Кинетические закономерности формирования электролитических осадков сплавов системы Ni-Cu-Zn-Cd тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор. Современные представления о механизме электролитического сплавообразования

1.1. Эффект взаимовлияния при электровосстановлении металлов

1.2. Образование поверхностных электролитических сплавов в области "недонапряжения"

1.3. «Аномальное» соосаждение мегаллов

1.4. Закономерности электровосстановления металлов из растворов их комплексных соединений

1.5. Влияние ПАВ на электроосаждение металлов

1.6. Импульсные режимы элекгролиза

1.7. Распределение компонентов сплавов по микропрофилю

1.8. Сопутствующее выделение водорода при электроосаждении металлов

1.9. Закономерности зародышеобразования

1.10. Структура сплавов

1.10.1. Сплав Cu-Zn

1.10.2. Сплав Cu-Cd

1.10.3. Сплав Cu-Ni

1.10.4. Сплав Zn-Ni 45 1Л 0.5. Тройные латуни

1.11. Гальванопластическое получение изделий

ГЛАВА 2. Методика эксперимента

2.1. Объекты исследования

2.2. Материалы и реактивы

2.3. Подготовка электродов

2.4. Приготовление растворов

2.5. Элекгрохимическая ячейка

2.6. Гальванопластическая реконструкция изделий

2.7. Электрохимические измерения

2.7.1.Потенциостатический метод

2.7.2. Гальваностатический метод

2.7.3. Метод фарадеевского импеданса

2.8. Измерение р1 К приэлектродного слоя

2.9. Методика коррозионных испытаний

2.10. Измерение адгезии

2.11. Микроструктурный анализ

2.12. Рентгенофазовый анализ

2.13. Статистическая обработка экспериментальных данных

ГЛАВА 3. Результаты эксперимента

3.1.Микроструктурные исследования поверхности медной фольги, электрохимически модифицированной никелем и цинком

3.1.1.Влияние способа электрохимической обработки в растворах солей на адгезионные свойства медной фольги

3.1.2. Микроструктурные исследования поверхности медной фольги, покрытой осадками никеля и цинка

3.1.3. Рентгеноструктурные исследования поверхности медной фольги с осадками никеля и цинка

3.2. Особенности электровыделения-анодного растворения сплава никель-цинк в сульфатно-хлоридных электролитах

3.3.Кинетические закономерности электровыделения цинка на медном электроде

3.3.1. Электровыделение цинка на меди

3.3.2.0собенности катодного выделения цинка на вращающемся дисковом медном электроде

3.4.Использование электролитических сплавов медь-цинк в восстановительной технологии

3.5. Электровосстановление кадмия на медном электроде

3.6. Электрохимическое поведение медного электрода в условиях соосаждения цинка и кадмия из растворов смеси их солей

ВЫВОДЫ

Элекфоосаждение сплавов является одним из эффективных методов улучшения качества металлических изделий [1-4]. Пугем совместного осаждения двух, фех и более металлов в виде их сплавов можно получать покрьпия с высокими антикоррозионными и декоративными свойствами, с высокими показателями адгезии, твердости, сопротивления механическому износу, дейавию температуры и т. д. Одними из наиболее распространенных с высокими эксплуатационными свойствами являются покрытия сплавами системы №-Си-2п-С<1 Закономерности формирования сплавов указанной системы при совместном электровыделении из растворов мало изучены. Отсутствие таких данных затрудняет направленный подбор состава электролита и режима электролиза для получения покрытий с заданными свойствами. Таким образом, исследование кинетики и механизма осаждения и влияния условий получения на функциональные свойства сплавов указанной системы является актуальным.

Цель работы состояла в исследовании кинетики и механизма зародышеобразования при формировании сплавов системы 2п-№-Сс1-Си путем электролитического соосаждения из водных растворов солей и определении роли твердофазной диффузии и диффузии в растворе в суммарном процессе; разработке ¡ехнологических рекомендаций по нанесению металлических покрытий системы 2п-№-Сс1-Си, обеспечивающих заданные функциональные свойства.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• исследовать структурные изменения в поверхностном слое медного электрода при катодной обработке в растворах солей цинка, никеля и кадмия и выявить возможность образования интерметаллических фаз внедрения;

• исследовать особенности процесса катодного образования и анодного растворения сплава в растворах различной концентрации и состава;

• исследовать влияние концентрации ионов Zn2+ и длительности электролиза на кинешку и механизм образования и анодного растворения сплава Zn-Cu на медном электроде;

• исследовать кинетические закономерности образования сплава Zn-Cu на вращающемся дисковом электроде в зависимости от потенциала, концентрации и состава pací вора, скорости вращения электрода;

• исследовать влияние потенциала и длительности электролиза, концентрации и состава раствора на кинетику образования сплава Cd-Cu и его анодного растворения;

• исследовать механизм влияния комплексообразующих и буферирующих добавок (NH4CI, Н3ВО3) на кинетику сплавообразования в исследуемых системах;

• выяснить особенности электрохимического поведения медного электрода в условиях катодного соосаждения цинка и кадмия из растворов смеси их солей различной концентрации и состава и при анодном растворении;

• исследовать возможность использования медных сплавов в восстановительной технологии.

