rinato)Iron(III) in Dodecane/Aqueous Acid Systems." // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1998, V.94, Iss. 2, pp 247-252.

28. Iamamoto Y., Serra O.A., Idemori Y.M. "Hydroxylation of Cyclohexane Catalyzed by 2-N-Pyridyl Iron Porphyrins Atropisomers." // 8-th International Symposium on Homogeneous Catalysis. Aug. 2-7, 1992. Amsterdam. P.80.

29. Groves J.T., Viski D. "Assymmetric Hydroxylation, Epoxydation, and Sulfoxydation Catalyzed by Vaulted Binaphthyl

30. Metalloporphyrins." // J.Organic Chem., 1990. V.55. N.li. P.3628-3634.

31. Guo C.C. "Synthesis of Mu-Oxo-Bisiron(III)Porphyrin Compounds and Their Catalysis for Cyclohexane Hydroxylation." // J .Cat., 1998, V. 178, Iss. 1, pp 182-187.

32. Guo C.C., Li H.P., Xu J.B. "Study of Synthesis of Mu-Oxo-Bismanganese(III)Porphyrin Compounds and Their Catalysis of Cyclohexane Oxidation by Phio." // J.Cat. 1999, V. 185, Iss 2, pp 345-351.

33. Tray lor P.S., Dolphin D., Traylor T.G. "Sterically Protected Hemins with Electronegative Substituents: Efficient Catalysts for Hydroxylation and Epoxidation." // J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1984. N.5. P.279-280.

34. Traylor T.G., Hill K.W., Fann W.P., Tsuchiya S„ Dunlap B.E.

35. Aliphatic Hydroxylation Catalyzed by Iron(III) Porphyrins." // J.Am.Chem.Soc. 1992. V.114, N.4. P.1308-1312.

36. Bartoli J.F., Brigaud O., Battioni P., Mansuy D. "Hydroxylation of Linear Alkanes Catalysed by Iron Porphyrins: Particular Efficacy and Regioselectivity of Perhalogenated Porphyrins." II J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1991. P.440-442.

37. Suslick K., Cook B., Fox M. "Shape-Selective Alkane Hydroxylation." // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1985. N.9. P.580-2.

38. Cook B.R., Reinert T.J., Suslick K.S. "Shape-Selective Alkane Hydroxylation by Metalloporphyrin Catalysts." // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. N.23. P.7281 -7286.

39. Grieko P.A., Stuk T.L. "Remote Oxidation of Unactivated C-H Bonds in Steroids via Oxometalloporphinates." // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.l 12. N.21. P.7799-7801.

40. Ozette K., Battioni P., Leduc P., Bartoli J.F., Mansuy D. A New

41. Manganese-Beta-Heptanitro-Porphyrin with Extreme Redox Potentials Spectral, Electrochemical and Catalytic Properties // Inorg.Chim. Acta 1998, V. 272, Iss 1-2, pp 4-6.

42. Gross Z., Simkhovich L. "Ozone as Primary Oxidant in Iron(lII) Porphyrin Catalyzed Hydroxylation of Hydrocarbons." //J. Mol. Cat. 1997, 117, 243-8.

43. Gross Z., Simkhovich L. "Hydroxylation of Simple Alkanes by Iodosylbenzene in Catalyzed More Efficiently by 2nd Tan by 3rd-Generation Iron(III) Porphyrins." // Tetrahedron Letters 1998, Y. 39, Iss 44, pp 8171-8174.

44. Hill C.L., Smegal J.A., Henly T.J. "Catalytic Replacement of Unactivated Alkane Carbon-hydrogen Bonds with Carbon-X (X = Nitrogen, Oxygen, Chlorine, Bromine or Iodine). Coupling of1.termolecular Hydrocarbon Activation by Mn III TPPX

45. Complexes with Phase-Transfer Catalysis." //J. Org. Chem. 1983. V. 48.N.19.P. 3277-3281.

46. Khanna R.K., Pauling T.M., Vajpayee D. "Selectivities in Bioinimetic Atom Abstraction Reactions." // Tetrahedron Lett. 1991. V.32. N.31. P.3759-3762.

47. Che C.M., Chung W.C.J. "Catalysed Epoxidation and Hydroxylation of Alkanes by Osmium (Ill)-Porphyrin Complexes." // Chem. Soc., Chem. Commun. 1986, 386-388.

48. Nam W., Valentine J.S. "Zinc (II) Complexes and Aluminum (III) porphyrin Complexes Catalyze the Epoxidation of Olefins by Iodosylbenzene." // J.Am.Chem.Soc. 1990. V.112. N.12. P.4977-4979.

49. Nam W., Valentine J.S. "Zinc (II) Complexes and Aluminum (III) porphyrin Complexes Catalyze the Epoxidation of Olefins by Iodosylbenzene. Additions and Corrections." // J.Am.Chem.Soc. 1991. V. 113. N.19. P. 7449.

50. Meunier B. "Metalloporphyrins as Versatile Catalysts for Oxidation Reactions and Oxidative DNA Cleavage." // Chem. Rev. 1992. V.92. N.6. P. 1420. and references therein.

51. Tabushi 1., Koga N. "Synergetic Combination of Catalysis of the Phase Transfer-Electron Transfer Type for the Oxidation of Alcohols or Hydrocarbons." // Tetrahedron Lett. 1979. N.38. P.3681-3684.

