Кинетические закономерности окисления органических соединений молекулами, содержащими активный кислород тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

I. РЕАКЦИИ ДИМЕТИЛДИОКСИРАНА С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ. ПРОДУКТЫ, КИНЕТИКА, МЕХАНИЗМ.

1.1. РЕАКЦИИ ДИМЕТОЛДИОКСИРАНА С С-Н СВЯЗЬЮ НАСЫЩЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

1.1.1. Окисление углеводородов.

1.1.2. Окисление спиртов диметилдиоксираном.

1.1.2.1. Продукты реакции.

1.1.2.2. Кинетика реакции.

1.1.2.3. Влияние строения ROH на константу скорости реакции.

1.1.2.4. Механизм реакции.

1.1.3. Окисление эфиров диметилдиоксираном.

1.1.3.1. Продукты реакции.

1.1.3.2. Кинетика реакции.

1.1.3.4. Механизм реакции.

1.1.4. Окисление 1,3-диоксациклоалканов диметилдиоксираном.

1.1.4.1. Продукты реакции.

1.1.4.2. Кинетика реакции.

1.1.4.3. Механизм реакции.

1.1.5. Окисление фуллерена Сбо диметилдиоксираном.

1.1.6. Окисление соединений природного происхождения - лупановых тритерпеноидов диметилдиоксираном.

1.2. РЕАКЦИИ ДИОКСИРАНОВ С SI-H СВЯЗЬЮ.

1.2.1. Продукты реакции.

1.2.2. Кинетика реакции.

1.2.3. Механизм реакции.

1.3. РЕАКЦИИ ДИМЕТИЛДИОКСИРАНА С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ.

С0ЕДИНЕНИМИ, ПРОТЕКАЮЩИИЕ С УЧАСТИЕМ РАДИКАЛОВ.

1.3.1. Окисление производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина и 2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин-З-оксида диметилдиоксираном.

1.3.2. Взаимодействие диметилдиоксирана гидрогалогенидами анилинов.

Актуальность темы. Окислительные процессы распространены в природе, а также широко используются в химической технологии для получения кислородсодержащих органических соединений. Важное место в этих процессах занимают молекулы и радикалы, содержащие активный кислород. К настоящему времени достаточно подробно изучена кинетика и механизм реакций органических соединений с алкоксильными и пероксильными радикалами, пероксидами и озоном. В меньшей степени изучены реакции таких активных окислителей, как диоксираны, супероксид-ион, синглетный кислород. В то же время, пероксиды, хлористоводородная кислота и ее соли, сзшероксид-ион, гидроксильные, пероксильные, алкоксильные радикалы, озон и синглетный кислород играют важную роль в биохимических реакциях, исследование которых затруднено из за сложности биохимических систем. В этой связи представляется актуальным изучение кинетических закономерностей реакций широкого круга активных окислителей с различными органическими соединениями, что позволит использовать полученные закономерности как для разработки технологий получения кислородсодержащих продуктов, так и для объяснения механизма окислительных превращений в более сложных биохимических системах.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по темам "Реакции озона, кислорода, связанного озона и кислорода с органическими соединениями" (номер государственной регистрации 01.9.30005038), "Окисление органических молекул соединениями, содержащими активный кислород. Продукты, кинетика, механизм" (№01.9.70008865). Научные исследования проводились в рамках соглашения о научно-техническом сотрудничестве между Российской академией наук и Центром научных исследований Италии по проекту №11 на 1999-2001 годы - "Исследование реакционной способности кремнийорганических соединений в свободно-радикальных реакциях"; при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект №999-03-5231) и Федеральной целевой программы "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2000 годы" (контракт №2. 1-573).

Цель работы. Выявление закономерностей взаимодействия молекул, содержащих активный кислород - диметилдиоксирана, оксона, персульфата калия, гипохлорита натрия, диоксида хлора с С-Н и 81-Н связью органических соединений различных классов.

Определение роли радикальных процессов в химических превращениях с участием диоксиранов, а также факторов, влияющих на направление реакции. Исследование механизма реакций активных форм молекулярного кислорода - синглетного кислорода и озона с природными соединениями различного строения.

Научная новизна. Установлены кинетические закономерности взаимодействия диметилдиоксирана с органическими соединениями. Предложен механизм окисления спиртов, простых эфиров, силанов и силоксанов диметилдиоксираном, согласно которому процесс протекает по двум каналам: молекулярному и радикальному. Определено их соотношение, выявлены факторы, влияющие на направление реакции.

Обнаружена хемилюминесценция при взаимодействии диметилдиоксирана с 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксилом в ИК и видимой области спектра. Установлено, что при окислении вторичных и третичных аминов производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина и 2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин-З-оксида диметилдиоксираном образуются нитроксильные радикалы, вызывающие его дальнейшее разложение с образованием синглетного кислорода.

Изучены кинетика и механизм взаимодействия циклических ацеталей с диметилдиоксираном, оксоном, персульфатом калия, гипохлоритом натрия. диоксидом хлора и дана сравнительная оценка их окислительной способности.

Определены константы скорости взаимодействия синглетного кислорода с рядом природных соединений - флавоноидами, производными глицирризиновой кислоты, бетулина и лупеола.

Практическое значение работы. Полученные в работе количественные данные представляют интерес в качестве справочного материала. Разработан метод определения констант скорости тушения синглетного кислорода для исследования реакций с его участием. Предложено использовать озон для окислительной деполимеризации целлюлозы и хитозана и ползЛения олигомеров с определенной молекулярной массой.

Апробация работы. Материалы, вошедшие в диссертационную работу докладывались и обсуждались на II Межд5Ч1ародной конференции по кинетике радикальных жидкофазных реакций (Казань, 1995 г.). Международном симпозиуме по фотохимии и фотофизике молекул и ионов (Санкт-Петербург, 1996 г.), xvi-om Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Екатеринбург, 1997 г.), V Всероссийской конференции "Физика и химия элементарных химических процессов" (Черноголовка, 1997 г.), X Международной конференции по химии органических и элементоорганических пероксидов "Пероксиды 98" (Москва, 1998 г.), XII Международной конференции по производству и применению химических реактивов и реагентов "Реактив-99" (Уфа-Москва, 1999 г.), Первой Всероссийской Конференции по Химии Гетероциклов (Суздаль, 2000), Международной конференции 100 Years of Radical Chemistry "Gomberg 2000" (Michigan, 2000), конференции Органическая Химия в XX веке (Москва, 2000), Международной конференции Reaction Mechanisms and Organic Intermediates (Санкт - Петербург, 2001).

I. РЕАКЦИИ ДИМЕТИЛДИОКСИРАНА С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ. ПРОДУКТЫ, КИНЕТИКА, МЕХАНИЗМ

Развитие химии диоксиранов в последние два десятилетия связано с уникальными окислительными свойствами этих трехчленных циклических пероксидов. Несколько обзорных работ [1-5] посвящены методам получения, свойствам и реакциям диоксиранов. Реакции с их участием протекают в мягких условиях: комнатная температура, большая чувствительность к изменениям условий проведения реакции, высокая селективность, окисление не активированных С-Н связей, что характерно для биохимических процессов. Немногочисленные данные, имеющиеся в литературе, по влиянию различных факторов на кинетику и механизм этих реакций не носят систематического характера и их результаты достаточно противоречивы. В то же время изучение механизма взаимодействия нового класса перекисных соединений - диоксиранов с органическими молекулами актуально и важно.

1.1. Реакции диметилдиоксирана с С-Н связью насыщенных органических соединений

За кинетикой расходования ДМДО следили спектрофотометрически (спектры записывали на спектрофотометре Specord М40 Carl Zeiss Jena или Perkin Elmer UV/Vis Spectrometer Lambda 20 с термостатирующим блоком Perkin Elmer РТР-6 Peltier System) по уменьшению оптической плотности при Амах=335 нм (s =13.5 л-моль"А-см"А) в термостатируемой кварцевой кювете объемом 2.5 мл или 1.1 мл (оптическая длина 1 см или 0.5 см). Температуру варьировали в пределах от 0°С до 56°С. Начальные концентрации ДМДО изменяли в пределах (0.2 а 18.0)-10"а моль-л'\ В качестве растворителя использовали ацетон, тетрахлорметан, смеси ацетон - тетрахлорметан, ацетон - ацетонитрил и ацетон - 2-метил-2-пропанол. В ходе эксперимента раствор продували аргоном или кислородом. В предварительных опытах было показано, что в процессе продувки содержание ДМДО в растворе практически не меняется. При проведении опытов в атмосфере кислорода,

3 1 концентрация кислорода в растворах равнялась (4.7 -f 14.5)-10" моль-л" .