Научная новизна. Проведено систематическое изучение роли процессов катодного внедрения и образования интерметаллических фаз в кинетике электролитического выделения сплавов системы Zn-Ni-Cd-Cu путем соосаждения из водных растворов смесей солей металлов; показано влияние потенциала, плотности тока, скорости вращения электрода, состава и концентрации растворов сульфатов осаждаемых металлов и их соотношения в растворе на кинетические характеристики электровыделения металлов и сплавов системы Zn-Ni-Cd-Cu. Установлено образование интерметаллических фа} и их влияние на структуру осадков, их адгезионные и другие физико-механические свойства. Изучено влияние комплексообразующих и буферирующих добавок при последовательном введении их в раствор, их концен фации на кинетические характеристики процесса электроосаждения сплавов. Показана взаимосвязь кинетических характеристик процесса соосаждения металлов с рНц приэлектродного слоя. Исследовано конкурирующее влияние диффузионных процессов в растворе и в твердой фазе, рассчитаны диффузионные характеристики катодного внедрения цинка, кадмия, никеля в медный электрод. Сформулированы основополагающие представления о механизме сплавообразования в системе 7п-№-Сс1-Си в исследованных условиях электролиза.

Теоретическая и практическая значимость работы. Сформулированные на основе диссертационного исследования научные положения и выводы позволяют расширить существующие теоретические представления о механизме сплавообразования при электролитическом соосаждении двойных и гройных сплавов системы 2п-№-С(1-Си с заданными функциональными свойствами и роли процессов катодного внедрения и образующихся интерметаллических фаз в формировании осадков сплавов. Разработаны составы электролитов и режимы элекгролиза для осаждения коррозионно-стойких покрытий с высокой адгезией к основе.

ВЫВОДЫ

1. Установлено образование в системе 2п-№-Сс1-Си интерметаллических фаз С^щ, Си7гп, Сс1Си2 и их влияние на структуру металлических осадков, их адгезионные и другие физико-механические свойства. Доказано, что процессу формирования электролитического осадка цинка или никеля на меди предшествует реакция электрохимического внедрения, сопровождающаяся образованием твердых растворов и интерметаллических соединений по диффузионному механизму. Замедленной стадией образования сплава медь-цинк в стационарных условиях является кристаллизационно-химическая стадия образования зародышей.

2. Доказано, что на начальном этапе образование сплава Си-Сс1 происходит путем послойного наращивания и лимитируется стадией образования двумерных зародышей. При скоростях вращения электрода 25 об/с и выше образование сплава протекает по трехмерному механизму. Наибольшее упорядочение по размеру «островков» сплава и расстоянию между ними имеет место при максимально медленном росте, что соответствует практически равновесному состоянию.

3. Показано, что введение N^01 в раствор не оказывает влияния на механизм процесса сплавообразования Си^п, Си-Сс1, ZnCd(Cu), но вызывает значительное увеличение плотности тока на этапе образования и роста зародышей сплава и усиление роли диффузионных процессов в растворе. С введением ЫН4С1 в раствор CdS04 облегчается образование ад-атомов кадмия и их накопление на поверхности Си электрода.

4. Доказано конкурирующее влияние диффузионных процессов в растворе и в твердой фазе. Рассчитаны диффузионные характеристики катодного внедрения ионов в Си электрод. Показано, что в нестационарных условиях процесс сплавообразования в системе Cu-Zn-Cd протекает с диффузионными затруднениями. Высказано предположение, что сопутствующий процесс адсорбции связан с разрядом молекул воды или ионов

1мн;.

5. Определен оптимальный состав электролита для электроосаждения сплава 2п-№, г/л: 2п504(50)+ №804(15)+ ЫН4С1(250)+ Н3В03(30) при

Л Л температуре 20-25 С и плотности катодного тока 6-15мА/см. Анодное растворение сплава протекает по селективному механизму и сопровождается образованием сплавов, обогащенных никелем.

6. Показана возможность гальванопластической реконструкции поверхности медных изделий путем электроосаждения сплава цинк-медь плотностями тока 3-6 А/дм2. Качество наращиваемого слоя и цвет, приобретаемый изделием в процессе электрохимического окрашивания, можно регулировать в широких пределах, как за счет природы добавки, так и за счет введения в боковую цепь органической молекулы в положение 1 боковой цепи сопряжения различных радикалов Я: -ОСНз, -СН-С6Н5, -СН-С6Н4-ОСНз, -СН-С6Н4-Ы(СН3)2, -СН-С6Нг(ОСНз)2.

1. Структура и свойства электролитических сплавов. Поветкин В. В., Ковенский И. М., Установщиков Ю. М. - М.: Наука, 1992. - 255 с.

2. Вячеславов П. М. Электролитическое осаждение сплавов. Л.: Машиностроение, 1986. - 112 с.

3. Горбунова К. М., Полукаров Ю. М. Электроосаждение сплавов. // Итоги науки. Электрохимия. 1966. — Вып. 1. - С. 59-113.

4. Гамбург Ю. Д. Структура и свойства электролитически осажденных металлов. // Итоги науки и техники. Электрохимия. 1989. - Т. 30. -С. 118-169.

5. Харламов В.И. Особенности микрораспределения электролитических сплавов и их компонентов / В.И. Харламов, С.С. Кругликов, Н.С. Григорян // Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 7. - С. 780-788.

6. Поветкин В.В. Особенности начальных стадий электрокристаллизации меди в присутствии кадмия / В.В. Поветкин, И.М. Ковенский // Элекфохимия.- 1981.-Т. 17, № 11.-С. 1742-1745.

