Кинетика фотоэффекта на границе раздела кремний Р-типа/электролит тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.10 ВАК РФ

Гусейнов, Низами Искендер оглы АВТОР
кандидата физико-математических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Баку МЕСТО ЗАЩИТЫ
1992 ГОД ЗАЩИТЫ
   
01.04.10 КОД ВАК РФ
Автореферат по физике на тему «Кинетика фотоэффекта на границе раздела кремний Р-типа/электролит»
 
Автореферат диссертации на тему "Кинетика фотоэффекта на границе раздела кремний Р-типа/электролит"

ОРДЕНА ДРУЖБЫ НАРОДОВ АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНСКОЙ РЕСПУБЛИКИ

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ФИЗИКИ

На правах рукописи ГУСЕЙНОВ НИЗАМИ ИСКЕНДЕР ОГЛЫ

УДК 541.14

КИНЕТИКА ФОТОЕФФЕКТА НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА КРЕМНИЙ Р-ТИПА/ЭЛЕКТРОЛИТ

<01.04.10 — физика полупроводников и диэлектриков)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Б а ку - 1992

/ У V

Работа выполнена в Секторе Радиационных исследований АН Азербайджанской Республики и ФИНЭПХФ АНР

Научные руководители;

- доктор физико-математических наук, профессор

М.Я.БАКИРОВ

- кандидат физико-математических наук

С.Д.БАБЕНКО

Официальные оппоненты:

- доктор физико-математических наук, профессор

Г.Д.ГУСЕЙНОВ

- доктор физико-математических наук

А.С.АББАСОВ

Ведущая организация — Бакинский Государственный Университет Иц.М.Э.Расулзаде

Защита состоится "&>» аУрЗ 1992 г. в час на

заседании специализированного совета (Д-004.04.01) по защите диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук при Институте физики Академии Наук Азербайджанской Республики (370143, Баку-143, проспект Азизбекова, 33).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института физики АН Азербайджанской Республики

Автореферат разослан "££" 1992 г.

Ученый секретарь специализированного совета доктор физико-математических

наук, профессор Р.Б.ШАФИЗАДЕ

ОЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В связи с постоянным истощением запасов ископаемого топлива и проблемой загрязнения окружающей среды все более актуальное значение приобретает задача использования солнечного излучения, как альтернативного и возобновляемого источника энергии, ваякзйшим достоинством которого является экологическая чистота. Для более широкого и эффективного использования солнечной анергии необходимо разработать экономически цриемлемыв способы ее концентрирования, преобразобания и хранения.

Одним из перспективных методов црямого преобразования солнечной энергии является способ, основанный на проведении фотоэлек-трохимичаских реакций в элементах, включающих полупроводниковые электрода. Анализ различных способов показывает, что аккумулирование солнечной энергии в виде химический энергии водорода является наиболее эффективной формой использования.

Кремний является оДним из наиболее подходящих полупроводниковых электродов для преобразования солнечной энергии. Поэтому гранида раздела кремний/электролит привлекает широкое внимание, как перспективная система для преобразования солнечной энергии. Изучению фотоэффекта на границе кремниешх электродов о электролитом посвящено большое число работ. Большинство из этих работ работ выполнено с помощью обычных фотоэлекгрохимичвскшс измерений ( в стационарных условиях освещения ) спектральных я вольт-амперных характеристик фототока, вольт-фарадных характеристик

я очень мало известно о динамике процессов на меифазной границе,

й £2

происходящих во временном интервале 10 - 10 с.

Фотоэлектрохимический эффект, наблвдаешй при освещении полупроводника в электролите, является результатом нескольких процессов: генерации электронно-дирочшх тр в области объемного заряда и за ее пределами, объемной и поверхностной рекомби-навди электронов и дарок, диффууия носителей тока в обедненную

область, перекос электрона на граница полупроводник/электролит . к т.д. Поэтому стационарные метода на позволяет разделить перо-, численные процессы dea дополнительных предположений о форма распределения потенциала и диффузионном механизме собирания носителей тока. Кинетический метод, в котором первичное разделенно ' носителей тока в барьере и последующие процессы разделены во времени, может служить эффективным методом в определении роли различных процессов и лучшем понимании фотозлоктрохимического эффекта па границе раздела полупроводник/электролит.