Спектры и ЛЛС записывали на приборе фирмы Bruker модель "Bruker АМ-3 00" с рабочей частотой 300 и 75 МГц, а так же на приборе Varían Mercury 400 и 100.6 МГц соответственно. Растворители CDCI3 (99.8 atom% D; Aldrich), ацетон-Лб (99.9 atom % D; Aldrich) и бензол-лл (99.6 atom % D; Aldrich).

При количественном анализе в качестве стандартов использовали: бензол, 2-метил-2-пропанол или диметилсульфоксид. При расчете

- 1 "Г' Лст Лст лст Л л концентрации пользовались следующей формулой:-л л и Сет концентрации исследуемого вещества и метки соответственно; п, Пт количество протонов в сигналах; 1,1ст интенсивность сигнала в спектре ПМР исследуемого вещества и метки соответственно. Концентрация стандарта подбиралась таким образом, чтобы выполнялось соотношение 1ст<л1. При выполнении данного соотношения ошибка измерения составляет не более 5%.

Хроматографический анализ проводили с использованием: газовых хроматографов CHROM 5; колонка /=3.7 м, диаметр 3 мм, SE-30, Hewlett Packard 5890Е SERIES II; колонка НР-5 (Crosslinked 5% PH ME Silicone) 30 m X 0.32 mm X 0.25)im Film; Hewlett Packard 5890E SERIES II; колонка 30 m X 0.25 mm X 0.25|Lim Crosslinked 5%diphenyl-95%dimethylpolysiloxane.

Масс-спектры записывали на хромато-масс-спектрометре системы хроматограф-масс-спектрометр-ЭВМ, хроматограф Hewlett Packard НР-5980 с масс-селективным детектором НР-5972А (колонка / = 50 м, d = 0.2 мм, Ultra-2, привитая фаза метилсиликоновый каучук), газ-носитель гелий, хроматограф-(масс-селективный детектор)-ЭВМ, хроматограф

Hewlett Packard HP-5990E SERIES II с масс-селективным детектором НР-5972А (колонка 30 тХ 0.25 mm X 0.25)im Crosslinked 5%diphenyl-95%dimethylpolysiloxane), газ-носитель гелий, Finigan mat GCQ GC/MS System колонка 30 mX 0.25 mm X 0.25)im (DB-5MS 122F002) (5% phenyl)metliylpolysiloxane, газ-носитель гелий.

Регистрацию хемилюминесценции в ИК области спектра проводили на высокочувствительной фотометрической установке с охлаждаемым фотоумножителем ФЭУ-83. При использовании светофильтра ИКС-7 регистрируемая ширина спектральной области составляла 1000-1300 нм (с учетом спектральной чувствительности фотоумножителя).

Хемилюминесценцию в видимой области спектра регистрировали на аналогичной установке с фотоумножителем ФЭУ-140. Спектральная область хемилюминесценции определялась с помощью граничных светофильтров.

ВЫВОДЫ

1. Иззд1ены кинетические закономерности и исследованы продукты окисления спиртов, эфиров, 1,3-диоксациклоалканов под действием диметилдиоксирана. Определены бимолекулярные константы скорости и активационные параметры для всех изученных соединений

2. Установлено, что диметилдиоксиран реагирует с алканами, спиртами и простыми эфирами по двум конкурирзчощим направлениям: молекулярному и радикальному. Доля радикального канала реакции увеличивается с ростом температуры и при введении электроноакцепторных заместителей в молекулу окисляемого соединения.

3. Окисление 1,3-диоксациклоалканов протекает по механизму внедрения. Продуктами окисления циклических ацеталей являются соответствующие моноэфиры гликолей. Изучены кинетические закономерности окисления 1,3-диоксациклоалканов различного строения диоксидом хлора и гипохлоритом натрия. Определены термодинамические характеристики процесса. Установлено, что в отличие от гипохлорита натрия диоксид хлора реагирует с 1,3-диоксациклоалканами по радикальному механизму.

Реакционная способность изученных окислителей при их взаимодействии с 1,3-диоксациклоалканами увеличивается в ряду: диоксид хлора, гипохлорит натрия, диметилдиоксиран.

4. Стабильные нитроксильные радикалы катализируют процесс окисления 1,3-диоксациклоалканов диоксидом хлора, гипохлоритом натрия, оксоном и персульфатом калия. Электроноакцепторные заместители в молекуле радикала увеличивают эффективность катализа.

5. Окисление силанов и силоксанов диметилдиоксираном с количественным выходом приводит к соответствующим силанолам. Реакция протекает по молекулярному механизму внедрения атома кислорода по связи

Б1-Н. Определены константы скорости и активационные параметры реакции окисления силанов и силоксанов диметилдиоксираном.

6. Взаимодействие диметилдиоксирана с 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксилом сопровождается хемилюминесценцией в ИК и видимой области спектра. Реакция диметилдиоксирана с вторичными и третичными аминами производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина и 2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин-З-оксида приводит к образованию нитроксильных радикалов, вызывающих его разложение с образованием синглетного кислорода.

7. Определены константы скорости тушения синглетного кислорода рядом пространственно-затрудненных фенолов и природных соединений -производными глицирризиновой кислоты (эфиры, амиды, изоцианаты, изотиоцианаты, уретаны, гликопептиды), лупеола, флавоноидами.

Разработанную методику определения констант скорости тушения синглетного кислорода предложено использовать для определения эффективности тушения синглетного кислорода растительными экстрактами.

8. Изучена деполимеризация целлюлозы и хитозана под действием озона. Установлено влияние температуры и продолжительности озонирования на изменение степени полимеризации. При озонировании в гомогенной среде выявлено влияние конформации макромолекул хитозана на скорость расходования озона.

Показана возможность получения олигомеров с определенной молекулярной массой. Получены образцы микрокристаллической целлюлозы.

181

ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ IV

1. Изучена деполимеризация целлюлозы под действием озона. Выявлено влияние температуры и продолжительности озонирования на изменение степени полимеризации. ПолзАены образцы микрокристаллической целлюлозы.

2. Впервые изучена окислительная деструкция хитозана при озонировании. В гетерогенных условиях протекают процессы сшивки, что приводит к появлению нерастворимой в кислых водных растворах гель-фракции.

3. При озонировании в гомогенной среде выявлено влияние конформации макромолекул хитозана на скорость расходования озона. При постоянной концентрации солянокислой соли хитозана в водных растворах эффективная константа скорости расходования озона уменьшается с повышением концентрации электролитов в реакционной среде, что связано с влиянием ионной силы раствора на изменение конформации макромолекул полисахарида.

4. Показана возможность получения олигомеров хитозана с заданной молекулярной массой. Образование незначительного количества карбоксильных групп (по данным ИК-спектроскопии) свидетельствует о протекании процессов окисления. Процесс окисления по С(6) углеродному атому протекает более эффективно при использовании в качестве окислителей гипохлорита и хлорита натрия.

1. R. W. Murray, Chemistry of Dioxiranes .12. Dioxiranes. // Chem. Rev. - 1989. -V. 8 9 . - № 5 . - P . 1187-1201.

2. W. Adam, R. Curci, J. O. Edwards, Dioxiranes: A New Class of Powerful Oxidants. // Acc. Chem. Res. 1989. - V. 22. - № 6. - P. 205-211.

3. W. Adam, L. Hadjiarapoglou, Dioxiranes Oxidation Chemistry Made Easy. // Top. Curr. Chem. - 1993. - V. 164. - P. 45-62.

4. H. H. Кабальнова, С. Л. Хурсан, В. В. Шерешовец, Г. А. Толстиков, Реакции диоксиранов. // Кинетика и катализ. 1999. - Т. 40. - № 2. - С. 229-238.

5. Д. В. Казаков, А. И. Волошин, В. П. Казаков, В. В. Шерешовец, Н. Н. Кабальнова, Химия и хемилюминесценция диоксиранов. М.: Наука, 1999. 165 с.

6. Organische Peroxo-Verbindungen. V. Е 13. Stuttgart, 1988.

7. О. Reiser, Oxidation of Weakly Activated C-H Bonds. // Angew. Chem.-Int. Edit. Engl. 1994. - Y . 33. -№ 1. - P. 69-72.

8. D. S. Teager, R. W. Murray, Oxidation of 2,4-Didehydroadamantane. // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. - № 20. - P. 5548-5550.

9. R. W. Murray, R. Jeyaraman, L. Mohan, Chemistry of Dioxiranes .4. Oxygen Atom Insertion Into Carbon- Hydrogen Bonds By Dimethyldioxirane. // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108. - № 9. - P. 2470-2472.

