Кинетические закономерности окисления сераорганических соединений диоксидом хлора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Окисление сероводорода в жидкой фазе.

1.2 Окисление сульфидов.

1.2.1 Окисление неорганическими окислителями.

1.2.2 Окисление пероксидами.

1.2.3 Окисление гидропероксидами.

1.3 Окисление тиолов и дисульфидов.

1.3.1 Окисление молекулярным кислородом.

1.3.2 Окисление оксидами азота.

1.3.3 Окисление пероксосоединениями.

1.3.4 Окисление галогенами и их соединениями.

1.3.5 Окисление другими реагентами.

1.4 Диоксид хлора.

1.4.1 Физические свойства диоксида хлора.

1.4.2 Реакции диоксида хлора с органическими соединениями.

Диоксид хлора - один из перспективных окислительных реагентов. Это доступный многотоннажный продукт, который используется в качестве отбеливающего агента и в водоочистке. Литературные данные о реакциях диоксида хлора в органических растворителях немногочисленны, что ограничивает его применение в синтетической химии.

Окисление сераорганических соединений - один из способов получения ценных продуктов, которые находят широкое применение. Возможным окислителем может служить диоксид хлора, однако его реакции с сераорганическими соединениями мало изучены. Отсутствуют сведения о кинетических закономерностях и механизме этих реакций. В связи с этим является актуальным исследование взаимодействия диоксида хлора с тиолами, сульфидами и дисульфидами.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Института органической химии УНЦ РАН по теме: «Окисление органических молекул соединениями, содержащими активный кислород. Продукты. Кинетика. Механизм» (№01.9.70008865). Научные исследования проводились при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, проект 99-03-33195а и Федеральной Программы «Государственная поддержка интеграции Высшей школы и фундаментальной науки 1997-2000 гг.»

Цель работы.

Исследование кинетических закономерностей окисления сероводорода, тиолов. сульфидов и дисульфидов диоксидом хлора, определение факторов, влияющих на скорость реакции.

Научная новизна

Исследовано взаимодействие сероводорода с диоксидом хлора в органических растворителях. Обнаружена интенсивная хемилюминесценция в видимой области спектра.

Впервые изучено окисление тиолов диоксидом хлора. Определены формально-кинетические закономерности реакции. Исследована зависимость константы скорости реакции диоксида хлора с тиолами от их строения. Выявлено значительное влияние полярности растворителя на константу скорости и предложен механизм реакции.

В реакциях окисления сульфидов и дисульфидов диоксидом хлора ме-тодом ЭПР с применением спиновой ловушки 2-метил-2-нитрозопропана за-регистрировано образование радикалов. Обнаружено индуцированное раз-ложение диоксида хлора образующимися радикалами и его ингибирование нитроксильными радикалами.

Изучены кинетические закономерности реакции диоксида хлора с сульфидами и дисульфидами в присутствии нитроксильных радикалов. Пока-зано влияние строения сульфидов и полярности среды на константу скорости реакции. Предложена схема процесса окисления.

Выводы

1. Изучено взаимодействие диоксида хлора с сероводородом в растворах. Показано, что стехиометрия и продукты реакции зависят от концентрации исходных реагентов. В условиях избытка сероводорода наблюдается нулевой порядок по диоксиду хлора. Обнаружена интенсивная хемилюминесценция в видимой области спектра (380+430 нм).

2. Впервые исследованы кинетические закономерности реакции тиолов с диоксидом хлора. Скорость реакция тиолов с диоксидом хлора подчиняется уравнению второго порядка. Рассчитаны бимолекулярные константы и активационные параметры реакции. Для реакции тиолов с диоксидом хлора установлена линейная зависимость между логарифмом предэкспоненциального множителя и энергией активации (компенсационный эффект): Еа = (0.68+0.38)+(1.51±0.07) lgA.

3. В рамках уравнения Тафта выявлено влияние строения тиола на его реакционную способность. Введение электроноакцепторных заместителей приводит к увеличению константы скорости реакции (lg&o= -0.71±0.12, р* = 1.41±0.29)

4. Показано значительное влияние растворителя на константу скорости реакции тиолов с диоксидом хлора. При переходе от неполярных растворителей (гептан, 8=1.92) к полярным (ацетонитрил, £=36.2) константа скорости реакции возрастает на 4 порядка. Предложен механизм реакции.

5. Обнаружено образование радикалов в реакции сульфидов и дисульфидов с диоксидом хлора методом ЭПР с применением спиновой ловушки.

6. Впервые исследованы закономерности реакции сульфидов и дисульфидов с диоксидом хлора. Показано, что сложная кинетика расходования диоксида хлора связана с индуцированным распадом диоксида хлора. В присутствии стабильных нитроксильных радикалов скорость реакции подчиняется уравнению второго порядка.

7. Выявлено, что электроноакцепторные заместители уменьшают константу скорости реакции диоксида хлора с сульфидами. Согласно уравнению Тафта IgAo = 0.15±0.03, р* = -2.7210.09.

8. Константа скорости реакции диоксида хлора с сульфидами и дисульфидами возрастает с ростом полярности растворителя. Влияние полярности растворителя описано согласно уравнению Лейдлера-Эйринга. Предложена схема реакции.

Заключение

Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о высокой реакционной способности диоксида хлора по отношению к сероводороду и сераорганическим соединениям. Как и в реакциях с другими классами органических соединений, диоксид хлора реагирует с тиолами, сульфидами и дисульфидами по механизму одноэлектронного окисления. Отмечается значительное влияние растворителя на скорость реакции диоксида хлора с соединениями серы.

При взаимодействии сероводорода с диоксидом хлора продуктами реакции в избытке сероводорода является элементная сера, в избытке диоксида хлора сероводород количественно окисляется до сульфат-иона. Переменная стехиометрия, нулевой порядок реакции по диоксиду хлора в избытке сероводорода и сопровождающая реакцию интенсивная хемилюминесценция в видимой области спектра свидетельствуют о сложном механизме этой реакции.

