Моделирование механизма влияния комплексонов (ЭДТА, ОЭДФ, ДТПА) при различных рН на кинетику растворения оксида меди (II) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Физико-химические свойства оксида СиО. Диаграмма 10 состояния медь-кислород.

1.2.Кислотно-основные свойства оксидов.

1.3. Общие сведения о кинетике растворения оксидов металлов

1.4. Анализ формы кинетических кривых.

1.5. Электрохимические свойства оксидов.

1.6. Электронно-протонная теория механизма растворения оксидов металлов в водных растворах, содержащих анионы и ^ комплексоны.

1.7.Факторы, влияющие на скорость растворения оксидов 45 металлов в водных растворах комплексонов и других комплексообразующих агентов.

1.8.Модели гетерогенной кинетики, используемые для расчета 52 кинетических параметров.

1.9. Результаты экспериментального изучения особенностей кинетических закономерностей растворения оксида меди с 58 позиций формальной гетерогенной кинетики.

Глава 2. Объекты и методы исследования кинетики растворения, кислотно-основных свойств, адсорбции и электрохимического 62 поведения оксида меди (II).

2.1. Объекты и методы исследования меди и ее оксида.

2.2. Методы исследования кинетики взаимодействия оксида меди в кислых и аммиачных растворах с добавками 67 комплексонов.

2.3. Аналитические методы определения концентрации ионов 73 меди(1) и (II) в растворах электролитов.

2.4. Экспериментальные методы потенциометрического титрования.

2.5. Методика адсорбционных измерений.

2.6. Методика проведения электрохимических исследований

2.7. Методы статистического анализа экспериментальных данных и вывод математических закономерностей.

Глава 3. Результаты экспериментального исследования влияния добавок комплексонов на кинетику и механизм растворения оксида меди (II) в кислых и аммиачных средах

3.1. Выбор методов экспериментального изучения влияния добавок комплексонов на кинетику растворения СиО в кислых и аммиачных средах

3.2. Результаты экспериментального изучения влияния различных параметров (концентрации аммиака и комплексонов, 88 рН, температуры) на кинетику растворения СиО в растворах серной кислоты.

3.3. Этапы анализа экспериментальных кинетических кривых с использованием представлений формальной гетерогенной Ю2 кинетики

3.4. Определение аналитического вида кинетического уравнения зависимости удельной скорости растворения (W) от концентрации различных ионов, рН и температуры в растворе электролитов.

Глава 4. Исследование отдельных стадий процесса (адсорбции ионов водорода, меди (II) и ЭДТА) растворения оксида меди (II) в 130 растворах электролитов с добавками комплексонов

4.1. Экспериментальное исследование кислотно-основных 130 я свойств оксида меди (II)

4.2. Влияние внешней поляризации на электрохимические 146 процессы растворения оксидно-медных фаз.

4.3. Изучение адсорбционных закономерностей ионов меди и

ЭДТА на оксиде меди (II) при различных значениях рН.

Глава 5. Моделирование процессов растворения оксида меди(П) в растворах электролитов (поиск механизмов растворения).

5.1. Моделирование зависимости удельной скорости растворения оксида меди в серной кислоте от рН (метод 167 стационарных концентраций промежуточных частиц).

5.2. Результаты моделирования кинетических кривых. Влияние рН и температуры на скорость растворения СиО в серной 172 кислоте (контрольные кривые) ( метод Хоугена-Ватсона). 5.3 Результаты моделирования процесса растворения СиО в аммиачных растворах ( метод Хоугена-Ватсона).

5.4. Результаты моделирования процесса растворения СиО в серной кислоте в присутствии добавок комплексонов (ЭДТА, 1^1 ДТГТА, ОЭДФ) (метод стационарных концентраций).

5.5. Моделирование влияния комплексообразования на механизм растворения оксида меди(П) в растворах ЭДТА и аммиака.

Оксиды и другие соединения меди всегда привлекали внимание многих естествоиспытателей в течение нескольких столетий. При исследовании стехиометрического состава СиО и Cu20 была открыта нестехиометричность оксидов меди, позволившая дать новое понятие закона состава твердых химических соединений и объяснить: кинетику образования оксидных слоев при окислении меди, открыть выпрямляющий эффект на границе медь-закись меди и дать описание полупроводниковых свойств их оксидов в зависимости от давления кислорода и температуры.

Оксиды меди явились объектами, на которых разрабатывались принципы и модели каталитических и кинетических процессов, протекающих на границе оксид/газ, оксид/раствор. Многочисленные исследования по изучению влияния различных параметров на кинетику растворения оксидов меди в растворах электролитов были также направлены на проверку применимости количественных модельных представлений гетерогенной, электрохимической и химической кинетики. Потребность в реальных моделях определяется необходимостью регулирования физико-химических процессов растворения оксидов меди и оптимизации технологий выщелачивания оксидно-медных руд, травления окалины и удаления отложений с теплоэнергетического оборудования. Кроме того, запасы медных руд, как и запасы многих других полезных ископаемых, постепенно сокращаются, поэтому появляется необходимость изыскивать новые технологии и оптимальные условия выделения соединений меди (прежде всего, оксидов) из обедненных окисленных руд. Решение этих задач сдерживается отсутствием детальных экспериментальных исследований и недостаточной разработкой теории растворения оксида меди (II). Комплексоны оказывают значительное влияние на скорость растворения оксидов металлов. Представляется актуальным обобщение и систематизация большого количества кинетических данных по растворению оксида меди в кислых средах с участием комплексонов, а также поиск стимуляторов и выяснение механизма данного процесса для понимания взаимосвязи поверхностных электрохимических явлений на оксиде меди с их кислотно-основными свойствами и механизмом растворения.

