Кинетика гтдролиза и окисления сложных эфиров в гетерофазных системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ШДИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

В ГЕТЕРОФАЗНЫХ СИСТЕМАХ (Обзор литературы).

1.1. Влияние мицеллообразования на кинетику химических реакций в растворах поверхностно-активных веществ

1.1.1. Свойства мицелл и мицеллярных растворов поверхностно-активных веществ.

1.1.2. Особенности химических реакций в мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ

1.2. Физико-химические процессы в искусственных модельных мембранах

1.2.1. Искусственные модельные мембраны и их свойства

1.2.2. Кинетика химических реакций в искусственных мембранах

1.3. Реакции в замороженных растворах

1.3.1. Замороженные растворы и их свойства

1.3.2. Влияние понижения температуры и замораживания на кинетику химических реакций

1.3.3. Низкие температуры и проблемы консервирования пищевых продуктов

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Исходные вещества и растворы.

2.2. Приготовление и определение состава реакционной смеси цри исследовании катализируемого пероксидазой окисления 2,3-диметил-1,4-нафтохинол-1-диметилфосфата перекисью водорода

2.3. Приготовление искусственных фосфолипидных мембран.

2.3.1. Плоские мембраны.

2.3.2. Лшшдные везикулы.

2.4. Спектройотометрхгческие методики изучения физико-химических процессов в искусственных мембранах

2.4.1. Оценка проницаемости мембран для компонентов раствора

2.4.2. Определение п -нитрофеншшальмитата в суспензии фосюолипидных везикул

3. КИНЕТИКА КАТАЖ13ИРУШ0Г0 ПЕР0КСЗДА30Й ОКИСЛЕНИЯ 2,3-Д'МЕТИЛ-1,4-1ШТ0Х1Ш0Л-1-Д11'1ЕШ1Ф0СФАТА ПЕРЕКИСЬЮ ВОДОРОДА.

3.1. Кинетика катализируемого пероксидазой окисления 2,3-диметил-1,4-нагатохинол--1-далетилфосфата перекисью водорода в жидкой фазе в присутствии добавок поверхностно-активных веществ

3.2. Зависимость скорости катализируемого пероксидазой окисления 2,3-диметил-1,4-наф-тохинол-1-диглетилфосфата перекисью водорода от состава замороженного раствора

3.3. Изменение активности пероксидазы и скорости окисления при замораживании и понижении температуры.

4. КИНЕТИКА ШДРОЖЗА П -НИТР0ФЕН1ШШШЛИТАТА, ВКЛЮЧЕННОГО В ФОСФОЖПИДНЫЕ ВЕЗИКУЛЫ

4.1. Зависимость проницаемости искусственных фосфолипидных мембран для воды от температуры и состава раствора .

4.2. Влияние температуры на кинетику гидролиза

-нитрофенилпальмитата, включенного в гоос-фолипидные везикулы

4.2.1. Температурные зависимости приведенной начальной скорости и глубины гидролиза

4.2.2. Влияние циклического изменения температуры на предельную глубину гидролиза.

4.3. Кинетика гидролиза включенного в фосфолипидные везикулы in -нитрофенилпальмитата при замораживании и в присутствии добавок

4.3.1. Влияние замораживания на кинетику гидролиза

4.3.2. Гидролиз включенного в везикулы И -нитрогоенилпалы.штата в присутствии добавок.

5. КИНЕТИКА. Б'ЩРОЛИЗА И ОКИСЛЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЯРОВ Б

ГЕТЕРОФАЗШХ СИСТЕМАХ (Обсуждение результатов)

5.1. Влияние физико-хишгческих свойств мицелляр-ной и липидной фаз на начальные скорости и глубины превращений исследуемых реакций.

5.2. Зависимость физико-химических процессов в исследуемых системах от температуры

5.3. Влияние замораживания растворов на кинетику изучаемых реакций.

5.4. Глубина гидролиза /-7 -нитрофенилпальштата, включенного в фосфолипидные везикулы, как тест на структурно-фазовые изменения в системе

ВЫВОД)!

ВЫВОДЫ

1. Показано, что структурно-фазовые превращения, происходящие в гетерофазных системах под действием температуры и добавок, влияют на кинетику окисления сложных эфиров в жидких и замороженных растворах и на кинетику гидролиза эфиров, включенных в. фосфолипидные везикулы, моделирующие ряд свойств природных мембран.

Предложено использовать константу скорости и скорость химической реакции в качестве кинетического критерия структурных превращений в гетерофазных системах.

2. Исследовано влияние мицеллообразования катионных, анионных и нейтральных поверхностно-активных веществ на окисление 2,3-диметил-1,4-нафтохинол-1-диметилфосфата перекисью водорода, катализируемое пероксидазой, при различных значениях рН в жидких и замороженных растворах.

Найдено, что образование мицелл бромистого цетилтриметил-аммония и солюбшшзация пероксидазы защищает фермент от криоин-активации в процессе многократного повторения циклов замораживания-оттаивания.

3. Показано, что происходящее в областях термотропных структурно-фазовых переходов изменение физико-химических свойств липидной фазы мембран вызывает увеличение реакционной способности находящихся в ней молекул.

При увеличении скорости изменения температуры в процессе циклического прохождения областей структурно-фазовых переходов т т с 0,2 К-мин до 20 К «мин свойства липидной фазы не изменяются, что приводит к десятикратному уменьшению глубины гидролиза включенного в фосфолипидные везикулы п-нитрофенилпальмитата в неизотермических условиях.