10. K. Pramoud, P. E. Eaton, R. Gilardi, J. L. Flippen-Anderson, Regiospecific Oxidation of Binor S and Acid-Catalyzed Rearrangement of the Product to the

11. First Example of a Pentacyclo-6.6.0.05J4.o7,12 o9.13.tetradecane. // J. Org. Chem. 1990. - V. 55. - № 25. - P. 6105-6107.

12. R. Mello, L. Cassidei, M. Fiorentino, C. Fusco, R. Curci, Oxidations by Methyl(Trifluoromethyl)Dioxirane .2. Selective Polyoxyfunctionalization of Adamantane. // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31. - № 21. - P. 3067-3070.

13. C. Fusco, M. Fiorentino, A. Dinoi, R. Curci, Oxyfunctionalization of Non-Natural targets by Dioxiranes .2. Selective Bridgehead Dihydroxylation of Fenestrindane. // J. Org. Chem. 1996. - V. 61. - № 24. - P. 8681-8684.

14. D. Kuck, A. Schuster, C. Fusco, M. Fiorentino, R. Curci, Oxyfunctionalization of Nonnatural Targets By Dioxiranes Selective Oxidation of Centropolyindans. // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116. - № 6. - P. 23752381.

15. C. Cerre, A. F. Hofmann, C. D. Schteingart, W. P. Jia, D. Maltby, Oxyfunctionalization of (5 beta)-Bile Acids by Dimethyldioxirane: Hydroxylation at C-5, C-14, and C-17. //Tetrahedron 1997. - V. 53. - № 2. -P. 435-446.

16. P. Bisseret, M. Rohmer, Dimethyldioxirane Oxidation of Isomeric Triterpenes of the Hopane Series. // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. - № 7. - p. 1131 1132.

17. P. Bovicelli, A. Gambacorta, P. Lupattelli, E. Mincione, A Highly Regioselective and Stereoselective-C5 Oxyfunctionalization of Coprostane

18. Steroids By Dioxiranes an Improved Access to Progestogen and Androgen Hormones. // Tetrahedron Lett. - 1992. - V. 33. - № 48. - P. 7411-7412.

19. P. Bovicelli, P. Lupattelli, V. Fiorini, E. Mincione, Oxyfunctionalization of Steroids By Dioxiranes Site and Stereoselective C14 and C\j Hydroxylationof Pregnane and Androstane Steroids. // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. -№3 8.-P. 6103-6104.

20. M. E. Gonzalez-Nunez, J. Royo, G. Castellano, C. Andreu, C. Boix, R. Mello, G. Asensio, Hyperconjugative Control by Remote Substituents of Diastereoselectivity in the Oxygenation of Hydrocarbons. // Org. Lett. 2000. - V . 2 . - № 6 . - P . 831-834.

21. R. Mello, M. Fiorentino, C. Fusco, R. Curci, Oxidations by Methyl(Trifluoro-methyl)Dioxirane .2. Oxyfunctionalization of Saturated-Hydrocarbons. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - № 17. - P. 6749-6757.

22. G. D. Maynard, L. A. Paquette, Divergent Response of a Hindered Cyclopropene to Strong Oxidizing-Agents. // J. Org. Chem. 1991. - V. 56. -№ 18.-P. 5480-5482.

23. G. Asensio, R. Mello, M.E. Gonzalez-Nunez, G. Castellano, J. Corral, A General and Efficient Method for the Monohydroxylation of Alkanes. // Angew. Chem.-Int. Edit. Engl. 1996. - V. 35. - № 2. - P. 217-218.

24. R. W. Murray, M. K. Pillay, R. Jeyaraman, Chemistry of Dioxiranes .10. Oxidation of Quadricyclane and Norbornadiene by Dimethyldioxirane. // J. Org. Chem. 1988. -V. 53. -№ 13. -R 3007-3011.

25. R. W. Murray, M. K. Pillay, Dioxiranes Dimethyldioxirane Catalyzed Valence Isomerization of Quadricyclane. // Tetrahedron Lett. - 1988. - V. 29. -№ l . - P . 15-18.

26. R. W. Murray, H. Gu, Linear Free-Energy Relationship Studies of the Dimethyldioxirane C-H Bond Insertion Reaction. // J. Org. Chem. 1995. -V. 6 0.- № 17.-P. 5673-5677.

27. R. W. Murray, D. Q. Gu, Dioxirane Chemistry .25. the Effect of Solvent On the Dimethyldioxirane Carbon-Hydrogen Bond Insertion Reaction. // J. Chem. Soc.-Perkin Trans. 2 1994. - № 3. - P. 451-453.

28. P. A. Simakov, S. Y. Choi, M. Newcomb, Dimethyldioxirane Hydroxylation of a Hypersensitive Radical Probe: Supporting Evidence for an Oxene Insertion Pathway. // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - № 45. - P. 8187-8190.

29. R. Vanni, S. J. Garden, J. T. Banks, K. U. Ingold, Mechanism of Hydroxylation of Alkanes by Dimethyldioxirane a Radical-Clock Study. // Tetrahedron Lett. - 1995. - V. 36. -№ 44. - P. 7999-8002.

30. G. Asensio, R. Mello, M. E. Gonzalez-Nunez, C. Boix, J. Royo, The Oxidation of Alkanes with Dimethyldioxirane; A New Mechanistic Insight. // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - № 13. - P. 2373-2376.

31. F. Minisci, L. H. Zhao, F. Fontana, A. Bravo, Free-Radicals in the Oxidation and Halogenation of Alkanes by Dimethyldioxirane an Oxygen Rebound Mechanism. // Tetrahedron Lett. - 1995. - V. 36. - № 10. - P. 1697-1700.

32. Д. B. Казаков, H. H. Кабальнова, С. Л. Хурсан, В. В. Шерешовец, Кинетические закономерности взаимодействия диметилдиоксирана с кумолом. // Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 4. - Р. 694-702.

33. Д. В. Казаков, Д. Р. Хуснуллина, Н. Н. Кабальнова, С. Л. Хурсан, В. В. Шерешовец, Кинетика взаимодействия диметилдиоксирана с 2-метилбутаном. // Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 10. - Р. 1785-1788.

34. F. Minisci, L. Н. Zhao, F. Fontana, А. Bravo, Trapping of Free-Radicals in the Oxidation of Ethers, Aldehydes and Alkanes by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett.- 1995.-V. 36.-№ ll.-P. 1895-1898.

35. R. Curci, A. Dinoi, C. Fusco, M.A. Lillo, On the Triggering of Free Radical Reactivity of Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 2. -P. 249-252.

36. A. Dinoi, R. Curci, P. Carloni, E. Damiani, P. Stipa, L. Greci, On the Reaction of Aminoxyls with Dioxiranes // Eur. J. Org. Chem. 1998. - № 5. - P. 871876.

37. А. Bravo, F. Fontana, G. Fronza, F. Minisci, L. H. Zhao, Molecule-Induced Homolysis Versus "Concerted Oxenoid Oxygen Insertion". // J. Org. Chem. -1998. -V. 63. № 2. - P. 254-263.

38. D. Cremer, Е. Кгака, Р. G. Szalay, Decomposition Modes of Dioxirane, Methyldioxirane and Dimethyldioxirane a CCSD(T), MR-AQCC and DFT Investigation. // Chem. Phys. Lett. - 1998. - V. 292. - № 1-2. - P. 97-109.

39. R. W. Murray, R. Jeyaraman, Dioxiranes: Synthesis and Reactions of Methyldioxiranes. // J. Org. Chem. 1985. - V 50. - № 16. - P. 2847-2853.

40. P. Neta, R. E. Huie, A. B. Ross, Rate Constants For Reactions of Peroxyl Radicals in Fluid Solutions. // J. Phys. Chem. Ref. Data 1990. - V. 19. -№ 2 . -R 413-513.

41. E. T. Денисов, В. В. Азатян, Ингибирование цепных реакций. Черноголовка Изд. ИХФЧ РАН, 1997. 268 с.

42. В. Б. Коган, В. М. Фридман, В.В. Кафаров, Справочник по растворимости. Москва, изд. АН СССР, 1961.

43. R. Mello, L. Cassidei, М. Fiorentino, С. Fusco, W. Hummer, V. Jager, R. Curci, Oxidations by Methyl(Trifluoromethyl)Dioxirane .5. Conversion of Alcohols Into Carbonyl-Compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. -№ 6 . - P . 2205-2208.

44. R. Ballini, F. Papa, P. Bovicelh, Selective Oxidation of Nitrocompounds by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 20. - P. 3 5073510.

45. F. Kovac, A. L. Baumstark, Oxidation of Alpha-Methylbenzyl Alcohols by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. 1994. - V. 35. - № 47. - P. 87518754.