Выбор в качестве объектов исследования меди определен как практическими (гидрометаллургическая переработка медно-никелевых руд), так и теоретическими аспектами. В настоящее время наиболее полно процесс растворения изучен на оксидах меди, что дает возможность приложения установленных закономерностей и теорий к оксидам других металлов.

Развитие теории растворения требует введения представлений из гетерогенной электрохимической кинетики и адсорбционных явлений. На кафедре МПГУ и в ряде зарубежных школ накоплен экспериментальный материал по растворению различных оксидов, но еще не разработаны обобщенные модели растворения оксидов меди.

Результаты систематических исследований в этом направлении позволили бы количественно описать процессы растворения оксидов меди.

Научная новизна работы

Впервые проведен систематический анализ влияния концентрации комплексонов, аммиака, рН, Т на кинетику растворения СиО в кислых и аммиачных растворах.

Для описания кинетических кривых растворения СиО использовались уравнения: цепного механизма, сжимающегося объема с учетом фрактальности, которые позволили найти математическое выражение зависимости удельной скорости растворения от различных параметров (рН, концентрации аммиака и комплексонов, Т).

На основе изучения адсорбции и кислотно-основных свойств СиО, электрохимического изучения поведения пассивной меди установлена природа лимитирующей стадии, заключающаяся в переходе промежуточного комплекса с поверхности твердой фазы в раствор под действием градиента концентрации ионов Н+ и потенциала.

Установлено, что с увеличением концентрации комплексона (ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ) в кислых средах скорость растворения оксида меди (II) падает. Ингибирующий эффект связан с уменьшением концентрации промежуточных соединений (СиОН+), лимитирующих переход ионов меди (II) в раствор за счет адсорбции ионов комплексонов на поверхности оксида и сдвигом скачка потенциала на границе оксид/раствор в отрицательную сторону (с +0,5В до — 0,12В). В аммиачных средах наблюдается стимулирующий эффект комплексообразо вател ей.

Разработаны компьютерные методы расчета кинетических параметров процессов растворения, заключающиеся в последовательном применении уравнений гетерогенной и химической кинетики и фрактальной геометрии при обработке экспериментальных данных. Предложена математическая модель для описания растворения оксида меди (II).

Предложена схема многостадийного механизма растворения оксидов меди в кислых средах с участием комплексонов.

Практическая значимость работы состояла в том, что были предложены рекомендации по выбору условий выщелачивания оксидно-медных руд (рН=10-п, СКомплексона~0,001-0,1 моль/л, Т=80-90°С, C(NH3)~0,01 -1,0моль/л). Добавки исследованных комплексонов замедляют процесс растворения в кислых средах и ускоряют в щелочных средах, добавки окислителей (перманганата калия) этот процесс также ускоряют. Результаты могут найти применение при разработке методов анализа руд и технологии растворения оксидных фаз меди.

На защиту выносятся основные результаты по влиянию внешних факторов (рН, температура, величина потенциала на границе оксид/электролит, концентрация комплексона, NH3) на кинетику растворения и адсорбцию ионов на оксиде меди.

Методика системного анализа и обработки экспериментальных данных по кинетике растворения оксида меди как гетерогенного процесса с использованием фрактальной геометрии.

Методика поиска схемы многостадийного механизма растворения оксида меди в кислых и аммиачных средах, содержащих добавки комплексонов, с использованием представлений о существовании кислотно-основных равновесий на границе оксид/раствор.

Цель работы. Изучение влияния комплексонов (ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ) на кинетику растворения оксида меди (II) СиО в кислых и аммиачных средах и его моделировании. Задачи:

1. Изучить влияние добавок комплексонов и различных факторов (С рН, Т, ф) на кинетику растворения оксида меди (II) в растворах серной кислоты и аммиака;

2. найти функциональную зависимость удельной скорости растворения (W) от различных параметров растворения (С *, рН, Т, ф);

3. проверить применимость теории строения ДЭС для описания адсорбционных и кинетических явлений на границе оксид/электролит;

4. разработать обобщенную схему кислотно-основной модели растворения оксидов, базирующуюся на теории строения ДЭС на границе оксид/электролит, ионного обмена и кислотно-основных равновесий.

В данной диссертационной работе будут представлены результаты изучения влияния комплексонов на процесс растворения оксида меди (II) в серной кислоте и растворах аммиака и моделирования данных процессов для поиска механизма участия комплексонов в процессе растворения. Диссертация представлена в 5 главах с приложением.

Результаты работы докладывались на научно-технических конференциях Московского педагогического государственного университета, Российского университета дружбы народов, Тамбовского государственного университета, на

Международной Чугаевской конференции по координационной Ростовского государственного университета. По материалам исследования имеется 9 публикаций.

10

Основные выводы:

1. На основании проведенных исследований установлено, что в кислой области комплексоны замедляют процесс растворения оксида меди(Н), а в щелочной области аммиак и комплексоны ускоряют процесс растворения оксида меди(Н).

2. С использованием уравнений гетерогенной кинетики проведено моделирование кинетических кривых (a-t), что позволило рассчитать основные кинетические параметры: W; Еак; п ; пКОМПЛексона

3. Установлено, что максимум скорости растворения оксида меди (II) наблюдается при потенциале 1,2 В (при рН=0); окислители ускоряют процесс растворения оксида меди, а восстановители ингибируют скорость растворения оксида меди в кислых средах.