Г5Г

4. Установлено, что увеличение глубины гидролиза включенного в фосфолипидные везикулы п-нитрофенилпальмитата при многократном повторении циклов замораживания-оттаивания суспензии происходит лишь после размораживания образцов и является таким образом кинетическим следствием кристаллизации и плавления воды в суспензии везикул.

5. Показано, что эффективность воздействия температуры на гидролиз п-нитрофеншшальмитата, включенного в фосфолипидные везикулы, в интервале 254 -5-315 К снижается в присутствии глицерина и полиэтнленгликоля. При этом глубина гидролиза уменьшается, что свидетельствует о стабилизирующем действии этих широко используемых на практике в качестве криопротекторов веществ.

6. На основе проведенных исследований и полученных результатов в работе сформулированы некоторые рекомендации по оптимизации условий применения низких температур при изготовлении,переработке и хранении медико-биологических препаратов и пищевых продуктов.

Автор выражает благодарность научному руководителю доктору химических наук, профессору Г.Б. Сергееву и научному консультанту кандидату химических наук, старшему научному сотруднику Б.М. Сергееву за постановку темы работы, постоянное внимание и помощь в работе.

1. Поверхностно-активные вещества /Под ред. Абрамзона А.А. и Гаевого Г.М. I.: Химия, 1979, с.6-22, 301-302.

2. Миттел К.Л., Мукерджи П. Широкий мир мицелл. Б сб.: Ми-целлобразование, солюбилизация и микроэмульсии. Пер. с англ. / Под ред. Измайловой В.Н. М.: Мир, 1980, с.П-31.

3. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems. N.Y.: Acad. Press, 1975,p.104-193.

4. Фридрихеберг Д.А. Курс коллоидной химии. I.: Химия, 1974, с.330-339.

5. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975, с.399-415.

6. Мукерджи П., Кардинал Дж.Р., Десаи Н.Р. Природа локального микроокружения в водных мицеллярных системах. В сб.: Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Пер.с англ. / Под ред. Измайловой В.Н. М.: Мир, 1980, с. 142-162.

7. Березин И.В., Мартинек К., Яцимирский А.К. Физико-химические основы мицеллярного катализа. Успехи химии, 1973, т.42, J6 10, с.1729-1756.

8. Baumrucker J., Calzadilla М., Centeno М., Gehrmann G.

9. Secondary valence Force Catalysis. XI. Enhanced Reactivity and Affinity of Cyanide Ion toward N-Substituted 3-Carbamoyl-pyridinium Ions Elicited by Ionic Surfactants. J. Phys. Chem., 1970, v.74, N 5, p.1152-1153.

10. Яцимирский A.K., Мартинек К., Березин И.В. Катализ мицеллами детергентов как модель ферментативного процесса. ДАН СССР, 1970, т.194, Ш 4, с.840-842.

11. Martinet К., Osipov А.P., Yatsimirski А.К., Berezin I.V. Mechanism of Micellar Effects in Imidazole Catalysis. Acylation of Benzimidazole and Its N-Methyl Derivative Ъу p -ITitrophenyl Carboxylates. Tetrahedron, 1975, v.31, N 7, p.709-718.

12. Krebs Н.А. Quantitative Determination of Glutamine and Glutamic Acid. Biochem. J., 1948, v. 43, N 1,p.51-57.

13. Hughes D.E. Acceleration of Bacterial Glutamic Decarboxylase and Glutaminase by Cetyltrimethylammonium Bromide. Biochem. J., 1949, v.45, N 3,p.325-331.

14. Guillon G., Roy C., Jard S. A Systematic Study of Effect of Bon-Ionic Detergents on Solubilization and Activity of Pig Kidney Adenylate Cyclase. Eur. J. Biochem., 1978, v.92, N 2, p.341-348.

15. Накамура А., Цуцуи M.Принципы и применение гомогенного катализа. Пер. с англ. / Под ред. Волышна М.Е. М.:1. Мир, 1983, с.214-219.

16. Yatsimirski А.К., Martineк К., Berezin I.V. Mechanism of Micellar Effects on Acylation of Aryl Oximes Ъу p --Hitrophenyl Carboxylates. Tetrahedron, 1971, v.27, 11 13, p.2855-2868,

17. Martinek K., Yatsimirski A.K., Osipov A.P., Berezin I.V, Micellar Effects on Kinetics and Equilibrium of Synthesis and Hydrolysis of Benzylideneaniline. A General Kinetic Conception of Micellar Catalysis. Tetrahedron, 1973, v.29, N 7, p.963-969.

18. Осипов А.П., Мартинек К., Яцимирский А.К., Березин И.В. Мицеллярные эффекты в реакции ацшшрования М-замещенных имидазолов р -нитрофениловыми эфирами карбон овых кислот. Изв. АН СССР (сер.хим.), 1974, $ '9,с.1984-1988.

19. Березин И.В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа: М.: Высшая школа, 1977, с.114--126.

20. Akerlof G. Dielectric Constants of Some Organic Solvent-Water Mixtures at Various Temperatures. J. Am. Chem. Soc., 1932, v.54, N 11, p.4125-4139.

21. Гольдфельд М.Г., Давыдов P.M. Мицеллярный катализ.

22. Ж. физич. химии, 1972, т.46, В 7, с.1641-1657.

23. Bangham A.D., Dawson R.M. The Relation between the Activity of a Lecithinase and the Electrophoretic Charge of the Substrate. Biochera. J., 1959, v.72, Ы 3, p.486-492.•

24. Dawson R.M. Studies on the Hydrolysis of Lecithin by a Penicillium notatum Phospholipase В Preparation. -Biochem. J., 1958, v.70, N 4, p.559-570.