Окисление тиолов диоксидом хлора протекает по S-H связи. Скорость реакции описывается уравнением первого порядка по обоим реагентам. При взаимодействии с диоксидом хлора алифатические тиолы менее реакционноспособны, чем ароматические. По реакционной способности тиолы располагаются в следующий ряд:

Длина углеводородного радикала в алифатических тиолах практически не оказывает влияния на константу скорости реакции, однако при переходе к ароматическим радикалам реакционная способность тиолов существенно возрастает. Влияние заместителя на реакционную способность тиола описывается согласно уравнению Тафта.

Окисление сульфидов и дисульфидов диоксидом хлора протекает по атому серы. Реакция идет с образованием радикалов, которые вызывают разложение диоксида хлора. В присутствии стабильных нитроксильных радикалов реакция подчиняется кинетическому закону первого порядка по обоим реагентам. Сульфиды с электронодонорными заместителями более реакционноспособны, чем с <Q)-SH > HOCH2CH2SH > C3H7SH > /-C4H9SH > C2H5SH > > C6H13SH > c16H33SH > SH > CioH21SH > <QbCH2SH электроноакцепторными. При взаимодействии с диоксидом хлора реакционная способность сульфидов подчиняется уравнению Тафта и убывает в ряду.

C5H„)2S > (C3H7)2S > (C6H5CH2)2S > (СН2=СН-СН2)2 S > (C6H5)2S

В реакциях диоксида хлора с тиолами, сульфидами и дисульфидами отмечается значительное влияние полярности растворителя. Во всех случаях скорость реакции возрастает с ростом диэлектрической проницаемости среды, что свидетельствует об образовании в ходе реакции высокополярных интермедиатов. В случае тиолов этими интермедиатами, предположительно, являются тиолят-ионы, в случае сульфидов и дисульфидов - соответствующие S-центрированные катион-радикалы. Определено влияние полярности среды на константу скорости реакции диоксида хлора с тиолами, сульфидами и дисульфидами.

1. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С., Сернистые соединения природных газов и нефтей.1. М., Недра, 1989, 154 с.

2. Кундо Н.Н., Кейер H.JL, Каталитическое действие фталоцианинов в реакцииокисления сероводорода в водных растворах IIКинетика и катализ 1970. - Т. 11. -№1. - С.91-99.

3. Скороход В.В., Кокшаров В.Г., Андржеевский М., Каталитическое окислениесероводорода в водной щелочной среде, в сб. Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений, Новосибирск, 1979. С. 181-183.

4. Фаддеенкова Г.А., Кундо Н.Н., Особенности использования фталоцианинов кобальта(И) в процессах окисления раствора сероводорода НЖ. Прикл. Химии -1998. Т.71. -№9. - С.1471-1476.

5. Martell А.Е., Motekaitis R.J., Chen D., Hancock R.D., McManus D., Selection of new

6. Fe(III)/(Fe(II) chelating agents as catalysts for the oxidation of hydrogen sulfide to sulfur by air HCan. J. Chem. 1996. - T.74. -№10. - C.l872-1879.

7. Hancock R.D., Martell A.E., Chen D., Motekaitis R.J., McManus D., Design of ligandsfor the complexation of Fr(II)/Fe(III) in the catalytic oxidation of H2S to sulfur И Can. J.Chem. 1997. - T.75. -№5. - C.591-600.

8. Дорфман А., Праздникова З.Ф., Рогоза З.И., Окисление сероводорода растворамимеди(П) НЖ. Прикл. Химии 1976. - Т.49. -№6. - С. 1248-1252.

9. Tekin Т., Boyabat N., Bayramoglu М., Kinetics and mechanism of aqueous oxidation of

10. H2SbyFe+3 Hint. J. Chem. Kinet. 1999. - T.31. -№5. - C.331-335.

11. Кожевников И.В., Холдеева О.А., Кинетика окисления сероводорода полианионами в водном растворе НИзв. АН СССР, сер.хгш. 1983. - №12. - С.2663-2666.

12. Harrup М.К., Hill C.L., Thermal multi-electron transfer catalysis by polyoxometalates. Application to the practical problem of sustained, selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur HJ. Mol. Catal. A-Chem. 1996. - Т.Ю6. -№1-2. - C.57-66.

13. Harrup M.K., Hill C.L., Polyoxometalate Catalysis of the Aerobic Oxidation of Hydrogen- Sulfide to Sulfur //Inorg. Chem. 1994. - T.33. -№24. - C.5448-5455.

14. Пат. №P35183615, РЖХим 198619И494П 1986.

15. Кочерга И.И., Барам O.M., Окисление сероводорода кислородом воздуха, растворенным в диметилформамиде НТр. М. Всес. Хим. об-ea им. Д. И. Менделеева. 1969. - Т.14. -№5. - С.78-80.

16. Banas В., Kinetics and mechanism of chromium(VI) reduction by hydrogen sulfide in acid medium //Pol. J. Chem. 1979. - T.53. -№10. - C.1943-1948.

17. Sharma V.K., Smith J.O., Millero F.J., Ferrate(V!) oxidation of hydrogen sulfide //Environmental Science & Technology 1997. - T.31. -№9. - C.2486-2491.

18. Кулиев A.M., Агаев Г.А., Мухтаров M.M., Кинетика окисления сероводорода, содержащегося в природном газе, до элементарной серы с помощью надкарбоновых кислот //Кинет, и Катал. 1976. - Т. 17. -№6. - С. 1428-1430.

19. Караулова Е.Н., Химия сульфидов нефти. М., 1970, 178 с.

20. Машкина А.В., Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы. Новосибирск, 1977, 341 с.

21. Денисов Е.Т., Азатян В.В., Ингибирование цепных ракций. Черноголовка, 1997, 300 с.