4. Результаты моделирования показали, что растворение оксида меди (II) в присутствии комплексонов в кислых средах происходит по механизму неконкурентного ингибирования. Ускорение процесса растворения в аммиачных растворах связано со смещением потенциала в положительную область.

На основе проведенного моделирования сделано заключение о природе промежуточной частицы, участвующей в процессе растворения.

5. Предложены практические рекомендации по оптимальному составу раствора и температуры растворения СиО: Сын% =0,01-1,0 моль/л; Сэдта=0,00 1-0,1 моль/л; рН= 10-11; Т=353-363К.

1. Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Бондарь И.А., Удалов Ю.П. Диаграммы . состояния силикатных систем. Выпуск второй. JL: Наука. Ленинградское отд.1969. 372с.

2. Третьяков Ю.Д. Химия нестехиометрических оксидов. Изд. МГУ.: М. 1974. 354с.

3. Третьяков Ю.Д. Термодинамика ферритов. Л.: Химия. Ленингр. Отд. Л. 1967. 304с.

4. Roberts Н., Smith F. The System Copper: Cupric Oxide; Oxygen.//J. Am. Chem. Soc. 1921. V.43. N5. P. 1061-1069.

5. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев: Изд. «Наукова Думка». 1972. 159с.

6. Жузе В.П., Курчатов Б.В. К вопросу об электропроводности закиси меди.// Ж. Экспер. и теор. физики. 1932. Т.2. №5-6. С. 309-317.

7. Asbrink S, Waskowska A. CuO: x-ray single-crystal structure determination at 196 K.//J. Phys.: Condens. Matter 3. 1991. P. 8173-8180.

8. Электронная база данных JCPDS по рентгенофазовому анализу. Internationale Tabellen zur Kristallstrukturenbastimmungen. Gebr. Borntraeger. Berlin. 1935. 1952.

9. Шишаков H.A. Основные понятия структурного анализа. М.: Изд-во АН СССР. 1961.365с.

10. Букетов Е.А., Угорец М.З., Ахметов К.М. Дегидратация гидроокисей металлов в щелочных растворах. Гидратированная окись меди. Алма-Ата.: Наука КазССР. 1971. 163с.

11. Современная колебательная спектроскопия неорганических соединений. Под ред. Э.Н. Юрченко. Новосибирск. Наука. 1972. 160с.

12. Kliche G., Popovic Z.V. Far-infared spectroscopic investigations on CuO.// J. Physical Review B. 1990. V. 42. N 16. P. 10060-10066.

13. Stumm W., Sulberger В., Sinniger J. The coordination chemistry of the oxide-electrolyte interface: the Dependence of Surface Reactivity (Dissolution, Redox

14. Reactions) on Surface Structure.// Croat. Chem. Acta. 1990. V. 63. N 2423. P.277-312.

15. Diggle J.W. Oxides and Oxide Films. // V. 2. N. Y.: Marcel Dekker. 1973. 48lp.

16. Valverde N. Factors Determing the Rate of Dissolution of Metal Oxides in Acidis Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1988. B. 92. S. 1072-1078.;

17. Valverde N. Investigations on the Rate of Dissolution of Ternary Oxide Systems in Acidis Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1977. B. 81.N. 4. S. 380-384;

18. Valverde N. Considerations on the Kinetics and the Mechanism of the Dissolution of Metal Oxides in Acides Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1976. B. 80. N4. S. 330-340.

19. Гидрометаллургия. Под ред. Б.Н. М.: Металлургия. 1978. С. 47-78.

20. Громов В.В. Влияние ионизирующего излучения на кинетику растворения твердых тел. М.: Атомиздат. 1976. 128с.

21. Хейман Р.Б. Растворение кристаллов. JL: Недра. 1979. 272с.

22. Habashi F. Principles of Extractive Metallurgy. // V.2. New-York-London. Gordon and Breach. 1970. P. 57-118.

23. Jones C.F., Segall R.L., Smart R.St., Turner P.S. Initial Dissolution Kinetics of Ionic Oxides. // Proc. Roy. Soc. 1981. V. A. 374. N1756. P. 141-153.

24. Вигдорчик E.M., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. Д.: Химия. 1971. 248с.

25. Каковский И.А., Поташкинов Ю.М. Кинетика процесса растворения. М.: Металлургия. 1975. 224с.

26. Seo М., Sato N. Dissolution of Hydrous Metal Oxides in Acid Solutions. // Boshoku Gijutsu (Corn Eng) 1975. V.24. P.339-402; 1976. V25. N3. P. 161-166.

27. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых тел. М.: Химия. 1977. 458с.

28. Сангвал К. Травление кристаллов. М.: Мир. 1990. 492с.

29. Громов В.В. Воздействие ионизирующего излучения на процессы растворения. //Успехи химии. 1978. Т. 47. N.4. С. 578-602.

30. Hiemstra Т., Riemsdijk W.H.V. Multiple Activated Complex Dissolution of Metal (Hydr) Oxides: A Thermodynamic Approach Applied to Quartz. // J. Colloid Interface Sci. 1990. V. 136. С. 1. P. 132-150.

31. Frenier W. W. The Mechanism of Magnetite Dissolution in Chelaton Solutions. // Corrosion (NACE). 1984. V.40. N4. P. 176-180.

32. Frenier W.W., Growcock F.B. Mechanism of Iron Oxide Dissolution of Oxides Dessolution. A Reviev of Resent Literature. // Corrosion (NACE). 1984. V.40. N.12. P. 663-668.

33. Blesa M.A., Maroto A.J.G. Dissolution of Metal Oxides. // J. Chim. Phys. 1986. V.83.N 11-12. P. 757-764.

34. Terry B. Specific Chemical Rate Constants for the Acid Dissolution of Oxides and Silicates. // Hydrometallurgy. 1983. V.l 1. P. 315-344.