, Б настоящее Бреьи ыгвозмошю дать окончательную сводку и интерпретацию особенностей фотоэлекгрохимического преобразования солнечной энергии ш основе полупроводниковых эдеетродов ( в тс" числа p-Sl). Б то ае время обсуждение современного состояния проблемы на качественном уровне и формулировка задач дальнойшн: экспериментальных исследований возможны и актуальны.

Делыо настоящей диссертационной работы является определение распределения потенциала, плотности поверхностных состояний, скорости электрохимических реакций и поверхностной рекомбинации в их влияния на эффективность фотоэлектрохимнчоского шделония водорода на граница p-Sl /электролит;

Для достижения этой цели в работе поставлены следующие выдачи:

1. Разработать способ измерения потенциала плоских вон полу-цроводниковово электрода в раотворе электролита.

2.' Разработать методику измерения кинетических параметров . фотоэффекта на граница раздела полупроводник/электролит.

3. Исследовать стационарные характеристики Гранину раздела • p-Sl/электролит,

4. Исследовать кинетические характеристики гранит раздела р-51 /электролит.

б. Построить качественную модель фотоэффекта та меафазной

геаМкуе p-S¡/$«eH?0AnT.

........б

Научная новизна

1. Разрзботзп ношй метод исследования процессов ш полупро-еоднекошх электродах в растворе электролитов, оснований на.им-

1

пульснои освещении границы раздела полупроводник/электролит в отлета собственного поглощения полупроводника с регистрацией воэ-плг-::ацего изменения потеиграла электрода. Разрешение метода во гп-чени лучше 20 не при изменении потенциала до

2." Предложен ношй способ измерения потенциала плоских зон полупроводникового электрода в раствора электролита. Предложении способ г.ппзт бить использован для измерения широкого "¡уз»сса полуиргводшгошх электродов в различных растворах электролитов.

Д;4 Установлена зависимость потенциала плоских зон кремниевого слсзстрода от рН раствора электролита.

4.' Определены плотюсть поверхностных состояний и распределение потенциала на границе р- 51 /электролит. »

Б./Предложена качественная модель фотоэффекта на границе Г-81 /электролит,

Пратаичвсгля ценность.' Результаты данной работы могут быть использованы при создании фотоэлекгрохимических преобразователей я электрохимических производств, использующих полупроводниковые материалы. Способ исследования и анализа материалов полупроводников^ фотоэлектродов в растворах электролита, защищенный авторв-ким свидетельством, внедрен в научно-исследовательскую практику ФЙВЭШфАНР.

Основгая изложения.выносимые на защиту. I. Описание нестационарного метода исследования электродных процессов на полупроводниковых электродах в растворах электролитов основанный на зм-ггульсном оевтггзнии гракида раздела полупроводник/электролит, с

р-гтйст^аа.чй :зз:.:аненяя потенциала "л.'.уппоЕоглжт-сового элестрогд«

И Огасдч'тз способа язкерзш'л ^отзядала птосоос зон по_

ВОД1ШКОВОГО электрода в растворах электролитов.

З.1, Результаты измерения потенциала плоских зон полупроводникового электрода из кремния р-типа.

4; Результаты измерения плотности и энергетического распределения поверхностных состояний на граница кремний/злэктролнт.

Б." Результаты исследования кинетики фотоэффекта на границе раздела кремний/электролит, позволяющие определить скорости поверхностной рекомбинации и электродных реакций, коэффициент переноса электронов на межфазной границе и положение энергетических зон полупроводника относительно окислительно-восстановительного потенциала соответствующей реакции.

6. Результаты исследований эквивалентной схемы отражающей термодинамику и кинетику электродных процессов, происходящих на мекфазной границе полупроводник/электролит.