22. Машкина А.В., Гарцман А.Н., Шарипов А.Х., Масагутов P.M., Кирик Н.П., Сулейманова З.А., Жидкофазное окисление кислородом диметилсульфида в диметилсульфоксид //Нефтехимия 1983. - Т.23. -№4. - С.552-558.

23. Кожевников И.В., Симагина В.И., Варнакова Г.В., Матвеев К.И., Жидкофазное окисление алкилсульфидов, катализированное гетерополикислотой //Кинет, и катал. 1979. - Т.20. -№2. - С.506-510.

24. Машкина А.В., Авдеева Л.Б., Жидкофазное окисление дибутшсульфида в присутствии окислов и сульфидов металлов //Нефтехимия 1968. - Т.8. -№3. -С.414-418.

25. Jensen F., Creer A., Clennan E.L., Reaction of organic sulfides with singlet oxygen. A revised mechanism HJ. Amer. Chem. Soc. 1998. - T.120. -№18. - C.4439-4449.

26. Singlet Oxygen. Reactions with organic compounds and polymers. /Ed. by Ranby В., Rabek J.F. Stockholm, The Royal Institute of Technology, 1979, 331 c.

27. Jensen F., Foote C.S., Reaction of singlet oxygen with organic sulfides. A theoretical study HJ.Amer.Chem.Soc 1988. - T.110. -№8. - C.2368-2375.

28. Bonesi S.M., Mella M., N. d.A., G.G. A., Vanossi M., Albini A., Photosensitized oxygenation of benzyl ethyl sulfide HJ. Org. Chem. 1998. - T.63. -№26. - C.9946-9955.

29. Toutchkine A., Clennan E.L., The reaction of singlet oxygen with fi-chlorosulfides. The role of hydroperoxy sulfonium ylides in the oxidative destruction of chemical warfare simulants I/Tetrahedron Letters 1999. - -№40. - C.6519-6522.

30. Разумовский С.Д., Шатохина Е.И., Малиевский А.Д., Заиков Г.Е., Кинетика и механизм реакции озона с сульфидами ПИзв. АН СССР. сер. хим. 1975. - -№3. -С.543-546.

31. Одиноков В.Н., Куковинец О.С., Ишмуратов Г.Ю., Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Толстиков Г.А., Получение сульфоксидов озонолизом сульфидов в эфирных растворителях IIНефтехимия 1979. - Т.19. -№2. - С.269-272.

32. Ramsden J.H., Drago R.S., Riley R., A kinetic study of sulfide oxidation by sodium hypochlorite using phase transfer catalysis HJ. Amer. Chem. Soc. 1989. - T.lll. -№11. - C.3958-3961.

33. Hirano M., Yakabe S., Clark J.H., Kudo H., Morimoto Т., Manganese(III)-catalyzed oxidation of sulfides with sodium chlorite in an aprotic solvent in the presence of alumina I/Synth. Lett. 1996. - T.26. -№10. - C.1875-1886.

34. Khurana J.M., Panda A.K., Ray A., Gogia A., Rapid oxidation of sulfides and sulfoxides with sodium hypochlorite //Org. Prep, and Proceed Int. 1996. - T.28. -№2. -C.234-237.

35. Miotti U., Modena G., Sedea L., Mechanism of formation of alkyl aryl sulfoxides by oxidation of alkyl aryl sulfides with bromine IIJ.Chem.Soc.(B) 1970. - C.802-806.

36. Higuchi Т., Gensch К.Н., Oxidation of thioethers by iodine to sulfoxides. Catalytic role of certain inorganic nucleophiles HJ. Amer. Chem. Soc. 1966. - T.88. -№23. -C.5486-5491.

37. Лукъяница В.Г., Гальперн Г.Д., Окисление нефтяных сульфидов диоксидом азота ННефтехимия 1985. - Т.25. -№1. - С.103-109.

38. Coheen D.W., Bennett C.F., Oxidation of dialkyl sulfides with nitric acid HJ. Org. Chem. 1961. - T.26. -№4. - C.1331-1333.

39. Banerji K.R., Kinetics and mechanism of oxidation of organic sulfides by lead tetraacetate HJ. Chem. Soc. Perkin Trans. 2-1991. -№5. - C.759-763.

40. Banerji K.K., Mechanism of the oxidation of organic sulfides by permanganate ion //Tetrahedron 1988. - T.44. -№10. - C.2969-2975.

41. Lee D.G., Chen Т., Oxidation of organic sulfides by permanganate ion HJ. Org. Chem. -1991. T.56. -№18. - C.5346-5348.

42. Srinivasan C., Chellamani A., Rajagopal S., Mechanism of the oxidation of alkyl aryl and diphenyl sulfides by cromium(VI) HJ. Org. Chem. 1985. - T.50. -№8. - C.1201-1205.

43. Djerassi C., Engle R., Oxidation with ruthenium tetroxide HJ. Amer. Chem. Soc. 1953. -T.75. -№15. - C.3838-3839.

44. Ruff F., Kucsman A., Mechanism of the oxidation of sulfides with sodium periodate HJ. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1985. -№5. - C.683-687.

45. Альфонсов B.A., Беленький Б.И., Власова H.H., и др., Получение и свойства органических соединений серы. М., Химия, 1998, 560 с.

46. KharaschN., Organic sulfur compounds. New York, Pergamon Press, 1961, 624 c.

47. Wolfe S., Ingold C.F., Oxidation of organic compounds by zinc permanganate HJ.Amer.Chem.Soc. 1983. - T.105. -№26. - C.7755-7757.

48. Gilmore J.R., Mellor J.M., Oxidation of alkyl aryl sulphides by one electron transfer //Tetrahedron Lett. 1971. - -№43. - C.3977-3980.