52. Poorter B., Ricci M., Bortolini O., Meunier B. "Catalytic Hydroxylation of Saturated Hydrocarbons with the Sodium

53. Hypohalite/Manganese Porphyrin System." // J.Mol.Catal. 1985. У.31. N.2. P.221-224.

54. Сорокин А.Б., Хенкин A.M., Шилов A.E. "Влияние оснований на окисление алканов гипохлоритом натрия при катализе тетрамезитилпорфирином Fe(IIl); ускорение и изменение селективности реакции." // Кинетика и Катализ. 1992. Т.33. N.3. С.524-530.

55. Banfi S., Montanari F., Penso M., Sosnovskikh V., Vigano P.

56. NaOCl Olefin Epoxidations Catalyzed by Mn-Porphyrins under Two-Phase Conditions. Influence of Structural Factors on the Stability, Catalytic Activity and Selectivity of Porphyrins." II Gazz. Chim. Ital., 1987, Y.117, N.l 1. P.689-695.

57. Сорокин А.Б., Хенкин A.M. "Гидроксилирование насыщенных углеводородов в системе NaOCl-железопорфирин в условиях межфазного катализа." // Кинетика и Катализ. 1989. Т. 30. N. 2. С, 315-321.

58. Sorokin А.В., Khenkin A.M. "The Contribution of Tunnelling to High Values of Kinetic Isotope Effect in Aliphatic Hydroxylation by a Cytochrome p-450 Model." //J.Chem.Soc., Chem. Comraun. 1990. N.l. P.45-46.

59. Сорокин А.Б., Шилов A.E., Хенкин A.M. "Высокое значение кинетического изотопного эффекта при гидроксилировании циклогексана, катализируемом порфиринами железа." // Кинетика и катализ. 1988. Т.29. № 4. С. 1021.

60. Rispens М.Т., Manfredi A., Pozzi G., Banfi S., Quici S. "(2.2)-Para-Cyclophane-4-Carbaldehyde as Building-Block for Chiral Ligands Part II - Epoxidation of Alkenes Catalyzed by the

61. Mn(III)-Complex of an Atropoisomerically Pure (Alpha,Beta,Alpha,Beta)-Tetraarylporphyrin." // J. Mol. Cat. A-Chemical, 1998, V. 136, Iss 1, pp 13-22.

62. Banfi S., Manfredi A., Montanari F., Pozzi G., Quici S. "Synthesis of chiral Mn(III)-meso-tetrakis-2,2 p-cyclophanylporphyrin: a new catalyst for enantioselective epoxidation." II Mol. Cat. A-Chemical, 113, 77,1996.

63. Wagenknecht H.A., Claude C., Woggon W.D. "New Enzyme Models of Chloroperoxidase Improved Stability and Catalytic Efficiency of Iron Porphyrinates Containing a Thiolato Ligand." // Helvetica Chimica Acta 1998, V. 81, Iss 8, pp 1506-1520.

64. Sorokin A., Robert A., Meunier B. "Intramolecular Kinetic Isotope Effects in Alkane Hydroxylations Catalyzed by Manganese and Iron Porphyrin Complexes." // J. Am. Chem. Soc., 1993, V.l 15, N 16, 7293-7299.

65. Collman J.P., Tanaka H., Hembre R.T., Brauman J.I.

66. Metalloporphyrin Catalyzed Oxidation of Saturated Hydrocarbons with Sodium Chlorite // J.Am.Chem.Soc. 1990. V.112.N.9. P.3689-3690.

67. Mohajer D., Tayebee R., Goudarziafshar H. "Oxidation of Cycloalkanes and Arylalkanes with Sodium Periodate Catalyzed by Manganese Porphyrins." II J. Chem. Research-S 1998, Iss 12, pp 822-823.

68. Mohajer D., Bagherzadeh M. "Catalytic-Oxidation of Saturated C-H Bonds by Tetrabutylammonium Periodate and Manganese Porphyrins." //J. Chem. Research-S 1998, Iss 9, pp 556-557.

69. Wailing C. "Fenton's Reagent Revisited" f/Acc. Chem. Res. 1975. V.8.N.4. P. 125-131.

70. Sugimoto H., Sawyer D.T. "Iron(H) Induced Activation of Hydroperoxides for the Dehydrogenation and Monooxygenation of Organic Substrates in Acetonitrile." It J.Am.Chem.Soc. 1985. V. 107. N.20. P.5712-5716.

71. Shimidzu T., lyoda T., Kanda N. "Hydroxylation of Phenylalanine by Aqueous H2O2 in the Presence of an Artificial Water-Soluble Iron Porphyrin Complex." // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1981. N.23. P. 1206-1207.

72. Brook M.A., Castle L., Lindsay Smith J.R., Higgins R., Morris

73. K.P. "Aromatic Hydroxylation. Part 7. Oxidation of Some Benzenoid Compounds by Iron Compounds and Hydrogen Peroxide with the Aromatic Compound Acting as Substrate and Solvent." //J.Chem.Soc., Perkin Trans.21982. N.4-6. P.687-692.

74. Battioni P., Renaud J.P., Bartoli J.F., Mansuy D. "Hydroxylation of Alkanes by Hydrogen Peroxide: an Efficient System using Manganese Porphyrins as Catalysts. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986, N4, P.341-343.