35. Батраков B.B, Горичев И.Г., Киприянов H.A. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов металлов.// Электрохимия. 1994. Т.30. №4.С. 444-458.

36. Nernst W. Theorie der Reaktionsgesch Windigkeit in Herogenen system. // Z. Phys. Chem. (BRD). 1904. Bd.47. N.l. S. 52-55.

37. Janicke W., Haase M. Solvatations und Diffusionsgeschwindigkeit bei der • Komplexen Auflosung von Salzen. // Ber. Bunsenges Physik. Chem. 1959. B.63. №4.1. S. 521-532.

38. Engell H.J. Uber die Auflwsung von Oxides in Verdunnten Sauren Ein Beitrag zum Electrochemie der Ionen-Kristalle Von. // Z. Phys. Chem. (Neue Folge). 1956. B.7.N. 3/4. S. 158-181.

39. Тарасевич M.P., Хрущева Е.И., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. М.: Наука. 1987. 248с.

40. Дятлова Н.М., Горичев И.Г. Влияние комплексонов на кинетику растворения оксидов металлов. // Координационная химия. 1986. Т. 12. №1. С. 327.

41. Гуревич Ю.А. Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука. 1983.312с.

42. Двойной слой и электродная кинетика. / Под. Ред. В.Е. Казаринова. М.: Наука. 1981.351с.

43. Луковцев П.Д. О роли протонов в электрохимических превращениях оксидов. // Электрохимия. 1968. Т.4. №4. С. 379-383.

44. Мямлин В.А., Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука. 1965.

45. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд. МГУ. 1952. С. 278-279.

46. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия. 1985. 208с.

47. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия. 1988. 544с.

48. Захарьевский М.С. Оксредметрия. Л.: Химия. 1975. 304с.

49. Vermilyea D.A. The Dissolution of Ionic Compounds in Aqueous Media. // J. Electrochem. Soc. 1966. V.113. №10. P. 1067-1070.

50. Vermilyea D.A. The Dissolution of MgO and Mg(OH)2 in Aqueous Solutions. // J. Electrochem. Soc. 1968. V.l 17. №10. P. 1179-1183.

51. Sangwal K., Arora S.K. Etching of MgO Crystals in Acids: Kinetics and Mecganism of Dissolution. //J. Mater. Sci. 1978. №13. P. 1977-1985.

52. Orton R., Unvin P.R. Dolomite dissolution Kinetics at Low pH: A. Cgannel-Flow Study. // J. Chem. Soc. Faradey Trans. 1993. V.89. №21. P. 3947-3954.

53. Heusler K.E. Oxide Electrodes. // Electrochimica Acta. 1983. V.28. №4. P. 439449.

54. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковой электрод. М.: Наука. 1972.314с.

55. Rate Processes of Extractive Metallurgy. / Ed. H.Y. Sohn, M.E. Wadsworth. N.Y.: Plenum Press. 1979. 472p.

56. Hsu J.P., Lin M.J. Dissolution of Solid Particles in Liquids. // J. Colloid Interface Sci. 1991. V. 141. № I. P. 60-66.

57. Wehrli В. Monte Carlo Simulation of Surface Morphologies Durin Mineral Dissolution. //J. Colloid Interface Sci. 1989. V.132. №1. P. 230-242.

58. Aurian-Blajeni В., Kramer M., Tomkiewiez M. Computer Simulation of Dissolution-Precipitation Processes. // J. Phys. Chem. 1987. V.91. №3. P. 600-605.

59. Linge H.G. Dissolution of Ionic Crystal Surfaces. // Adv. Colloid Interface Sci. 1981. V.14.N3. P. 239-250.

60. Яшкичев В.И., Горичев И.Г. Влияние протонов и гидроксогрупп на скорость растворения оксидов в условиях внешнего напряжения. //Электрохимия. 1991. Т.27. №3. С. 402-404.

61. Яшкичев В.И., Горичев И.Г. Основы структурной теории растворения ионных кристаллов и оксидов.// Журн. физ. химии. 1989. Т.58. №7. С. 18271831.

62. Горичев И.Г., Изотов А.Д., Кутепов A.M., Зайцев Б.Е., Батраков В.В., Плахотная О.Н. Кинетика и механизмы растворения оксидно-медных фаз в растворах электролитов. М.: Изд-во РУДН, 2002. -210 с.

63. Шевелев Н.П., Горичев И.Г., Ключников Н.Г. К вопросу о механизме растворения окиси меди в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1974. Т.48. №9. С. 2370-2371.

64. Шевелев Н.П., Горичев И.Г. О механизме растворения окиси меди в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1974. Т.48. №11. С. 2750-2753.

65. Шевелев Н.П., Горичев И.Г., Назарова Р.И. Растворение окиси меди в серной кис лоте.//Журн. неорг. Химии. 1974. Т. 19. №6. С. 1709-1710.

66. Done Sh., Xie Yu., Cheng G. Cyclic Voltammetric and Spectroelectrochemical Studies of Cooper in Alkaline Solution.//Electrochimica Acta. 1992. V.37. №1. P. 1722

67. Wadsworth M., Wadia D.R. Reaction Rate Study of the Dissolution of Sulphuric Acid.//Trans. AIME. 1955. V.203. P. 755-759.

68. Горичев И.Г., Малов JI.B., Шевелев Н.П., Духанин B.C. Цепной механизм растворения оксидов меди и никеля в минеральных кислотах.//Журн. физ. химии. 1979. Т.53. №3. С. 1925-1929.

