Кинетика и механизм растворения пассивного хрома и его оксидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1.Состав, строение и физико-химические свойства 9 оксидов хрома

1.2. Кислотно-основные свойства оксидов и гидроксидов металлов

1.3. Общие сведения о кинетики растворения оксидов 25 металлов

1.4. Форма кинетических кривых

1.5. Электрохимические свойства оксидов

Глава 2. Объекты и методы исследований

2.1. Исследуемые объекты и методы идентификации

2.2. Методика изучения кинетических закономерностей 54 растворения Сг20з и СгООН в кислотах

2.3. Экспериментальные методы потенциометрического 57 титрования

2.4. Методика проведения электрохимических 64 исследований

2.5. Методики обработки кинетических данных

2.6.Методы статистического анализа экспериментальных 68 данных

Глава 3. Экспериментальное изучение особенностей растворения 69 Сг20з и СгООН в кислых средах

3.1. Выбор методов экспериментального изучения 69 влияния различных факторов на кинетику растворения Сг20з и СгООН в кислотах

3.2. Результаты экспериментального исследования 69 влияния различных параметров на кинетику растворения

Cr203 и СгООН в кислотах

3.3. Анализ кинетических данных с использованием 75 представлений формальной гетерогенной кинетики

3.4. Методы расчета уравнения зависимости удельной 87 скорости растворения (W) от различных параметров

Выводы по главе

Глава 4. Экспериментальное изучение влияния различных 94 параметров на процесс растворения пассивного хрома и его оксидов

4.1 .Моделирование кислотно-основных свойств оксида и 94 гидроксида хрома(Ш)

4.2. Исследование адсорбционных закономерностей на 113 оксидах хрома

4.3. Моделирование механизма влияния потенциала на 117 анодный ток растворения оксидов и гидроксидов хрома различных степеней окисления

Выводы по главе

Глава 5. Идентификация и моделирование многостадийного 134 механизма растворения оксидов хрома в кислых средах

5.1.Моделирование механизма и кинетики растворения 134 оксида и гидроксида хрома (III) в кислых средах

5.2.Применение модели кислотно-основных свойств 135 растворения оксида и гидроксида хрома (III) в кислых средах

5.3. Моделирование зависимости удельной скорости 138 растворения оксида и гидроксида хрома (III) в кислотах методом Хоугена-Ватсона

5.4. Моделирование влияния потенциала на скорость 146 растворения оксидов хрома в рамках кислотно-основной теории

Выводы по главе

Изучение кинетики растворения оксидных фаз хрома и установление точного механизма этого процесса важная теоретическая и прикладная задача современной физической химии. Активный интерес к ее разрешению определяется необходимостью совершенствования существующих в настоящее время методик защиты изделий от коррозии, очистки трубопроводов, регенерации оксидов хрома из катализаторов, травления окалины с поверхности хромсодержащих сталей и являются важными научно-техническими задачами. Успешное решение этих задач сдерживается отсутствием детальных экспериментальных исследований и недостаточной разработкой теории растворения оксидов хрома. Кроме того, еще не разработаны обобщенные модели растворения оксидных фаз хрома. Результаты систематических исследований в этом направлении позволили бы описать процессы растворения оксидов и связать поверхностные электрохимические явления на оксидах хрома с их кислотно-основными свойствами и механизмами растворения.

Цель и задачи работы

Целью настоящей работы является изучение механизма растворения пассивного хрома, Сг203 и СЮОН в растворах кислот (HN03, H2S04, H3P04, Н2С2О4) с позиций гетерогенной и электрохимической кинетики.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

1) Провести экспериментальное изучение влияния различных внешних факторов: температуры (Т), концентрации ионов водорода (Сц+), концентрации анионов (CNOj, Cso^'X рН на механизм растворения оксида

СГ2О3 и гидроксида СЮОН в растворах кислот;

2) Найти функциональную зависимость удельной скорости растворения (W) от различных параметров растворения (Сн+, рН, Т);

3) Модифицировать известные методики определения констант кислотно-основных равновесий и исследовать кислотно-основные свойства Сг203, СЮОН;

4) Изучить особенности электрохимического и коррозионного поведения пассивного хрома в сульфатных растворах и провести сопоставление кинетических закономерностей растворения пассивного хрома и его оксидов.

Научная новизна работы

Впервые проведен систематический анализ влияния концентрации кислот и анионов (NO;, SO4"), рН, температуры на кинетику растворения СЮОН, Сг20з и пассивного хрома в кислотах HN03, H2SO4, Н3РО4, Н2С204.

Для описания кинетических кривых растворения СЮОН и Сг20з использовались уравнения: цепного механизма, сжимающегося объема с учетом фрактальности, которые позволили найти математическое выражение зависимости удельной скорости растворения и изменения поверхности от различных параметров (рН, Т, концентрация ионов водорода и анионов).

На основе электрохимического изучения анодных процессов на пассивном хроме, установлена природа лимитирующей стадии растворения пассивного хрома и его оксидов в растворах кислот.

Впервые проведено сравнительное систематическое изучение кислотно-основных равновесий на оксиде и гидроксиде хрома (III). Рассчитаны константы кислотно-основных равновесий.

На основании математического моделирования с учетом строения двойного электрического слоя по Грэму-Парсонсу проведен анализ двух и четырех возможных равновесий на границе оксид/раствор, который показал, что экспериментальные данные хорошо описываются с учетом четырех равновесий:

MoOH^ g MoOH^ + H^

MoOHg MoOg + H+

Kj = Kj -exp

K^ = K® • exp F

R Т

Р F

R Т

MoOH^.An^ <-> MoOHj? + H+ + An" K3 = Kj-exp MoOH^ + Kt+ о MoO~.Ktg + H+ K4 = kJ • exp

R7f

MoOHg]-[H+] = [MoOHj(S)]

MoOg]-[H+] [MoOh^]

MoOH^] • [H+] • [An-] [MoOH^.Ang]

MoO".Ktg ] • [H+] [MoOHg]-[Kt+]

R-T

1)

2)

3)

4) где индексом s указаны частицы на поверхности оксида, принимающие участие в адсорбционном равновесии, [MoOH2(S)+], [МоО^"], [MoOH2(s)+.Arf], [MoO(S)" .К+]-поверхностные концентрации частиц, выраженные в Кл/см2, [Н+], [Kt+], [An] - концентрации ионов в объеме раствора, ((p-ij/i)=q/Koi, ф и q ■ скачок потенциала и заряд поверхности на границе оксид/электролит, K0i - интегральная емкость двойного электрического слоя между поверхностью оксида и внутренней плоскостью Гельмгольца, \|/i -скачок потенциала в плотной части Гельмгольца.

Предложена схема механизма растворения оксида и гидроксида хрома (III) в растворах кислот.

Практическая значимость работы состояла в том, что были предложены оптимальные условия регенерации оксидов хрома из катализаторов на основе хрома и руд с использованием сернокислых растворов (рН=0-1, Т=350К, при концентрации кислоты выше 1 моль/л.)

Модернизирована методика расчета констант кислотно-основных равновесий, что позволило рассчитать число кислотно-основных центров на оксиде по данным кривых титрования.

На защиту выносятся основные результаты по кинетике растворения Сг2Оз и СЮОН в растворах кислот (HN03, H2S04, Н3РО4, Н2С204) (при различных концентрациях кислот и анионов, рН, температуре).