75. Banfi S., Maiocchi A., Moggi A., Montanari F., Quici S.

76. Hydrogen Peroxide Oxygenation of Alkanes Catalysed by Manganese(III)-Tetraarylporphyrins: the Remarkable Co

77. Catalytic Effect of Lipophilic Carboxylic Acids and Heterocyclic Bases." // J.Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. N.24. P.1794-1796.

78. Banfi S., Legramandi F., Montanari F., Pozzi G., Quici S.

79. Biomimetic Models of Cytochrome P-450. A Doubly Tailed Manganese(III)-Tetraarylporphyrin; an Extremely Efficient Catalyst for Hydrocarbon Oxygenations promoted by 30% H2O2." // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1991. N.18. P. 1285-1287

80. Goh Y.M., Nam W.W. "Significant Electronic Effect of Porphyrin Ligand on the Reactivities of High-Valent Iron(IV) Oxo-Porphyrin Cation-Radical Complexes." // Inorg. Chem. 1999, Yol 38, Iss 5, pp 914-920

81. Nam W., Goh Y.M., Lee Y.J., Lim M.H., Kim C. "Biomimetic Alkane Hydroxylations by an Iron(III) Porphyrin Complex with H202 and by a High-Valent Iron(IV) Oxo Porphyrin Cation-Radical Complex." // Iorg. Chem 1999, Yol 38, Iss 13, pp 3238.

82. Tsuchiya S., Seno M. "Novel Synthetic Method of Phenol from Benzene Catalysed by Perfluorinated Hemin." // Chem. Lett. 1989. N.2. P.263-266.

83. Martins R.R.L., Neves M.G.P.M.S., Silvestre A.J.D. Silva A.M.S., Cavaleiro J.A.S. "Oxidation of Aromatic Monoterpenes with Hydrogen-Peroxide Catalyzed by Mn(III) Porphyrin Complexes. //J. Mol. Cat. A-Chem. 1999, Vol 137, Iss 1-3, pp 4147

84. Nam W., Choi H.J., Han H.J., Cho S.H., Lee H.J., Han S.Y.

85. Use of 2-Methyl-l-Phenylpropan-2-Yl Hydroperoxide (Mpph) as a Mechanistic Probe for the Heterolytic Versus Homolytic O-O Bond-Cleavage of tert-Alkyl Hydroperoxide by Iron(lII) Porphyrin Complex. // Chem. Comm. 1999, Iss 4, pp 387-388

86. Traylor T.G., Kim C, Fann W.P., Perrin C.L. "Reactions of Hydroperoxides with Iron(III) Porphyrins Heterolytic Cleavage Followed by Hydroperoxide Oxidation." // Tetrahedron 1998, Vol 54, Iss 28, pp 7977-7986.

87. Mansuy D., Bartoli J.F., Momenteau M. "Alkane Hydroxylation Catalyzed by Metalloporphyrins: Evidence for Different Active Oxygen Species with Alkylhydroperoxides and Iodosobenzene as Oxidants." // Tetrahedron Lett. 1982. V.23. N.27. P.2781-2784.

88. Barkanova S.V., Laliya O.L. "Naphthalene Oxidation by Peracetic-Acid Catalyzed by Mn(III) Porphine-Like Complexes -Nature of Intermediates and Pathways of Their Formation." // J. Porph. and Phtalocyan. 1999, Vol 3, Iss 3, pp 180-187.

89. Gopinath E., Bruice T.C. "Dynamics of Reaction of meso-Tetrakis(2,6-dimethyl-3-sulfonatophenyl) porphinato. Iron(III) Hydrate with Various Alkyl Hydroperoxides in Aqueous

90. Solution. 4. Comparision of Kinetic Parameters and D20 Solvent Isotope Effect." //J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. N.16. P.6090-6094.

91. Bruice T.C. "Reactions of Hydroperoxides with Metallotetraphenylporphy-rins in Aqueous Solutions." // Acc. Chem. Res. 1991. Y. 24. N.8. P.243-249.

92. Saussine L., Brazi E., Robine A., Mimoun H., Fisher J., Weiss R.

93. Cobalt (III) Alkylperoxy Complexes. Synthesis, X-Ray Structure, and Role in the Catalytic Decomposition of Alkyl Hydroperoxides and in the Hydroxylation of Hydrocarbons." // J.Am.Chem.Soc. 1985. V.107. N. 12. P.3534-3540.

94. Vincent J.B., Huffman J.C., Christou G. "Modeling the Dinuclear Sites of Iron Biomolecules: Synthesis and Properties of Fe20(0Ac)2Cl2 (biPy)2 and Its Use as an Alkane Activation Catalyst." // J.Am.Chem.Soc. 1988. V. 110. N.20. P.6898-6900.

95. Sarneski J.E., Michos D., Thorp H. et al. "Alkyl Hydroperoxide Oxidation of Alkanes and Alkenes with a Highly Active Mn Catalyst." //Tetrahedron Lett. 1991. V.32. N.9. P.1153- 1156.

96. Ведерников A.H. и др. "Каталитическое окисление насыщенных ароматических углеводородов трет-бутилгидропероксидом в присутствии порфириновыхкомплексов редкоземельных металлов." // Докл. Акад. Наук 1993. Т 330. С. 200-203.