69. Горичев И.Г., Зенченко Д.А., Михальченко И.С., Серохов В.Д. Влияние комилексообразования на механизм растворения оксида меди (II) в растворах ЭДТА и аммиака.//Координационная химия. 1986. Т. 12. №7. С. 886-890.

70. Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Шаплыгин И.С., Яшкичев В.И. Образование соединений меди различных степеней окисления при растворении оксидов меди (II) в соляной кислоте.//Неорг. матер. 1994. Т.30. №1. С. 74-79.

71. Данилов В.В., Сорокин М.М., Равдель А.А. Растворение окиси меди в водных растворах хлорной, соляной и фосфорной кислот. //Журн. прикл. Химии 1976. Т.49. №5. С.1011-1016.

72. Зенченко Д.А., Горичев И.Г., Зенченко А.Д., Шаплыгин И.С. Механизм ингибирования растворения оксида меди (II) ЭДТА и ДТПА в кислых средах.//Журн. неорг. химии. 1991. Т.36. №7. С. 1681.

73. Зенченко Д.А., Горичев И.Г., Шаплыгин И.С., Серохов В.Д. Механизм растворения оксидов меди (II) и ВТСП в кислых средах.//Журн. неорг. химии. 1991. Т.36. №7. С. 1635-1641.

74. Горичев И.Г., Михальченко И.С., Зенченко Д.А. О механизме влияния комплексонов на скорость растворения оксидов железа и меди.//Координационная. Химия 1989. Т. 15. №10. С. 1324-1330.

75. Srehblow Н.Н., Titze В. The Investigation of the Passive Behavior of Copper in Weakly Acid and Alkaline Solutions and the Examination of the Passive Film by ESCA and ISS.//Electrochimica Acta. 1980. V.25. №8. P. 839-850.

76. Рождественская З.Б., Сагитов В.Б. Исследование кинетики катодного восстановления оксидов меди с применением минерально-угольного пастового электрода.//Электрохимия. 1979. Т.15.№10. С. 1530-1534.

77. Shoesmith D.W., Rummery Т.Е., Qwen D., Lee W. Anodic Oxidation of Copper in Alkaline Solution.//Electrochimica Acta. 1977. V.22. №12. P. 1403-1417.

78. Захарчук Н.Ф., Борисова H.C., Потапова О.Г. Влияние ионов водорода и хлора на вольтамперное поведение оксидов меди, включенных в состав графитового пастового электрода.//Электрохимия. 1992. Т.28. №12. С. 17761787.

79. Drogowska M., Brossard L., Menard H., Lasia A. Studies of Copper Impedance in Alkaline Aqueous Solutions in the Presense of Inorganic Anions.//Durface Coat. Technol. 1986. V.34. P. 401-416.

80. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир. 1971. 502 с.

81. Подчайнова В.Н., Симонова JT.H. Аналитическая химия элементов. Медь. М.: Наука, 1990. 279 с.

82. Пришибил Р. Аналитическое применение этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир. 1975. С. 47-67.

83. Ашхаруа Ф.Г., Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Кинетика диспропорционирования окиси марганца в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50.№7. С. 1707-1711.

84. Ашхаруа Ф.Г., Серохов В.Д. К вопросу об отрицательном порядке по ионам водорода при диспрпорционировании оксида марганца (III) в серной кислоте.//Электрохимия. 1978. Т.14. №6. С. 972.

85. Горичев И.Г., Ашхаруа Ф.Г. Кинетика диспропорционирования оксида марганца (III) в серной кислоте.//Кинетика и катализ. 1979. Т.20. №1. С. 67-72.

86. Devis J.A., James R.D., Lackie J.O. Surface Ionization and Complexation at the Oxide/Water Interface.//.!. Colloid Interface Sci. 1978. V.63. N.3. P. 480-499.

87. Devis J.A., Lackie J.O. Surface Preperties of Amorphous Iron Oxyhydroxide and Adsorption of Metal Ions.//J. Colloid Interface Sci. 1978. V.67. N.l. P. 90-107.

88. Devis J.A., Lackie J.O. Adsorption of Anions.//J. Colloid Interface Sci. 1980. V.74. N.l. P. 32-43.

89. Масликова M.A., Чемаданов Д.И. Исследование кинетики растворения окиси меди в фосфорной кислоте. //Неорганические материалы. 1973. Т.9. №2. С. 283-285.

90. Печенюк С.И. Современное состояние исследований сорбции неорганических соединений из водных растворов оксигидратами.//Успехи химии. 1992. Т.61. №4. С. 711-733.

91. Ardizzone S., Formaro L. Ion Adsorption on an Electrified Oxide Surface.//Ann di Chimica. 1987. V.77. P. 463-470.

92. Fuerstenau D.W., Osseo-Asabe K. Adsorption of Cooper, Nickel and Cobalt by Oxide Adsorbente from Aqueous Ammonical Solutions.//,!. Colloid Interface Sci. 1987. V.118. N.2. P. 524-542.

93. Electrodes of Conductive Metallic Oxides. V.l lB./Ed. By S.Trasatti. Amsterdam-New-York: Elsevier Sci. Publ. 1981. Ch.8. P. 367.

94. Ferebers E.A., Posner A.M., Quirk J.F. The Specific Adsorption of Divalent Cd, Co, Си, Pb, Zn on Goethite.//J. Soil. Sci. 1976. V.27. P. 154-166.

95. Balisteieri L.S., Murray J.W. The Adsorption of Си, Pb, Zn, and Cd on Goethite from Major Ion Seawater.//Ceochimica et Cosmochimica Acta. 1982. V.46. P. 12531265.