Результаты потенциометрического титрования суспензий Сг20з и СгООН в водных растворах при различной концентрации фонового электролита (КС1). Методы анализа кривых потенциометрического титрования и зависимостей электрокинетического потенциала от рН, позволяющие рассчитать константы кислотно-основных равновесий и некоторые параметры двойного электрического слоя на границе оксид/раствор.

Результаты электрохимических исследований при анодной поляризации пассивного хрома и его оксида, позволяющие уточнить природу лимитирующей стадии растворения Сг20з и СгООН.

Схема растворения СГ2О3, СгООН с использованием представлений о существовании кислотно-основных квазиравновесий на границе оксид/раствор.

Общие выводы

1. На основе систематического изучения кинетики растворения оксида и гидроксида хрома (III) в растворах кислот впервые показано, что необходимо учитывать влияние на скорость процесса растворения следующих параметров: кислотно-основных свойств, природы центров растворения, рН, концентрации, температуры.

2. С учетом разработанного системного анализа кривых растворения оксида и гидроксида хрома (III) рассчитаны кинетические параметры («/Г=0.6; варьирует 0.2^0.8, минимальное значении п соответствует ионам NO3, максимальное значение пА— ионам SO2"; Еак^О-^-бОкДж/моль).

Скорость растворения проходит через максимум, приходящийся на рН=0.12.

3. Используя зависимости заряда поверхности и электрокинетического потенциала от рН, рассчитаны константы кислотно-основных равновесий с учетом строения двойного электрического слоя, а так же определено количество кислотно-основных центров на поверхности оксида. Разработан комплект компьютерных программ анализа и математического моделирования кривых титрования.

4. По результатам влияния внешних факторов (рН, СК.ТЬ1, СА~ , Т) предложена схема модели растворения пассивного хрома, СГ2О3 и СгООН которая позволила:

- представить механизм растворения пассивного хрома и его оксидов;

- установить, что лимитирующая стадия растворения оксида определяется скоростью перехода ионов оксида в раствор, зависящей от потенциала;

- объяснить зависимость максимума скорости растворения от рН и скачка потенциала на границе оксид/раствор.

5. На основе экспериментальных исследований и моделирования кинетических процессов, сформулированы условия ускорения растворения оксидов хрома в кислых средах (рН=0-ь1, Т=75^90°С, при концентрации выше 1моль/л), позволяющие проводить процесс в оптимальном режиме.

1. Термодинамика оксидов: Справ, изд. / Куликов И.С. М.: Металлургия, 1986. 344с.

2. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М. Мир, 1975. -396с.

3. Неорганические соединения хрома: справочник /Сост. Рябин В.А., Киреева М.В., Берг Н.А. и др. Л.: Химия, 1981. - 208 с.

4. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия хрома. М.: Наука, 1979. -218с.

5. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справ, изд.: в 4-х тЛЛ.В. Гурвич, И.В. Вейц, В.А. Медведев и др. 3-е изд., перераб. и расширен. T.IV. кн. 1.-М.: Наука, 1982.-623 с.

6. Торопов Н.А., Барзаковский В.П. и др. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник. Л.: Наука, 1969.вып.1.; 1970, вып.2, 1972. вып. 3, 1974, вып.4.

7. Корнилов И.И., Глазова В.В. Взаимодействие тугоплавких металлов переходных групп с кислородом. М.: Наука, 1967.-310с.

8. Caplan D., M.J. Fraser, А.А. Burr, in:Ductile chromium and its alloys. Proc. Conference Held at the 1955 Metal Congress and Exposition of the Americ. Soc. For Metals. Publ. Amer. Soc. of Metals, Metals Park, 196, 1957.

9. Хансен M., Андерко К. Структуры двойных сплавов, т.1. Метал лургиздат, М., 1962.-579с.

10. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов, т.2. Металлургиздат, М., 1962.-612с.

11. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. Т.1. Издательство иностранной литературы. М. 1962. 273с.

12. Славинский М.П. Физико-химические свойства элементов. Металлургиздат, 1952.-286с.

13. Handbook of Chemistry and Phyisics, Editor -Hadgman C.D., Cleveland, Ohio,1955-1956.

14. Muan A., Osborn E.F., Phase equilibria among oxides in steelmaking. Reading, Massachusetts, 33, 1965.

15. Роде T.B. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М, Изд-во АН СССР, 1962.179 с.

16. Лифшиц М.А. Огнеупоры в черной металлургии. Металлургиздат, 1960.-325с.

17. Roy R., White W.B., Contribution №63-1, College of Mineral Industries the Pennsylvania State University. 235. 1963.

18. Schick H.L. -Thermodynamic of Certain Refractory Compounds. N.-Y. and L., Academic Press, 1966, 1390 p.

19. Соловьев П.П. Справочник по минералогии. Металлургиздат, 1948.

20. Химическая технология неорганических веществ: в 2-х кн. Кн.2. / Т.Г. Ахметов, Р.Т.Порфирьева, Л.Г.Гайсин и др.: под ред. Т.Г.Ахметова.- М.: Высш.шк., 2002.-533с.

21. Физико-химические основы керамики. Сборник статей под ред. действ, чл. АН УССР Будникова П.П. Госстройиздат, 1956.

22. Физико-химические свойства окислов./Самсонов Г.В., Борисова А.Л., Жидкова Т.Г., Знаткова Т.Н. и др. Справочник. М.: Металлургия, 1978.-472с.

23. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справ, изд.: в 4-х тАЛ.В. Гурвич, И.В. Вейц, В.А. Медведев и др. 3-е изд., перераб. и расширен. T.IV. кн. 1.- М.: Наука, 1982.-623 с.

24. Верятин У.Д., Маширев В. П., Рябцев Н. Г. и др. Термодинамические свойства неорганических веществ. М., Атомиздат, 1965. 460с.

25. Термодинамические константы веществ /Под ред. В.П. Глушко. М., ВИНИТИ АН СССР, 1974, т.7, ч. 1.342с.

26. Levin E.M., Robbins C.R., Mc Murdie H.F. Phase diagrams for ceramists. Columbus, Ohio, 570,1964.

27. Udy M.C. In: Chromium, v.l. Chemistry of chromium and its compounds. New York, Reinhold Publ. Corp., 1956, p. 113.

28. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома.-JT.: Химия, 1973.-218с.

29. Селвуд П. Магнетохимия, М., ИЛб 1958. 335с.

30. Ария С.М., Василевский Ю.А., Володина А.П. и др. Исследования в области неорганической технологии. Соли, окислы, кислоты, JL, Наука, 1972, с.332.

31. Справочник химика Т.З., Химическое равновесие и кинетика. M.-JL: Химия 1965г.

32. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах Изд. Иностран. Лит, 1954.- 261с.

33. Шрайер Л. Л. Коррозия, справочник. М.: Металлургия, 1981.-176с.

34. Мямлин В.А., Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука. 1965.

35. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд. МГУ. 1952. С. 278-279.

36. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия. 1985. -208с.

37. Захарьевский М.С. Оксредметрия. Л.: Химия. 1975. -304с.

38. Vermilyea D.A. The Dissolution of Ionic Compounds in Aqueous Media. // J. Electrochem. Soc. 1966. V.l 13. №10. P. 1067-1070.

39. Vermilyea D.A. The Dissolution of MgO and Mg(OH)2 in Aqueous Solutions. //J. Electrochem. Soc. 1968. V.l 17. №10. P. 1179-1183.

40. Sangwal K., Arora S.K. Etching of MgO Crystals in Acids: Kinetics and Mecganism of Dissolution. // J. Mater. Sci. 1978. №13. P. 1977-1985.