97. Lim M.H., Lee Y.J., Goh Y.M., Nam W., Kim C. "Hydroxylation of Aliphatic-Hydrocarbons with M-Chloroperbenzoic Acid-Catalyzed by Electron-Deficient Iron(III) Porphyrin Complexes." // Bull. Chem. Soc. Jap. 1999, Vol 72, Iss 4, pp 707-713

98. De Poorter В., Ricci M., Meunier B. "Oxone as Oxygen Donor in the Catalytic Hydroxylation of Saturated Hydrocarbons." // Tetrahedron Lett. 1985. V.26. N.37. P. 4459- 4462.

99. Cammarota L., Campestrini S., Carrieri M., Difuria F., Ghiotti P.

100. One-Pot Synthesis of Ketones and Lactones by Oxidation of the Parent Hydrocarbons with Khso5 Catalyzed by Manganese(III) Porphyrins in a Biphasic, Solid-Liquid, System." // J. Mol. Cat. A-Chem. 1999, Vol 137, Iss 1-3, pp 155-160.

101. Víalas С., Pratviel G., Claparols С., Meunier-B. "Efficient Oxidation of 2'-Deoxyguanosine by Mn-TMPyP/Khso5 to1.idazolone Diz Without Formation of 8-Oxo-DG." // J. Am. Chem. Soc. 1998, Vol 120, Iss 45, pp 11548-11553.

102. Bolzonella E., Campestrini S., Di Furia F., Ghiotti P.

103. Hydrocarbon Oxidation with Ph4PS05 Catalyzed by Manganese (III) Porphyrins in Homogeneous Solution" // J. Phys. Organ. Chemistry. 1996. V.9. P.539-544.

104. Cagnina A., Campestrini S., Difuria F., Ghiotti P. "Oxidation of Alkanes by Ph4Phso5 Catalyzed by Manganese(III) Porphyrins -A Study of the Factors Determining Alcohol and Ketone Formation. // J. Mol. Cat. A-Chem. 1998, Vol 130, Iss 3, pp 221231.

105. Barton D.H.R., Halley F., Ozbalik N. et al. "On the Mechanism of the Gif-Orsay Systems for the Selective Substitution of Saturated Hydrocarbons." // New J. Chem. 1989. V.13. N.3. P. 177-182.

106. Robert A., Meunier B. "Oxygenation of Hydrocarbons by KHS05 Catalyzed by Manganese Porphyrin Complexes." // New J. Chem. 1988. V. 12.N.11. P.885-896.

107. Hoffmann P., Robert A., Meunier B. "Preparation and Catalytic Activities of the Manganese and Iron derivatives of Br8TMP and C112TMP, two Robust Porphyrin Ligands obtained by

108. Halogenation of Tetramesitylporphyrin." // Bull. Soc. Chim. France 1992. V.129. P.85-97.

109. Sorokin A., Meunier B. "Oxidation of Polycyclic Aromatic-Hydrocarbons Catalyzed by Iron Tetrasulfophthalocyanine Fepcs Inverse Isotope Effects and Oxygen Labeling Studies." // European J. Inorg. Chem. 1998, Iss 9, pp 1269-1281

110. Wietzerbin K., Bernadou J., Meunier B. "Mechanism of the Catalytic-Oxidation of Tertiary Alcohols by the Water-Soluble Mn-TMPyP/Khso5 System Beta-Fragmentation Versus O-Neophyl Rearrangement." // European J. Inorg. Chem. 1999, Iss 9, pp 1467-1477.

111. Meunier B., Labat G., Hoffmann P., Series J.-L. "Meso-Tetraphenylporphyrins Phenyle Substitues." // Fr.2550826 (C1.C07D487/22, C07B300/00). 10.08.1989. N.8910762. 15.02.1991.

112. Vidal M., Bonnafous M., Defrance S., Loiseau P., Bernadou J., Meunier B. "Model Systems for Oxidative Drug Metabolism

113. Studies. Catalytic Behavior of Water-Soluble Metalloporphyrins Depends on Both the Intrinsic Robustness of the Catalyst and the Nature of Substrates." // Drug Metab. Dispos., 1993, v 21, N 5, 811-7.

114. Song R., Robert A., Bernadou J., Meunier B. "Sulfonated and Acetamidosulfonylated Tetraarylporphyrins as Biomimetic Oxidation Catalysts Under Aqueous Conditions." // Inorg. Chim. Acta 1998, Vol 272, Iss 1-2, pp 228-234.

115. Labat G., Series J.L., Meunier B. "Oxidative Degradation of Aromatic Pollutants with Porphyrin-Based Ligninase Model Compounds." // Angew. Chem., Int. Ed. Eng. 1990. V.29. N.12. P. 1488-1490.

116. Mello R., Fiorentino M., Fusco C., Curci R. "Oxidation by Methyl(Trifluoromethyl) Dioxirane. 2. Oxyfunctionalization of Saturated Hydrocarbons." //J.Am.Chem.Soc. 1989. V.lll. N.17. P.6749-6757.

117. Querci C., Ricci M. "Hydroxylation of Saturated Hydrocarbons by Magnesium Monoperoxyphthalate Catalyzed by Manganese Porphyrins." //Tetrahedron Lett. 1990. V.31. N.12. P.1779-1782.