96. Beniamin M.M., Leckie J.O. Multiple-Site Adsorption of Cd, Си, Zn and Pb on Amorphous Iron Oxihydroxide.//J. Colloid Interface Sci. 1981. V.79. N.l. P. 209221.

97. Вайман С.К., Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Влияние дисперсности окиси никеля (III) на процесс растворения в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50. №5. С. 1328-1329.

98. Beniamin М.М., Leckie J.O. Copetitive Adsorption of Cd, Си, Zn and Pb on Amorphous Iron Oxihydroxide.//J. Colloid Interface Sci. 1981. V.83. N.2. P. 410419.

99. Nii K. On the Dissolution Behavior otNiOJ/Con. Sci. 1970. V.10. P. 571-583.

100. Rouse Т.О., Weiniger J.L. Electrochemical Studes of Single Crystals of Lithiated Nickel Oxide.//J. Electrochem. Soc. 1966. V.l 13. №2. P. 184-190.

101. Carbonio R.E., Macagno V.A., Giordano M.C. Transition in the Kinetics at the Ni(OH)2/NiOOHElectrode Reaction.//J. Electrochem. Soc. 1982. V.129. №3. P. 983991.

102. Dare-Edwards M.P., Goodenouch J.В., Hamnett A., Nicholson N.D. Photoelectro-chemistry of Nickel (II) Oxide.//J. Chem. Soc. Faradey Trans. II. 1981. V.77. №4. P. 643-661.

103. Tench D.M., Yeager E. Redox Couple Behavior on Lithiated Nickel Oxide Electrode.//J. Electrochem. Soc. 1974. V.121. №3. P. 318-327.

104. Меландин О.Г., Луковцев П.Д., Тихонова Т.С. Потенциодинамические исследования окисленного никелевого электрода.//Электрохимия. 1971. Т.7. №5. С. 655-662.

105. Takehara Z., Kato М., Yoshizawa S. Electrode Kinetics of Nickel Hydroxide in Alkaline Solution.//Electrochimica Acta. 1971. V.16. P. 833-843.

106. MacArthur D.M. The Proton Diffusion Coefficient for the Nickel Hydroxide Electrode.//J. Electrochem. Soc. 1970. V.l 17. №6. P. 729-733.

107. Yone D., Riga A., Greef R., Yeager E. Electrochemical Properties of Nickel Oxide.//Electrochimica Acta. 1968. V.13.P. 1351-1358.

108. Conway B.E., Sattar M.A. Electrochemistry of the Nickel Oxide Electrode.//Electrochimica Acta. 1969. V.14. P. 677-694; P. 695-710; P. 711-724.

109. Gill J.B., Goodal D.S. New Leaching Agents for Oxides.//Hydrometallurgy. 1984. V.13. P. 221-226.

110. Steertegem G.V., Gomes W.P., Gardon C. Exploratory Investigation on the Semiconductor Properties of L/-doped CoO by Electrochemical Measurements // J. Phys. D: Appl. Phys. 1981. V.14. P. L27-30.

111. Arnison B.J., Segall R.L., Smart R. St. C. Effects of Solid and Solution Properties on Dissolution Kinetics of Cobaltous Oxide.//J. Chem. Soc. Faradey Trans. I. 1981. V.77. P. 535-545.

112. James R.O., Healy T.W. Adsorption of Hydrolysable Metal Ions at the Oxide Water Interface.//J. Colloid Interface Sci. 1972. V.40. P. 42-52.

113. Surana V.S., Warren L.H. The Leaching of Goethite.//Trans. Inst. Min. Metall. Sect. C. 1969. V.78.C. 133-139.

114. James R.O., MacNaughton M.G. The Adsorption of Aqueous Heavy Metals on Inorganic Minerals.//Geochim. Cosmochim. Acta. 1977. V.41. P. 1549-1555.

115. Bessieres J., Baro R. Etude Experimentale.//J. Cryst. Growth. 1973. V.19. P. 218-220.

116. Warren I.H., Roach G.I.D. Physical Aspects of the Leaching of Goethite. and Hematite.//Trans. Inst. Min. Metall. Sect. C. (Mineral Process Extr. Metall) 1971. V.80. C. 152-155.

117. Mulvaney P., Swayambunathan, Crieser F., Meisel D. Dinamics of Interfacial Charge Transter in Iron (III) Oxide Colloids.//J. Phys. Chem. 1988. V.92. P. 67326740.

118. Mulvaney P., Cooper R., Griesser F., Meisel D. Charge Trapping in the Reductive Dissolution of Colloidal Suspensions of Iron (III) Oxides.//Langmuir. 1988. №4. №5. P. 1206-1211.

119. Jolivet J.P., Tronc E. Interfacial Electron Transfer in Colloidal Spinel Iron Oxide Conversion of Fe304-gamma-Fe203 in Aqueous Medium.//J. Colloid Interface Sci. 1988. V.125.№2. P. 688-701.

120. Farley K.J., Dzombak D.A., Morell F.M.M. A Surface Precipitation Model for The Sorption of Cations on Metal Oxides.//J. Colloid Interface Sci. 1985. V.106. N.l. P. 226-241.

121. Lakid J.S., Stone A.T. Reductive Dissolution of Goethite. by Phenolic Reductants.//Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. P. 961-971.

122. Swallow K.C., Hume D., Morell F.M.M. Sorption of Copper and Lead by Hydrous Ferric Oxide.//Environ. Sci. Technol. 1980. V.14. P. 1326-1331.