Апробация работы. Основные материалы диссертации докладава-лись и обсуждались на Д Всесоюзной конференции по возобновляемым источникам энергии ( Ереван, 1985 г. ); на Всесоюзной конференции по фотокаталитичэскому преобразованию солнечной энергии ( Ленинград, 1987 г, ); на 37-ой международной конференции по. электрохимии ( Вильнюс, 1986 г. ); на УП Всесоюзной конференции ш электрохимии С Черновда, 1988 г.); на Всесоюзной конференции по фотоэлектрическим явлениям в полупроводниках ( Ашхабад, 1991 г. ); на конкурсах научных работ 1Ш АН СССР и молодых ученых ОШ СССР.

Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в 7 печатных работах и защищены авторским свидетельством.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 126 странидах 'машинописного текста, состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающей работы советских и зарубежных авторов, 33 рисунка.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введения обоснована актуальность теш, {¡формулирована цель работы, отмечена новизна и практическая значимость полученных результатов, приведены научные положения выносимые на защи-

з

ту.

Первая глава посвящена краткому обзору работ, касающихся теоретических и экспериментальных исследований в области полутанин водорода на основе полупроводниковых электродов." Приведе-га литературные сведения о строении границы раздела полупроводник/электролит, принципах фотоэлекгрохимического преобразования солнечной энергии." Описаны основные принпдпы методик и исследуемые параметры границы раздела полупроводник/электролит. Рассмотрев влияние поверхностных состояний, ширина запрещенной зоны, потенциала плоских зон полупроводникового электрода и др!; факторов на эффективность фртоэлекгрохимических преобразователей оолнэчной энергии; Рассмотрены проблемы создания фотоэлектрохи-кяческой преобразователей на основе кремний.

Во второй главе приводится кинетический метод исследования электродных процессов на полупроводниковых электродах в растворах электролитов, основанный на импульсном освещении границы раздела полупроводник/электролит в области собственного поглощения полупроводника о регистрацией возникающего изменения потенциала полупроводникового электрода. Разрешение метода во времени лучве 20 не при изменении потенциала до

Впервые предложен способ измерения потенциала плоских зон полупроводниковых электродов в растворах электролитов, который защищен авторским свидетельством. Способ применим в условиях, когда измерения известными способгилл обладают кизкоЛ точностью из-за заряжения быстрых поверхностных уровней, по-т^рхростной рекэкбинашв, элехтрохг.пчеехгх я тзскис ргэтели!. Сух'.'^ь данного способа заг-тачатяся -л еггедо-

щем. При изгибе потенциала внутри полупроводника, т.е. когда

Лф ФО > неравновесние носители тока эффективно разделяется ** $0

в электрическом поле, создавая импульс тока или заряда. Если поле в полупроводнике равно нулю ( Мр^О), что соответствует потенциалу плоских зон ( (р^ ), разделения зарядов не происходит и амплитуда импульсов тока или заряда равны нулю. Следует сказать, что предлагаемым способом могут быть измерены не только потенциалы Плоских зов кремниевого электрода, но и потенциалы плоских . зон различных полупроводниковых электродов в различных растворах электролитов.

В этой главе кратко изложены принципы работы установок, созданных на основе емкостных и токовых методик исследования границу раздела шлущюводнии/электрлит.'

В третьей главе с помощью метода основанного на импульсном освещении границы раздела полупроводник/электролит и регистрации изменение потенциала полупроводникового электрода, изучено энергетическое распределение плотности поверхностных состояний и расцределение потенциала на границе р-81 /электролит.

Кинетическим методом измерен Дф^ кремниевого электрода р-типа. Сущность данного метода заключается в следующем. При освещении границы раздела полупроводник/электролит импульсом света с длительностью короче времени жизни неосновных носителей тока в полупроводнике (Тп ) и постоянной времени измерительной системы (сС=ЯС ) регистрируемый сигнал ( \/т ) пропорцпотлен гене-риемому светом заряду ( ()т )

(I)

Здесь - барьерная емкость; Ьц - длительность импульса. При постоянстве генерируемой светом заряда ( Qm= Const ),