49. Baciocchi E., Rol C., Scamosci E., Sebastiani G.V., Medium and structure effect on the anodic oxidation of aryl arylmethyl sulfides HJ. Org. Chem. 1991. - T.56. -№19. -C.5499-5503.

50. Kamata M., Kato Y., Hasegawa E., Photoinduced single electron transfer reactions of 1,3-dithianes and 1,3-dithiolanes sensitized by triphenylpyrilium salt in the presence of molecular oxygen //Tetrahedron Lett. -1991. -№34. - C.4349-4352.

51. Dormedy D.F., Shepherd T.R., Carr J.D., Kinetics and mechanism of the ferrate oxidation of dimethyl sulfide in aqueous media IIAbstr. Pap. Am. Chem. Soc. 1999. -T.217. - C. U1031-U1031.

52. Sharma V.K., Rendon R.A., Millero F.J., Oxidation of sulfur-containing compounds by Ferrate(VI) in the aquatic environment IIAbstr. Pap. Am. Chem. Soc. 1999. - T.217. -C. U856-U856.

53. Meenakshisundaram S., Amutha M., Studies on the oxidation of some sulfides with pyridinium dichromate in acetonitrile medium HJ. Chem. Res.-S- 1999. -№1. - C.2-8.

54. Chellamanil A., Shyla W.G.F., Hezia I.E.V., Harikengaram S., Kinetics and mechanism of oxidation of diethyl sulfide by pyridinium chlorochromate 11 Asian J. Chem. 1999. -Т. 11. -№2. - C.499-502.

55. Ericson A., Elding L.I., Elmroth S.K.C., Kinetics and mechanism of reduction of gold(III) complexes by dimethyl sulfide HJ. Chem. Soc.-Dalton Trans. 1997. - -№7 -C.1159-1164.

56. Patai S., Rappoport, Z., Stirling J.M., The chemistry of sulphones and sulfoxides. NY, John Wiley and sons, 1988

57. Ho T.L., Wang C.M., //Synthesis 1972. -№7. - C.561-562.

58. Ho T.L., //Synthesis 1973. -№7. - C.347-357.

59. Curci R., DiPrete R.A., Edwards J.O., Modena G., Experiments bearing on the role of solvent in the oxidation of some organic compounds by peroxy acids HJ. Org. Chem. -1970. T.35. -№3. - C.740-745.

60. Ponec R., Prochazka M., The effect of substitution on oxidation of sulphides //Collect. Czech. Chem. Commun. 1974. - T.39. -№8. - C.2088-2098.

61. Bach R.D., Su M.D., Schlegel H.B., Oxidation of amines and sulfides with hydrogen peroxide and alkyl hydrogen peroxode. The nature of the oxygen-transfer step. HJ. Amer. Chem. Soc. 1994. - T.116. -№12. - C.5379-5391.

62. Arcoria A., Ballistreri F.P., Tomaselli G.A., Kinetic and mechanism of the tungsten-catalyzed oxidation of organic sulfides and alkenes by hydrogen peroxide //J. Mol. Catal 1983. - T.18. -№2. - C.177-188.

63. Arcoria A., Ballistreri F.P., Tomaselli G.A., The relevance of acid-base equilibria in the catalytic oxidations by tungsten and molibdenium peroxocomplexes HJ. Mol. Catal -1984. T.24. -№2. - C.189-196.

64. Riley D.R, Schumate R.E., Mechanistic studies of the selective oxygen oxidation of sulfides to sulfoxides catalyzed by dihaloruthenium (II) complexes HJ. Amer. Chem. Soc 1984. - T.106. -№11. - C.3179-3184.

65. Kim K.S., Hwang H.J., Cheong C.S., Hahn C.S., Tellurium dioxide catalyzed selective oxidation of sulfides to sulfoxides with hydrogen peroxide / /Tetrahedron Lett. 1990. -T.31. -№20. - C.2893-2894,

66. Srinivasan C., Kuthalingam R, Arumugam N., Substituent and steric effect in the oxidation of alkyl aryl sulfides by peroxydisulfate //Can. J. Chem. 1978. - T.56. -№24, -C.3043-3046.

67. Hirano M., Tomaru J., Morimoto Т., A facile synthesis of sulfones by the oxidation of various sulfides with oxone in aprotic solvent in the presence of "wet-montmorillonite" //Chem. Lett. -1991. -№3. C.523-525.

68. Panigrahi G.P., Panda R., Oxidation Studies with Peroxomonophosphoric Acid. III. A Kinetic and Mechanistic Study of Oxidation of Dialkyl Sulfides //Bull. Chem. Soc. Jpn. -1980. T.53. -№8. - C.2366-2370.

69. Толстиков Г.А., Реакции гидроперекисного окисления. М., Наука, 1976, 200 с.

70. Barnard D., Oxidation of organic sulfides. Part V. The products of the reaction of organic hydroperoxides with alk-2-enyl sulfides //J. Chem. Soc. 1956. - T.2. - C.489-499.

71. Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Новицкая H.H., Юрьев В.П., Реакция гидроперекисей. Сообщение 9. Окисление серусодержащих соединений гидроперекисями в присутствии солей молибдена //Изв. АН СССР. сер.хим. 1972. -№12. - С.2744-2748.

72. Curci R., Di Furia F., Testi R., Modena G., Metal catalysis in oxidation by peroxides. Vanadium catalysed oxidation of organosulfur compounds by t-butyl hydroperoxide HJ. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1974. -№7. - C. 752-762.

73. Шерешовец B.B., Комиссаров В.Д., Шафиков H., Бачанова J1.A., Колосницын B.C., Никитин Е., Толстиков Г.А., Окисление сульфидов в сульфоксиды с помощью органических гидротриоксидов НЖ. Орг. X. 1983. - Т. 19. -№1. - С.225-225.