41. Orton R., Unvin P.R. Dolomite dissolution Kinetics at Low pH: A. Cgannel-Flow Study. // J. Chem. Soc. Faradey Trans. 1993. V.89. №21. P. 3947-3954.

42. Heusler K.E. Oxide Electrodes. // Electrochimica Acta. 1983. V.28. №4. P. 439-449.

43. Rate Processes of Extractive Metallurgy. / Ed. H.Y. Sohn, M.E. Wadsworth. N.Y.: Plenum Press. 1979. 472p.

44. Hsu J.P., Lin M.J. Dissolution of Solid Particles in Liquids. // J. Colloid Interface Sci. 1991. V.141. №1. P. 60-66.

45. Wehrli B. Monte Carlo Simulation of Surface Morphologies Durin Mineral Dissolution. // J. Colloid Interface Sci. 1989. V.132. №1. P. 230-242.

46. Aurian-Blajeni В., Kramer M., Tomkiewiez M. Computer Simulation of Dissolution-Precipitation Processes. // J. Phys. Chem. 1987. V.91. №3. P. 600-605.

47. Дятлова H.M., Горичев И.Г. Влияние комплексонов на кинетику растворения оксидов металлов. //Координационная химия. 1986. Т.12. №1. С. 3-27.

48. Stumm W., Sulberger В., Sinniger J. The coordination chemistry of the oxide-electrolyte interface: the Dependence of Surface Reactivity (Dissolution, Redox Reactions) on Surface Structure.// Croat. Chem. Acta. 1990. V. 63. N 2423. P.277-312.

49. Diggle J.W. Oxides and Oxide Films. // V. 2. N. Y.: Marcel Dekker. 1973. 481p.

50. Valverde N. Factors Determing the Rate of Dissolution of Metal Oxides in Acidis Solutions. //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1988. B. 92. S. 1072-1078.;

51. Valverde N. Investigations on the Rate of Dissolution of Ternary Oxide Systems in Acidis Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1977. B. 81.N. 4. S. 380-384;

52. Valverde N. Considerations on the Kinetics and the Mechanism of the Dissolution of Metal Oxides in Acides Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1976. B. 80. N4. S. 330-340.

53. Гидрометаллургия. Под ред. Б.Н. М.: Металлургия. 1978. С. 47-78.

54. Громов В.В. Влияние ионизирующего излучения на кинетику растворения твердых тел. М.: Атомиздат. 1976. 128с.

55. Хейман Р.Б. Растворение кристаллов. JL: Недра. 1979. 272с.

56. Habashi F. Principles of Extractive Metallurgy. // V.2. New-York-London. Gordon and Breach. 1970. P. 57-118.

57. Jones C.F., Segall R.L., Smart R.St., Turner P.S. Initial Dissolution Kinetics of Ionic Oxides. //Proc. Roy. Soc. 1981. V. A. 374. N1756. P. 141-153.

58. Вигдорчик E.M., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. JL: Химия. 1971. 248с.

59. Каковский И.А., Поташкинов Ю.М. Кинетика процесса растворения. М.: Металлургия. 1975. 224с.

60. Seo М., Sato N. Dissolution of Hydrous Metal Oxides in Acid Solutions. // Boshoku Gijutsu (Corr. Eng) 1975. V.24. P.339-402; 1976. V25. N3. P. 161-166.

61. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых тел. М.: Химия. 1977. 458с.

62. Сангвал К. Травление кристаллов. М.: Мир. 1990. 492с.

63. Громов В.В. Воздействие ионизирующего излучения на процессы растворения. //Успехи химии. 1978. Т. 47. N.4. С. 578-602.

64. Hiemstra Т., Riemsdijk W.H.V. Multiple Activated Complex Dissolution of Metal (Hydr) Oxides: A Thermodynamic Approach Applied to Quartz. // J. Colloid Interface Sci. 1990. V. 136. С. 1. P. 132-150.

65. Frenier W.W. The Mechanism of Magnetite Dissolution in Chelaton Solutions. // Corrosion (NACE). 1984. V.40. N4. P. 176-180.

66. Nernst W. Theorie der Reaktionsgesch Windigkeit in Herogenen system. // Z. Phys. Chem. (BRD). 1904. Bd.47. N.l. S. 52-55.

67. Blesa M.A., Maroto A.J.G. Dissolution of Metal Oxides. // J. Chim. Phys. 1986. V.83. N 11-12. P. 757-764.

68. Terry В. Specific Chemical Rate Constants for the Acid Dissolution of Oxides and Silicates. // Hydrometallurgy. 1983. V.l 1. P. 315-344.

69. Батраков B.B, Горичев И.Г., Киприянов H.A. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов металлов.// Электрохимия. 1994. Т.ЗО. №4.С. 444-458.

70. Frenier W.W., Growcock F.B. Mechanism of Iron Oxide Dissolution of Oxides Dessolution. A Reviev of Resent Literature. // Corrosion (NACE). 1984. V.40. N.12. P. 663-668.

71. Jones C.F., Segall R.L., Smart R.St., Turner P.S. Initial Dissolution Kinetics of Ionic Oxides. //Proc. Roy. Soc. 1981. V. A. 374. N1756. P. 141-153.

72. Громов B.B. Воздействие ионизирующего излучения на процессы растворения. //Успехи химии. 1978. Т. 47. N.4. С. 578-602.

73. Engell H.J. Uber die Auflwsung von Oxides in Verdunnten Sauren Ein Beitrag zum Electrochemie der Ionen-Kristalle Von. // Z. Phys. Chem. (Neue Folge). 1956. B.7. N. 3/4. S. 158-181.

74. Двойной слой и электродная кинетика. / Под. Ред. В.Е. Казаринова. М.: Наука. 1981.351с.

75. Луковцев П.Д. О роли протонов в электрохимических превращениях оксидов. // Электрохимия. 1968. Т.4. №4. С. 379-383.

76. Janicke W., Haase М. Solvatations und Diffusionsgeschwindigkeit bei der Komplexen Auflosung von Salzen. // Ber. Bunsenges Physik. Chem. 1959. B.63. №4. S. 521-532.

77. Яшкичев В.И., Горичев И.Г. Влияние протонов и гидроксогрупп на скорость растворения оксидов в условиях внешнего напряжения. //Электрохимия. 1991. Т.27. №3. С. 402-404.

78. Яшкичев В.И., Горичев И.Г. Основы структурной теории растворения ионных кристаллов и оксидов.// Журн. физ. химии. 1989. Т.58. №7. С. 18271831.

79. Горичев И.Г., Изотов А.Д., Кутепов A.M., Зайцев Б.Е., Батраков В.В., Плахотная О.Н. Кинетика и механизмы растворения оксидно-медных фаз в растворах электролитов. М.: Изд-во РУДН, 2002. -210 с.

80. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковой электрод. М.: Наука. 1972.314с.

81. Linge H.G. Dissolution of Ionic Crystal Surfaces. // Adv. Colloid Interface Sci. 1981. V.14.N3.P. 239-250.

82. Гуревич Ю.А. Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука. 1983.312с.

83. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия. 1988. 544с.

84. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир. 1972. 555с.

85. Розовский А .Я. Гетерогенные химические реакции. М.: Наука. 1980. 324с.

86. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Томск. Изд. Томск, универ. 1958. 332с.

87. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир. 1983. 360с.

88. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир. 1969. 263с.

89. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир. 1976. 400с.