величина

наблюдаемой сигнал ( Vm ) при

t-iy , должен быть пропорционален корню квадратному из вели-

чины Д(р^ Если изменение падения потенпяала га границе полупроводник/электролит от прикладываемого внешного потенциала, происходит только в ОПЗ полупроводника ( дсу^ = ), долж-

на наблюдаться линейная зависимость Х/^ 01 Д^ • 410 имеет место для окислотитанового электрода в растворе электролита 0,5 М Ма^О^. Для р-Бь / 0,1 М КОН зависимость ДСрас от потенциала катода только в области потенциалов от -0,3 до -0,6 В представляет собой прямую, пересекающую ось потенциалов.при -0,3 В и кривая ДС^ от у? включает три типа зависимостей. При сканировании электродного потенциала в области от -0,3 В до -0,6 В |~~"Й> т.о.*1 здесь изменение потенциала в слое Гельмгольца равно нулю ( =0 ), а в области потенциалов от -0,6 до -1,35 В ДУбсС^) характеризуется очень медленным подъемм и практически о •

т.е. Д= » Наконец, при готенциалах отридателънее -1,6 В, опять | ^цЧ а ^Ун = 0' Таким образом в области потенциалов от -0,3 до -0,0 В п от - 1,6 до -1,8 В в слое Гельмгольца потен-едел остается постояшзм, и все изменение потенциала происходят в области пространственного заряда полупроводника, а в некотором цромеяуточном интервале штенщалов практически псе изменение |£2Ефагного скачка потенциала, наоборот, приходится на слой Гельмгольца. В первом случае границ; энергетических зон на поверхности р-БЬ , Ее- и ЕУ5 . сохраняют постоянное положение относительно уровней энергии Е Нг/НгО С11*11 ^Н^о/оа)' изменяется лишь мгЕб зон в полупроводнике. Во втором, шцротив, изгиб зон не вменяется, а все энергетические уровни в полупроводнике сдви-*аются относительно уровней в растворе: при этом разность между Еь ( или Еу ) и уровнем Ферми остается неизменной.

Исследования потенпдалов плоских зон фотоэлектрода из р-'.оказали, что , определенные по появлению импульсного •игнала Ут • зависят от рН раствора. Зависимость (р^ ог рН редегавляет собой прямую линию с наклоном -13 мВ/рН.

С учетом наличия заряда на поверхностных состояниях связь между электрическим полем в полупроводнике и в сдое Гельмгольпд дается соотношением

. " бесЕбс(*=0)+%с=Сн<Рн -08)

где - емкость слоя Гельмгольвд, £ц - диэлектрическая,

цронидаемость слоя Гелылгольда ( £н —6£0 ^Н ° 3 А -толщина слоя Гелшголыр. Для барьера типа Мотта-Шоттки электрическое поле в ОПЗ полупроводника рутила вычисляется по формуле

6С А (3)

Используя соотношения (2) и (3), преобразуем формулу

Здесь (}5<. - заряд шверхностшх состояний в равновесии. Зависимость распределения шверхностшх состояний в энергетическом пространстве можно описать универсальной функцией

а*5Не11Е\(Е)М£)с1Е (5)

_( Су

Здесь, ^Р(Е)30+ехр(^|£)] функция распределения Ферми; ЫаС^)— функция распределения поверхностных состояний, лежащих в запрещенной зоне полуцроводника. Зависимость Д^ Р-Б1/ОД М КОН хорошо описывается соотношениями (4) - (5) при экспоненциальном распределении уровня поверхностных состояний вблизи потолка валентной зоны с N(3 ч

то о К 'о К 'с '

7»Ю см' , Тс«= 600 К и уровни вблизи середины зацрещенной зоны полупроводника Нгз(Е)= ехр с

'5'Х014см~2, Д.Е = 0,1 эВ и Е-Ь-ЕР = 0,45 эВ.