118. Wietzerbin K., Muller J.G., Jameton R.A., Pratviel G., Bernadou J., Meunier B., Burrows C.J. "Hydroxylation, Epoxidation, and DNA Cleavage Reactions Mediated by the Biomimetic Mn

119. TMPyP/O-2/Sulfite Oxidation System // INORGANIC CHEMISTRY 1999, Vol 38, Iss 18, pp 4123-4127.

120. Zhang R., Yu W.Y., Lai T.S., Che C.M. "Enantioselective Hydroxylation of Benzylic C-H Bonds by D-4-Symmetric Chiral Oxoruthenium Porphyrins." // Chem. Comm. 1999, Iss 18, pp 1791-1792.

121. Ohtake H., Higuchi Т., Hirobe M. "Highly Efficient Oxidation of Alkanes and Alkyl Alcohols with Heteroaromatic N-Oxides Catalyzed by Ruthenium Porphyrins." // J. Am. Chem. Soc., 1992, v 114, N 26, 10660-2.

122. Groves J.T., Shalyaev K.V., Bonchio M., Carofiglio T. "Rapid Catalytic Oxygenation of Hydrocarbons with Perhalogenated Ruthenium Porphyrin Complexes." // Studies in Surface Sci. And Cat. 1997, Vol 110, pp 865-872.

123. Шульпин Г.Б., Кац M.M., Козлов Ю.Н. "Окисление бензола и ал кил бензолов триоксидом ксенона, катализируемое оксосоединениями Cr(VI) и порфириновыми комплексами Мп и Fe." И Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. Т.37. N.ll. С.2396.

124. Chen F.C., Cheng S.H., Yu С.Н., Liu M.H., Su Y.O.

125. Electrochemical Characterization and Electrocatalysis of High-Valent Manganese Meso-Tetrakis(N-Methyl-2

126. Pyridyl)Porphyrin. // J. Electroanalyt. Chem 1999, Vol 474, Iss 1, pp 52-59.

127. Dufour-Ricroch M.N., Gaudemer A. "Reactions de Composes Indoliques Aves L'Oxygene Moleculaire en Presense de Metalloporphyrines." // Tetrahedron Lett. 1976. N.45. P. 40794082.

128. Ichida K., Soma M., Naito S., Onishi T., Tamaru K. "Manganese Phthalocyanine as a Model Tryptophan-2,3-Dioxygenase. // Chem. Lett. 1978. N.5. P.471-474.

129. Ellis P.E., Lyons J.E. "Effect of Axial Azide on the Selective, Low Temperature Metalloporphyrin-Catalysed Reactions of Isobutane with Molecular Oxygen." // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1989. N.16. P. 1187- 1188.

130. Ellis P.E., Lyons J.E. "Selective Low Temperature Hydroxylation of Isobutane by Molecular Oxygen Catalyzed by an Iron Perhaloporphyrin Complex." II Catal. Lett. 1991. Y.8. N.l. P.4552.

131. Bartoli J.F. et al. "Synthesis and Remarkable Properties of Iron beta-Polynitroporphyrins as Catalysts for Monooxygenation Reactions." //J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1994. N.L P.23-24.

132. Tabushi I., Yazaki A. "P-450-Type Dioxygen Activation Using H2 /Colloidal Pt as an Efficient Electron Donor." // J.Am.Chem.Soc. 1981. V.103. N.24. P.7371-7373.

133. Tabushi I., Morimitsu K. "Catalytic Hydroxylation on Aromatic Rings by Use of an Artificial P-450 System Assisted by Acid and Acid Anhydride." // Tetrahedron Lett. 1986. M.21. N.l. P.51-54.

134. Wang Z., Martell A.E., Motekaitis R.J. "Hydroxylation of Alkanes by Molecular-Oxygen with Dinuclear Fe-II Macrocyclic Complexes as Catalysts." // Chem. Comm. 1998, Iss 15, pp 15231524.

135. Mansuy D., Fontecave M., Bartoli J.F. "Mono-oxygenase-like Dioxygen Activation Leading to Alkane Hydroxylation and

136. Olefin Epoxidation by an Mn 111 (porphyrin) Ascorbate

137. Biphasic System. Il J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1983. N.6. P.253-254.

138. Fontecave M., Mansuy D. "Monooxygenase-Like Oxidation of Olefins and Alkanes Catalyzed by Manganese Porphyrins: Composition of Systems Involving Either 02 and Ascorbate or Iodosylbenzene." Tetrahedron 1984. V.40. N.21. P.4297-4311.

139. Battioni P., Bartoli J.F., Leduc P., Fontecave M., Mansuy D. "A

140. New and Efficient Biomimetic System for Hydrocarbon Oxidation by Dioxygen using Manganese Porphyrins, Imidazole, and Zinc." //J.Chem.Soc,, Chem. Commun. 1987. P.791-792.

141. Lu W.Y. et al. "Selective Oxygenation of Hydrocarbons and Sulfoxidation of Thioethers by Dioxygen with a Mn-based Cytochrome P-450 Model System Using Zn as Electron Donor." // New J. Chem. 1992. Y.16. 621-628.

142. Karasevich E.I., Khenkin A.M., Shilov A.E. "A Chemical Model of Cytochrome P-450: Mono-Oxygenase-Like Activation of Dioxygen." // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1987. N.10. P.731-732.