25. Hughes D.E. The Effect of Surface-active Agents on Bacterial Glutamic Decarboxylase and Glutaminase. Biochem. J., 1950, v.46, N 2, p.231-236.

26. Vanneste W.H., Yanneste M., Mason H.S. The Decline of Molecular Activity of Cytochrome Oxidase during Purification. J. Biol. Chem., 1974, v.249, H 23, p.7390--7401.

27. Lenhert Т., Beriet H. Selective Inactivation of Lactate Dehydrogenase of Rat Tissues of Sodium Deoxycholate. -Biochem. J., 1979, v.177, N 3, p.813-818.

28. Sabato D.G., Kaplan N.O. The Determination of Lactic Dehydrogenases. I. The Effect of Sodium Dodecyl Sulfate. -J. Biol. Chem., 1964, v.239, N 2,p.438-443.

29. Helenius A., Simons K. The Binding of Detergents to Lipophilic and Hydrophilic Proteins. J. Biol. Chem.,1972, V.247, N 11, p.3656-3661.

30. Лениндаер А. Биохимия. Пер. с англ. / Под ред. Баева A.A. и Варшавского Я.М. М.: Мир, 1974, с.221-254.

31. Singer S.J., Uicoison G.L. The Fluid Mosaic Model of the Structure of Cell Membranes. Science, 1972, v.175,1. N 4021, p.720-731.

32. Trauble H., Overath P. The Structure of Escherichia Coli Membranes Studied by Fluorescence Measurements of Lipid Phase Transitions. Biochim. Biophys. Acta, 1973, v. 307, N 3, p.491-512.

33. Котык А., Яначек К. Мембранный транспорт. Пер. с англ./ Под ред. Чизмаджева Ю.А. М.: Мир, 1980,с.82-164.

34. Mahendra K.J. Introduction to the Complexities of Membrane Structure. J. Chem. Educ., 1974, v.50, TS 9, p.596--598.

35. Bittman R., Blau L. Kinetic of Solute Permeability in Phospholipid Vesicles. J. Chem. Educ., 1976, v.53, N 4, p.259-261.

36. Grunze M., Deuticke В. Changes of Membrane Permeability due to Extensive Cholesterol Depletion in Mammalian Erythrocytes. Biochim. Biophys. Acta, 1974, v.356,1. N 1, p.125-13О.

37. Fendler J.H. Membrane Mimetic Chemistry. Chem. Eng. News, 1984, v.62, 11 1, p.25-38.

38. Coprivc L., Hranilovic J., Stefanac 2. Transfer of Some Barbituric Acid Derivatives across Lipid Barrier as Model Membrane. Acta Pharm. Yugosl., 1977, v.27, N 3, p. 147-156.

39. Wolosin J.M., Ginsburg H. The Permeation of Organic Acids Through Lecithin Bilayers Resemblance to Diffusion in

40. Polymers. Biochim. Biophys. Acta, 1975, v.389, N 1, p.20-23.

41. Wang J., Rich G.T., Galey W.R., Solomon A.K. Relation between Adsorption at an Oil/Water Interface and Membrane Permeability. Biochim. Biophys. Acta, 1972, v.255, N 2, p.691-695.

42. Poznansky M., Tong S., White P.O., Milgram J.M., Solomon A.K. Honelectrolyte Diffusion across Lipid Bilayer System. J. Gen. Physiol., 1976, v.67, N 1, p.45-66.

43. Finkelstein A. Water and Nonelectrolyte Permeability of Lipid Bilayer Membranes. J. Gen. Physiol., 1976, v. 68, IT 2, p.127-135.

44. Mueller P., Rudin D.D., Tien H.T., Wescott-W.C. Methods foi the Formation of Single Bimolecular Lipid Membranes in Aqueous Solutions. J. Phys. Chem., 1963, v.67, N 1, p.534-535.

45. Holg R., Pinkelstein A. The Water and Nonelectrolyte Permeability Induced in Thin Lipid Membranes by the Polyene Antibiotics Nystatin and Amphotericin B. J. Gen. Physiol., 1970, v.56, N 1, p.125-145.

46. Tobias J.M., Agin D.P., Pawlowski R. Phospholipid-Choles-terol Membrane Model. Control of Resistance by Ions or Current Plow. J. Gen. Physiol., 1963, v.45, N 5, p. 989-1001.

47. Sandermann H. Preparation of Stable and Solvent-Pree Model Membranes. Biochem. Biophys. Res. Commun., 1979, v.87, N 3, p.789-794.

48. Янополъская Н.Д., Деборин Г.А. Исследование проницаемости модельной липидной мембраны для некоторых ферментов. Биохимия, 1978, т.43, № I,с.103-II0.

49. Деборин Г.А., Тюрина И.П., Торховская Т.И., Опарин А.И. Ферментативное расщепление рибонуклеиновой кислоты, отделенной от рибонуклеазы липидной мембраной. Ж. Эвол. биохим. и физиол., 1956, т.1, 6,с. 550-556.

50. Bittman R., Blau L. The Phospholipid-Cholesterol Interaction. Kinetics of Water Permeability in Liposome. -Biochemistry, 1972, v.11, N 25, p.4831-4839.

51. Van Deenen L.L.M. Chemistry of Phospholipids in Relation to Biological Membranes. Pure Appl. Chem., 1971, v. 25, N 1, p.25-56.