7. Соболева Л.И. Электроосаждение сплава кадмий-никель из полиэтиленполиаминовых электролитов / Л.И. Соболева, Н.Т. Кудрявцев, Т.Е. Цупак, Л.С. Лукашова // Защита металлов. 1974. -Т. 10,№ 6.-С. 702- 705.

8. Эль-Шейх Ф.М. Электроосаждение и особенности морфологии сплавов на основе меди / Ф.М. Эль-Шейх, М.Т. Эл-Хем, X. Минура, A.A. Монтазер // Гальванотехника и обработка поверхности. 2004. - Т. 12, №4.-С. 14-23.

9. Jovic V.D. Identification of intermetallic compounds in electrodeposited copper-cadmium alloys by electrochemical techniques / V.D. Jovic, A.R. Despic, J.S. Stevanovic, S. Spaic // Electrochimica acta. Vol. 34, № 8. -P.1093 - 1102.

10. Ю.Харламов В.И. Формирование микрорельефа латунных покрытий при электросаждении из щелочно-тартратного электролита / В.И. Харламов,

11. СЛ. Матюхин, Т.А. Ваграмян и др. // Электрохимия. 1989. - Т. 25, № 8. -С. 1137-1139.

12. П.Мурашова И.Б. О взаимном влиянии компонентов при электросаждении сплавов в условиях диффузионной кинетики / И.Б. Мурашова, A.B. Помосов, Н.Г. Россина // Электрохимия. 1973. - Т. 9, № 11. - С. 1736 -1740.

13. Мумладзе Я.В. Кинетические закономерности осаждения сплавов медь-цинк и медь-цинк-никель из пирофосфатных растворов / Я.В. Мумладзе,

14. B.И. Харламов, С.С. Кругликов, Т.А. Ваграмян // Электрохимия. 1988. -Т. 24, №3.-С. 502- 504.

15. Харламов В.И. Некоторые закономерности осаждения сплава медь-цинк-никель из пирофосфатных электролитов / В. И. Харламов, Т.А. Ваграмян, Е.В. Харламова // Электрохимия. 1985. - Т. 21, № 8.1. C. 1118-1120.

16. Sider М. Effects of copper and anions on zinc-nickel anomalous codeposition in plating and electrowinning / M. Sider, C. Fan, D.Piron // Journal of Applied Electrochemistry.-2001.-V. 31, №3.-P. 3313 317.

17. Харламов В.И. Особенности совместного восстановления ионов меди, цинка и кадмия из пирофосфатных растворов / В.И. Харламов, М.В. Хлопцева, Т.Л. Азарченко, Т.А. Ваграмян // Электрохимия. 1991. -Т. 27, № 2. - С. 282-284.

18. Ваграмян Т. А. О роли кадмия в формировании электролитических осадков медь-цинк-кадмий из пирофосфатных элекиролитов / Т.А. Ваграмян, С.С. Кругликов, Г.Н. Гусева, В.А. Морозов // Электрохимия. -1985.-Т. 21, №9.-С. 1242- 1245.

19. Ваграмян Т.А. Исследование электроосаждения сплава медь-цинк-кадмий из пирофосфатных электролитов / Т.А. Ваграмян, Г.Н. Гусева // Электрохимия. 1984. - Т. 20, № 4. - С. 567-569.

20. Захаров М.С. Структура электролитических сплавов Cu-Ni, полученных из трилонатных растворов / М.С. Захаров, О.В. Девяткова, В.В.

21. Поветкин, О.М. Захарова // Химия и хим. технология. 2002. - Т. 45, № 6. - С. 82 - 86.

22. Петрий O.A. Электрохимия адатомных слоев / O.A. Петрий, A.C. Лапа // Итоги науки и техники. Электрохимия. 1987. - Т. 24 - С. 94 - 153.

23. Подловченко Б.И. О влиянии образования адатомов на процессы электроосаждения сплавов / Б.И. Подловченко, Ю.М. Максимов, Т.Л. Азарченко, E.H. Егорова // Электрохимия. 1994. - Т. 30, № 2. - С. 285 -288.

24. Агуф М.И. Образование поверхностных электролитических сплавов в системах Ag-Cd и Cu-Cd в области «недонапряжения» / М. И. Агуф, Б.Г. Карбасов, К. И. Тихонов // Электрохимия. 1996. - Т. 32, № 6. - С. 778 -780.

25. Жинсьян Ю. Влияние меди на электроосаждение никеля / Ю.Жинсьян, Ч. Ёнъян, Я. Ханси // Электрохимия. 1999. - Т. 35, № 11. - С. 1333 - 1336.

26. Карбасов Б.Г. О механизме электрохимического сплавообразования / Б.Г. Карбасов, H.H. Исаев, М.М. Бодягина // Электрохимия. 1986. -Т. 22, №3.-С. 427-429.

27. Роев В.Г. Явления деполяризации и дофазового осаждения цинка при соосаждении с никелем / В.Г. Роев, Н.В. Гудин // Электрохимия. 1996. - Т. 32, № 3. - С. 356 - 361.

28. Кудрявцев Н. Т. Электролитическое покрытие сплавом цинк-никель для защиты стальных изделий от коррозии / Н.Т. Кудрявцев, K.M. Тютина,

29. С.М. Фиргер // Журнал прикладной химии. 1962. - Т. 35, № 5. -С. 1035-1043.