90. Шевелев Н.П., Горичев И.Г., Ключников Н.Г. К вопросу о механизме растворения окиси меди в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1974. Т.48. №9. С. 2370-2371.

91. Шевелев Н.П., Горичев И.Г. О механизме растворения окиси меди в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1974. Т.48. №11. С. 2750-2753.

92. Шевелев Н.П., Горичев И.Г., Назарова Р.И. Растворение окиси меди в серной кислоте.//Журн. неорг. Химии. 1974. Т.19. №6. С. 1709-1710.

93. Done Sh., Xie Yu., Cheng G. Cyclic Voltammetric and Spectroelectrochemical Studies of Cooper in Alkaline Solution.//Electrochimica Acta. 1992. V.37. №1. P. 17-22.

94. Wadsworth M., Wadia D.R. Reaction Rate Study of the Dissolution of Sulphuric Acid //Trans. AIME. 1955. V.203. P. 755-759.

95. Горичев И.Г., Малов Л.В., Шевелев Н.П., Духанин B.C. Цепной механизм растворения оксидов меди и никеля в минеральных кислотах.//Журн. физ. химии. 1979. Т.53. №3. С. 1925-1929.

96. Горичев И.Г., Зенченко Д.А., Михальченко И.С., Серохов В.Д. Влияние комплексообразования на механизм растворения оксида меди (II) в растворах ЭДТА и аммиака.//Координационная химия. 1986. Т.12. №7. С. 886-890.

97. Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Шаплыгин И.С., Яшкичев В.И. Образование соединений меди различных степеней окисления при растворении оксидов меди (II) в соляной кислоте.//Неорг. матер.1994. Т.30. №1. С. 74-79.

98. Данилов В.В., Сорокин М.М., Равдель А.А. Растворение окиси меди в водных растворах хлорной, соляной и фосфорной кислот. //Журн. прикл. Химии 1976. Т.49. №5. С.1011-1016.

99. Зенченко Д.А., Горичев И.Г., Зенченко А.Д., Шаплыгин И.С. Механизм ингибирования растворения оксида меди (И) ЭДТА и ДТПА в кислых средах.//Журн. неорг. химии. 1991. Т.36. №7. С. 1681.

100. Зенченко Д.А., Горичев И.Г., Шаплыгин И.С., Серохов В.Д. Механизм растворения оксидов меди (И) и ВТСП в кислых средах.//Журн. неорг. химии. 1991. Т.36. №7. С. 1635-1641.

101. Горичев И.Г., Михальченко И.С., Зенченко Д.А. О механизме влияния комплексонов на скорость растворения оксидов железа и медиЖоординационная. Химия 1989. Т.15. №10. С. 1324-1330.

102. Srehblow Н.Н., Titze В. The Investigation of the Passive Behavior of Copper in Weakly Acid and Alkaline Solutions and the Examination of the Passive Film by ESCA and ISS.//Electrochimica Acta. 1980. V.25. №8. P. 839-850.

103. Рождественская З.Б., Сагитов В.Б. Исследование кинетики катодного восстановления оксидов меди с применением минерально-угольного пастового электрода.//Электрохимия. 1979. Т.15. №10. С. 1530-1534.

104. Shoesmith D.W., Rummery Т.Е., Qwen D., Lee W. Anodic Oxidation of Copper in Alkaline Solution.//Electrochimica Acta. 1977. V.22. №12. P. 14031417.

105. Захарчук Н.Ф., Борисова H.C., Потапова О.Г. Влияние ионов водорода и хлора на вольтамперное поведение оксидов меди, включенных в состав графитового пастового электрода.//Электрохимия. 1992. Т.28. №12. С. 17761787.

106. Drogowska М., Brossard L., Menard Н., Lasia A. Studies of Copper Impedance in Alkaline Aqueous Solutions in the Presense of Inorganic Anions.//Durface Coat. Technol. 1986. V.34. P. 401-416.

107. Nii K. On the Dissolution Behavior of NiOJ/Corr. Sci. 1970. V.10. P. 571583.

108. Rouse Т.О., Weiniger J.L. Electrochemical Studes of Single Crystals of Lithiated Nickel Oxide.//J. Electrochem. Soc. 1966. V.l 13. №2. P. 184-190.

109. Carbonio R.E., Macagno V.A., Giordano M.C. Transition in the Kinetics at the Ni(OH)2/NiOOH Electrode Reaction./Л. Electrochem. Soc. 1982. V.129. №3. P. 983-991.

110. Dare-Edwards M.P., Goodenouch J.B., Hamnett A., Nicholson N.D. Photoelectro-chemistry of Nickel (II) Oxide.//J. Chem. Soc. Faradey Trans. II. 1981. V.77.№4. P. 643-661.

111. Tench D.M., Yeager E. Redox Couple Behavior on Lithiated Nickel Oxide Electrode. //J. Electrochem. Soc. 1974. V.l21. №3. P. 318-327.

112. Меландин О.Г., Луковцев П.Д., Тихонова T.C. Потенциодинамические исследования окисленного никелевого электрода.//Электрохимия. 1971. Т.7. №5. С. 655-662.

113. Takehara Z., Kato M., Yoshizawa S. Electrode Kinetics of Nickel Hydroxide in Alkaline Solution.//Electrochimica Acta. 1971. V.16. P. 833-843.

114. MacArthur D.M. The Proton Diffusion Coefficient for the Nickel Hydroxide Electrode.//! Electrochem. Soc. 1970. V.117. №6. P. 729-733.

115. Yone D., Riga A., Greef R., Yeager E. Electrochemical Properties of Nickel Oxide.//Electrochimica Acta. 1968. V.13.P. 1351-1358.

116. Conway B.E., Sattar M.A. Electrochemistry of the Nickel Oxide Electrode.//Electrochimica Acta. 1969. V.14. P. 677-694; P. 695-710; P. 711-724.

117. Gill J.B., Goodal D.S. New Leaching Agents for Oxides.//Hydrometallurgy. 1984. V.13.P. 221-226.

118. Steertegem G.V., Gomes W.P., Gardon C. Exploratory Investigation on the Semiconductor Properties of Zi-doped CoO by Electrochemical Measurements 11 J. Phys. D: Appl. Phys. 1981. V.14. P. L27-30.

119. Arnison B.J., Segall R.L., Smart R. St. C. Effects of Solid and Solution Properties on Dissolution Kinetics of Cobaltous Oxide.//J. Chem. Soc. Faradey Trans. I. 1981. V.77. P. 535-545.

120. Горичев И.Г., Киприянов H.A., Вайнман C.K. Анализ процессов растворения оксидов металлов в кислотах на основе аффинных преобразований кинетических кривых.//Ж. прикл. химии. 1981. Т.54. №1. С. 49-54.

121. Горичев И.Г., Горшнева В.Ф., Болтовская И.Г. Сравнение кинетических характеристик растворения магнетита в фосфорной, соляной, серной кислотах.//Журн. физ. химии. 1979. Т.53. №9. С. 2272-2276.

122. Невская Е.Ю., Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Шаплыгин И.С. Влияние анионов на скорость растворения гидроксидов меди в кислых средах. // Журн. физ. химии. 1992. Т. 56.№9. С. 2396-2403.

123. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1983. 400с.

124. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967.361с.

125. Плесков Ю.В. Фотоэлектрохимическое преобразование солнечной энергии. М.: Химия. 1990. 176с.

126. James R.O., Healy T.W. Adsorption of Hydrolysable Metal Ions at the Oxide Water Interface. //J. Colloid Interface Sci. 1972. V.40. P. 42-52.