52. Fettiplace R., Haydon A.D. Water Permeability of Lipid Membranes. Physiol. Reviews, 1980, v.60, N 2, р.5Ю--511.

53. Hong K., Schuber P., Papahadjopoulos D. Polyamines. Biological Modulators of Membrane Fusion. Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.732, N 2, p.469-472.

54. Rogers J.A., Davis S.S. Functional Group Contributions to the Partitioning of Phenols between Liposomes and Water. Biochim. Biophys. Acta, 1980, v.598, N 2, p. 392-404.

55. Olson F., Hunt C.A., Szoka F.C., Vail W.J., Papahadjopou-los D. Preparation of Liposomes of Defined Size Distribution by Extrusion through Polycarbonate Membranes. Biochim. Biophys. Acta, 1979, v.557, N 1, p.9-23.

56. Tsong T.Y. Kinetics of the Crystalline-Liquid Crystalline Phase Transition of Dimyristoyl L- cL Lecithin Bi-layers. - Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A., 1974, v.71,1. N 7, p.2684-2688.

57. Barenholz Y., Gibbes D., Litman B.J., Goll J., Thompson Т.Е., Carlson F.D. A Simple Method for the Preparation of Homogeneous Phospholipid Vesicles. Biochemistry, 1977, v.16, IT 12, p.2806-2810.

58. Batzri S., Korn E. Single Bilayer Liposomes Prepared without Sonication. Biochim. Biophys. Acta, 1973, v.298, N 4, p.1015-1019.

59. McDaniel R.V., Mcintosh T.J., Simon S.A. Nonelectrolyte Substitution for Water in Phosphatidylcholine Bilayers. Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.731, N 1, p.97-108.

60. Pettiplace R. The Influence of the Lipid on the Water Permeability of Artificial Membranes. Biochim. Biophys. Acta, 1978, v.513, N 1, p.1-10.

61. Покровский А. А. Влияние липидов пищи на структуру и функции биологических мембран. В сб.: Липиды. Структура, биосинтез, превращения и функции. М.: Наука, 1977,с.118-130.

62. Levitt G.D. A New Theory of Transport for Cell Membrane Pores. I. General Theory and Application to Red Cell. -Biochim. Biophys. Acta, 1974, v.373, N 1, p.115-131.

63. Papahadjopoulos D., Jacobson K., Nir S. Phase Transitions in Phospholipid Vesicles. Fluorescence Polarization and Permeability Measurements Concerning the effect of Temperature and Cholesterol. Biochim. Biophys. Acta, 1973, V.311, N 3, p.330-348.

64. Oku N., Nojima S., Inouo K. Selective Release of Non-Electrolytes from Liposomes upon Perturbation of Bi-layers by Temperature change or Polyene Antibiotics. -Biochim. Biophys. Acta, 1980, v.595, N 2, p.277-290.

65. Nagle J.F., Scott H.L. Lateral Compressibility of Lipid Mono- and Bilayers. Theory of Membrane Permeability. -Biochim. Biophys. Acta, 1978, v.513, N 2, p.236-243.

66. Lipschitz-Farber C., Degani H. Kinetics of Water Diffu-ssion across Phospholipid Membranes. Proton and Oxygen--17-NMR Relaxation Studies. Biochim. Biophys. Acta, 1980, V.600, N 2, p.291-300.

67. Onuki K., Kurihara K., Toyoshima Y., Sukigara M. Effect of the Phase Transition in Liposomes on the Fluorescence of Amphiphilic Cyanine Dyes. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1980, v.53, p.1914-1917.

68. Lentz B.R., Barrow D.A., Hoechli M. Cholesterol-Phospha-tidylcholine Interactions in Multilamellar Vesicles. -Biochemistry, 1980, v.19, N 9, p.1943-1954.

69. Marsh D. Molecular Motion in Phospholipid Bilayers in the Gel Phase: Long Axis Rotation. Biochemistry, 1980,v.19, N 8, p.1632-1637.

70. Blume A., Wittebort R.J., Das Gupta S.K., Griffin R.G. Phase Equilibria, Molecular Conformation, and Dynamics in Phosphatidylcholine / Phosphatidylethanolamine Bi-layers. Biochemistry, 1982, v.21, N 24, p.6243-6253.

71. Rowe E.S. Lipid Chain Length and Temperature Dependence of Ethanol-Phosphatidylcholine Interactions. Biochemistry, 1983, v.22, N 14, p.3299-3305.

72. Scott H.L. Phase Transitions in Lipid Bilayers. A Theoretical Model for Phosphatidylethanolamine and Phosphatide Acid Bilayers. Biochim. Biophys. Acta, 1981,v.648, N 2, p.129-136.

73. Coolbear K.P., Berde C.B., Keough K.M.W. Gel to Lipid--Crystalline Phase Transitions of Aqueous Dispersions of Polyunsaturated Mixed-Acid Phosphatidylcholines. -Biochemistry, 1983, v.22, N 6, p.1466-1473*

74. Raison J.K., Wright L.C. Thermal Phase Transitions in the Polar Lipids of Plant Membranes. Their Induction by Disaturated Phospholipids and their Possible Relation to Chilling Injury, Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.731, H 1, p.69-78.

75. JainM.K., De Haas G.H. Structure of 1-Acyllysophospha-tidylcholine and Patty Acid Complex in Bilayers. Biochim. Biophys. Acta, 1981, v.642, N 1, p.203-211.

76. Chen S.C., Sturtevant Y.M. Thermotropic Behavior, of Bilayers Formed from Mixed-Chain Phosphatidylcholines. -Biochemistry, 1981, v.20, IT 4, p.713-718.