30. Григорян Н.С. Взаимное влияние компонентов в процессе электроосаждения сплава цинк-никель / Н.С. Григорян, В.Н. Кудрявцев, П.А. Ждан и др. // Защита металлов. 1989. - Т. 31, № 2. - С. 288 - 290.

31. Харламов В.И. К вопросу об аномальном осаждении сплава цинк-никель из сульфатно-хлоридных электролитов / В.И. Харламов, А.Б. Вакка, Т.Л. Азарченко, Т.А. Ваграмян // Электрохимия. 1991. - Т. 27, № 8. -С. 1062-1065.

32. Данилов Ф.И. Электроосаждение сплава Zn-Ni из щелочного электролита / Ф.И. Данилов, И.А. Шевляков, Т.Е. Скнар // Электрохимия.- 1999.-Т. 10, №10.-С. 1178 1183.

33. Роев В.Г. Электроосаждение цинк-никелевых покрытий из щелочных электролитов с добавками аминосоединений / В.Г. Роев, P.A. Кайдриков, А.Б. Хакимуллин // Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 7. - С. 882 - 886.

34. Роев В.Г. Механизм начальных стадий электроосаждения сплава цинк-никель / В.Г. Роев, Н.В. Гудин // Электрохимия. 1995. - Т. 31, № 5. -С. 532-534.

35. Бобрикова И.Г. К вопросу о механизме электроосаждения сплава цинк-никель / И.Г.Бобрикова, Ф.И.Кукоз, В.Н.Селиванов, А.В.Копин // Электрохимия.-2002.-Т. 38, № 10.-С. 1269- 127.

36. Кешнер Т.Д. Электроосаждение цинк-никелевых сплавов из этилендиаминовых электролитов / Т.Д. Кешнер, Н.Г. Добреньков, В.Т. Иванов, С.И. Березина // Защита металлов. 1989. - Т. 25, № 1. - С. 149 -152.

37. Кешнер Т.Д. Состав и свойства цинк-никелевых сплавов из этилендиаминовых электролитов / Т.Д. Кешнер, Ю.П. Ходырев, С.И. Березина//Защита металлов. 1989.-Т. 25, № 1.-С. 152 - 155.

38. Срибная О.Г. Электроосаждение блестящих покрытий цинком и его сплавами из сульфатных растворов /О.Г. Срибная, М.И.Донченко, Р.М.Редько // Защита металлов. 1997. - Т. 33, № 1. - С. 70 - 72.

39. Шалмене Ж.П. Некоторые аспекты электроосаждения сплава Zn-Ni / Ж.П. Шальтене, А.В. Петраускас // Защита металлов. 1994. - Т. 30, № 3. - С. 315 - 318.

40. Попович В.А. Скоростные нецианистые электролиты для коррозионно-стойких цинк-никелевых покрытий / В.А. Попович, В.Н. Аганов, А.И. Сухомлин и др. // Защита металлов. 1981. - Т. 27, № 2. - С. 223 - 226.

41. Rodrigueztorres I. Electrodeposition of zinc-nickel alloys from ammonia-containing baths /1. Rodrigueztorres, G. Valentin, F. Lapicque // Journal of Applied Electrochemistry. 1999. - Vol. 29, № 3. - P. 1035 - 1044.

42. Fabri Miranda F. J. Electrodeposition of Zn-Ni alloys in sulfate electrolytes / F. J. Fabri Miranda, О. E. Barcia, S. L. Diaz and etc. // Etectrochimica Acta. -1996. -Vol 41. №. 7/8. P. 1041 - 1049.

43. Fahidy T. An interpretation of the Zech-Podlaha-Landolt model of metal codeposition via queuing theory / T. Fahidy // Journal of Applied Electrochemistry. 2000. - Vol. 30, № 10. - P. 1169 - 1172.

44. Кравцов В. И. О механизме электрохимических стадий процессов восстановления комплексов металлов до атомов металлов // Электрохимия.-1995.-Т. 31, № 10. С. 1165 - 1173.

45. Бек Р.Ю. Эффекты электромиграции и взаимодействия потоков разряжающихся ионов при электроосаждении металлов из комплексных электролитов / Р. Ю. Бек, Т.Е. Цупак, JI.H. Шураева // Электрохимия. -1998.-Т. 34, №2.-С. 182-186.

46. Сурвила A.A. Хроновольтамперометрия электровосстановления лабильных комплексов металлов. Базисная модель / A.A. Сурвила, П.В. Стасюкайтис // Электрохимия. 1996. - Т. 32, № 11. - С. 1322 - 1328.

47. Шапник М.С. Квантово-химический подход к исследованию электродных процессов осаждения и анодного растворения металлов // Электрохимия. 1994. - Т. 30, № 2. - С. 143 - 149.

48. Филштик И.Ф. О конфигурации комплексных частиц в плотной части двойного слоя / И.Ф. Филшгик, В.С.Крылов // Электрохимия. 1979. -Т. 15, № 10.-С. 1516-1519.

49. Никитенко В.Н. Исследование кинетики электровосстановления кадмия(Н) из а-аминоуксусных растворов / В.Н. Никитенко, К.И. Литовченко, B.C. Кублановский // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № 3. -С. 280 - 284.

50. Шумилов В.И. О катодном восстановлении ионов меди (II) в концентрированных хлоридных растворах аммиачных комплексов меди / В.И. Шумилов, В.И. Кучеренко, В.Н. Флеров // Электрохимия. 1983. -Т. 19, № 12.-С. 1646- 1649.