74. Курамшин Э.М., Кулак Л.Г., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Синтез и разложение гидротриоксидов 1,3-диоксоланов НЖ. Орг. X. 1986. - Т.22. -№9. С.1986-1991.

75. Шерешовец В.В., Коротаева Н.М., Комиссаров В.Д., Толстиков Г.А., Окисление сульфидов в сульфоксиды озонидами оптически активных фосфитов НИзв. АН СССР, сер. хим. 1990. -№9. - С.2133-2135.

76. Шерешовец В.В., Реакции органических триоксидов. Дисс. д-ра хим. наук. Уфа, 1992.-416 с.

77. Murray R.W., Jeyaraman R., Pillay M.K., Chemistry of Dioxiranes. 6. Electronic Effects in the Oxidation of Sulfides and Sulfoxides by Dimethyldioxirane HJ. Org. Chem. 1987. - T.52. -№5. - C.746-748.

78. Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А., Химия и хемилюминесценция диоксетанов. М., 1990, 250 с.

79. Казаков Д.В., Волошин А.И., Казаков В.П., Шерешовец В.В., Кабальнова Н.Н., Химия и хемилюминесценция диоксиранов. М., 1999, 165 с.

80. Chau М.М., Kice J.L., A search for a-disulfoxide as an intermediate in the oxidation of an aryl thiolsulfinate HJ. Amer. Chem. Soc. 1976. -T.98. -№24. - C.7711-7719.

81. Бартон Д., Оллис У.Д., Общая органическая химия, Т.5 Соединения фосфора и серы. М„ "Химия", 1983, 610 с.

82. Cullis C.F., Hopton J.D., Trimm D.L., Oxidation of thiols in gas-liquid systems. I. Reaction in the absence of added metal catalyst HJ. Appl. Chem. 1968. - Т. 18. -№11. -C.330-335.

83. Cullis C.F., Hopton J.D., Swan C.J., Trimm D.L., Oxidation of thiols in gas-liquid systems. II. Reaction in the presence of added metal catalyst HJ. Appl. Chem. 1968. -T.18. -№11. - C.335-339.

84. Swan C.J., Trimm D.L., Oxidation of thiols in gas-liquid systems. III. Oxidation of ethanethiol in the presence of catalyst containing copper, cobalt and nickel HJ. Appl. Chem. 1968. - T.18. -№11. - C.340-344.

85. Оаэ С., Химия органических соединений серы. М., Химия, 1975, 512 с.

86. Шарипов А.Х., Демеркаптанизация топлив и сжиженных газов в присутствии полифталоцианина кобальта НХим. и технол. топлив и масел 1994. - №1. -С.4-14.

87. Ахмадуллина А.Г., Кижаев Б.В., Нургалиева Г.Н., Гетерогенно-каталитическая демеркаптанизация легкого углеводородного сырья НХим. и технол. топлив и масел 1993. -№3. - С.6-10.

88. Шарипов А.Х., Ковтуненко С.В., Синтез и изучение каталитических свойств фталоцианиновых комплексов кобальта в реакциях окисления .меркаптанов //Нефтехимия 1997. - Т.37. -№6. - С.563-537.

89. Шарипов А.Х., Кириченко В., Синтез и изучение каталитических свойств полифталоцианина кобальта в реакциях окисления меркаптанов ИНефтехимия -1996. Т.36. -№6. - С.563-568.

90. Фомин В.А., Мазгаров A.M., Лебедев Н.Н., Реакционная способность меркаптидов натрия при их окислении кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта IIНефтехимия 1978. - Т.18. -№2. - С.298-304.

91. Murray R.W., Jindal S.L., Photosensitized oxidation of dialkyl disulfides l/J. Org. Chem.- 1972. T.37. -№22. - C.3516-3520.

92. Clennan E.L., Wang D., Clifton C., Chem M.F., Geometry-dependent quenching of singlet oxygen by dialkyl disulfides 11 J. Amer. Chem. Soc. 1997. - T.119. -№38. -C.9081-9082.

93. Clennan E.L., Wang D.Y., Zhang H.W., Clifton C.H., Photooxidations of Sulfenic Acid-Derivatives .2. a Remarkable Solvent Effect On the Reactions of Singlet Oxygen With Disulfides IITetrahedron Letters 1994. - T.35. -№27. - C.4723-4726.

94. Pryor W.A., Church D.F., Govindan C.K., Crank G., Oxidation of thiols by nitric oxide and nitrogen dioxide: synthetic utility and toxicological implications IIJ. Org. Chem. -1982. -T.47.-№1.- C. 156-159.

95. Dicks A.P., Li E., Munro A.P., Swift H.R., Williams D, Lyn H., The reaction of S-nitrosothiols with thiols at high thiol concentration I/Can. J. Chem. 1998. - T.76. -№6.- C.789-794.

96. Oae S., Fukushima D., Yong H.K.-, Multistep oxidations of unsymmetrical disulfide and thiolsulfinates: new evidence for the formation of the thionitrite and the sulfinyl derivatives as the intermediates HChem. Lett. 1978. - - C.279-280.

97. Comninellis C., Javet P., Plattner E., Direct conversion of alkyl thiols to the corresponding sulfonylfluorides IISynthesis 1974. -№12. - C.887-887.

98. Capozzi G., Modena G., The chemistry of the thiol group. New York, 1974.

99. Levitt L.S., UCan. J. Chem. 1953. - T.31. - C.915-920.

100. Ahern T.P., Fong H.O., Langler R.F., Mason P.M., The preparation and oxiduiion uj disulfides as a route to sulfone-sulfoxides //Can. J. Chem. 1980. - T.58. -№9. -C.878-883.

101. Kominato K., Nishimura S., Oxidation of dipropyl polysulfldes to monosulfoxides by perbenzoic acid //Nippon Nogei Kagaku Kaishi 1974. - T.48. - C.35-38.