77. Mason J.T., Huang C., Biltonen R.L. Calorimetric Investigations of Saturated Mixed-Chain Phosphatidylcholine Bilayer Dispersions. Biochemistry, 1981, v.20, IT 21, p.6086-6092.

78. Onuki K., Kurihara K., Toyoshima Y., Sukigara M. Effect of the Phase Transition in Liposomes on the Fluorescence of Amphiphilic Cyanine Dyes. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1980, v.53, p.1914-1917.

79. Lentz B.R., Freire E., Biltonen R.L. Fluorescence and Calorimetric Studies of Phase Transitions in Phosphatidylcholine Multilayers: Kinetics of Pretransition. Biochemistry ,'1978, v.17, N 21, p.4475-4480.

80. Evans E., Kwok R. Mechanical Calorimetry of Large Dimy-ristoylphosphatidylcholine Vesicles in the Phase Transition Region. Biochemistry, 1982, v.21, N 20, p.4874--4879.

81. Wilkinson D.A., Nangle J.F. Metastability in the Phase Behavior of Dimyristoylphosphatidylethanolamine Bilayers.- Biochemistry, 1984, v.23, N 7, p.1538-1541.

82. Chen S.C., Sturtevant J.M., Gaffney B.J. Scanning Calorimetric Evidence for a Third Phase Transition in Phosphatidylcholine Bilayers. Proc. Natl. Acad. Sei. U.S.A.,1980, v.77, N 9, p.5060-5063.

83. Slater J.L., Lichtenberg D., Thompson T.E. The Internal Aqueous Volume of Small Unilamellar Vesicles Changes at the Phase Transition Temperature of the Phospholipid. -Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.734, N 1, p.125-128.

84. Srivastava S., Phadke R.S., Govil G., Rao C.N.R. Fluidity, Permeability and Antioxidant Behaviour of Model Membranes Incorporated with oL -Tocopherol and Vitamin E Acetate. Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.734, N 2, p. 353-362.

85. Van Blitterswijk W.J., Van Hoeven P.R., Van Der Meer B. W. Lipid Structure Order Paramétrés (Reciprocal of Fluidity) in Biomembranes Derived Prom Steady-State Fluorescence Polarization Measurements. Biochim. Biophys. Acta, 1981, v.644, N 2, p.323-332.

86. Dousset N., Dousset J.C., Douste-Blazy L. Influence of Dicarboxylic Phosphatidylcholines on the Stability and Phase Transition of Phosphatidylcholine Liposomes. Biochim. Biophys. Acta, 1981, v.641, N 1, p.1-10.

87. Herrmann A., Pratsch L., Arnold K., Lassmann G. Effect of Poly (ethylene glycol) on the Polarity of Aqueous Solutions and on the Structure of VesicleMembranes. Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.733, N 1, p.87-94.

88. Arnold K., Pratsch L., Gawrisch K. Effect of Poly (ethylene glycol) on Phospholipid Hydration and Polarity of the External Phase, Biochim. Biophys. Acta, 1983, v. 728, N 1, p. 121-128.

89. Singer S.J., Nicolson G.L. The Fluid Mosaic Model of the

90. Structure of Cell Membranes. Science, 1972, v.175, N 4021, p.720-731.

91. Huang C. Studies on Phosphatidylcholine Vesicles. Formation and Physical Characteristics. Biochemistry, 1969, v.8, N 1, p.344-352.

92. Fatah A.A., Loew L.M. Inhibition of Ester Hydrolysis by a Lipid Vesicle Membrane. J. Org. Chem., 1983, v.48, N 11, p.1886-1890.

93. Houslay M.D., Hesketh T.R., Smith G.A., Warren G.B., Metcalfe J.C. The Lipid Environment of the Glucagon Receptor Regulates Adenylate Cyclase Activity. Biochim. Biophys, Acta, 1976, v.436, N 2, p.495-504.

94. Dipple I., Elliott K.R.F., Houslay M.D. Detergents Modify the Form of Arrhenius Plots of 5'-Nucleotidase Activity.- FEBS Letters, 1978, v.89, N 1, p.153-156.

95. Woolleg P. Electrostatic Interactions at Charged Lipid Membranes. Can the Lipid Phase Transformation Affect Enzyme Activity Through the Mediation of Protons? FEBS Letters, 1977, v.74, N 1, p.14-16.

96. Kensil C.R., Dennis E.A. Alkaline Hydrolysis of Phospholipids in Model Membranes and the Dependence of Their State of Aggregation. Biochemistry, 1981, v.20, N 21, p.6079-6085.

97. Goormaghtigh E., Van Campenhoud M., Ruysschaert J.M.1.pid Phase Separation Mediates Binding of Porcine Pancreatic Phospholipase Ag to Its Substrate. Biochem. Biophys. Res. Commun., 1981, v.101, N 4, p.1410-1418.

98. Apitz-Castro R., Jain M.K., De Haas G.H. Origin of the Latency Phase During the Action of Phospholipase A2 on Unmodified Phosphatidylcholine Vesicles. Biochim. Biophys. Acta, 1982, v.688, N 2, p.349-356.

99. Kensil C.R., Dennis E.A. Action of Cobra Venom Phospholipase Ag on the Gel and Liquid Crystalline States of Dimyristoyl and Dipalmitoyl Phosphatidylcholine Vesicles.- J. Biol. Chem., 1979, v.254, N 13, p.5843-5848.

100. Morgan C.G., Hudson В., Wolber P.K. Photochemical Dime-rization of Parinaric Acid in Lipid Bilayers. Proc. Natl. Acad. Sci U.S.A., 1980, v.77, N 1, p.26-30.