51. Рогожников H.A. Роль адсорбции анионов при интерпретации механизма электроосаждения металлов из комплексных электролитов. Модель двойного электрического слоя и вывод основных уравнений // Электрохимия. 1995. - Т. 31, № 2. - С. 204 - 207.

52. Гудин Н.В. Исследование процесса электроосаждения латуней из электролитов на основе аминокомплексов / Н.В. Гудин, И.И. Гаранина // Прикладная электрохимия. Казань:КХТИ. 1985. - С. 3 - 6.

53. Бобрикова И.Г. К вопросу о механизме электроосаждения сплава цинк-никель / И. Г. Бобрикова, Ф.И. Кукоз, В.Н. Селиванов, A.B. Копии // Электрохимия.-2002.-Т. 38,№ 10.-С. 1269- 1272.

54. Гаранина И.И. Латунирование из глицинатно-этилендиаминового электролита / И.И. Гаранина, Н.В. Гудин // Защита металлов. 1995. -Т. 231,№6.-С. 931 -934.

55. Харламов В.И. Некоторые закономерности процессов осаждения латуней из триполифосфатных электролитов / В.И. Харламов, Т.И. Глазунова, О.И. Лемешева и др. // Электрохимия. 1990. - Т. 26, № 6. - С. 757 - 759.

56. Невмятуллина Х.А. Электроосаждение сплава медь-цинк из цитратных электролитов / Х.А. Невмятуллина, С.М. Темкин, Т.А. Ваграмян // Защита металлов.-1991.-Т. 27, № 1.-С. 143 145.

57. Г1оветкин В.В. Электроосаждение сплавов медь-цинк из трилонатных электролитов / В.В. Поветкин, М.С. Захаров, P.P. Муслимов // Журнал прикладной химии. 1999.-Т. 72,№8.-С. 1297-1300.

58. Ваграмян Т.А. Некоторые особенности электроосаждения сплава медь-цинк-олово из пирофосфатных электролитов / Т.А. Ваграмян, Г.Н. Гусева, H.A. Аснис и др. // Электрохимия. 1987. - Т. 23, № 5. - С. 654656.

59. Кострова Г.Ф. Определение оптимальных условий электролитического осаждения декоративного латунного покрытия из пирофосфатного электролита / Г.Ф. Кострова, В.А. Обозинская // Электрохимия. 1985. -Т. 21, № 3. - С. 352-354.

60. Ковалева О.И. Электроосаждение сплава медь-цинк из 1,2-диаминпропанового электролита / О.И. Ковалева, О.И. Панова, E.H. Чугрина, Т.А. Ваграмян // Электрохимия. 1982. - Т. 18, № 4. - С. 509511.

61. Срибная О.Г. Электроосаждения блестящих покрытий цинком и его сплавами из сульфатных растворов / О.Г. Скрибная, М.И. Донченко, P.M. Редько // Защита металлов. 1997. - Т. 33, № 1. - С. 70-72.

62. Трофименко В. В. Некоторые аспекты влияние добавок поверхностно-активных веществ на стадии кристаллизации при электроосаждении металлов / В.В. Трофименко, Ю.М. Лошкарев // Электрохимия. 1994. -Т. 30, №2.-С. 150-156.

63. Кузнецов В.В. Влияние краун-эфира на электроосаждение сплава медь-кадмий в перхлоратно-этанольных электролитах / В.В. Кузнецов, Л.М.Скибина, С.В.Гешель // Защита металлов. 2006. - Т. 42, № 1. -С. 83-89.

64. Ковалева О.И. Исследование процесса электроосаждения латуни из щелочно-тартратного электролита / О.И. Ковалева, Н.Т. Кудрявцев, Т.А. Ваграмян // Защита металлов. 1980. - Т. 26, № 2. - С. 185-187.

65. Мумладзе Я.В. Роль некоторых ПАВ при электроосаждении латуней из пирофосфатного электролита / Я.В. Мумладзе, В.И. Харламов, Т.А. Ваграмян и др. // Электрохимия. 1988. - Т. 24, № 6. - С. 828-830.

66. Tripathy B.C. Effect of organic extraction on the electrocrystallization of nicel from aqueous sulphate solution / B.C. Tripathy, P.Singh, D.M.Muir //Journal of Applied Electrochemistry. 2001. - V. 31, № 3. - P. 301-305.

67. Szczurek Т. Induced crystallographic orientation in electrodeposited Ni-Cu multilayers / T. Szczurek, T. Rausch, M. Schlesinger and etc. // J. of the Etectrochemical Society. 1999.-Vol 146, №. 5. - P. 1777-1779.

68. Рева O.B. Осаждение наноструктурированных композиционно-модулированных покрытий Cu-Sn и Cu-Zn в условиях периодического изменения плотности тока / О.В. Рева, Т.Н. Воробьева, В.В. Свиридов // Электрохимия. 1999. -Т. 35,№9. -С. 1070-1075.

69. Гамбург Ю.Д. Электрохимическое осаждение сплавов с модулированным по толщине составом. Обзор проблемы. // Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 6. - С. 686-692.

70. Костин H.A. Математическое моделирование процессов импульсного электроосаждения сплавов / H.A. Костин, О.В. Лабяк // Электрохимия. -1995.-Т. 31,№5.-С. 510-516.

71. Точицкий Т.А. Исследование механизма формирования структруры электролитических электроосажденных мультислойных пленок / Т.А. Точицкий, Ж.Н. Архипенко // Электрохимия. 1997. - Т. 33, № 5. -С. 534-537.