143. Groves J.T., Watanabe Y., McMurry T.J. "Oxygen Activation by Metalloporphyrins. Formation and Decomposition of an Acylperoxymanganese (III) Complex." // J.Am.Chem.Soc. 1983. V.105.N.13. P.4489-4490.

144. Khenkin A.M., Shteinman A.A. "The Mechanism of Oxidation of Alkanes by Peroxo Complexes of Iron Porphyrins in the Presence of Acylating Agents: A Model for Activation of 02 by Cytochrome P-450." //J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1984. N.18. P.1219-1220.

145. Maldotti A., Bartocci C., Amadelli R., Polo E., Battioni P., Mansuy D. "Oxidation of Alkanes by Dioxygen Catalyzed by Photoactivated Iron Porphyrins." // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1991, N 20, 1487-1489.

146. Bartocci C., Maldotti A., Varani G., Battioni P., Carassiti V., Mansuy D. "Photoredox and Photocatalytic Characteristics of Various Iron meso-Tetraarylporphyrins." II Inorg. Chem. 1991. V. 30. N.6. 1255-1259.

147. Mansuy D. "Activation of alkanes: the biomimetic approach." //Coordination Chemistry Reviews. 1993. V. 125. P. 129 142

148. Van der Made A.W., Smeets J.W.H. et al. "Olefin Epoxidation by a Mono-Oxygenase Model. Effect of Site Isolation." // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1983. N.21. P.1204-1206.

149. Wohrle D., Gitzel J. et al. "Synthesis, Redox Behavior, Sensitizer Activity and Oxygen Transfer of Covalently Bound Polymeric Porphyrins." // J.Macromol.Sci.Chem. 1988. V.A25. N.10/11. P. 1227-1254.

150. Mori T. et al. "Synthesis and Cytochrome P-450-Like Reactivity of Polypeptide-Bound Porphinatoiron (III)." // Tetrahedron Lett. 1985. V.26. N.45. P.5555-5558.

151. Smith T.D., Gaunt R., Ruzic I. "Hydroxilation of Aniline by Hemin-Thiol Compounds Solubilised by Non-Ionic Detergents: A Model System of Cytochrome P-450." U Inorg. Chim. Acta 1983. V.78. N.3. P.103-106.

152. Ki-Won Jun, Eun-Kyung Shim, Sang-Eon Park, Kyu-Wan Lee.

153. Cyclohexane Oxydations by an Iron-Palladium Bicatalytic System; Soluble Catalysts and Polymer Supported Catalysts." // Bull. Korean Chem. Soc. 1995. V.16. N.5. P.398-400.

154. Meunier B., Campestrini S. "Oxygenation Reactions Catalyzed by Supported Sulfonated Porphyrins." // ACS Symp. Ser., 1993, v 523 (Catalytic Selective Oxidation), P.58-66.

155. Fattou D., Labat G., Defrance S., Seris J.-L., Meunier B.

156. Prepapation, Catalytic Activity of Supported Metalloporphyrin Catalysts on Polyvinylpyridine Polymers and Related Molecular Modelling Studies (Case of Proximal Ligand Provided by the Polymer Itself)." //Bull. Soc. Chim. France. 1994. V.131. P.78-88.

157. Tangestaninejad S., Moghadam M. "Alkene Epoxidation and Alkane Hydroxylation with Periodate Catalyzed by Manganese(III) Porphyrin Supported on Poly(4-Vinylpyridine)." // J. Chem. Research-S 1998, Iss 5, pp 242-243.

158. Tangestaninejad S., Moghadam M. "Efficient Olefin Epoxidation and Alkane Hydroxylation Using Sulfonated Manganese(III) Porphyrin Supported on IRA-900 Ion-Exchange Resin." // Synthetic Comm. 1998, Vol 28, Iss 3, pp 427-432.

159. Mirkhani V., Tangestaninejad S., Moghadam M. "Mild and Efficient Alkene Epoxidation and Alkane Hydroxylation by Manganese(III) Porphyrin Supported on IRA-400 Ion-Exchange Resin." //J. Chem. Research-S 1999, Iss 12, pp 722-723.

160. Maldotti A., Molinari A., Andreotti L., Fogagnolo M., Amadelli-R.

161. Novel Reactivity of Photoexcited Iron Porphyrins Caged into a Polyfluoro Sulfonated Membrane in Catalytic Hydrocarbon Oxygenation." // Chem. Comm. 1998, Iss 4, pp 507-508.

162. Battioni P, Bartoli J.F., Mansuy D., Byun Y.S., Traylor T.G. "An

163. Easy Access to Polyhalogenated Metalloporphyrins Covalently Bound to Polymeric Supports as Efficient Catalysts for

164. Hydrocarbon Oxidation." // J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1992. N 15, P.1051-1053.

165. Solovieva A.B. et al. "Polymer Sulfofluoride Films as Carriers for Metalloporphyrin Catalysts." // React. Polym. 1991. Y.16. N.l. P.9-17.

166. Saito Y., Mifume M. et al. "A Biomimetic Reactive Polymer: Anion Exchange Resins Modified with Metal-tetrakis (sulfophenyl)porphyrines and Their Catalise-Like Activity." // React. Polym. 1986. V.4. N.3. P.243-245.

167. Saito Y., Mifume M. et al. "Catalase-Like Catalytic Activity of Ion-Exchange Resins Modified with Metalloporphyrins." // Chem. Pharm. Bull. 1986. Y. 34. N.7. P.2885-2889.