46. M. A. Cunningham, P. C. Vasquez, P. J. Franklin, A. L. Baumstark, Oxidation of Secondary Aliphatic Alcohols by Dimethyldioxirane: Kinetics and Selectivity // Heterocycl. Commun. 1998. - V. 4. - № 3. - P. 201-204.

47. P. Bovicelli, P. Lupattelli, A. Sanetti, E. Mincione, Selective Oxidation of Diols by H2O2/TS-I System and by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. -1994. V. 35. - № 45. - P. 8477-8480.

48. R. Curci, L. D'Accolti, A. Detomaso, C. Fusco, K. Takeuchi, Y. Ohga, P. E. Eaton, Y. C. Yip, Selective Oxidation of Tertiary-Secondary Vic-Diols to Alpha- Hydroxy Ketones by Dioxiranes. // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. -№28.-P. 4559-4562.

49. P. Bovicelli, D. Truppa, A. Sanetti, R. Bernini, P. Lupattelli, Regioselective Oxidation of Azidodiols, Bromodiols and Triol Derivatives by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron 1998. - V. 54. - № 47. - P. 14301-14314.

50. P. Bovicelli, P. Lupattelli, A. Sanetti, E. Mincione, Efficient Desymmetrization of 1,2-Diol and 1,3-Diol by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. 1995. -V.36.-№17.-R 3031-3034.

51. P. Bovicelli, A. Sanetti, P. Lupattelli, Fine Regioselective Tuning in the Oxidation of sec,sec 1,2- Diols by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron 1996.- V. 52. № 33. - P. 10969-10978.

52. W. Adam, C. R. Saha-Moller, C. G. Zhao, Enantioselective Oxidation of vic-Diols to Optically Active Alpha-Hydroxy Ketones by a Fructose-Derived Dioxirane. // Tetrahedron: Asymmetry 1998. - V. 9. - № 23. - P. 41174122.

53. W. Adam, C. R. Saha-Moller, C. G. Zhao, Asymmetric C-H Oxidation of vic-Diols to a-Hydroxy ketones by a Fructose-Derived Dioxirane: Electonic Effects on the Enantioselectivity of Oxygen Transfer. // J. Org. Chem. 1999.- V. 64. № 20. - P. 7492-7497.

54. P. С. Buxton, В. A. Маф1е8, R. С. Toon, V. L. Waddington. Selective Dimethyldioxirane Oxidation of Bile Acid Methyl Esters. // Tetragedron Lett. -1999. -V. 40. -P. 4729-4732.

55. C. A. Грабовский, E. C. Суворкина, H. H. Кабальнова, С. Л. Хурсан, В. В. Шерешовец, Окисление спиртов диметилдиоксираном. // Изв. АН Сер. хим. 2000. - № 8. - С. 1338-1343.

56. Н. Eyring, The Activated Complex in Chemical Reactions. // J. Chem. Phys. -1935. -V. 3 . -№2 . -P . 107-115.

57. P. A. Джексон, Введение в изучение механизма химических реакций. // М.: Химия, 1978,.-192 с.

58. Ю. А. Жданов, В. И. Минкин, Корреляционный анализ в органической химии. // Ростов, Издательство Ростовского Университета, 1966. 470 с.

59. Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, 3. К. Майзус, Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. // М. : Наука, 1 973. -279 с.

60. F. Schwager, Е. Maraud, R. М. Davis, Determination of Self-Association Eqilibrium Constants of Etanol by FTIR Spectroscopy. // J. Phys. Chem. -1996. V. 100. - № 50. - P. 19268-19272.

61. Я. Ю. Ахадов, Диэлектрические свойства бинарных растворов. // М.: Наука, 1977.-345 с.

62. И. Б. Афанасьев, Применение двухпараметрового уравнения Тафта к радикальным реакциям. // Ж. орг. химии 1975. - Т. XI. - JNo 6. - С. 11451155.

63. А. L. Baumstark, F. Kovac, P. С. Vasquez, Oxidation of Secondary Alcohols and Ethers by Dimethyldioxirane. // Can. J. Chem.-Rev. Can. Chim. 1999. -V. 7 7 . - № 3 . - R 308-312.

64. E. T. Денисов, Кинетика гомогенных химических реакций. // М.: Высшая школа, 1978. -367 с.

65. R. W. Murray, H. Gu, Chemistry Dioxiranes .32. Dimethyldioxirane Reactions: Rate Acceleration due to Intramolecular H-Bonding. // J. Phys. Org. Chem. 1996.-V. 9.-№ l l . - P . 751-758.

66. G. V. Shustov, A. Rauk, Mechanism of Dioxirane Oxidation of C-H Bonds: Application to Homo- and Heterosubstituted Alkanes as a Model of the Oxidation of Peptides. // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - № 16. - P. 54135422.

67. I. B. Afanas'ev, Use of Two-Parameter Correlations for Studyng the Radical Reactivity of Aromatic Compounds. // Int. J. Chem. Kin. 1981. - V. XIII. -№2.-P. 173-186.

68. Э. Дж. Э. Хавкинс, Органические перекиси. // Москва-Ленинград, Химия, 1964. -394 с.

69. R. Curci, L. D'Accolti, М. Florentino, С. Fusco, W. Adam, М. E. Gonzalez-Nunez, R. Mello, Oxidation of Acetáis, Orthoester and Ethers by Dioxiranes Through Alpha-CH Insertion. // Tetrahedron Lett. 1992. - V. 33. - № 29. -P. 4225-4228.

70. M. Ferrer, F. Sanchezbaeza, J. Casas, A. Messeguer, Decomposition of Dioxiranes Induced by Dialkyl Ethers. // Tetrahedron Lett. 1994. - V. 35. -№ 18.-P. 2981-2984.

71. B. A. Маф1е8, J. P. Muxworthy, K. H. Baggaley, Oxidative Cleavage of Benzyl Ethers Using Dimethyldioxirane. // Synlett 1992. - № 8. - P. 646646.

72. P. Bovicelli, P. Lupattelli, D. Fracassi, E. Mincione, Sapogenins and Dimethyldioxirane a New Entry to Cholestanes Functionalized At the Side-Chain. // Tetrahedron Lett. - 1994. - V. 35. - № 6. - P. 935-938.

73. F. R. van Heerden, J. T. Dixon, C. W. Holzapfel, Direct Transformation of Steroidal Ethers Into Ketones by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. -1992. V. 33. - № 48. - P. 7399-7402.

74. G. Asensio, G. Castellano, R. Mello, M. E. Gonzalez-Nunez. Oxyfimctionalization of Alifatic Esters by Methyl(trifluoromethyl)dioxirane. // J. Org. Chem. -1996. V . 61. -P. 5564-5566.

75. G. M. Abushakhmina, N. N. Kabal'nova, S. S. Zlotsky, V. V. Shereshovets, D. L. Rakhmankulov, Kinetic Regularities of the Reaction of Dimethyldioxirane with Cyclic Acetáis. // React. Kinet. Katal. Lett.-1999. V. 67. - № 2.- P. 289-294.

76. Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. В. Шерешовец, Г. М. Абушахмина, Н. Н. Кабальнова, Окисление циклических ацеталей диметилдиоксира-ном. // Доклады Академии наук. 1998. - Т. 361. - № 3. - С. 355-356.

77. М. Н. Назаров, Л. Г. Кулак, С. С. Злотский, Д. Л. Рахманкулов, Я. М. Паушкин, // Доклады Академии наук. 1998. - Т. 308. - № 6. - С. 13881389.

78. D. L. Miller, Т. Е. Memo, L. А. Hull. Rate Study on the Ozonolysis of Acetylenes. // J. Org. Chem. -1975. -V. 40. -P. 2675-2678.

79. Д. Л. Рахманкулов, P. A. Караханов, С. С. Злотский, Е. А. Кантор, У. Б. Имашев, А. М. Сыркин, Химия и технология 1,3 диоксацикланов. // Итоги науки и техники. М. 1979. - Т. 5. - С. 134-226.

80. Д. Л. Рахманкулов, Э. М. Курамшин, С. С. Злотский, Реакции ацеталей с озоном. // Успехи химии. 1985. - Т. LIV. - Вып. 6. - С. 923-940.

81. Б. М. Брудник, Э. М. Курамшин, А. И. Наймушин, С. С. Злотский, Д. Л. Рахманкулов, Связь строения ацеталей с реакционной способностью привзаимодействии с озоном в жидкой фазе.// Ж. Орг. X. 1982. - Т. 18.- С. 1807-1810.

82. Т. Nishiguchi, Т. Ohosima, А. Nishida, S. Fujisaki, Conversion of Ketals to Ketones by Nitrogen Dioxide in the Presence of Silica Gel. // J. Chem. Soc, Chem. Commun.- 1995.-P. 1121-1122.