102. Freeman F., Angeletakis C.N., Intermediates in the peroxy acid oxidation of phenyl phenylmethanethiolsulfinate HJ. Org. Chem. -1981. T.46. -№20. - C.3991-3996.

103. Bhattacharaya A.K., Hortmann A.G., Peroxy acid oxidation of alkyl phenyl disulfides HJ. Org. Chem. 1978. - T.43. -№13. - C.2728-2730.

104. Анисимов А.В., Ахмад M.P., Тараканова А.В., Борисенкова С.А., Окисление дисульфидов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа //Нефтехимия 1994. - Т.34. -№5. - С.421-426.

105. Wang Y., Espenson J.H., Oxidation of symmetric disulfides with hydrogen peroxide catalyzed by methyltrioxoreuthenium(VII) HJ. Org. Chem. 2000. - T.65. -№1. -C.104-107.

106. Crank G., Makin M.J.H., Oxidation of thiols by superoxide ion HAustr. J. Chem. 1984. - T.37. -№11. - C.2331-2334.

107. Oae S., Takata Т., Kim Y.H., Reaction of organic sulfur compounds with superoxide anion. III. oxidation of organic sulfur compounds to sulfinic and sulfonic acids //Tetrahedron 1981. - T.37. - C.37-44.

108. Murray R.W., Smetana R.D., Block E., Oxidation of disulfides with the triphenyl phosphite ozonide //Tetrahedron Lett. 1971. - -№4. - C.299-302.

109. Singh Р.К., Field L., Organic disulfides and related substances. 49. Preparation of cyclic thiosulfinates and reactions with thiols HJ. Org. Chem. 1988. - T.53. -№11. -C.2608-2608.

110. Wu X., Rieke R.D., Preparation of disulfides by the oxidation of thiols using bromine HSynth. Commun. 1996. - T.26. -№1. - C.191-196.

111. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Teil 1. Organishe Schwefel-Verbindungen, 1985

112. Danehy J.P., Oester M.Y., The oxidation of organic divalent sulfur by iodine. I. Alternative pathways for thiols as determined by structure HJ. Org. Chem. 1967. -T.32.-№5.-C.1491.

113. Ramadas K., Srinivasan N., Sodium chlorite -yet another oxidant for thiols to disulfides HSynth. Commun. 1995. - T.25. -№2. - C.227-234.

114. Firouzabadi H., Sardarian A., Badparva H., Oxidation of organic compounds with tetrabutylammonium periodate in the presence of Lewis-acids in aprotic organic silvents //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. - T.69. -№3. - C.685-691.

115. Evans B.J., Doi J.T., Musker W.K., Kinetic of the aqueous periodate oxidation of aliphatic disulfides and thioethers HJ. Org. Chem. 1990. - T.55. -№9. - C.2580-2582.

116. Fujihara H., Akaishi R., Furukawa N., A mild, high yield conversion of thiols into disulfides using disulfide dication salt: a new redox system I/Bull. Chem. Soc. Jpn. -1989. T.62. -№2. - C.616-619.

117. Ikura K., S. O., The reaction of diaryl disulfides with pyridine N-oxides //Tetrahedron Lett. 1968. -№34. - C.3791-3793.

118. Smith R.C., Reed V.D., Hill W.E., Oxidation of thiols by copper(II) //Phosphorus. Sulfur Silicon Relat.Elem. 1994. - T.90. -№1-4. - C.147-154.

119. Dasgupta G., Mahanti M.K., Kinetics of oxidation of thiophenol by acidic hexacyanoferrate(III) //Pol. J. Chem. 1986. - T.60. -№4. - C.6583-6588.

120. Uemera S., Tanaka S., Okano M., The efficient oxidation of thiols to disulfides with thallium(III) acetate //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1977. - T.50. -№1. - C.220-221.

121. Flesch R., Ruhl E., Hottmann K., Baumgartel H., Photoabsorption and Photoionization of Chlorine Dioxide HJ. Phys. Chem 1993. - T.97. -№4. - C.83 7-844.

122. Gilles M.K., Polak M.L., Lineberger W.C., Photoelectron Spectroscopy of the Halogen Oxide Anions FO-, CIO-, BrO-, IO-. ОСЮ-. and ОЮ- HJ. Chem. Phys. 1992. - T.96. -C.8012-8015.

123. Троицкая Н.В., Мищенко К.П., Флис И.Е., Исследование равновесия CIO2 р.р + е-> СЮ2- р.р в водных растворах при различных температурах //Ж. Физ. Хим. -1959. Т.ЗЗ. - С.1577-1580.

124. Никитин И.В., Химия кислородных соединений галогенов. М., 1985,120 с.

125. Vandrkooi N., Poole T.R., The electron paramegnetic resonance spectrum of chlorine dioxide in solution. Effect of temperature and viscosity on the line width lllnorg. Chem -1966. -T.5.-№8. C. 1351-1354.

126. Sugihara H., Shimokoshi K„ Yasumori I., Effect of Exchanged Cations Upon Electron-Spin Resonance Hyperfine Splitting of Chlorine Dioxide Adsorbed On X-Type Zeolites HJ. Phys. Chem 1977. - T.81. -№7. - C.669-673.

127. Shimokoshi K., Sugihara К., H. , Yasumori I., Electron-spin resonance study of chlorine dioxide adsorbed on alkali-cation-exchanged X-type zeolites HJ. Phys. Chem. -1974. T.78. -№17. - C. 1770-1771.

128. Rehr A., Jansen М., Investigations On Solid Chlorine Dioxide Temperature-Dependent Crystal-Structure, Ir-Spectrum, and Magnetic- Susceptibility lllnorg. Chem. -1992. - T.31. -№23. - C.4740-4742.

129. Rehr A., Jansen M., Crystal-Structure of Chlorine Dioxide HAngew. Chem. Int. Ed. Engl -1991. T.30. -№11. - C.1510-1512.