123. Горичев И.Г., Киприяиов H.A. Кинетика растворения оксидных фаз в кислотах.//Журн. физ химии. 1981. Т.55. №11. С. 2734-2751.

124. Горичев И.Г., Киприянов Н.А. Кинетические закономерности процесса растворения оксидов металлов в кислых средах.//Успехи химии. 1984. Т.53. №11. С. 1790-1825.

125. Geiles E.J., Bancroft G.M. Heavy Metal Adsorption by Sulphide Mineral Surface.//Geochim. Cosmochim. Acta. 1986. V.50. P. 1455-1463.

126. Горичев И.Г., Горшеиева В.Ф. Зависимость кинетики растворения окиси железа от природы кислоты.//Кинетика и катализ. 1979. Т.20. №3. С. 611-616.

127. Горичев И.Г., Духанин B.C. Связь между порядком по ионам водорода при растворении оксида железа (III) в кислотах и их адсорбцией.//Электрохимия. 1979. Т. 15. №9. С. 1290-1293.

128. Горичев И.Г., Духанин B.C. Влияние рН среды на кинетику растворения магнетита в трилоне Б.// Журн. физ. химии. 1980. Т.54. №5. С. 1341-1346.

129. Hayes K.F., Papelis Ch., Leckie J.O. Modeling Ionic Strength Effects on Anion Adsorption at Hydrous Oxide/Solution Interfaces.//J. Colloid Interface Sci. 1988. V.125.N.2. P. 717-725.

130. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Влияние некоторых ПАВ на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте.//Ж. прикл. химии. 1977. Т.50. №3. С. 503-507.

131. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Кинетика растворения магнетита в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50. №12. С. 3119-3123.

132. Hayes K.F., Leckie J.O. Modeling Ionic Strength Effects on Cation Adsorption at Hydrous Oxide/Solution Interfaces.//J. Colloid Interface Sci. 1987. V.115. N.2. P. 564-572.

133. Barrow N.J. Effect of Surface Heterohenety at Ion Adsorption by Metal Oxide and by Soils.//Langmuir. 1993. V.9. N.10. P. 2606-2611.

134. Lyklema J. New Insinghts into Electrosorption on Oxides. Application to Environmental Problems and The Photolysis of Water.//Croat. Acta. V.60. N.3. P. 371-381.

135. Fokkink L.G.J., Keizer A.De., Lyklema J. Specific Ion Adsorption on Oxides: Surface Charge Adjustment and Proton Stoichiometry.//J. Colloid Interface Sci. 1987. V.118.N.2. P. 454-462.

136. Haruyama S., Masamura K. The Dissolution of Magnetite in Acidic Perchlorate Solutions.//Corrosion Sci. 1978. V.18. P. 263-278.

137. Tsuru Т., Zaitsu Т., Haruyama S. Reductiv Dissolution of Nonstoichiometric Iron Oxides.//Denki Kagaku. 1981. V.49. №2. P. 119-123.

138. Tsuru Т., Zaitsu Т. Dissolution of FeO Electrodes in Acidic Solutions.//Denki Kagaku. 1977. V.45. №6. P. 405-410.

139. Allen P.D., Hampson N.A. The Effect of the Potential on the Dissolution of Magnetite.//Surface Technology. 1981. V. 12. P. 199-204.

140. Allen P.D., Hampson N.A. The Electrodissolution of Magnetite.//J. Electroanal. Chem. 1979. V.99. P. 299-309; 1980. V.l 11. P. 223-233.

141. Kishi Т., Nagai T. Cathodis Dissolution of Nickel Rerrous Ferrites in Acid Solutions.//Surface Technology. 1983. V.19. P. 9-15.

142. Elliott H.A., Huang C.P. The Adsorption Characteristics of Cu(II) in the Presence of Chelating Agents.//J. Colloid Interface Sci. 1979. V.70. N. 1. P. 29-45.

143. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел./Под. ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир. 1986. 488с.

144. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. М.: Атомиздат. 1975. 195с.

145. Fuerstenau D.W., Osseo-Asabe К. Adsorption of Cooper, Nickel and Cobalt by Oxide Adsorbente from Aqueous Ammonical Solutions.//.!. Colloid Interface Sci. 1987. V.118.N.2. P. 524-542.

146. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Влияние добавок ионов железа (II) на кинетику процесса растворения оксидов железа в водных растворах ЭДТА.//Н Всесоюзное совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. М. 1-4 февраля 1983. С. 70.

147. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Особенности кинетики растворения оксидов железа в ОЭДФ и ЭДТА.//Н Всесоюзное совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. М. 1-4 февраля 1983. С. 110.

148. Горичев И.Г., Михальченко И.С. Влияние комплексообразования на скорость растворения магнетита в растворах ЭДТА и ОЭДФ.//Всесоюзное совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. М. 1-4 февраля 1983. С. 111.

149. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Кинетика растворения магнетита в соляной кислоте.//Сб. статей. Химическая кинетика и катализ. 1979. М.: Наука. 1979. С. 72-76.

150. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Кинетика растворения магнетита в водных растворах ОЭДФ.// Журн. физ. химии. 1981. Т.55. №4. G. 805-808.

151. Горичев И.Г., Горшенева В.Ф., Наумова А.И. Кинетика растворения магнетита в смесях серной и фосфорной кислот.//Кинетика и катализ. 1982. Т.24. №5. С. 1058-1062.

152. Weite T.D., Torikov A., Smith J.D. 1. Dissolution of Hematite.//J. Colloid Interface Sci. 1986. V.l 12. №2. P. 412-420.