127. Physical Chemistry. An Advanced Treatise. V.9A (Electrochemistry). Ed. H. Eyring. M.D. Henderson. New-York: Acad. Press. 1970. Ch.5. P. 463.

128. Gerischer H. On the Stability of Semiconductor Electrodes Aganist Photodecomposition.//J. Electroanal. Chem. 1977. V.82. №1/2. P. 133-143.

129. Горичев И.Г., Шевелев Н.П., Малов Л.В., Духанин B.C. Кинетика растворения оксида меди(П) в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1982. Т. 51. № 5.С 1154-1158.

130. Термические константы веществ./Под ред. В.П. Глушко. М.: Наука. Т. 1-7. С. 1972-1978.

131. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир. 1980. 488с.

132. Физика поверхности полупроводников./Под ред. Г.Е. Пикуса. М.: Наука. Изд-во иностр. лит. 1969. С. 359.

133. Kingston R.N., Neustadter S.F. Calculation of the Space Charge, Electric Field, and Free Carrier Concentration at the Surface of a Semiconductor.//.!. Appl. Phys. 1955. V.26. №3. P. 718-720.

134. Sparnaay M.J. The Electrical Double Layer. Oxford. New-York: Pergamon Press. 1972. 820p.

135. Gomes W.P., Gardon N.F. Electron Energy Levels in Semiconductor Electrochemistry.//Progress in Surface Science. 1982. V.12. P. 155-216.

136. Gratrel M. Characterisation and Properties of Semiconductor Colloids.//Amral di Chimica. 1987. V.77. P. 411-435.

137. Bijsterbosch B.N. Electrical Double Layers at Interface Between Colloidal Materials and Ionic Solutions. In Trends in Interfacial Electrochemistry./Ed. A.F. Silva. N.Y. Riedel Publishing Company. 1986. P. 187-204.

138. Erese K.W., Madon M.J., Morrison S.R. Investigation of Photoelectrochemical Corrosion of Semiconductor.//J. Phys. Chem. 1980. V.84. P. 3172-3178; J. Electrochem. Soc. 1981. V.128. N7. P. 1527-1531.

139. Morrison S.R., Freund T. Chemical Reactions of Electrons and Holes at the ZrcO/Electrolute-Solutions Interface.//Electrochimica Acta. 1968. V.13. №7. P. 1343-1349.

140. Fujcshima A., Kato Т., Maekama E. Mechanism of the Current Doubling Effect.//Bull. Chem. Soc. Japan. 1981. V.54. №11. P. 1671-1674.

141. Berche V., Cardon F., Jomes W.P. On the Electrochemical Reactivity of the Redox Couple Fe(CN)6'3/Fe(CN)64' at the Single Crystal Zine Oxide Electrode.//Surface Sci. 1974. V.39. №3. P. 368-384.

142. Mulvaney P., Cooper R., Griesser F., Meisel D. Charge Trapping in the Reductive Dissolution of Colloidal Suspensions of Iron (III) Oxides.//Langmuir. 1988. №4. №5. P. 1206-1211.

143. Jolivet J.P., Tronc E. Interfacial Electron Transfer in Colloidal Spinel Iron Oxide Conversion of Fe304-gamma-Fe203 in Aqueous Medium.//J. Colloid Interface Sci. 1988. V.125. №2. P. 688-701.

144. Farley K.J., Dzombak D.A., Morell F.M.M. A Surface Precipitation Model for The Sorption of Cations on Metal Oxides.//J. Colloid Interface Sci. 1985. V.106. N.l.P. 226-241.

145. Lakid J.S., Stone A.T. Reductive Dissolution of Goethite. by Phenolic Reductants.//Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. P. 961-971.

146. Anderegg G. Critical Evaluation of Equilibrium Constants of Metal Complexes. Oxford: Pergamon Press. 1977. P. 1-120.

147. Surana V.S., Warren L.H. The Leaching of Goethite.//Trans. Inst. Min. Metall. Sect. C. 1969. V.78. C. 133-139.

148. Bessieres J., Baro R. Etude Experimentale.//J. Cryst. Growth. 1973. V.l9. P. 218-220.

149. Warren I.H., Roach G.I.D. Physical Aspects of the Leaching of Goethite. and Hematite.//Trans. Inst. Min. Metall. Sect. C. (Mineral Process Extr. Metall) 1971. V.80.C. 152-155.

150. Mulvaney P., Swayambunathan, Crieser F., Meisel D. Dinamics of Interfacial Charge Transter in Iron (III) Oxide Colloids.//J. Phys. Chem. 1988. V.92. P. 6732-6740.

151. Горичев И.Г., Горшенева В.Ф. Зависимость кинетики растворения окиси железа от природы кислоты.//Кинетика и катализ. 1979. Т.20. №3. С. 611-616.

152. Горичев И.Г., Духанин B.C. Связь между порядком по ионам водорода при растворении оксида железа (III) в кислотах и их адсорбцией.//Электрохимия. 1979. Т.15. №9. С. 1290-1293.

153. Горичев И.Г., Духанин B.C. Влияние рН среды на кинетику растворения магнетита в трилоне Б.// Журн. физ. химии. 1980. Т.54. №5. С. 1341-1346.

154. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Влияние некоторых ПАВ на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте.//Ж. прикл. химии. 1977. Т.50. №3. С. 503-507.

155. Haruyama S., Masamura К. The Dissolution of Magnetite in Acidic Perchlorate Solutions.//Corrosion Sci. 1978. V.l8. P. 263-278.

156. Tsuru Т., Zaitsu Т., Haruyama S. Reductiv Dissolution of Nonstoichiometric Iron Oxides.//Denki Kagaku. 1981. V.49. №2. P. 119-123.

157. Tsuru Т., Zaitsu T. Dissolution of FeO Electrodes in Acidic Solutions.//Denki Kagaku. 1977. V.45. №6. P. 405-410.

158. Allen P.D., Hampson N.A. The Effect of the Potential on the Dissolution of Magnetite.//Surface Technology. 1981. V.12. P. 199-204.

159. Allen P.D., Hampson N.A. The Electrodissolution of Magnetite.//! Electroanal. Chem. 1979. V.99. P. 299-309; 1980. V.l 11. P. 223-233.

160. Kishi Т., Nagai T. Cathodis Dissolution of Nickel Rerrous Ferrites in Acid Solutions.//Surface Technology. 1983. V.19. P. 9-15.

161. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Влияние добавок ионов железа (И) на кинетику процесса растворения оксидов железа в водных растворах ЭДТА.//Н Всесоюзное совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. М. 1-4 февраля 1983. С. 70.

162. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Особенности кинетики растворения оксидов железа в ОЭДФ и ЭДТА.//И Всесоюзное совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. М. 1-4 февраля 1983. С. 110.

163. Горичев И.Г., Михальченко И.С. Влияние комплексообразования на скорость растворения магнетита в растворах ЭДТА и ОЭДФ.//Всесоюзное совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. М. 1-4 февраля 1983. С. 111.

164. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Кинетика растворения магнетита в соляной кислоте.//Сб. статей. Химическая кинетика и катализ. 1979. М.: Наука. 1979. С. 72-76.

165. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Кинетика растворения магнетита в водных растворах ОЭДФ.// Журн. физ. химии. 1981. Т.55. №4. С. 805-808.

166. Горичев И.Г., Горшенева В.Ф., Наумова А.И. Кинетика растворения магнетита в смесях серной и фосфорной кислот.//Кинетика и катализ. 1982. Т.24. №5. С. 1058-1062.