Учитывая шше сказанного, преобразуется в следующее

О" «р(- + егК^^)]}' (6)

Исследования распределения потенциала на границе раздела го ка за ли, что фотоэффект на цанице раздела р- /электролит происходит в условиях "частичного" закрепления уровня Ферми, обусловленного большой концентрацией поверхностных состояний, при этом скорость электродных реакций, протекающих в этих условиях должны зависеть от приложенного потенциала, что отмечалось в ряде работ,

В четвертой главе рассматривалась кинетика фотоаффекта на границе р— /электролит. Предложена эквивалентная схема границу раздела полупроводник/электролит, о помощью которой удалось моделировать кривые спада импульсного стонала. Рассмотрены возможности применения импульсных тносекундных лазеров о перестраиваемой длиной волны исследования отдельных стадий.разделения и рекомбинации неосновных носителей заряда на границе раздела Р-бЬ /электролит с целью дать качественную модель фотоэффекта.

Кинетика фотоэффекта на границе полупроводник/электролит рассмотрена, исходя из того, что электроны в зоне проводимости либо захватываются поверхностными уровнями с плотностью Н3 или участвуют в химических реакциях. Здесь следует учитывать, что электродная реакция может идти через поверхностные состояния,-Тогда кинетика фотоэффекта описывается уровнениями

Если электрохимическая реакцця, т.е. захват электронов шк. 1 через зону проводимости, образованно продуктов р-закцлл (М) о;;.; , вается со отношение:.!

и соответственно

Если реакда вдет через зону проводимости и через поверхностные состояния образование продуктов реакции описывается соот-

> I 1 . *

ношением ,

/ ^-=\л/п + \4,П5 (10)

и соответственно

, ПоУ/и Г ехрЕ-Оь+МбгП] ехр[Ч^Н] 1 (п)

I У

Таким образом, при освещении границы раздела полупроводник/ электролит короткими импульсами света в области собственного поглощения полупроводника, начальный спад сигнала может быть обусловлен:

- "перезарядкой" поверхностных уровней ( о постоянной времени

- заполнением поверхностных уровней из зоны проводимости.. . При этом ; а) реакция ( ) может конкурировать сиП8разарядкой" ( т.е.' реакция вдет через поверхностные уровни); б) реакция может конкурировать с заполнением поверхностных уровней (Кд)

( т.е." реакция вдет через зону проводимости ); в) реакция вдет через зону проводимости, а спад обусловлен перезарядкой; г) реакция вдет через поверхностные уровни, а спад соответствует,"заполнению" поверхностных уровней.

Эти процессы будут обладать различной зависимостью характеристических времен от потеиграла электрода ( величины изгиба зон ).

Следует сказать, что в случае (г) наряду о рослом темнового • тока, обусловленного заполнением поверхностшх уровней о потен-

нения этих уровней через зону проводимости:

Исследования кинетических характеристик границу раздела Р-5Ь /электролит показали, что га спаде сигнала, зависящей от потенциала фотокатода, отчетливо проявляется два участка. Первый,. быстрый участок спада с характеристическим временем 0,2-2,5 мко, связан с заряжением поверхностшх состояний, т.е.1 перераспределением генерированных импульсами света носителей между барьерной и поверхностной емкостями. Дальний участок спада сигнала с характеристическим временем отвечает разряду емкостей через внешнюю нагрузку и имеет экспоненциальную зависимость. В область малых катодных смешений ( Ц>> - 0,7 В ) его характерное время за-

и

метно уменьшается. Такое поведение Vхорошо описывается предложенной эквивалентной схемой с зависимостью ее параметров от потенциала электрода. При этом, экспериментальная зависимость - начального спада слабо зависит от падения потенциала в ОПЗ полупроводника п может быть обусловлена захватом электронов поверхностными состояниями из зоны проводимости.'

Кинетику фотоэффекта на границе р—ЬЬ /электролит рассмотрели для простой модели с одним поверхностным уровнем рекомбинации, равновесная концентрация заполнение которого определяется распределением Гаусса

полем барьера, рекомбинируот на поверхностном уровне рекомбинация, равновесная степень заполнения которого определяется изгибов зон в ОПЗ полупроводника. Время нарастания сигнала не завткг

цаалом наблюдается спад фототока из-за уменьшения скорости запол-

Избыточные электроны генерированные светом и разделенные

от потенциала и определяется длительного освещения, т.'е.' не связана о процессами собирания и разделения заряда в объеме полупроводника.