83. B. И. Соколов, И. В. Стаюсевич. Фуллереновые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства. // Успехи химии 1993. - Т. 62. - № 5. с. 455-473.

84. S. Н. Friedman, D. L. Delamp, R. P.Sijbesma, G. Srdanov, F. Wudl, G.L. Kenyon. Inhibition of the HIV-1 Protease by Fullerene Derivatives: Model Building Studies and Experimental Verification. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V . 1 1 5-№ 15. - P. 6506-6509.

85. C. Fusco, R. Seraglia, R. Curci, Oxifimctionalization of non-natural targets by dioxirane. 3. Efficient oxidation of buckminsterfuUerene СбО withmethyl(trifluoromethyl)dioxirane. //J. Org. Chem. 1999. - V.64. - № 22. -P.8363-8368.

86. C. A. Reed, R. D. Bolskar, Discrete Fulleride anions and fullerenium cations //Chem. Rev. -2000. V . 100. -№ 3. - P. 1075-1120.

87. R. Meho, F. Ciminale, M. Fiorentino, C. Fusco, T. Prencipe, R. Curci, Oxidations by Methyl(Trifluoromethyl)Dioxirane .4. Oxyfimctionalization of

88. Aromatic-Hydrocarbons. // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 3L - № 42. -P.6097-6100.

89. P. Jaaskainen, Betulinol and utilisation. // Pap. Puu. 1981. - № 10. P. 599603.

90. W. Adam, R. Mello, R. Curci, O-Atom-Insertion in Si-H-Bindungen mit Hilfe von Dioxiranen: Eine Stereospezifische und Direkte Umwandlung von Silanen in Silanole. // Angew. Chem. 1990. - V. 102. - № 8. - P. 916-917.

91. C. Chatgilialoglu, Structural and Chemical Properties of Silyl Radicals. // Chem. Rev. 1995. - V. 95. - № 5. - P. 1229-1251.

92. A. H. Корнев, T. A. Чеснокова, В. В. Семенов, А. Курский, Трис(триметилсилил)силаноляты лития и натрия. Синтез и реакционная способность. // Изв. АН. Сер. хим. 1995. - № 6. - Р. 1146-1149.

93. В. Н. Boo, H. К. Kang, S. К. Kang, S. S. Lee, D. Kim, M. H. Lee, Spectroscopic and AMI Semiempirical Studies of Vibrations of Tris(trimethylsilyl)silane Derivatives, (Х=Н, Cl, ОН, OD, Me, ОМе, SiMe3). // J. Organomet.Chem. 1992. - V. 436. - P. 1-9.

94. Landolt-Bornsten, Kinetische Konstanten von Radikaheaktionen in Flüssigkeiten. Zurich, 1984.

95. С. Chatgilialoglu, D. Griller, M. Lesage. Rate Constons for the Reactions of Tris(trimethylsilyl)silyl Radicals with Organic Halides. // J. Org. Chem. -1989. V. 54. - №10. - P. 2492-2494.

96. W. Adam, R. Curci, M. E. Gonzalez Nunez, R. Mello, Thermally and Photochemically Initiated Radical Chain Decomposition of Ketone-Free Methyl(Trifluoromethyl)Dioxirane. // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. -№20.-P. 7654-7658.

97. C. Chatgilialoglu, Free Radicals in Synthesis and Biology: Minisei F. Ed. ; Kluwer: Dordrecht, 1988. P. 115-123.

98. R. W. Murray, M. Singh, N. Rath, Stereochemistry in the Oxidation of Primary Amines to Nitro Compounds by Dimethyldioxirane. // Tetrahedron: Asymmetry 1996.-V. 7.-№6.-R 1611-1619.

99. J. K. Crandall, T. Reix, Dimethyldioxirane Oxidation of Primary Amines. // J. Org. Chem. 1992. - V . 57. -№ 25. - P. 6759-6764.

100. R. W. Murray, S. N. Rajadhyaksha, L. Mohan, Chemistry of Dioxiranes .13. Oxidation of Primary Amines by Dimethyldioxirane. // J. Org. Chem. 1989. - V. 54. - № 24. - P. 5783-5788.

101. R. W. Murray, R. Jeyaraman, L. Mohan, Chemistry of Dioxiranes .5. A New Synthesis of Nitrocompounds Using Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. -1986. V. 27. - № 21. - R 2335-2336.

102. D. L. Zabrowski, A. E. Moormann, K. Beck, Applications of the Oxidation of Aromatic-Amines to Nitro Substituents Using Dimethyldioxirane. // Abstr. Pap. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 195. - P. 456-ORGN.

103. P. Camps, D. Munoztorrero, V. Munoztorrero, Unusual Oxidation of Bridgehead Polycyclic 1,2-Diamines and 2- Aminoalcohols With

104. Dimethyldioxirane Formation of Dioximes and Monooximes By Cleavage of the Central Carbon-Carbon Bond. // Tetrahedron Lett. - 1995. - V. 36. - № 11.-P. 1917-1920.

105. V. M. Paradkar, T. B. Latham, D. M. Demko, Oxidative Decarboxylation of Alpha-Amino-Acids With in-Situ Generated Dimethyl Dioxirane. // Synlett -1 995.-№ 10.-P. 1059.

106. G. A. Olah, Q. Liao, C. S. Lee, G. K. S. Prakash, Considered As Synthetic Methods and Reactions .183. Efficient and Mild Oxidation of Ketoximes to Their Parent Ketones With Dimethyldioxirane. // Synlett 1993. - № 6. - P. 427-429.

107. M. Murakata, M. Imai, M. Tamura, O. Hoshino, Lipase-Catalyzed Kinetic Resolution of Phenylcyclohexanone Oxime Esters. // Tetrahedron: Asymmetry- 1994. V. 5. - № 10. - P. 2019-2024.

108. S. Tanaka, S. Kohmoto, M. Yamamoto, K. Yamada. A Mild and Convenient Method of Generation of Nitrile Oxides by Dimethyldioxirane Oxidation. // Nippon Kagaku Kaishi 1992. - № 4. - P. 420-422.

109. T. L. Gilchrist. Heterocyclic chemistry. New York, John Wiley & Sons, Inc., 1992.

110. R. W. Murray, M. Singh. Chemistry of Dioxiranes .16. A Facile One-Step Synthesis of C- Arylnitrones Using Dimethyldioxirane. // J. Org. Chem.1990. V. 55. - № 9. - P. 2954-2957.

111. R. W. Murray, M. Singh. Chemistry of Doxiranes .19. H-1 and C-13 Nmr-Spectra of (Z)-C- Aryl N-Tert-Butyl Nitrones. // Magn. Reson. Chem.1991. V. 29. -№ 9. - P. 962-963.

112. L. A. G. M. van den Broek. 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Homochiral Cyclic Nitrones Derived from 1-Deoxynojirimycin. // Tetrahedron- 1996. V. 52. - № 12. - P. 4467-4478.

113. R. W. Murray, M. Singh. Chemistry of Dioxiranes. 14. A High Yield One Step Synthesis of Hydroxy lamines. // Synth. Commun. 1989. - V. 19. -№20.-P. 3509-3522.

114. R. W. Murray, N. Singh. A Conventent High Yield Synthesis of Nitroxides. // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29. - № 37. - P. 4677-4680.

115. M. E. Brik, Oxidation of Secondary-Amines to Nitroxides With Oxone in Aqueous Buffered Solution. // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36, - № 31, - P. 5519-5522.

116. W. Adam, D. Golsch, S(N)2 Reaction Versus Electron-Transfer in the Oxygen-Transfer by Dimethyldioxirane to Nitrogen Heteroarenes. // Angew. Chem.-Int. Edit. Engl. 1993. - V. 32. -№ 5. - P. 737-739.

117. M. Ferrer, F. Sanchez-Baeza, A. Messeguer, A. Diez, M. Rubiralta, Use of Dioxiranes for the Chemoselective Oxidation of Tertiary- Amines Bearing Alkene Moieties. // J. Chem. Soc.-Chem. Commun. 1995. - № 3. - P. 293294.

118. W. Adam, K. Briviba, F. Duschek, D. Golsch, W. Kiefer, H. Sies, Formation of Singlet Oxygen in the Deoxygenation of Heteroarene N-Oxides By Dimethyldioxirane. // J. Chem. Soc.-Chem. Commun. 1995. - № 18. - P. 1831-1832.

119. W. Adam, C. van Barneveld, D. Golsch, Direct Synthesis of 3-Aryl-1,2,4,5-tetrazine N-l-oxides by the Oxidation with Methyl(trifluoro-methyl)dioxirane. // Tetrahedron 1996. - V. 52. - № 7. - P. 2377-2384.