101. Кочергинский H.M., Съяксте H.H., Беркович М.А., Бинюков В.И., Девиченский В.М. Изучение спин-меченных белков мембран микросом по реакции с аскорбиновой кислотой. -Биофизика, 1981, т.26, $ 2, с.306-311.

102. Сергеев Г.Б., Батюк Б.А. Криохимия. М.: Химия, 1978, с.178-251.

103. Криохимия. / Под ред. Московиц М. и Озин Г. Пер. с англ./ Под ред. Сергеева Г.Б. М.: Мир, 1979,с.159-580.

104. Grant N.H., Clark D.E., Alburn Н.Е. Imidazole and Base-Catalyzed Hydrolysis of Penicillin in Frozen Systems.- J. Am. Chem. Soc., 1961, v.83, N 21, p.4476-4477.

105. Grant N.H., Clark D.E., Alburn H.E. Accelerated Polymerization of N-Carboxyamino Acid Anhydrides in Frozen Dioxane. J. Am. Chem. Soc., 1966, v.88, N 17, p.4071--4074.

106. Pineоск R.E. Reactions in Frozen Solutions. Accounts Chem. Res., 1969, v.2, N 4, p.97-103.

107. Bruice T.C., Butler A.R. Catalysis in Water and Ice. II. The Reaction of Thiolactones with Morpholine in Frozen Systems. J. Am. Chem. Soc., 1964, v.86, N 19, p.4104-4107.

108. Сергеев Г.Б., Батюк В.А. Реакции в многокомпонентных замороженных системах. Усп. хим., 1976, т.46, №5, с.793-826.

109. Pincock R.E., Lin W.S. Denaturation of cL -Chymotryp-sin in Frozen Aqueous Solutions. J. Agr. Food Chem., 1973, v.21, N 1, p.2-5.

110. Сергеев Г.Б., Батюк B.A., Степанов M.Б., Сергеев Б.М. Кинетическая модель химических реакций в замороженных растворах. ДАН СССР, 1973, т.213, Jfc 4,с.891-894.

111. Сергеев Г.Б., Батюк В.А., Сергеев Б.М. Кинетика ферментативного окисления в замороженных водных растворах. ДАН СССР, 1974, т.214, & 6, с. 1354-1357.

112. Сергеев Г.Б., Батюк В.А., Сергеев Б.М. Мицеллярный катализ в замороженных растворах. ДАН СССР, 1975, т.221, & 2, с.384-387.

113. Гаврилов В.П. Физико-химические изменения при замораживании бактериальных суспензий. I. Анализ физико-химических изменений при замораживании модельных систем путем исследования электропроводности. Биофизика,1971, т.16, № I, с.60-66.

114. Андроникашвили Э.Л. Некоторые проблемы современной биофизики в свете тепловых измерений. Биофизика,1972, т.17, Л> 6, с.1068-1081.

115. Rankin А.Н., Le Bas M.J. Liquid Immiscibility between Silicate and Carbonate Melts in Naturally Occuring Ijo-lite Magma. Nature, 1974, v.250, N 5463, p.206-209.

116. Дузу П. Криохимия. Пер. с англ. / Под ред. Сергеева Г.Б. М.: Мир, 1980, с.18-94.

117. Fennema 0. Reaction Kinetics in Partially Frozen Aqueous Systems. In: Food Science and Technology. Water Relations of Food. London N.Y. - San Francisco: Acad. Press, 1975, p.539-556.

118. Pincock R.E., Kiovsky Т.Е. Reactions in Frozen Solutions, III. Methyl Iodide with Triethylamine in Frozen Benzene Solutions. J. Am. Chem. Soc., 1966, v.88, N 1, p.51--55.

119. Pincock R.E., Kiovsky Т.Е. Kinetics of Reactions in Frozen Solutions. J. Chem. Educ., 1966, v.43, N 7, p. 358-360.

120. Pincock R.E., Kiovsky Т.Е. Reactions in Frozen Solutions. VI. The Reaction of Ethylene Chlorohydrin with Hydroxy1 Ion in Ice. J. Am. Chem. Soc., 1966, v.88, N 19, p.4455-4459.

121. Alburn H.E., Grant N.H. Reactions in Frozen Systems. II. Enhanced Hydroxylaminolysis in Simple Amides. -J. Am. Chem. Soc., 1965, v.87, N 18, p.4174-4177.

122. Grant N.H., Alburn H.E. Acceleration of Enzyme Reactions in Ice. Nature, 1966, v.212, p.194-195.

123. Сергеев Б.М., Константинова H.P. Кинетика гидролиза

124. П -нитрофеншгацетата в замороженных растворах соляной кислоты. В сб.: Тезисы докладов второго всесоюзного научного совещания по химии низких температур. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1982, с.109-III.

125. Сергеев Г.Б., Сергеев Б.М., Калнина И.А. Влияние температуры и частичной кристаллизации компонентов реакционной смеси на скорости гидролиза п -нитрофенилацетата в замороженных растворах. Кинетика и катализ, 1983, т.24, № 6, с.1316-1322.

126. Наука, 1973, т.15, с.220-225.

127. Partmann \Ч. The effect of Freezing and Thawing on Food

128. Quality. In: Food Technology. Y/ater Relations of Foods. London N.Y. - San Francisco.: Acad. Press, 1975,p.505-537.

129. Skrede G. Changes in Sucrose, Fructose and Glucose Content of Frozen Strawberries with Thawing. J. Food Sci., 1983, v.48, p.1094-1096.