В этой главе приведены зависимости амплитуда импульсного сигнала (Ут) и стационарного фототока ( ) от приложенного ютенцаала фотокатода в 0,1 М КОН и 0,5 М Н^О^ , где от-, четливо видны существенные различия приведенных зависимостей.' Разность между потенциалами появления стационарного фототока и шпульного сигнала достигает 0,6 В при смещении потенциала в катодную область. Наблюдаемое существенное отличие импульсных и стационарных зависимостей для р-$и в 0,1 М КОН и 0,5 Н Н2Б(Ч связано с быстрой рекомбинацией неосновных носителей заряда через поверхностные состояния. С увеличением катодной поляризации плотность поверхностных уровней уменьшается и скорость поверхностной рекомбинации падает, что приводит к увеличению характеристического времени спада заряда«'

При высокой эффективности разделения заряда в барьере стационарной фототок определяется конкуренцией скоростей поверхностный рекомбинации ( Б ) и электродной реакции (М ), в случае, если реакция идет через зону проводимости:

ч!0 - предельный ток генерации, а фактор перед »)0 , учитывает, что вклад в фототок вносят только те электроны, которые пересекают границ! раздела из зоны проводимости, т.е. принимают участив в электродной реакции, рекомбинирупцие из поверхности или объеме электроны не участвует в формировании фототока Таким образом поверхностная рекомбинадая влияет яа фототок двояко: во первых, менят относительную долю электронов, исчезающих на границе раздела, которые даст вклад в фототок, и во вторых, деформирует распределение потенциала на мевгазной гра-

ШЦ9 полупроводник/электролит, в тем числа, р-31 /электролит. Отсутствие стационарного фототока вблизи ^ соответствует высокой скорости поверхностной рекомбинации." На границе раздала р-5и/ 0,5 М КОН скорость поверхноотной рекомбинации составляет Ю-Ю3см/с. Из экспериментальных данных о помощью.зависимости (12) найдена зависимость \>КЧО в области <§ от -1,1 В до -2,0 В V/ возрастает от 3-Ю-3 до 10® о""*.' Уменьшение поверх-костпой рекомбинации в р-2ь/электролит при катодном смещении обусловлено уменьшением степени заселенности поверхностных состояний, расположенных шшо дна зоны проводимости ( Е0 - Зд = « 0,5 эЗ ). Шаг рал поверхностная.рокомбинаидя электронов из зоны проводимости прнводот к тому, что зффектшэше разделение зарядов происходит только при значительных - 0,9 В ) катод-пых смещениях, когда благодаря загибу зон основная часть уровней рекомбинации расположена ниже уровня Ферми. Это означает, что эффективная работа р- Эь фотокатода возможна только при дополнительных катодных смещениях, сравнимых с энтальпией электродной реакции выделения водорода.

Таким образом, эффективность фотоэлектролиза воды на основе полупроводникового электрода определяется не только шириной запрещенной зоны полупроводника, и коэффициентом собирания неосновных носителей тока полупроводника, но и положением энергетических зон. полупроводника в растворе электролита относительно окислительно-восстановктелшого потенциала соответствующей реакции, существования поверхностных состояний, приводящих к перераспределению падения потенциала на границе раздела полупроводник/электролит, конкурирующих процессов поверхностной рекомбинации и электродной реакции.

ОСНОВНЫЕ ШБОДЫ

I." Разработана нестационарная методика исследования электродных процессов на полупроводникошх электрода?; к растворе электролитов, основанная на импульсном освещении границу раздела полупроводник/электролит в области собственного поглощения полупроводника с регистрацией возникающего изменения.потенциала полуцроводникового электрода? Разрешение метода во времени 20 но при изменении потенциала до

2? Измерением распределения готопирала на гравде раздела кремний р-типа/раствор электролита, показано, что фотоэффект на межфазной границэ р- 51 /электролит происходит в условиях частичного "закрепления" уровня Ферсли; Путем сопоставления расчетных и измеренных значений распределения потенциала на границе раздела р-51/элекгролит найдена плотность ( Н£ = Ю*4 см"2 ) и энергетическое распределение ( Н\з= СХр^^"^ Нв=^^{^5)1®верхностных состояний; ° К с

3." Разработан новый способ измерения потенциала. плоских вон полупроводникового электрода в растворе электролитов; Предложенный способ может быть использован для измерения широкого класса полупроводниковых электродов в различных растворах электролитов, без предварительного изучения поверхностных процессов.4.Установлено, что потенциал плоских зон кремниевого электрода р-гипа зависит от рН раствора, и эта зависимость представляет собой прямую линии с наклоном 48 мВ/рН.