120. M. Ferrer, F. Sanchez-Baeza, A. Messeguer, On the Preparation of Amine N-Oxides by Using Dioxiranes. // Tetrahedron 1997. - V. 53. - № 46. - P. 15877-15888.

121. P. C. Buxton, J. N. Ennis, B. A. Marples, V. L. Waddmgton, T. R. Boehlow, Mechanism of the Dimethyldioxirane Oxidation of N,N- Dimethylanilines. // J. Chem. Soc.-Perkm Trans. 2 1998. - № 2. - P. 265-268.

122. A. R. Gallopo, J. O. Edwards, Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Pyridine by Caro's Acid Catalyzed by Ketones. //J. Org. Chem. 1981. -V. 4 6 . - № 8 . - P . 1684-1688,

123. M. Ferrer, F. Sanchez-Baeza, A. Messeguer, W. Adam, D. Golsch, F. Gorth, W. Kiefer, V. Nagel, The Release of Singlet Oxygen in the Reaction of Dioxiranes with Amine N-Oxides. // Eur. J. Org. Chem. 1998. - № 11. - P. 2527-2532.

124. H. Ihmels, M. Maggini, M. Prato, G. Scorrano, Oxidation of Diazo-Compounds By Dimethyl Dioxirane an Extremely Mild and Efficient Method For the Preparation of Labile Alpha-Oxo-Aldehydes. // Tetrahedron Lett. - 1991. - V. 32. - № 43. - P. 6215-6218.

125. J. F. Lynas, P. Harriott, A. Healy, M. McKervey, B. Walker, Inhibitors of the Chymotrypsin-Like Activity of Proteasome Based on di- and tri-Peptidyl a-keto Aldehydes (glyoxals). // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998. - V. 8. -№4.-P. 373-378.

126. A. Altamura, R. Curci, J. 0. Edwards, On the Facile Regeneration of Carbonyl-Compounds by Oxidative Cleavage of Hydrazones Using Dioxiranes. // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. - № 25. - P. 7289-7293.

127. A. Altamura, L. D'Accolti, A. Detomaso, A. Dinoi, M. Fiorentino, C. Fusco, R. Curci, High-Yield Synthesis of Nitriles by Oxidation of Aldehyde N,N

128. Dimethylhydrazones with Dimethyldioxirane. // Tetrahedron Lett. 1998. -V. 39. - № 14. - P. 2009-2012.

129. W. Adam, M. Makosza, C. R. Saha-Moller, C. G. Zhao, A Mild and Efficient Nef Reaction for the Conversion of Nitro to Carbonyl Group by Dimethyldioxirane (DMD) Oxidation of Nitronate anions. // Synlett 1998. -№ 12.-P. 1335-1336.

130. W. Adam, M. Makosza, C. G. Zhao, M. Surowiec, On the Mechanism of the Dimethyldioxirane Oxidation of Adducts (Meisenheimer complexes) Generated from Nitroarenes and Carbanions. // J. Org. Chem. 2000. - V. 65. -№4.-P. 1099-1101.

131. C. A. Грабовский, E. B. Иванова, H. H. Кабальнова, С. Л. Хурсан, В. В. tQepemoBCH, И. Б. Абдрахманов, Г. А. Толстиков, Хемилюминесценция в реакции диметилдиоксирана с четвертичными аммонийными солями. // Изв. АН Сер. хим. 1998. - № 7. - С. 1455-1456.

132. Д. И. Дьяченко, А. Г. Мустафин, В. В. Шерешовец, Н. Н. Кабальнова, В. П. Казаков, И. Б. Абдрахманов, Г. А. Толстиков, Неожиданная реакция гидрохлорида 2-(циклопент-2-енил)анилина с диметилдиоксираном. // Изв. АН Сер. хим. 1998. - № 8. - С. 1654-1655.

133. А. Л. Бучаченко, А. М. Вассерман, Стабильные радикалы. М.: Химия, 1973.-408 с.

134. А. Б. Володарский, И. А. Григорьев, С.А. Диканов, Имидазолиновые нитроксильные радикалы. Новосибирск: Наука, 1988. 216 с.

135. Э. Г. Розанцев, В. А. Шолле, Органическая химия свободных радикалов. М.: Химия, 1979. -344 с.

136. Т. Kuramada, И. Ohsawa, О. Oda, Т. Fujita, Т. Toda, Т. Yoshioka, Photostabilizing Activity of Tertiary Hindered Amines. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1985. - V . 23. - P. 1477-1491.

137. B. Ranby, J. A. Rabek, Singlet Oxygen Reactions with Organic Compounds and Polymers. N.Y.: Willey, 1978. P. 81, 127.

138. E. B. Иванова, С. A. Грабовский, Н. Н. Кабальнова, В. В. Шерешовец, Взаимодействие диметилдиоксирана с гидрогалогенидами анилинов. // ЖПХ. 2000. - № 12. - С. 2014-2019.

139. Г. Б. Сергеев, Ю. А. Сергзлев, В. В. Смирнов, Молекулярные комплексы в жидкофазном галоганировании непридельных соединений.// Успехи химии. 1973. - Т. 42. - Вып. 9. - С. 1545-1573.

140. Ч. А. Чалабиев, Д. К. Абдуллаев, М. С. Салахов, Окислительное хлорирование ароматических соединений в присутствии серной кислоты. // Нефтехимия. 1989. - Т. 29. - № 6. - С. 786-791.

141. Л. В. Гурвич, Г. В. Караченцев, Н. В. Кондратьев и др. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука. 1974. 351 с.

142. Д. Л. Рахманкулов, Я. Ковач, А. Крутошикова, и др. Прогресс химии кислоро до досо держащих гетероциклов.// Под ред. Ковача Я., Рахманкулова Д. М. М.: Химия, 1992, С. 97.

143. Ю. А. Овчинников. Биологическая химия. // М.: Просвещение, 1987, С. 641,742, 746, 786, 794.

144. Г. Ю. Ишмуратов, М. П. Яковлева, Р. Я. Харисов, Толстиков Г.А., Монотерпеноиды в синтезе оптически активных феромонов насекомых. Уфа: Гилем, 1999, С. 35, 44, 62, 66.

145. Э. М. Курамщин, С. С. Злотский, В. А. Дьяченко, Д. Л. Рахманкулов, Окисление 1,3-диоксоланов в присутствии солей переходных металлов. // Нефтехимия. 1982. - Т. 2. - № 1. - С. 72-75.

146. Р. Deslongchamps, Р. Atlani, D. Frenel, А. Malaval, С. Moreau, The Oxidation of Acetáis by Ozone. // Can. J.Chem. 1974. - V. 52. - P. 36513664.

147. R. Taillefer, S. E. Tomas, Y. Nadeau, S. Fliszar, H. Henry, Mechanism of Oxidation of Acetáis by Ozone. L Stoichiometry, Order of the Reaction, Solvent Effect and Substituent Effects. // Can. J. Chem. V. 58 - P. 11381143.

148. M. H. Назаров, Л. Г. Кулак, С. С. Злотский, Д. Л. Рахманкулов, Я. М. Паушкин, Гидроксилирование 1,3-диоксациклоалканов пероксидомводорода в присутствии CCI4 // Ж. П. X. 1991. - Т. 64. - № 1. - С. 203205.

149. G. Gordon, R.G. Kieffer, D.H. Rosenblatt, The Chemistry of Chlorine Dioxide. V. 15. New York, London, Sydney, Toronto. Wiley Inter science Pubhshers. -1972.

150. W. J. Masschelein, Chlorine Dioxide: Chemistry and Enviromental Impact of Oxychlorine Compounds. Ann Arbor, Ann Arbor Publishers, Inc., 1979.

151. C. Rav-Acha, The Reactions of Chlorine Dioxide with Aquatic Organic Materials and their Health Efects. // Water Res. 1984. - V. 18. - № 11. - P. 1329-1341.

152. K. Paluch, J. Otto, K. Kozlowski, Badania Reakcji Dwutlenki Chloru ze Zwiazkami Organicznymi. VI. Reakcja Alkoholu Benzylowego z Dwutlenkiem Chloru Oraz z Kwasnym Roztworem Chlorynu Sodowego. // Roczmki chem.- 1965. V. 39.-№ 11- P. 1603-1608.

153. A. B. Кучин, Л. Л. Фролова, И. В. Древаль, Диоксид хлора новый мягкий окислитель аллильных спиртов. // Изв. Академии наук. Сер. хим. - 1996.-№7.-С. 1871-1872.

154. V. Р. Kudesia, С. В. Sharma, А. К. Sharma, Kinetics and Mechanism of Oxidation of Isobutanol by Aqueous Chlorine Dioxide. // J. Iragi chem. Soc. -1984. V. 9. - №1-2. - P. 13-24.