130. Noack M.G., Iacovello S.A., Chemical Oxidation Technologies for the Ninetiens. Vol. 2. Lancaster, Technomic Publishing Co., 1994, 312 c.

131. Jalowiczor J., Reaction of chlorine dioxide with organic compounds. XIII. Reaction with cyclohexane, benzene, and toluene. HZesz. Nauk. Politech. Szczecin., Chem. 1968. -T.8. - C.105-115.

132. Jalowiczor J., Reaction of chlorine dioxide with organic compounds. XIV. Reaction with chlorocyclohexane, chlorobenzene, and benzyl chloride HZesz. Nauk. Politech. Szczecin. 1968.-T.8.-C.117-123.

133. Rav-Acha C., Choshen E., Aqueous reactions of chlorine dioxide with hydrocarbons //Environ. Sci. Technol. 1987. - T.21. - C. 1069-1074.

134. Lindgren В.О., Svan С.М., Widmark G., Chlorine dioxide oxidation of cyclohexene HActa Chem. Scand. 1965. - T.19. -№1. - C.7-13.

135. Fredricks P.S., Lindgren B.O., Theander O., Inhibition of radical chlorination by chlorine dioxide in non-polar media HActa Chem. Scand. 1970. - T.24. -№2. -C.736-736.

136. Lindgren B.O., Svan C.M., Reactions of chlorine dioxide with unsaturated compouds. II. Methyl oleate HActa Chem. Scand. 1966. - T.20. -№1. - C.211-218.

137. Lindgren B.O., Nilsson Т., Oxidation oflignin model compounds with chlorine dioxide and chlorite. Reactions with stilbenes HActa Chem. Scand. В 1974. - T.28. -№8. -C.847-852.

138. Masschelein W.J., Chlorine Dioxide: Chemistry and Enviromental Impact of Oxychlorine Compounds. Ann Arbor, Ann Arbor Publishers, Inc., 1979,418 c.

139. Choshen E., Elits R., Rav-Acha C., The formation of cation-radicals by the action of chlorine dioxide onp-substituted styrenes and other alkenes //Tetrahedron Lett. 1986. -T.27. -№49. - C.5989-5992.

140. Rav-Acha C., Choshen E., Sarel S., Chlorine dioxide as an electron-transfer oxidant of olefines HHelv. Chim. Acta 1986. - T.69. - C. 1728-1733.

141. Rav-Acha C., The reactions of chlorine dioxide with aquatic organic materials and their health effects//Water Res. 1984. - T.18. -№11. - C.1329-1331.

142. Merkel Т., Maier M., Sacher F., Maier D., Reactions of polynuclear aromatic hydrocarbons with chlorine and chlorine dioxide in coal tar lined pipes //Aqua 1997. -T.46. -№6. - C.289-303.

143. Paluch K., Otto J., Starski R., Reaction of chlorine dioxide and sodium chlorite with some organic compounds. XXIV. Reactions of anthracene HRoczniki Chem. 1974. -T.48.-№9.-C. 1453-1457.

144. Paluch K., Jagielski J., Reaction of chlorine dioxide and sodium chlorite with some organic compounds. XXIV. Reactions ofphenanthrene HZesz. Nauk. Politech. Szczecin. Chem. 1972. - -№10. - C.l 13-120.

145. Handoo K.L., Handoo S.K., Gadru K., Kaul A., Reactions of chlorine dioxide in dichloromethane. I. Formation of radical cations in acid media //Tetrahedron Lett. -1985. T.26. -№14. - C.l765-1768.

146. Gordon G., Kieffer R.G., Rosenblatt D.H., The chemistry of chlorine dioxide. Vol. 15. New York, London, Sydney, Toronto, Wiley Interscience Publishers, 1972, 348 c.

147. Kudesia V.P., Sharma С.В., Effect of structure on the reactivity in the oxidation of aliphatic alcohols by chlorine dioxide 11 Rev, Roum. Chim. 1983. - T.28. -№3. -C.263-268.

148. Sharma C.B., Kinetics of oxidation of methanol by chlorine dioxide //React. Kinet. Catal. Lett. 1982. - T.19. -№1-2. - C.167-173.

149. Sharma C.B., Kinetics of oxidation of propan-2-ol by chlorine dioxide //Rev. Roum. Chim. 1983. - T.28. -№11-12. - C.967-975.

150. Otto J., Paluch K., Reaction of chlorine dioxide with some organic compounds. V. Reaction of benzaldehyde with chlorine dioxide HRoczniki Chem. 1965. - Г.39. -№11. -C.1711-1712.

151. Somsen R.A., Oxidation of some simle organic molecules with aqueuos CIO 2 solutions UTappi 1960. - T.43. -№1. - C. 154-156.

152. Glabisz U., Reaction of chlorine dioxide with the components ofphenolic waste waters.

153. Reaction of chlorine dioxide with phenol HChem. Stosow., Ser. A 1966. - T.10. -№2. -C.211-220.

154. Lindgren B.O., Ericsson В., Reactions of chlorine dioxide with phenols: formation of a,b-epoxy ketones from mesitol and 2,6-xylenol //Acta Chem. Scand. 1969. - T.23. -№10. -C.3451-3460.

155. Glabisz U., Reaction of chlorine dioxide with the components of phenolic waste waters.1.. Reaction of chlorine dioxide with dihydroxyphenols HChem. Stosow., Ser. A 1966. -T.10.-№2.-C.221-227.

156. Grimley E., Gordon G., Kinetics and Mechanism of Reaction Between Chlorine Dioxide and Phenol in Acidic Aqueous-Solution //Journal of Inorganic & Nuclear Chemistry -1973. T.35. -№7. - C.2383-2392.

157. Wajon J.E., Rosenblatt D.H., Burrows E.P., Oxidation of Phenol and Hydroquinone By Chlorine Dioxide HEnviron. Sci. Technol. 1982. - T.16. -№7. - C.396-402.