168. Tanaka H., Nakagawa T. et al. "Development of Functional Resins by Modification to Analytical Chemistry." // Pure Appl. Chem. 1987. V. 59. N.4. P.573-578.

169. Saito Y., Mifume M. "Determination of Hydrogen Peroxide with Phenol and 4-Aminoantipyrine by the Use of a Resin Modified with Manganese-Tetrakis(sulfophenyl)porphyrine." // Anal. Sei. 1987. V.3. N.2. P.171-174.

170. Labat G., Meunier B. "Efficient Ligninase Models Based on Water-Soluble Manganese- and Iron-Porphyrin Complexes Associated to Potassium Monopersulfate." // New J. Chem. 1989. V.13. N.12. P.801-804.

171. Korber F.C.F., Lindsay Smith J.R. et al. "Crystal Structure of Monomeric Hydrated Iron (III) 5,10,15,20-Tetra(N-methyl-4-pyridinio)porphyrin Pentachloride an Ionic Haem Model." // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1991. N.12. P.3291-3294.

172. Campestrini S., Meunier B. "Olefin Epoxidation and Alkane Hydroxylation Catalyzed by Robust Sulfonated Manganese and Iron Porphyrins Supported on Cationic Ion-Exchange Resins." // Inorg. Chem., 1992. V.31.N.11. P. 1999-2006.

173. Turk H., Ford W.T. "Epoxydation of Styrene with Aqueous Hypochlorite Catalyzed by a Manganese (III) Porphyrin Bound to Colloidal Anion-Exchange Particles." II J. Org. Chem. 1991. Y.56. N.3. P. 1253-1260.

174. Chauhan S.M.S., Ray P.C., Satapathy S., Vijayarahavan B.

175. Biomimetic oxidation of cholesterol and related sterols by chemical model for horseradish peroxidase (HRP) in AOT reverse micelles." // Indian J. Chem., 1992. V.31B. Dec. P.837-843.

176. Le Guern F., Bied-Charreton C., Faure J. "Singlet Oxygen Production Using Porphyrins Immobilized on Mineral Supports." // Bull. Soc. Chim. France 1993. V. 130. P. 131-134.

177. Herrón N. et al. "A Highly Selective Zeolite Catalysts for Hydrocarbon Oxydation. A Completely Inorganic Mimic of the Alkane w-Hydroxylation." // J.Am.Chem.Soc. 1987. V.109. N.9. P. 2837- 2839.

178. Langhendries G., Baron G.V., Neys P.E., Jacobs P.A. "LiquidPhase Hydrocarbon Oxidation Using Supported Transition-Metal Catalysts Influence of the Solid Support. // Chem. Engineering Sci. 1999, Vol 54, Iss 15-16, pp 3563-3568.

179. Balkus K.J., Eissa M., Levado R. "Oxidation of Alkanes Catalyzedby Zeolite-Encapsulated Perfluorinated Ruthenium Phthalocyanines." // J.Am. Chem.Soc. 1995. V.117. N.43. P.10753-10754.

180. Balkus K.J., Eissa M., Levado R. "The Synthesis and Reactivity of Zeolite NaX Encapslated Ruthenium Perfluorophthalocyanines." II Synthesis of Porous Materials. Eds. M.L.Occelli and H. Kessler. Marcel Dekker. 1996. P.363-378.

181. Miki K., Furuya T. "Catalytic Hydroxylation of Alkanes by Immobilized Mononuclear Iron Carboxylate." // Chem. Comm. 1998, Iss l,pp 97-98.

182. Neimann K., Neumam R., Rabion A., Buchanan R.M., Fish R.H.

183. Battioni P. et al. "Mono-oxygenase-like Oxydation of Hydrocarbons Using Supported Manganese-Porphyrin Catalysts: Beneficial Effects of a Silica Support for Alkane Hydroxylation." //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. N.16. P. 1149-1151.

184. Tatsumi L. et al. "Hydroxylation of Alkanes Catalyzed by Manganese Tetraphenylporphyrin Immobilized on Imidasole-Modified Silica Gel." // Chem. Lett. 1989. N.3. P. 419-420.

185. Buck T., Bohlen H., Wohrle D., Schulz-Ekloff G., Andreev A.1.fluence of Substituents and Ligand of Various Cobalt (II) Porphyrin derivatives coordinately bonded to silica on the oxidation of merkaptan." // J.Mol.Catal., 1993, 80, 253-267.

186. Hilal H.S. et al. "Investigation of the Catalytic Activity of Poly(siIoxane)-Supported Tetra(4-pyridyl)porphyrinato Manganese (III) in Olefin Oxydation Reactions." // J. Mol. Catal. 1993. V.81. N.2. P.157-165.

187. Laszlo P. "Chemical Reactions on Clays." // Science 1987. V. 235. N.20. P 1473-1477.

188. Kameyama H. et al. "Intercalation of Co(II) meso-Tetrakis (1-methyl-4-pyridyl)porphyrin into Montmorillonite." II Chem. Lett. 1988. N.7. P.l 117-1120.

189. Barloy L., Battioni P., Mansuy D. "Manganese Porphyrins Supported on Montmorillonite as Hydrocarbon Mono-oxygenation Catalysts: Particular Efficacy for Linear Alkane Hydroxylation." // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, N.19. 1365-1367.