155. C. B. Sharma, Kinetics and Mechanism of Oxidation of Propan-2-ol by Chlorine Dioxide // Rev. Roum. de chimie. 1985. - V. 28.- №11-12. -P. 967-975.

156. V. P. Kudesia, C. B. Sharma, Kinetics and Mechanism of Oxidation of Butan-2-ol by Chlorine Dioxide. // Acta Sienc. Indica. Ser.chem.. 1981. -V. 7.-№1-4.-R 51-56.

157. P. L. Anelli, S. Banfi, F. Montanary, S. Quici, Oxidation of Diols with Alkali Hypochlorites Catalyzed by Oxammonium Sahs Uder Two-Phase Conditions. //J. Org. Chem. 1989. - V. 54. - №12. - P. 2970-2972.

158. A. E. J. De Nooy, A. C. Besemer, H. Van. Bekkum, On the Use of Stable Organic Nitroxyl Radical for the Oxidatoin of Primary and secondary Alcogols. // Synthesis. 1996. - P. 1153-1174

159. Я. Ю. Ахадов. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М;.Издательство Стандартов, 1972, 412 с.

160. В. О. Lindgren, С. М. Svan, G. Widmark, Chlorine Dioxide Oxidation of Cyclohexene. // Acta Chem. Scand. 1965. - V. 19. - P. 7-13.

161. B. O. Fredricks, O. Lindgren, Theander. Inliibition of Radical Chlorination by Chlorine Dioxide in Non-Polar Media. // Acta Chem. Scand. 1970. -V. 24.-№2.-R 736.

162. Б. П. Никольский, В. Г. Крунчак, В. В. Пальчевский, Р. И. Сосновский, Каталитическое разложение гипохлорита и хлорноватой кислоты металлическим иридием. // Доютады АН СССР 1971. - Т. 197. - №5. -С. 1110-1112.

163. Б. П. Никольский, В. Г. Крунчак, В. В. Пальчевский, Р. И. Сосновский, Механизм процессов саморазложения гипохлорита и хлорноватистой кислоты. // Доклады АН СССР. 1971. - Т. 197. - №1. - С. 140-142.

164. Б. П. Никольский, И. Е. Флис, Окислительные потенциалы растворов гипохлоритов. //ЖОХ 1952. -Т. 22. - С. 1298-1307.

165. И. P. Хабибулин, Л. 3. Рольник, С. С. Злотский, Д. Л. Рахманкулов, //ЖПХ- 1991.-Т. 64. -Хо2. -С. 443.

166. Р. Ceceherelli, М. Curini, М. С. Marcolullio, F. Epifano, О. Rosati, Oxone Promoted Nef reaction. Sumple Conversion of Nitro Group into Carbonil. // Synthetic Communications. 1998 - V. 28(16) - P. 3057-3064.

167. D. S. Bose, G. Nanajatha, A Versatile Method for Oximes to Nitroalkanes. // Synthetic Communications 1998. - V. 28(24). - P. 4531-4535.

168. P. P. Ceceherelli, M. Curini, F. Epifano M. Carla, M. C. Marcolullio, O. Rosati, One-Step Conversion of Oximes to Gem-chloro-Nitro Derivatives. // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - P. 4385-4386.

169. P. Ceceherelli, M. Curini, M. C. Mareotullio, F. Epifano, O. Rosati, Carbonyl Regeneration by Oxidative Cleavage of 1,3-Ditiolanes and 1,3-Ditianes.// Synlett. 1996. -№ 8. - P. 767-768.

170. K. S. Webb, S. J. Ruszkay, Oxidation of Aldebujdes with Oxone in Aqueous Acetone. // Tetrahedron. 1998. - V. 54. - P.401-410.

171. A. A. Берлин, В. Н. Кисленко, Кинетика радикально-цепного распада персульфата в водных растворах органических соединений. // Кинетика и Катализ. 1986. - Т. 27. - Вып. 1 - С. 43-48.

172. В. Н. Кисленко, А. А. Берлин, Н. В. Литовченко, Кинетика окисления органических веществ персульфатом в присутствии ионов металлов переменной валентности. // Кинетика и Катализ. 1996. - Т. 37. - № 6. -С. 825-833.

173. D. А. House, Kinetics and Mechanism of Oxidations by Peroxydisulfate. // Chem. Rev. 1962. - V. 62. -№ 3. - P. 185-203.

174. B. A. Голубев, P. В. Миклюги, Новый препаративный метод окисления активированной метиленовой группы до карбонильной. // Ж. Орг. хим. -1972. Т. VIIL - Вып. 7 - С. 1356-1357.

175. М. Curini, F. Epifano, М. С. Markotullio, О. Rosati, М. Rossi, А New Method of The One-Step Conversion of Oximes into gem-Halo-Nitro-Derivatives. // Tetrahedron. 1999. - V. 55. - P. 6211.

176. H. H. Кабальнова, Органические гидротриоксиды как источники синглетного кислорода. Дисс. канд. хим. наук. Уфа, 1986. - 166 - с.

177. А. А. Красновский, Синглетный кислород в фотосинтезирующих организмах. // Журнал ВХО им. Д. И Менделеева. 1986. - Т. 31. - № 6. - С. 562 (82)-567 (87).

178. У. Прайор, В кн.:Свободные радикалы в биологии. Т. 2 М.; Мир, 1979. -328 с.

179. С. Vever-Bizet, М. Dellinger, D. Brault, М. Rougee, R. V. Bensasson, Singlet Molecular Oxygen Quenching by Saturated and Unsaturated Fatty-Acids and by Cholesterol. // Photochem. And Photobiol. 1989. - V. 50. - № 3.-R 321-325.

180. J. R. Kanovsky, Singlet Oxygen Production by Cloroperoxidase Hydrogen Peroxidase - Hahde Systems. // J. Biol. Chev. - 1984. - V. 259. - № 9. - P. 5596- 5600.

181. J. R. Kanovsky, Singlet Oxygen Production by Lactoperoxidase. // J. Biol. Chem. 1983. - V. 258. - № 10. - P. 5991- 5993.

182. О. I. Auroma, Assessment of Potential Prooxidant and Antioxidant Actions. // J. Amer. Oil. Chem. 1996. - V. 73. - № 12. - P. 1617-1625.

183. A. A. Primer, Singlet АОг, V. I, II, IV, CRC Press., Inc., Boca Raton (Fla), 1985.

184. P. R. Ogybly, Solvent Effect on the Radiative Transition of Singlet Oxygen. // Accounts Chem Res. 1999. - V. 32. - № 6. - P. 512-519.

185. F. Jensen, A. Greer, E. L. Clennan, Reaction of Organic Sulfides with Singlet Oxygen. A Revised Mechanism. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 12 0.-№ 1 8.-R 4439-4449.

186. E. B. Быстрицкая, О. Н. Карпухин, Влияние агрегатного состояния среды на тушение синглетного кислорода. // Доклады АН ССР. Сер. хим. 1975. - Т. 221. -№ 5. - С. 1100-1103.

187. L. Е. Manring, R. С. Kanner, С. S. Foote, chemistry of Singlet Oxygen. 43. Quenching by Conjugated Olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V. 105. -№ 14.-P. 4707-4710.

188. A. P. Darmanyan, C. S. Foote, Interaction of Singlet Oxygenwith Heroxy Radicals. //J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - № 31. - P. 11854-11859.

189. Т. Matsuura, Н. Matsushima, Н. Sakamoto, Photosensitized Oxigenation of 3-Hydroxyflavones a Possible Model for Biological Oxygenation. // J. Am. Chem. Soc 1967.-V. 89.-№24.-P. 6370-6371.

190. C. S, Foote, Y. C. Chang, R. W. Danny, Chemistry of Singlet Oxygen. X. Carotenoid Quenching Parallels Bioljgical Protection. // J. Am. Chem. Soc. -1970. V. 22. - № 17. - P. 5216-5319.

191. K. Suwa, T. Kimura, A. P. Shaap, Reaction of Singlet Oxygen with Cholesterol in Liposomal Membranes. Effect of Membrane Fluidity on the Photooxydation of Cholesterol. // Photochemisty and Photobiology. 1978. -V. 2 8.- R 469-473.

192. C. Sheu, C. S. Foote, Reactivity toward Singlet Oxygen of a 7,8-Dihydro-8-Oxoguanozine ("8-Hydroguanozine") Formed by Photooxidation of a Guanozine Derivative. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - № 24. - P. 6439-6442.