158. Rosenblatt D.H., Hull L.A., De Luca D.C., Davis G.T., Weglein R.C., Williams H.K.R., Oxidation of amines. II. Substituent effects in chlorine dioxide oxidations HJ. Amer. Chem. Soc. 1967. - T.89. -№5. - C.l 158-1163.

159. Rosenblatt D.H., Hayes A.J.J., Harrison B.L., Streaty R.A., Moore K.A., The reaction of chlorine dioxide with triethylamine in aqueuos solution HJ. Org. Chem. 1963. - T.28. -№10. - C.2790-2794.

160. Hull L.A., Davis G.T., Rosenblatt D.H., Williams H.K.R., Weglein R.C., Oxidation of amines. III. Duality of mechanism in the reaction of amines with chlorine dioxide HJ. Amer. Chem. Soc. 1967. - T.89. -№5. - C.1163-1170.

161. Dennis W.H., Hull L.A., Rosenblatt D.H., Oxidation of amines. IV. Oxidative fragmentation HJ. Org. Chem. 1967. - T.32. - C.3783-3787.

162. Hull L.A., Davis G.T., Rosenblatt D.H., Mann C.K., Oxidation of amines. VII. Chemical and electrochemical correlations HJ. Phys. Chem. 1969. - T.73. -№7. -C.2142-2416.

163. Hull L.A., Davis G.T., Rosenblatt D.H., Oxidation of amines. IX. Correlation of rale constants for reversible one-electron transfer in amine oxidation with reactant potentials HJ. Amer. Chem. Soc. 1969. - T.91. -№23. - C.6247-6250.

164. Davis G.T., Demek M.M., Rosenblatt D.H., Oxidation of amines. X. Detalied kinetics in the reaction of chlorine dioxide with triethylendiamine HJ. Amer. Chem. Soc. 1972. -T.94. -№10. - C.3321-3325.

165. Feng J., Zhang L., Fang Z., Десульфуризация керосина действием двуокиси хлора HPetrochem. Techbol, РЖХим 1997, 14П228

166. Кучин А.В., Рубцова С.А., Карманова Л.П., Субботина С.Н., Логинова И.В., Селективное окисление диалкшсульфидов в диалкилсульфоксиды диоксидом хлора НИзв. АН, сер. хим. 1998. - Т.10. - С.2110-2110.

167. Stowel D.C., Tert-alkylnitrosocompounds. Synthesis and dimerization equilibria HJ. Org. Chem. -1971. T.36. -№20. - C.3055-3056.

168. Бусев A.M., Симонова Л.Н., Аналитическая химия серы. М., Наука, 1975, 271 с.

169. Wimer D.C., Titration of sulfoxides in acetic anhydride IIAnal. Chem. 1958. - T.30. -№12. - C.2060-2061.

170. Ляликов С., Физико-химические методы анализа. М., Химия, 1964, 557 с.

171. Волынский Н.П., Тиосерная кислота. Политионаты. Реакция Вакенродера. М., Наука, 1971,80 с.

172. Воронков М.Г., Реакции серы с органическими соединениями. Новосибирск, Наука, 1979, 367 с.

173. Book The sulphur data book. /Ed.byTurner W.N. N.Y., Toronto, London, 1954.

174. Glinski R.J., Sedarski J.A., Dixon D.A., Single-Collision chemiluminescent reaction of ozone with hydrogen sulfide and methyl mercaptan HJ. Amer. Chem. Soc 1982. - T. 102. -№4. - C.1126-1128.

175. Freeman F., Angeletakis C.N., 1H NMR and 13C NMR spectra of disulfides, thiolsulfinates and thiolsulfonates //Org. Magn. Reson. 1981. - T.17. -№1. - C.53-58.

176. Верещагин A.H., Индуктивный эффект. M„ Наука, 1988, 111 с.

177. Денисов Е.Т., Кинетика гомогенных химических реакций. М., Высш. школа, 1988, 391с.

178. Прилежаева Е.Н., Шостаковский М.Ф., Реакции тиилирования производных этилена //Успехи химии. 1963. - Т. 32 №8. - С. 897-947.

179. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К., Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М., Наука, 1973, 279 с.

180. Пальм В.А., Основы количественной теории органических реакций. М., Химия, 1977,360 с.

181. Хоффман Р.В., Механизмы химических реакций. М., Химия, 1979, 304 с.

182. Фиалков, Растворитель как средство управления химическими процессами. JL, Химия, 1990, 240 с.

183. Эммануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К., Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М., "Наука", 1965, 205 с.

184. Schafer К., Bonifacic М., Bahnenman D., Asmus K.D., Addition of oxygen to organic sulfur radicals HJ. Phys. Chem. 1978. - T.82. -№26. - C.2777-2780.

185. Зубарев B.E., Методы спиновых ловушек. М., Изд. МГУ, 1984, 186 с.

186. Зубарев В.Е., Белевский В.Н., Бугаенко Л.Т., Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов //Успехи химии 1979. - Т.28. -№8. - С.1361-1392.

187. Wargon J. A., Williams Е., Detection of thiyl radicals by spin-trapping in the radiolysis of liquids HJ. C. S. Chem. Commun. 1975. - -№23. - C.947-948.

188. Фрейдлина P.X., Кандрор И.И., Гасанов Р.Г., Исследование короткоживущих хлор-и серусодержащих радикалов методом спиновой ловушки //Успехи химии 1978. -Т.67. -№3. - С.508-536.

189. Hoigne J., Bader H., Kinetics of Reactions of Chlorine Dioxide (ОСЮ) in Water .1. Rate Constants For Inorganic and Organic-Compounds HWater Res 1994. - T.28. -№1. - C.45-55.

190. Ахадов Я.Ю., Диэлектрические свойства бинарных растворителей. М., Наука, 1977,400 с.