167. Weite T.D., Torikov A., Smith J.D. 1. Dissolution of Hematite.//J. Colloid Interface Sci. 1986. V.l 12. №2. P. 412-420.

168. Stumm W., Hohl H., Dalang F. Interaction of Metal Ions with Hydrous Oxide Surfaces.// Croat. Chem. Acta. 1976. V.48. №4. P. 491-504.

169. Sigg L., Stumm W. The Interaction of Anions and Weak Acids With the Hedrous Goethite (a-FeOOH) Surface.//Colloid and Surface. 1980. V.2. P. 101-117.

170. Graur R., Stumm W. Die Koordinationschemie Oxidischer Grenzflachen und Ihre Auswirkung auf die Auflosungskinetik Oxidischer Festphasen in Wabrigen Losungen.//Colloid and Polumer Sci. 1982. V.260. P. 959-970.

171. Stumm W., Wehrli В., Wieland E. Surface Complexation and its Impast on Geochemical Kinetics.//Croat. Chem. Acta. 1987. V.60. №3. P. 429-456.

172. Barrow N.J. On the Nature of the Energetic Surface Heterogeneity in Ion Adsorption at a Water/Oxide Interface Theoretical Studies of Some Special Featurea of Ion Adsorption of Low Concentration.//Langmuir. 1993. V.9. N.10. P. 2641-2651.

173. Дамаскин Б.Б. Закономерности адсорбции однозарядных ионов на границе водных растворов с оксидами.//Электрохимия. 1989. Т.25. №12. С. 1641-1648.

174. Дамаскин Б.Б., Витинш А., Петрий О.А. Определение адсорбционных параметров на границе оксид/водный раствор электролита.//Электрохимия. 1991. Т.27. №4. С. 435-441.

175. Ашхаруа Ф.Г., Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Кинетика диспропорционирования окиси марганца в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50. №7. С. 1707-1711.

176. Ашхаруа Ф.Г., Серохов В.Д. К вопросу об отрицательном порядке по ионам водорода при диспрпорционировании оксида марганца (III) в серной кислоте.//Электрохимия. 1978. Т. 14. №6. С. 972.

177. Горичев И.Г., Ашхаруа Ф.Г. Кинетика диспропорционирования оксида марганца (III) в серной кислоте.//Кинетика и катализ. 1979. Т.20. №1. С. 6772.

178. Горичев И.Г. Киприянов Н.А. Кинетика растворения оксидных фаз в кислотах. //Журн. физ. химии. 1981.T.55, №11. с.2734-2751.

179. Доровских И.В., Горичев И.Г., Батраков В.В., Курилкин В.В., Изотов А.Д. Исследование влияния анионного состава и рН на кинетику растворения оксида и оксигидроксида хрома (III) в кислотах. // Журн.неорг.химии, 2006.Т.51, №1, с. 150-159.

180. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир. 1993. 174с.

181. Бремер Г., Вендландт К.П. Введение в гетерогенный катализ. М.: Мир. 1981. 160с.

182. Blesa М.А., Kallay N. The Metal Oxide-Electrolyte Solution Interface revisited.//Adv. Colloid Interface Sci. 1988. V.28. N1. P. 111-134.

183. Wiese G.R., James R.O., Jates D.E., Healy T.W. Electrochemistry of the Colloid/Water Interface. International Review of Science.//Ed. J. Bockris. V.6. London. 1976. P. 53-103.

184. Terry B. Specific Chemical Rate Constants for the Acid Dissolution of Oxides and Silicates.// Hydrometallurgy. 1983. V.l 1. P. 315-344.

185. Parks G.A. The Study of the Zero Point of Charge of Oxide.//Chem. Rev. 1965. V.65.P. 177-183.

186. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Т.1. 1948. М. ИЛ. 781 с.

187. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. М. Мир. 1984.310 с.

188. Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: Изд-во МГУ. 1987.190с.

189. Архаров В.И., Балапаева Н.А., Богословский В.Н., Стафеева Н.М. Физическая химия оксидов. М.: Наука. 1971. С. 130-141.

190. Domray J.D.H.(Ed). Crystal Data. Am. Crist. Assoc. N5. Washington. 2. 1963. 1972.

191. Штрунц X. Минералогические таблицы. M.: Геолиздат. 1962. 532 с.

192. Wyckoff R.W.G., Crystal Structures. Interscience Publishers New York-London. 1948 -1960. V.1-V.5.

193. Шишаков H.A. Основные понятия структурного анализа. М.: Изд-во АН СССР. 1961.365с.

194. Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа, том И. М.: Изд-во МГУ. 1960.

195. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических аморфных тел. Гостехиздат. М.-Л. 1952.

196. Internationale Tabellen zur Kristallstmkturenbastimmungen. Gebr. Borntraeger. Berlin. 1935. 1952.

197. Электронная база данных JCPDS по рентгенофазовому анализу. Internationale Tabellen zur Kristallstrukturenbastimmungen. Gebr. Borntraeger. Berlin. 1935. 1952.

198. Вудраф Д., Делчар Т. Современные методы исследования поверхности: Пер. с англ./Под. ред. В. И. Раховского М.: Мир, 1989. - 564 с.

199. Якерсон В.И., Розанов В.В. Исследование взаимодействия адсорбат-адсорбент и механизма гетерогенно-каталитических реакций методом термодесорбции//Пробл. кинетики и катализа.- М.: Наука, 1979.- В.17 С. 128-149.

200. Winterbottom R. Н., Application of thermal desorption methods in Studies of Catalysis // Surface Sci. 1973. - V. 36, № i. p. 195 224.

201. Лоусон К. Инфракрасные спектры поглощения неорганических соединений. М., Мир. 1964. 297 с.

202. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука. 1992. 255с.

203. Hair M.L. Infrared Spectroscopy in Surface Chemistry. London: Edward Arnold. New York: Marsel Dekker. 1967. 141 p.

204. Букетов E.A., Угорец M.3., Ахметов K.M. Дегидратация гидроокисей металлов в щелочных растворах. Гидратированная окись меди. Алма-Ата.: Наука КазССР. 1971. 163с.

205. Казенас Е.К., Цветков Ю.В. Испарение оксидов. М.: Наука, 1997. 543с.

206. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов./Пер. с польского И.В. Матвеевой и А.А. Немодрука, под ред. Ю.А. Золотова. М.: «Мир», 1971 -502 с.

207. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.-М.:Химия, 1984.-448С.

208. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по колориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: «Химия». 1965. 224с.

209. Альберт А., Сержант Е. Константы ионизации кислот и оснований. Химия. М.: 1964.179с.

210. К. Эберт, X. Эдерер. Компьютеры. Применение в химии. М.: Мир. 1988.416с.

211. Банди Б. Методы оптимизации. М.: Радио и связь. 1988. 128с.

212. Банди Б. Основы линейного программирования. М.: Радио и связь. 1989. 176с.

213. Дьяконов В.П., Абраменкова И.В. Mathcad 8 PRO в математике, физике и Internet. М.: Нолидж. 1999. 503с.

214. Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов: Справочное изд. Ситинг М. /Пер. с англ. Под ред. Эмануэля Н. М.: Металлургия. 1985. 408 с.

215. Blesa М. A., Weisz A.D., Morando P. J., Salfity J.A., Magaz G. E., Regazzoni A.E. The Interaction of Metal Oxide Surfaces with Complexing Agent dissolved in Water.//Coord. Chem. Rev. 2000. V. 196. P. 31-63.