130. Heber U., Tyankova L., Santarius K.A. Effects of Freezing on Biological Membranes in Vivo and in Vitro. -Biochim. Biophys. Acta, 1973, v.291, N 1, p.23-37.

131. Santarius K.A. Freezing. The effect of Eutectic Crystallization on Biological Membranes. Biochim. Biophys. Acta, 1973, V.291, N 1, p.38-50,

132. Seopes R.K.,Newbold R.P. Post-Mortem Glycolysis in Ox-Skeletal Muscle. Effect of Pre-Rigor Freezing and Thawing on the Intermediary Metabolism. Biochem. J., 1968, V.109, N 2, p.197-202.

133. Stagni N., De Bernard B. Lysosomal Enzyme Activity in Rat and Beef Skeletal Muscle. Biochim. Biophys. Acta, 1968, V.170, N 1, p.129-139.

134. Andrews K.J.M., Atherton F.R. Phosphates Formed from Dialkyl Phosphates and 2-Methyl-1,4-naphtoquinon. J. Chem. Soc., 1960, N 11, р.4б82-4б85.

135. Сергеев Г.Б., Батюк В.А., Битко С.А., Мевх А.Т. Влияние среды на окисление хинолфосфатов. Вестн. Моск. ун-та, Сер. хим., 1974, т.15, В 5,с.550-555.

136. George P. The Chemical Nature of the Second Hydrogen Peroxide Compound Formed by Cytochrome с Peroxidase and Horseradish-Peroxidase. Biochem. J., 1953, v.54, N 2, p.267-276.

137. Kirchenbaum. D.M. Molar absorptivity and values for Proteins at Selected Wavelengths of the Ultraviolet and Visible Regions, Anal. Biochem., 1975, v.64, N 1, p.186-213.

138. Кейтс M. Техника липидологии. Пер. с англ. / Под ред. Вавера В.А. М.: Мир, 1975, e.III-I88.

139. Алимова Е.Х., Аствапатурьян А.Т. Исследование жирных кислот и липидов методом хроматографии. М.: Медицина, 1967,с.73-82.

140. Органикум. Практикум по органической химии. Пер. с нем./ Под ред. Потапова В.М. М.: Мир, 1979, т.2,с.353-377.

141. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Пер. с англ. / Под ред. Розенберга ЕЛ. и Коппель С.И. М.: Мир, 1976,с.443.

142. НЗ. Шамшурин А.А., Кример М.З. Физико-химические свойства пестицидов. М.: Химия, 1976, с.84-85.

143. Campbell I.M., Pawagi А,В. Temperature-dependent Interactions between Poly-L-lysine and Phosphatidylcholine Vesicles. Can. J. Biochem., 1979, v.57, N 8, p.1099--1109.

144. Antunes-Madeira M.C., Madeira V.M.C. Interaction of Insecticides with Lipid Membranes. Biochim. Biophys. Acta, 1979, v.550, F 3, p.384-392.

145. Behnke J.R., Fennema 0., Cassens R.G. Rates of Postmortem Metabolism in Frozen Animal Tissue. J. Agric. Pd.

146. Chem., 1973, v.21, N 1, p.5-11.

147. Abramson M.B., Pisetsky D. Thermal-Turbidimetric Studies of Membranes from Acholeplasma Laidlawii. Biochim. Biophys. Acta, 1972, v.282, p.80-84.

148. Dunford H.B., Stillman J.S. On the Function and Mechanism of Action of Peroxidase. Coord. Chem. Rev., 1976, v.19, p.187-251.

149. Yamazaki I., Mason H.S., Piette L.H. Identification, by Electrone Paramagnetic Resonance Spectroscopy, of Free Radicals Generated from Substrate by Peroxidase. J. Biol. Chem., 1960, v.235, N 8, p.2444-2449.

150. Сергеев Г.Б., Батюк B.A., Сергеев Б.М., Сапрыкина Т.Н., Ямщикова Г.В. Пероксидазное окисление нафтохинолфосфа-тов. Влияние полярности среды на скорость окисления.- Вестн. Моск. ун-та, Сер. хим., 1979, т.20, $2, с.140-144.

151. Wodak J. The Enzymatic Oxidation of a Quinol Phosphate. Position of Bond Cleavage. J. Am. Chem. Soc., 1968, v.90, N 11, p.2991-2992.

152. Сергеев Г.Б., Батюк B.A., Битко С.А. Активация субстратом катализируемого пероксидазой процесса окисления хинолфосфатов. ДАН СССР, 1974, т.216, № 3,с.595-598.

153. Сергеев Г.Б., Батюк В.А. Кинетика окисления нафтохинол-фосфатов. ДАН СССР, 1970, т.190, № 6, с.1399-1402.

154. Батюк В.А., Битко С.А., Сергеев Г.Б. Кинетика окисления нафтохинолфосфатов в водно-спиртовых растворах. Кинетика и катализ, 1973, т.14, № 4,с.853-859.

155. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1978, с.86-103.

156. Леидлер К. Кинетика органических реакций. Пер. с англ./ Под ред. Белецкой И.П. М.: Мир, 1966,с.313-324.

157. Fendler E.J., Fendler J.H. Micellar Catalysis in Organic Reactions: Kinetic and Mechanistic Implications. -Adv. Phys. Organ. Chem., 1971, v.8, p.271-406.

158. Hui Y., Wang S., Jiang X. Catalytic Hydrolysis of Esters of p Nitrophenol Bound by Amylose in Me2S0-H20 Mixed-Solvent System. - J. Am. Chem. Soc., 1982, v.104, N 1, p.347-349.