190. Gaillon L., Bedioui F., Devynck J., Battioni P. "Electroassisted biomimetic oxidation of hydrocarbons by molecular oxygen catalyzed by manganese porphyrin complexes intercalated into montmorollonite." H J. Mol. Catal., 1993. V. 78. N.2. P.L23-L26.

191. Traylor T.G. et al. "Polymeric Polyhalogenated Metalloporphyrin Catalysts for Hydroxylation of Alkanes and Epoxydation of Alkenes." //J.Am.Chem.Soc. 1991. V.l 13. N.20. P.7821-7823.

192. Wang R. M. Wang Y. P. "Synthesis of Polymeric Metalloporphyrin and Their Catalytic Activity in the Oxidation." // Chemistry Letters 1993. Iss 5, P. 855-858.

193. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. "Чистые химические вещества" М.,"Химия" изд. 4-е, пер. и доп. 1974, стр. 178.

194. Шилов А.Е., Шульпин Г.Б. "Активация и каталитические реакции углеводородов". Под ред. А.П.Пурмаля Москва,"Наука", 1995, С. 307.

195. О. Н. Понаморева, В. Д. Румянцева, А. Ф. Миронов, А. В. Чудинов "Синтез фосфоресцентных металлопорфиринов с изотиоцианатной группой." // БИООРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, Том 21, номер 4,1995, стр 296

196. Traylor T.G., Tsuchiya S. "Perhalogenated Tetraphenylhemins: Stable Catalysts of High Turnover Catalytic Hydroxylations." // Inorg. Chem., 1987, v 26, 1338.

197. Adler A.D., Longo F.R., Shergelis W. // J. Am. Chem. Soc., 1964, 86,3145.

198. Collman J.P., Elliot C.M., Halbert T.R., Tovrog B. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 1977, 74, 18.

199. Banfi S., Manfredi A., Pozzi G., Quici S., Trebicka A. "Synthesis of regiospecifically meso-functionalyzed tetraarylporphyrins via arylbis(2-pyrrolyl)methanes." II Gazzetta Chimica Italia, 1996, 126, P. 179.

200. Meng G., James В., Skov К. II Can .J .Chem. 1994 Vol.72, P.1874.

201. Samuels E., Shuttleworth R., Stevens T.S. II J. Chem. Soc., C, 1968, p. 145.

202. Callot H. // Bull. Soc. Chim., Fr. 1974, 1492-1496.

203. Traylor T.G., Tsuchiya S.JI Inorg. Chem. 1987,26, 1338-1339.

204. Herrmann O., Medhi H., Corsini A. // Can. J. Chem., 56, 1978; 1084-1087.

205. Gouterman M., in Dolphin D. (Hrsg.), "The Porphyrins" И Vol. Ill

206. Physical Chemistry Part A, Academic Press New York 1978, P. 1.

207. Soret J. L. // Compt. Rend. 97,1883, 1267.

208. Piatt J. R., in Hollaender A. (Hrsg.), "Radiation Biology." // Vol. Ill, Chapter 2, McGraw-Hill New York 1956.

209. Gouterman M. //J. Chem. Phys. 30,1959, 1139.

210. Smith К. M. "Porphyrins and Metalloporphyrins" // Elsevier Amsterdam 1975, S. 20.

211. Gouterman M. // J. Chem. Phys. 30, 1959, 1139.

212. Barloy L., Battioni P., Mansuy D. "Manganese Porphyrins Supported on Montmorillonite as Hydrocarbon Mono-oxygenation Catalysts: Particular Efficacy for Linear Alkane Hydroxylation." // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, N.19, 1365.

213. Маравин Г.Б., Авдеев M.В., Багрий Е.И. "Окислительная функционализация насыщенных углеводородов на металлокомплексных катализаторах порфиринового ряда" // Нефтехимия, 2000, т. 40, №1, С.2.

214. Н. Van Olphen. "An introduction to clay colloids chemistry." // Wiley, New York, 1977.

215. Hoffman U., Endell K., and Wilm D. "Kristallstruktur und Quellung von Montmorillonit." // Z. Krist., 86, 340-348,1933.

216. Worall W.E. "Clays: their nature, origin and general properties." // MacLaren & sons, London, 1968.

217. D. Mansuy. "Activation of alkanes: the biomimetic approach // Coordination Chemistry Reviews, 125 (1993) 129-142.

218. Tichit D., Mountassir Z., Figueras F. and Auroux A. "Preparation of katalists." Y., ed. G. Poncelet, P.A. Jacobs, P. Grange and B. Delmon, Elsevier, 1991,341.

219. Zheng Т. С., Richardson D. Е. "Homogeneous Aqueous Oxidation of Organic Molecules by Oxone and Catalysis by a Water Soluble Manganese Porphyrin Complex." // Tetrahedron Lett. 1995, 36(6), 833-836.

220. Е.И. Багрий "Адамантаны: получение, свойства, применение." Москва, наука, 1989, стр. 182.

221. Arasasingham R.D., Не Gong-Xing, Bruice Т.С. "Mechanism of Manganese Porphyrin-Catalyzed Oxidation of Alkenes. Role of Manganese(IV)-Oxo Species." // J. Am. Chem Soc., 1993, 115, 7985-7991.