72. Кругликов С.С. Выравнивающая способность электролитов и микрогеометрические характеристики поверхности электроосажденных металлов // Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 7. - С. 776-779.

73. Харламов В.И. Изучение эффектов взаимного влияния компонентов в микрораспределении электроосажденных латуней / В.И. Харламов, С.С. Кругликов, Т.А. Ваграмян // Электрохимия. 1987. - Т. 23, № 12. -С. 1701-1702.

74. Харламов В.И. Особенности формирования микрорельефа гальванических сплавов медь-кобальт и медь-никель / В.И. Харламов,

75. О.М. Григорян, B.B. Терехова и др. // Электрохимия. 1997. - Т. 33, № 1. -С. 92-94.

76. Мотронюк Т.Н. Электровосстановление катионов металла при наличии побочных катодных реакций / Т. И. Мотронюк, М. И. Донченко, Л. И. Антропов // Химия и хим. технология. 1989. - Т. 32, № 1. - С. 66-69.

77. Перелыгин Ю.Г. О зависимости состава электролитического сплава от условий электролиза при диффузионном контроле скорости разряда одного из компонентов сплава // Защита металлов. 1995. - Т. 31, № 3. -С. 317-319.

78. Помогаев В.М. О критерии равномерности распределения компонентов при электроосаждении сплавов / В.М. Помогаев, Г.Н.Начинов // Электрохимия. 1989. - Т. 25, № 6. - С. 783-784.

79. Милушкин A.C. Влияние реверсированного тока на новодороживание стали при электроосаждении никеля из сульфатного электролита в присутствии солей диалкилдиаминоэфиров / А.С.Милушкин, Г.В. Дундене // Защита металлов. 1992. - Т. 28, № 5. - С. 806-809.

80. Мамонтов Е. А. Сферолиты как форма роста электролитических осадков / Е.А. Мамонтов, Л.А. Курбатова, А.П. Воленко // Электрохимия. 1985. - Т. 21, № 9. - С. 1211-1214.

81. Ваграмян Т.А. К вопросу изменения структуры электролитических осадков цинка, полученных из цинкатных электролитов / Т.А.Ваграмян,

82. B.Г.Бушин, Е.И.Полищук // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № 3. - С. 394396.

83. Гамбург Ю.Д. Кинетика начального этапа роста зародышей при электрокристаллизации металлов // Электрохимия. 2002. - Т. 38, № 10. -С. 1273-1275.

84. Жихарев А. И. Ориентированный рост смешанных кристаллов при электрокристаллизации сплавов / А.И. Жихарев, И. Г. Жихарева // Защита металлов. 1993. - Т. 29, № 6. - С. 920-927.

85. Подборнов Н.В. Модель формирования текстурированных осадков при электрокристаллизации металлов / Н.В. Подборнов, А.И. Жихарев, И. Г. Жихарева//Защита металлов. 1991.-Т. 27, № 1.-С. 157-162.

86. Перелыгин Ю.П. Влияние поверхностно-активных органических веществ на состав электролитических сплавов // Электрохимия. 1991. -Т. 27, № 12. - С. 1679-1680.

87. Коварский Н.Я. О природе зон «исключения зарождения» в процессе электрокристаллизации / Н. Я. Коварский, Т. А. Аржанова // Электрохимия. 1986. - Т. 22, № 4. - С. 452-458.

88. Исаев В.А. Формирование слоя осадка в условиях двумерного зарождения и роста / В.А. Исаев, А.Н. Барабошкин // Электрохимия. -1986.-Т. 22, №2.-С. 284-286.

89. Исаев В.А. Формирование трехмерного электродного осадка / В.А. Исаев, А.Н. Барабошкин // Электрохимия. 1994. - Т. 30, № 2. - С. 227229.

90. Астахов И.И. Изучение методом инверсионной хронопотенциометрии диффузионного роста слоев твердых растворов при катодном внедрении / И. И. Астахов, Г.Л. Теплицкая // Электрохимия. 1987. - Т. 23, № 4.1. C. 508-512.

91. Подборнов H.B. Модели структуры зародышеобразования металлов и сплавов при катодном осаждении / Н. В. Подборнов, М.С. Захаров // Электрохимия. 1992. - Т. 28, № 5. - С. 868-871.

92. Нечипорук В.В. Анализ морфологической устойчивости роста гальванического осадка при малых возмущениях / В.В. Нечипорук, O.E. Петренко // Электрохимия. 1995. - Т. 31, № 2. - С. 201-203.

93. Викарчук A.A. О стабильности субзеренной структуры, формирующейся при электрокристаллизации металлов с ГЦК-решеткой // Электрохимия.- 1990. Т. 26, № 8. - С. 984-989.

94. Гамбург Ю.Д. Распределение вероятности зародышеобразования по поверхности электрода при неравномерном распределении концентрации адатомов // Электрохимия. 1999. - Т. 35, № 5. - С. 658-660.

95. Жихарев А.И. Механизм ориентированного зародышеобразования и роста кристаллов при электроосаждении металлов // Гальванотехника и обработка поверхности. 1987. - Т. 23, № 4. - С. 9-13.

96. Жихарев А.И. Ориентированное зародышеобразование при электрокристаллизации сплавов / А. И. Жихарев, И. Г. Жихарева // Защита металлов. 1992. - Т. 28, № 5. - С. 820-828.