4; Показано, что при объемном поглощении света характеристическое время нестационарного фототока соответствует диффузионному собирании электронов. Вольтамперная характеристика диффузионного тока сдвинута в сторону потенциала плоских зон на 0,'б В по сравнению со стационарным током, который при 9> - 1#2 В ( отн. Нас.К.Э. ) ограничен поверхностной рекомбинацией. У станов-

лега, что при поглощении света в барьере наблюдаются параллельные процзсси поверхностной рекомбинации и переноса электронов в раствор из зоны проводимости.'

5.' Показано, что при изменении внешнего потенщала значительная часть падения потенциала происходят в слое Гельмгольца и скорость электрохимического выделения водорода, в основном, определяется внешним потенциалом; При этом константа скорости эя"т??родной реакции на границе раздела 5фе;.:::пй р-типа/0,1 L!

о fit

КОН. изменяется ст 10 до 10 с при изменении потенциала от - 1,1 до - 1,9 В ( отн.Нас.К."Э.' ); Коэффициент переноса электродной реакции выделения водорода составляет ûC ~ 0,4.

6. Предложена качественная модель фотоэффекта на границе p-Si/электролит; Предполошется, что для эффективного фотоэдек-грохлмяческого преобразования солнечной энергии m основе фотоэлектродов из р— SL необходимо устранение быстрых поверхностях рэкембинацпл.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИХЕРТАПШ ОПУБЛИКОВАНЫ В РАБОТАХ:

I. Бабенко CJU', Бевдерский В;А., Гусейнов K.il; "Лазерная Ьотоэлектрохимия полупроводников". В кн-ге: Тез.докладов Все-, мюзной ко]ференцюл "Возобновляете источники энергии" Ереван, !985 г?, с." 143-144.

2.4 Еай si ко С .Д., Бондерский В."А.', Гусейнов Н.И;', Руккн А .4L 'Способ измерения потенциала плоских зон полупроводникового •лектрода в раствора электролита" .А;с.СССР, №4143242/31-25 от :5.07.66 г;

3. Бабенко С.Д., Бендервкий В.А.', Гусейнов Н.И. "Кинетика ютоэффекта и скорости электродных реакций на граница раздела юлуяроводник-электролит". В кн-ге: Тэз.'док.Фотокатлл :тнчзск;1. [реобразование солнечной энергии. 1987 г:, C.I88-TB9,'1еш:нгра:

ЬяЬоп!» S.D., Gunoinov li,J, Lazer induced photoelectro-chemlstry of Bemiconductoro // 37 th Meeting In.Society of Electrochemistry, Bilnlua, 1936, v.3, p.218-220.

5. Bi»ben!co a.D., aur;elnov N.J. Potential dlntrlbution end transient pbotoarfect at the lnterfp.ee of p-type ollicon/eleotro-Vte1 // In.Soc. Eloctroclioa. VAlnluo, I38&, vol.3, P.220-223.

6? Бабенко C$?, Гуоейнов Н;И." "Поверхностные состояния на . границе раздела кремний р-типа/ра створ электролита! В кн-ге: Тез< док^' УП Всесоюзной конференции по электрохимии". Черновцы 1988 г«. т;11, с.57,' ... .....

7i Бабенко С .Д.*, Гусейнов Н.'И.1, Бакиров 1Ш?, Бевдерский ВЖ",'Кинетика фотоэффекта на границе раздела кремний р-типа/ раствор электролита. Гелиотехника, Л 2, 1989 гс?15-17.