216. Masahiro Seo, Norio Sato. Dissolution of Hydrous Metal Oxides in Acids Solutions. // Boshoku Gijutsu. 1975. V16. P.519-525.

217. Valverde N., Wagner C. Consideration on the Kinetics and the Mechanism of the Dissolution of metal Oxides in Acidic Solution // Ber. Bunsenges. Physik. Chem. 1976. V. 80. № 4. P.330-330.

218. Valverde N. Investigation on the Rate of Dissolution of Metal Oxides in Acidic Solution with additions of Red ox Couples and Complexing Agents. // Ber. Bunsenges. Physik. Chem. 1976. V. 80. № 4. P. 333-340

219. Горичев И.Г., Ашхаруа Ф.Г., Вайнман C.K. О применимости топохимической модели растворения некоторых оксидов в кислотах.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50. №6. С. 1610-1612

220. Aquatic Surface Chemistry. Ed. W. Stumm. Wiley-Interscience N.Y. 1987. 457p.

221. Кирьянов Д.В. Самоучитель MathCAD 2001.СПб: БХВ- Петербург, 2001.

222. Евсеев A.M., Николаева JI.C. Математическое моделирование химических равновесий. М.:Изд-во Моск. Ун-та. 1988.192с.

223. Бенсон С. Основы химической кинетики М.: Мир. 1964. 603с.

224. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа. 1976.

225. Эйринг Г., Лин С. Г., Лин С.М. Основы химической кинетики. М.: Мир. 1983.305с.

226. Денисов Е.Т., Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа. 1988 г. 392с.

227. Семиохин И.А. Страхов Б.В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций. М.: Изд-во МГУ 1995 г.351с.

228. Панченков Г.М. Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия. 1985. 580с.

229. Пурмаль А.П. Химическая кинетика М.: МФТИ. 1993.78с.

230. Кондратьев Б.Ч., Никитин Е.Е., Резников А.И. Уманский С.Я. Термические бимолекулярные реакции в газах. М.: Наука. 1976. 191с.

231. Эмануэль Н.П., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа. 1984. 400с.

232. Кольцова Э.М., Гордеев Л.Г. Методы синергетики в химии и химической технологии. М.: Химия. 1999 г. 256с.

233. Степанов Н.Ф., Ерлыкина М.Е., Филиппов Г.Г. Методы линейной алгебры в физической химии. М.: Изд-во МГУ 1976г. 360с.

234. Шмид Р., Сапунов B.II. Неформальная кинетика в поисках путей химических реакций. М.: Мир. 1985 г. 264с.

235. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. Д.: Химия 1973 г. 256с.

236. Blesa М.А., Kallay N. The Metal Oxide-Electrolyte Solution Interface Revisited. //Adv. Colloid Interface Sci. 1988. V.28. N 1. P.l 11-134.

237. Варфоломеев С.Д., Гуревич К.Г. Биокинетика: Практический курс. М.: ФАИР-ПРЕСС. 1999 г. 720 с.

238. Келети Т. Основы ферментативной кинетики. М.: Мир. 1990. 350с.

239. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. М.: Мир. 1966г.507с.

240. Розовский А.Ф., Стыценко В.Д. Кинетический анализ реакций твердого тела с газом Сборник « Проблемы кинетики и катализа. T.XV. Механизм и кинетика гетерогенных реакций». М.: Наука. 1973 г. С. 191-198.

241. Воротынцев М.А. Специфическая адсорбция из растворов электролитов. Итоги науки и техники.//Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1988. Т.26. С. 3-39.

242. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 333с.

243. Ahmed S.M. Oxides and Oxide Films./V.l. Ed. by J.W. Diggle. N.Y.: Marcel Dekker Inc. 1978. P. 319-517.

244. Bates R.G. Revised standart values for pH measurements from 0 to 95°. // J.Res. Natl. Bur. Std. A66. 1962. P. 179-184

245. Berky D., Devay J., Pungor E. Detection of the means of the third derivate of the titration function. Hung. 150760. 1963.

246. Cohen St.R. A simple grafical method for location the end point of a pH or a potenciometric titration. // Anal Chim. 1966. V.38. №1. P. 158.

247. Fortuin J.M.H. Method for determination of the equivalence point in potentiometric titration. //Anal. Chim. Acta. 1961. V.24. №2. P.175.

248. Goldmen J.A., Meites L. Theory of titration curves. Part III. Locations of pionts at which pH=pKa on potenciometric asid-base titration curves; end-point errors in titrations to predetermined pH values. // Anal.Chim.Acta.1964. V.30. P.28-33.

249. Greuter E. Auswertung der mit registrierenden Geraten aufgenommenen potenciometric und photometrischen Titrationskurven. // Z.anal.Chem. 1966.V.222. №2.P.224-232

250. Grove-Rasmussen K.V. Determination of the equivalence point in potentiometric asid base titrations. // Dansk Tidskr. Farm. 1961. V.35. P.236-242.

251. Hahn F.L. Die Endpunktbestimung bei potenciometrischen Analysen. // Z. Anal. Chem. 1958. V.163. №3. P.169-181.

252. Hahn F.L. pH und potentiometrischen Titrierungen.( Methoden der Analyse in der Chemie. Band 3). Frankfurt/Maih. Akad. Verlagsges. 1964. V64. P.l 10.

253. Kies H.L. Potenciometric titrations. // Chem. Weekblad. 1960. V.56. P. 1320.

254. Kohn R., Zitko V. Graphical method for the determination of the inflection point of symmetric potentiometric titration curve. // Chem zwsti.1958. V.l2. P.262-274.

255. Liteanu C., Cormos G. Contributions au probleme de la determination du point d'equivalence. II. Une nouvelle methode pour determiner le coefficient reel d'asymetrie dans les titrages petentiometriques. Talanta, 1960. V.7 P.25-31.

256. Meites L., Goldman J.A. Theory of titration curves. Part II. Locations of poins of maximum slope on potentiometric heterovalent ("asymmetrical") precipitaition titration curves. // Anal. chim. acta. 1964. V.30. P. 18-27.

257. Wimer R.W. Acid-base titrations. // Encycl. Ind. Chem.Anal. 1966. V.l. P.30-52.

258. Hahn F.L. Wo liegt das Minimum der Pufferung in potentiometrischen Titrationen //Anal. Chem acta. 1962. V.39. №4. P.96-100.

259. Горичев И.Г., Батраков В.В., Шаплыгин И.С. Комплексообразование на поверхности гидроксидов железа. Экспериментальные данные по адсорбции ионов и поверхностному комплексообразованию.//Неорган. материалы. 1994. Т.ЗО. №10. С. 346-352.

260. Bijsterbosch B.N. Electrical Double Layers at Interface Between Colloidal Materials and Ionic Solutions. In Trends in Interfacial Electrochemistry./Ed. A.F. Silva. N.Y. Riedel Publishing Company. 1986. P. 187-204.

261. Devis J.A., James R.D., Lackie J.O. Surface Ionization and Complexation at the Oxide/Water Interface./Я. Colloid Interface Sci. 1978. V.63. N.3. P. 480499.

262. Devis J.A., Lackie J.O. Surface Preperties of Amorphous Iron Oxyhydroxide and Adsorption of Metal Ions.//J. Colloid Interface Sci. 1978. V.67. N.l.P. 90-107.