159. Ueoka R., Shimamoto K., Maezato Y., Ohkubo K. Hydrophobic Forces in Selective Hydrolyses of Nonionic y^-Hitro-phenyl Ester and Anionic 3-Nitro-4-acyloxybenzoic Acid Substrates by Hydroxamic Acids. J. Org. Chem., 1978, v.43, N 9, p.1815-1817.

160. Cairns-Smith A.G., Rasool S. Reactions of p -Nitrophe-nyl Dodecanoate in Normal and Modified Cholic Acid Micelles. J. Chem. Soc. Perkin II, 1978, N 10, p.1007--1010.

161. Romsted L.R., Cordes E.H. Secondary Valence Force Catalysis. VII. Catalysis of Hydrolysis of p -Nitrophenyl Hexanoate Ъу Micelle-Forming Cationic Detergents. J. Am. Chem. Soc., 1968, v.90, N 16, p.4404-4409»

162. Гордон Г.Д. Органическая химия растворов электролитов. Пер. с англ. под ред. Белецкой И.П. М.: Мир, 1979,с.508-513.

163. Сергеев Г.Б., Батюк В.А., Сергеев Б.М., Люкманов Н.Ф. Кинетика катализируемого пероксидазой окисления нафто-хинолфосфатов во льду. Вестн. Моск. ун-та, Сер. хим., 1975, т.16, & 5, с.557-562.

164. Рукенштейн Э., Нагаражьян Р. Термодинамика образования мицелл и везикул дифильными соединениями. В сб.: Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Пер. с англ. / Под ред. Измайловой В.Н. М.: Мир, 1980, с.102-117.

165. Lentz B.R., Alford D.R., Hoechli М., Dombrose F.A. Phase Behavior of Mixed Phosphatidylglycerol / Phosphatidylcholine Multilamellar and Unilamellar Vesicles. Biochemistry, 1982, v.21, N 18, p.4212-4219.

166. Lentz B.R., Alford D.R., Dombrose F.A. Determination of Phosphatidylglycerol Asymmetry in Small, Unilamellar Vesicles by Chemical Modification. Biochemistry, 1980, v.19, N 12, p.2555-2559.

167. Mcintosh T.J., Simon S.A., McDonald R.C. The Organization of Alkanes in Lipid Bilayers. Biochim. Biophys. Acta, 1980, v.597, N 3, p.445-463.

168. Podo P., Blasie J.K. Proton Magnetic Relaxation Studies of Mixed Phosphatidylcholine / Patty Acid and Mixed Phosphatidylcholine Bimolecular Bilayers. Biochim. Biophys. Acta, 1976, v.419, H 1, p.1-18.

169. Kantor H.L., Prestegard J.H. Fusion of Fatty Acid Containing Lecithin Vesicles. Biochemistry, 1975, v.14, N 8, p.1790-1794.

170. Tsong T.Y. Kinetics of the Crystalline-Liquid Crystalline Phase Transition of Dimyristoyl-4»- cL -Lecithin Bilayers. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A., 1974, v.71,1. N 7, p.2684-2688.

171. Механизмы крисповреждения и криопротекции биологических структур. Материалы семинара, Харьков, 1974. Киев: Наукова думка, 1976,160 с.

172. Механизмы криоповреждения и криозащиты биологических структур. Материалы Всесоюзного симпозиума, Харьков, 1977. Киев: Наукова думка, 1977, 125 с.

173. Мартинек К. Стабилизация ферментов один из ключевых факторов при внедрении биокатализа в практику. - В сб.: Успехи биоорганического катализа. / Под ред. Березина И.В. и Мартинека К. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979, с.105-157.

174. Сергеев Г.Б., Карунина Л.П., Батюк В.А., Зенин С.В., Сирота Т.В. Ультрафиолетовые спектры и константы ионизации ряда хинолфосфатов в водно-спиртовых растворах. Вестн. Моск. ун-та, Сер. хим., 1970, т.II, I J®,1. C.II2-II5.

175. Akerlof G. Dielectric Constants of Some Organic Splvent--Water Mixtures at Various Temperatures. J. Am. Chem. Soc., 1932, v.54, N 11, p.4125-4139.

176. Ohno H., Sakai Т., Tsuchida E., Honda K., Sasakawa S. Interaction of Human Erythrocyte Ghosts or Liposomes with Polyethylene Glycol Detected by Fluorescence Polarization. Biochem. Biophys. Research Commun., 1981, v.102, N 1, p.426-431.

177. Oku N., MacDonald R.C. Formation of Giant Liposomes from Lipids in Chaotropic Ion Solution. Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.734, N 1, p.54-61. '

178. Липосомы. Взаимодействие с клетками и тканями. Материалы Всесоюзного симпозиума, Москва, 1980. М.: Наука, 1981, 164 с.

179. Moleeratanond W., Ashby В.Н., Kramer A., Berry B.W., Lee W. Effect of a Di-Thermal Storage Regime on Quality and nutritional Changes and Energy Consumption of Frozen Boxed Beef. J. Food Sei., 1981, v.46, U 3, p. 829-833.

180. Sastry S.K., Kilara A. Temperature Response of Frozen Peas to Di-Thermal Storage Regimes. J. Food Sei., 1983, v.48, N 1, p.77-83.

181. McDaniel R.V., Mcintosh T.J., Simon S.A. Nonelectrolyte Substitution for Water in Phosphatidylcholine Bilayers. Biochim. Biophys. Acta, 1983, v.731, N 1, p.97-108.