97. Кайшев А.Н. Управление процессом нанесения гальванических покрытий / А.Н. Кайшев, Н.В. Газеева, A.A. Давыденко, Е.С. Ежевская // Электрохимия. 1995. - Т. 31, № 7. - С. 734-735.

98. Цирлина Г.А. Возможности оптической диагностики начальных стадий электрокристаллизации / Г.А. Цирлина, A.B. Смолин, А.И. Данилов и др. // Электрохимия. 1991. - Т. 27, № 2. - С. 192-196.

99. Коварский Н.Я. Исследование образования трехмерных зародышей при электрокристаллизации методом когерентной оптики / Н. Я. Коварский, Т.А. Аржанова, A.B. Мамохин, В.В. Юдин // Электрохимия.- 1986. Т. 221, № 1.-С. 51-57.

100. Коварский Н.Я. Распределение зон исключения зарождения по размерам при электрокристаллизации // Электрохимия. 1990. - Т. 26, № 1.-С. 113-116.

101. Коварский Н.Я. Влияние «зон исключения зарождения» на пространственное упорядочение трехмерных зародышей при электрокристаллизации / Н.Я. Коварский, В.А. Авраменко, A.B. Войт и др.//Электрохимия. 1990.-Т. 26,№5.-С. 521-526.

102. Гамбург Ю Д. Рост изолированных трехмерных кристаллических зародышей в режиме смешанной кинетики // Электрохимия. 2002. -Т. 38, № 11.-С. 1402-1405.

103. Garsia-Pastoriza Е. Spatial distribution of nuclei. Inhibition of local nucleation rates by the most influential neighbours / E.Garsia-Pastoriza, J. Mostany, B. Scharifker // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1998. -V. 441,№ 1-2.-P. 13-18.

104. Гамбург Ю.Д. Перекрытие диффузионных зон при росте кристаллических зародышей в процессе электрохимического осаждения // Электрохимия. 2003. - Т. 39, № 3. - С. 352-354.

105. Козлов В М. Влияние адсорбированных чужеродных частиц на процесс некогерентного зародышеобразования при электрокристаллизации // Электрохимия. 1987. - Т. 23, № 6. - С. 853856.

106. Костин H.A. Некоторые аспекты совместного применения импульсных токов и поверхностно-активных веществ при электроосаждении металлов // Электрохимия. 1990. - Т. 26, № 1. -С. 96-99.

107. Козлов В.М. О влиянии поверхностно-активных веществ на стадию электролитической нуклеации и образование кристаллических дефектов в металлах с гранецентрированной кубической решеткой // Электрохимия. 1989. - Т. 25, № 7. - С. 940-944.

108. Коварский Н.Я. О перегруппировке зародышей, возникающих на начальной стадии элктрокристаллизации, при их потенциостатическом выращивании / Н.Я. Коварский, Т.А. Аржанова // Электрохимия. 1987. -Т. 23, №9.-С. 1173-1 177.

109. ИЗ. Данилов А.И. Современные представления о процессах образования и роста зародышей новой фазы в потенциостатических условиях / А.И. Данилов, Ю.М. Полукаров // Успехи химии. 1987. -Т. 45, №7.-С. 1082-1104.

110. Баканов В. И. Механизм образования и роста осадков при гальваностатическом осаждении металлов из разбавленных растворов /

111. B.И. Баканов, Н.В. Ларина // Химия и хим. технология. 2002. - Т. 45, №6.-С. 86-91.

112. Чижик С.П. Вакансионный механизм катодного внедрения катионов в металлическую поверхность / С.П. Чижик, Л.К. Григорьева, Р.Н.Куклин / // Докл. АН СССР. 1991. - Т. 321, № 6. - С. 1221 -1224.

113. Мамонтов Е.А. О возможностях дисклинационного анализа структуры электроосажденных металлов // Электрохимия. 1994. -Т. 30, №2.-С. 170-173.

114. Hearman L. Digital simulation of the growth of a hemispherical nucleus by diffusion limited aggregation / L. Hearman, A. Tarallo // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1998. - V. 455, № 1-2. - P. 265-269.

115. Devos O. Nucleation-growth processes of scale crystallization under electrochemical reaction investigated by in situ microscopy / O.Devos,

116. C.Gabrielli, B. Tribollet // Electrochemistry and Solid-State Lett. — 2001. — V. 4,№ 10.-P. 73-76.

117. Гамбург Ю.Д. Краевое условие для электрохимического роста кристаллического зародыша металла в условиях смешанной кинетики // Электрохимия.-2002.-Т. 38, № 10.-С. 1276-1277.

118. Гунцов А.В. Рост и растворении отдельных зародышей на твердом электроде // Электрохимия. 2002. - Т. 38, № 5. - С. 619-621.

119. Баканов В.И. Теория формирования осадка при осаждении металлов из разбавленных растворов / В.И. Баканов, Л.Э. Карх // Химия и хим. технология. 2003. - Т. 46, № 3. - С. 82-86.

120. Коварский Н.Я. О перегруппировке зародышей, возникающих на начальной стадии электрокристаллизации, при их потенциостатическом выращивании / Н.Я. Коварский, Т.А. Аржанова // Электрохимия. 1987. -Т. 23,№ 9.- С. 1173-1 177.

121. Рылкина М.В. Пассивация Cu-Zn-сплавов в нейтральных средах после различных режимов термообработки / М.В. Рылкина, A.B. Капачинских // Защита металлов. 2004. - Т. 40, № 1. - С. 31-35.