263. Devis J.A., Lackie J.O. Adsorption of Anions.//J. Colloid Interface Sci. 1980. V.74. N.l.P. 32-43.

264. Barrow N.J. On the Nature of the Energetic Surface Heterogeneity in Ion Adsorption at a Water/Oxide Interface Theoretical Studies of Some Special Featurea of Ion Adsorption of Low Concentration.//Langmuir. 1993. V.9. N.10. P. 2641-2651.

265. Нечаев E.A. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков: Выща шк. 1989. 144с.

266. Печенюк С.И. Современное состояние исследований сорбции неорганических соединений из водных растворов оксигидратами.//Успехи химии. 1992. Т.61. №4. С. 711-733.

267. Ardizzone S., Formaro L. Ion Adsorption on an Electrified Oxide Surface.//Ann di Chimica. 1987. V.77. P. 463-470.

268. Tamure H., Odo Т., Nagayama M., Furuichi K. Acid-Base Dissolution of Surface Hydroxide Groups in Mangenese Dioxide on Aqueous Solution.// Electrochem. Soc. 1989. V.158. N10. P.2782-2786.

269. Lovgren L., Sjoberg S., Schindler P.W. Acid/Base Reactions and Al(III) Complexation at the Surface of Goethite. // Geochim.Cosmochim.Acta. 1990. V.54. P.1301-1306.

270. Альберт А., Сержант E. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия. 1964. 179 с.

271. Schulz F., Nitschke L., Kemnitz E. et al. A Simple and Convenient Solid State Microanalytical Technique for Identification and Characterization of the High- Temperatire Superconductor Ba2YCu307X.//Fresenius.Z. Anal. Chem. 1989. V.335.N5.P. 571-572.

272. Hesleitner P., Babic D., Kallay N., Matijevic E. Surface Charge and Potential of Colloidal Hematite.//Langmuir. 1987. V.3. №5. P. 815-820.

273. Горичев И.Г., Коньков C.A., Батраков B.B. Определение констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/раствор методом потенциометрического титрования.//Электрохимия.1993.Т.29.№ З.С.310-314.

274. Shigeharu Kittaka. Isoelectric Point of A1203, Cr203 and Fe203. //J. Colloid Interface Sci. 1978.-V. 48.-N 2. P.327-333.

275. Blesa M.A., Magaz G., Salfity J.A.,Weisz A.D. Stucture and reactivity of colloidal metal oxide particles immersed in water. //Solid State Ionics. -1997. N9. P.1235-1241.

276. Горичев И.Г., Дорофеев M.B., Шаплыгин И.С., Батраков В.В., Хороши л ов А.В. Расчет констант кислотно-основных равновесий для границы оксид/электролит по зависимости электрокинетического потенциала от рН.//Неорг. матер. 1994. Т.30. №9. С. 1156-1161.

277. Дамаскин Б.Б. Горичев И.Г., Батраков В.В. Эквивалентная схема ионного двойного электрического слоя на границе оксид/электролит.//Электрохимия. -1990. Т.26. -N.4. С. 400-406.

278. Горичев И.Г., Батраков В.В. Зависимость заряда поверхности от потенциала на границе оксид/электролит.//Электрохимия. -1992. Т.28. N.1. С. 14

279. Горичев И.Г., Батраков В.В. Использование теории Грэма-Парсонса для расчета констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит. // Электрохимия. 1993. Т. 29. №3. С. 304-309.

280. Горичев И.Г., Батраков В.В., Дорофеев М.В. Расчет параметров двойного электрического слоя и констант кислотно-основных равновесий для границы оксид/электролит.// Электрохимия. 1994. Т. 30. №1. С. 119-125.

281. Термодинамические расчеты в металлургии: Справ. Изд. Морачевский А. Г., Сладков И. Б.М.: Металлургия, 1985.136с.

282. И. Г. Горичев, Н.Г. Ключников. Некоторые потенциалопределяющие реакции в системе окисел-электролит. // Журн. физ. химии. 1976. Т. 50. №1. С.114-118.

283. Seiyama Т, Takeyama N. A. Thermodynamic treatment for oxydation of metal. //Metallurgie. 1967. V. 11. №4. P. 161-168.

284. М. X. Карапетьянц, М. JI. Карапетьянц. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М. Химия. 1968.

285. Наумов Г.Б., Рыжко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. Атомиздат. М. 1971.

286. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. Изд-во иностр. Лит. М. 1954.

287. Термодинамические константы неорганических веществ. Справочник под. ред. А. П. Зефирова, Атомиздат. М. 1965.

288. Сухотин A.M., Шлепаков М. Н., Костиков Ю.П., Стрыканов B.C. Влияние температуры и ксилотности электролита на образование гидрида СгН на хроме.//Электрохимия. 1981. Т.17.№ 9. С.1361-1362.

289. Шлепаков М. Н., Сухотин A.M., Костиков Ю.П., Стрыканов B.C. Пассивность хрома//Электрохимия. 1982. Т.18. № 10. С.1430-1433.

290. Bojinov М., Fabricius G., Laitinen Т., Saario Т. Conduction mechanism of the anodic film on chromium in acidic sulphate solutions. //Electrochimica Acta, v.44, 1998, p. 247-261.

291. De-Shehg Kong, Shen-Hao Chen, Chao Wang, Wu Yang. A study of the passive films on chromium by capacitance measurement.//Corrosion Science, v.45, 2003, p.747-758.

292. Сафонов B.A., Лубнин E.H., Выходцева Л.Н. и др. Поверхностные слои на хроме в сернокислых растворах органических соединений. Исследование методом рентгено-фотоэлектронной спектроскопии. //Электрохимия, 2001, т. 37, №12, с. 1431-1436.

293. Полукаров Ю.М., Сафонов В.А., Едигарян А.А., Выходцева Л.Н. Электроосаждение хрома из сульфатно-оксалатных Cr (III) электролитов. Структура, состав и коррозионное поведение. //Защита металлов, 2001, т. 37, №5, с. 499-503.

294. Хорева Н.К., Сухотин A.M. Пассивность хрома. Диаграмма ф-рН электрохимические свойства Сг203. //Электрохимия, 1982, t.XVIII, вып.1., с.20-25.

295. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа. 1976.

296. Систер В.Г., Дильман В.В., Полянин А.Д., Вязьмин В.А. Комбинированные методы химической технологии и экологии. Калуга. "Изд-во Н. Бочкаревой". 1999. 336 с.

297. Арис Р. Анализ процессов в химических реакторах. JI. Химия. 1987. 328 с.

298. Штиллер В. Уравнения Аррениуса и неравновесная кинетика. М.: Мир. 2000. 176 с.

299. Яблонский Г.С., Быков В.И., Елохин В.И. Кинетика модельных реакций гетерогенного катализа. Новосибирск.: Наука. 1984. 224 с.

300. Кузенцов Н.М. Кинетика мономолекулярных реакций. М.: Наука. 1982. 221 с.

301. Горичев И.Г., Батраков В.В., Дорофеев М.В. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов меди(+2). // Электрохимия. 1995. Т.31. №3. С.292-303.

302. Невская Е.Ю., Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Шаплыгин И.С. Влияние анионов на скорость растворения гидроксидов меди в кислых средах. //Журн. физ. химии. 1992. Т. 56.№9. С. 2396-2403.

303. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. Д.: Химия. 1973. 448 с.

304. Зависимость доли растворенного СгООН от концентрации Н2Сг04 (Т=ЗЗЗК; Ур.ра=1,000±0,005 л, тСгоон=2,000г)1. мин амоль U, 1 л моль л0 0 060 0,102 0,102120 0,112 0,163180 0,153 0,255240 0,204 0,306260 0,388