193. B. B. Шерешовец, С. С. Остахов, Н. М. Коротаева, Г. Л. Шарипов, В. П. Казаков, В. Д. Комиссаров, Г. А. Толстиков, Хемилюминесценция прираспаде озонида трифенилфосфита. // Изв. АН СССР Сер. хим. 1989. -№ 12. - С. 2687-2690.

194. В. А. Рогинский, Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. М.: Наука, 1988. 247 с.

195. А. П. Снякин, Л. В. Самсонов, В. Я. Шляпинтох, В. В. Ершов, Кинетика и механизм взаимодействия пространственно-затрудненных фенолов с синглетным кислородом. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978.- № 1.- С. 55-61.

196. М. J. Tomas, С. S. Foote, Chemistry of Singlet Oxygen. XXVI. Photooxigenation of Phenols. // Photochem. Photobiol. 1978. -. V. 27. - P. 683-693.

197. A. A. Gorman, I. L. Gjuld, I. Hamblett, M. S. Standen. Revesible Exciplex Formation between Singlet Oxygen AAg, and Vitamin E. Solvent and Temperature Effects//J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106. - P. 6956.

198. A. H. Дарманян, О. Т. Касаикина, Н. П. Храмеева, Фотофизика природного антиоксиданта кверцетина и механизм его взаимодействия с синглетным кислородом. // Хим. физика. -1987. Т. 6. - № 8. - С. 10831092.

199. Н. Н. Кабальнова, В. В. Шерешовец, А. С. Воробьёв, И. А. Русаков, И. И. Фурлей, Ю. И. Муринов, Тушение синглетного кислорода фенолами. // Изв. АН. Сер. хим. 1993. -№ 12. - С. 2132-2134.

200. И. М. Бытева, Л. И. Салохитдинов, Время жизни синглетного кислорода в различных растворителях. // Биофизика. 1980. - Т. 25. -Вып. 2 . - С . 358.

201. А. А. Красновский, Люминесценция синглетного кислорода в растворах фотосенсибилизаторов. // Ж. прикл. спектроск. 1980.- Т. 32. -Вып. 5 . - С . 852-856.

202. В. М. Monroe, Rate Constants for the Reaction of Singlet Oxygen with Conjugated Diens. //J. Am. Chem. Soc. 1981. - V . 103. - P. 7253-7255.

203. СИ. Масленников, Анализ механизма жидкофазного ингибированного окисления методом асимптотических приближений и экспериментальная проверка полученных соотношений: Автореф. дисс. канд. хим. назчс. -Уфа, 1989.-20 с.

204. С. Д. Разумовский, Г. Е. Замков, Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. 322 с.

205. Дж. Бартлоп, Дж. Койл, в кн. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1978. С. 142.

206. Т. R. Evans, Singlet Quenching Mechanism. // J. Am. Chem. Soc. 1971. -V. 93. -№8-P. 2081-2090.

207. E. G. E. Havkins, Organic Peroxides. Their Formation and Reactions. Moscow: Chemistry, 1964 (in Russian). P. 318.

208. H. Stephen: U. S. Pat 5,190,979. 1992.

209. Е. А. Венедиктов, О. Г. Токарева, Влияние растворителя на реакции кверцетина с синглетным молекулярным кислородом. // Ж. Физ. Хим. -1998. Т. 72. - №12. - С. 2185-2188.

210. А. M. Gominade, F. L. bChatib, M. Koenig, Ozonides de Phosphite Sourse d' Oxygène Sigulet: Rendement, Mécanisme. // Can. J. Chem. 1985. -V. 63. -P. 3203-3209.

211. C. Б. Денисова, Жидкосно-твердофазная экстракция оксновных классов биологическиактивных веществ корня солодки. Автореферат дне.канд.хим.наук. Уфа - 2000. - с.23.

212. J.P.Legeron, Inform. Chim. 1981. - №210. - P. 143-144.

213. P. S. Baily, Ozonation in Organic Chevistry, New York: Acad. Press, 1982, 2, P. 367-368.

214. B. A. Дёмин, H. li. Кабальнова, Г. Я. Осипова, В. В. Шерещовец, Деполимеризация целлюлозы при озонировании. // ЖПХ. Т. - 66. -№1 1.-0.2562-2567.

215. Г. А. Петропавловский, Н. Е. Котельникова, Химия древисины. 1984. - №6.-С. 23-24.

216. Г. А. Петропавловский, Н. Е. Котельникова, Химия древисины. 1979 №6. - С. 3-4.

217. В. В. Шерещовец, Ф. А. Галиева, Н. И. Кабальнова и др. Кинетика образования и термического распада гидротриоксида 1,1-диэтоксиэтана. //Изв. AHCCCR Сер. хим. 1986. -№2. - С. 317-318.

218. В. В. Шерешовец, Ф. А. Галиева, В. Д. .Комиссаров, Кинетика брутто-распада оксигидротриоксидов. // Изв .АН СССР. Сер. хим. 1988. - №2. -С. 304-305.

219. L. Mester, Role of Focmazan Reaction in Proving Structure of Ozone-Oxidired Carbohydrates.// Advances in Chemistry Series 21. Amer. Chem. Soc. Pubhcation. Ozone Chemistry and Tecnology 1959. - P. 195-199.

220. A. Я. Тесленко, В. Г. Попов, Хитин и его производные в биотехнологии. Обзор информ. Главное управление микробиол. промышленности при Сов. Министров СССР. 1982, 40 с.

221. Е. А. Плиско, Л. А. Нудьга, С. Н. Данилов, Хитин и его химические призводные. // Успехи химии, 1977. Т. 46. - №8. - С. 1470-1487.

222. R. А. А. Myzzarelli, Chitin. Oxford: New York Pergamon Press, 1977. -309 p.

223. A. M. Дубинская, A. E. Добротворский, Применение хитина и его производных в фармации. // Хим.-фарм. журн. 1989. - №5. - С. 623628.

224. М. G. Peter, J. М. S. Pure Appl. Chem. 1995. - V. 32A. - №4 - P. 629640.

225. Заявка 59-27827 Япония, МКИ А 61 К 31/715; А 61 К 35/65. Противомикробный препарат. С. Судзуки, И. Огава, X. Хасимото, Я. Окура. (Япония). №57-137929; Заявл. 10.08.82; Опубл. 14.08.84.

226. Заявка 62-61927 Япония, МКИ А 61 R 9/52, Ф 61 К 9/16. Адъювант для иммуностимулирующих средств. С. Судзуки, М. Судзуки, X. Катаяма. (Япония). №60-100036; Заявл. 10.05.85; Опубл. 14.03.87.

227. K.Suzuki, T.Mikati, J.Okawa et al. Antitumor Effect of N-Hexaacetylchitohexaoze and Chitohexoze // Carbohydr. Res. 1986. - V. 151, № 2 . - r 403-408.

228. И. P. Муллагалиев, H. H. Кабальнова, Г. Г. Галиаскарова, Е. И. Покало, В. В. Шерешовец, Ю. Б. Монаков, Окислительная деструкция хитозана при озонировании. // ЖПХ. -.1997. Т. 70. - Вып.Ю. - С. 1709-1712.

229. В. Langlais, D. А. Rechhow, D. R. Brink, Ozone in Water Treatment: Application and Engineering. AWWA Research Foundation, 1991. P.50.

230. W. A. Pryor, D. H. Giamalva, D. F. Church, Kinetics of Ozonation. 2. Amino Acids and Model Compounds in Water and Comhfrison to Rates in Nonpolar Solvents. //J.Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106. - № 23. - P. 70947100.

231. P. Deslongchams, P. Atlani, D. Frenei et al., Ozonolysis of Acetáis. // Cañad. J. Chem. 1970 - V. 48. - № 4 - P. 3651-3664.210

232. Н. Sixtra, G. Gotzinger, A. Schrittwieser, P. Hendel. Medium Consistency Ozone Bleactung: Laboratory and Mill Experience. // Das Papier. 1991. -V. 4 5.-P. 610-614.

233. B. H. Цветков, В. Э. Эскин, С. Я. Френкель, Структура макромолекул в растворах. М. : Наука, 1984. 554 с.

234. С. Я. Любина, И. А. Стролина, Л. А. Нудьга, Двойное лучепреломление в потоке и вязкость растворов хитозана в уксусной кислоте при различной ионной силе. // Высокомолекулярные соединения. 1983. - Т. 25 (А).-№7.-С. 1467-1472.

235. И. Р. Муллагалиев, Н. Н. Кабальнова, Э. 3. Яхина, Г. Г. Галиаскарова, В. Г. Сафарова, В. В. Шерешовец, Ю. Б. Монаков, Влияние конформации макромолекул хитозана на скорость взаимодействия с озоном. // Доклады АН. 1997. - Т. 357. - № 6. - С. 787-788.