122. Орехова В.В. Структура осадков латуни, полученных из полилигандного электролита в присутствие поверхностно-активных веществ / В.В. Орехова, H.H. Клочко, А.Г. Мозговая // Электрохимия. -1987. Т. 23, № 9. - С. 1266 - 1269.

123. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1991г./ под ред. Л.А.Петровой. 1992. -Т.36. - С.67-69.

124. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1987г./ иод ред. Л.А.Петровой. 1988. - Т.32. - С. 124 - 125.

125. Дорохов И.Н. Анализ физико-химических свойств системы медь-никель / И.Н. Дорохов, Л.П. Волков // Докл. АН СССР. 1992. - Т. 324, №5.-С. 1038-1041.

126. Ковенский И.М. Послеэлектролизные явления в металлических покрытиях // И.М.Ковенский, В.В.Поветкин // Защита металлов. 1989. -Т. 25, №7.-С. 367-371.

127. Данилов Ф.И. Исследование фазового состава и коррозионных свойств Zn-Ni-покрытий, осажденных из щелочного электролита / Ф.И.

128. Данилов, И.А. Шевляков, М.М. Мандрыка // Электрохимия. 1999. -Т.35, № 12.-С. 1494-1498.

129. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1987г./ под ред. Л.А.Петровой. 1988. -Т.32. -С.205-207.

130. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1979г./ под ред. Н.В.Агеева, Л.А.Петровой. 1980. -Т.25. - С.220-221.

131. Мельников П. С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении. М.: Машиностроение, 1991. - 384 с.

132. Гальванотехника. Справочник. / под ред. Ажогина Ф. Ф. М.: Машиностроение, 1985. т. 1.-240 с.

133. Синдеев Ю. Г. Гальванические покрытия. Ростов н/Д.: Феникс,2000. -265 с.

134. Кудрявцев Н.Т. Электрохимические покрытия металлами. М.: Химия, 1979.-352 с.

135. Ильин В.А. Цинкование, кадмирование, оловянирование и свинцевание. Изд. 5-е, перераб. и доп. - Л.: Машиностроение, Ленингр. отд-ние, 1983. - 87 с, илл.

136. Орехова В. В. Защитно-декоративные покрытия в изделиях народного потребления. К.: Техника, 1986. - 152с.

137. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов. Саратов, изд-во СГУ, 1991. - 64с.

138. Астахов И.И. Хронопотенциометрия процессов лимитируемых скоростью массопереноса в твердой фазе / И.И.Астахов, В.Ю. Филиновский, ПЛ. Теплицкая / Электрохимия. 1977. - Т. 14, №4. -С.566-570.

139. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. - 856с.

140. Антропов Л.Н.Теоретическая электрохимия. М.: высшая школа, 1984.-519с.

141. Хронопогенциметрия (методы аналитической химии) / М.С. Захаров и др. М.: Химия, 1978. - 200с.

142. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: «Мир», 1974.-546с.

143. Астахов И.И. Исследование кинетики катодного внедрения, идущего с образованием твердых растворов / И.И Астахов, Г. Л. Теплицкая//Электрохимия. 1979.-Т. 15,№9.-С. 1363-1365.

144. Астахов И.И. Электрохимическая инжекция вакансий в электроды / И.И Астахов, Г. Л. Теплицкая, Б.И. Кабанов // Электрохимия. 1981. -Т. 17,№9.-С. 1174-17181.

145. Графов Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М.Графов, Е.А.Укин.- М.:Наука, 1973. -128 с.

146. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1965.-390с.

147. Овчинникова Т.М. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции/ Т.М.Овчинникова, Б.А.Равдель, К.И. Тихонов, А.Я.Ротинян: Курс лекций. Горький, 1977. - 54 с.

148. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М.: Химия, 1977. - 351 с.

149. Москвитин Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания. М.: Лесная промышленность, 1974. - 191с.

150. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия / Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин. М.: Выс. шк., 1987. - 167 с.

151. Лившиц Б.Г. Металлография. М.: Металлургия, 1990. 236с.

152. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов ч. 1. М: изд-во Мир, 1977.-420с.

153. Баранова Л.В., Демина Э.Л. Металлографическое травление металлов и сплавов: справочник. М.: Металлургия, 1986. 256с.

154. Справочник по металлографическому травлению / М. Беккерт, X. Клемм / Лейпциг, 1976. Пер. с нем. М.: Металлургия, 1979. 336с.

155. Хейкер Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д.М.Хейкер, Л.С.Зорин М.: Физматгиз, 1963. - 340с.

156. Ковба П.М. Рентгенофазовый анализ / П. М. Ковба, В.К. Трунов. -М.: изд-во Моск. ун-т, 1976. 232с.

157. Миркин JI. И. Рентгеноструктурный анализ: Справочное руководство. Получение и измерение рентгенограмм. М.: Наука, 1976. -252с.

158. Миркин Л. И. Рентгенофазовый контроли машиностроительных материалов: справочник. М.: Машиностроение, 1979. - 222с.

159. Блументаль Г. Анорганикум М., изд-во Мир, 1984.-Т. 2.-632с.

160. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. Пер. с англ. М.: Мир, 1985.-272с.

161. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: учеб. пособие для вузов.-J1.: Химия, 1984.- 168с.

162. Саутин С.Н., Пунин А.Е. Мир компьютеров и химическая технология. -JL: Химия,1991. -144с.