153. Barrow N.J. Effect of Surface Heterogenety on Ion Adsorption by Metal Oxide and by Soils.//Langmuir. 1993. V.9. N.10. P. 2606-2611.

154. Stumm W., Hohl H., Dalang F. Interaction of Metal Ions with Hydrous Oxide Surfaces.// Croat. Chem. Acta. 1976. V.48. №4. P. 491-504.

155. Sigg L., Stumm W. The Interaction of Anions and Weak Acids With the Hedrous Goethite (a-FeOOH) Surface.//Colloid and Surface. 1980. V.2. P. 101-117.

156. Graur R., Stumm W. Die Koordinationschemie Oxidischer Grenzflachen und Ihre Auswirkung auf die Auflosungskinetik Oxidischer Festphasen in Wabrigen Losungen.//Colloid and Polumer Sci. 1982. V.260. P. 959-970.

157. Stumm W., Wehrli В., Wieland E. Surface Complexation and its Impast on Geochemical Kinetics.//Croat. Chem. Acta. 1987. V.60. №3. P. 429-456.

158. Barrow N.J. On the Nature of the Energetic Surface Heterogeneity in Ion Adsorption at a Water/Oxide Interface Theoretical Studies of Some Special Featurea of Ion Adsorption of Low Concentration.//Langmuir. 1993. V.9. N.10. P. 2641-2651.

159. Дамаскин Б.Б. Закономерности адсорбции однозарядных ионов на границе водных растворов с оксидами.//Электрохимия. 1989. Т.25. №12. С. 1641-1648.

160. Дамаскин Б.Б., Витиньш А., Петрий О.А. Определение адсорбционных параметров на границе оксид/водный раствор электролита.//Электрохимия. 1991. Т.27. №4. С. 435-441.

161. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Влияние ионов железа (II) на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте.//Журн. прикл. химии. 1979. Т.52. №3. С. 508-512.

162. Алексеев Ю.В., Попов Ю.А., Колотыркин Я.М. Модель двойного слоя, учитывающая специфическую адсорбцию ионов.//Электрохимия. 1976. Т. 12. №6. С. 907-917.

163. Rochani S., Hibbert D.B. The Electrochemistry of Ba2YCu307.5 in Aqueous Potassium Hydroxide.//.!. Electroanal. Chem. 1988. V. 248. P. 461-466.

164. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по колориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. JL: «Химия». 1965. 224с.

165. Луковцев П.Д. Дисс. На соискание уч. Ст. докт. Хим. Наук. М.: ИФХ АН ССР. 1952.

166. Духанин B.C., Горичев И.Г., Малов Л.В. Сопостовление адсорбционных и кинетических параметров при исследовании процесса растворения оксидов железа в водных растворах ЭДТА.//Журн. физ. химии. 1984. Т.58. №4. С. 14681471.

167. Горичев И.Г., Батраков В.В., Дорофеев М.В. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов меди(+2). // Электрохимия. 1995. Т.31. №3. С.292-303.

168. Горшенева В.Ф., Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Поведение окалины и оксидов железа в растворах фосфорной кислоты.//Защита металлов. 1987. Т.23. №1. С. 57-62.

169. Горичев И.Г., Михальченко И.С. Влияние рН на скорость растворения оксидов железа в растворах комплексонов.//Координационная химия. 1986. Т. 12. №8. С. 1082-1087.

170. Горичев И.Г., Духанин B.C. Закономерности растворения оксидов железа в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1989. Т.58. №4. С. 892-895.

171. Горичев И.Г., Дорофеев М.В., Шаплыгин И.С., Батраков В.В., Невская Е.Ю. Моделирование процессов растворения оксидных фаз.

172. Электрохимическая модель растворения оксидов меди (+2) в кислых средах. // Неорганические материалы. 1994. Т. 30. №12. С. 1491-1497.

173. Горичев И.Г., Вайнман С.К. Определение порядка реакции по ионам водорода при растворении оксидов марганца, железа, никеля и меди в минеральных кислотах.//Кинетика и катализ. 1980. Т.21. №6. С. 1416-1421.

174. Горичев И.Г., Киприянов Н.А., Вайнман С.К. Анализ процессов растворения оксидов металлов в кислотах на основе аффинных преобразований кинетических кривых.//Ж. прикл. химии. 1981. Т.54. №1. С. 49-54.

175. Горичев И.Г., Горшнева В.Ф., Болтовская И.Г. Сравнение кинетических характеристик растворения магнетита в фосфорной, соляной, серной кислотах.//Журн. физ. химии. 1979. Т.53. №9. С. 2272-2276.

176. Невская Е.Ю., Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Шаплыгин И.С. Влияние анионов на скорость растворения гидроксидов меди в кислых средах. // Журн. физ. химии. 1992. Т. 56.№9. С. 2396-2403.

177. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1983. 400с.

178. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967.361с.

179. Плесков Ю.В. Фотоэлектрохимическое преобразование солнечной энергии. М.: Химия. 1990. 176с.

180. James R.O., Healy T.W. Adsorption of Hydrolysable Metal Ions at the Oxide Water Interface. //J. Colloid Interface Sci. 1972. V.40. P. 42-52.

181. Physical Chemistry. An Advanced Treatise. V.9A (Electrochemistry). Ed. H. Eyring. M.D. Henderson. New-York: Acad. Press. 1970. Ch.5. P. 463.

182. Gerischer H. On the Stability of Semiconductor Electrodes Aganist Photodecomposition.//J. Electroanal. Chem. 1977. V.82. №1/2. P. 133-143.

183. Memming T,, Topics in Surface Chemistry./Ed. By E.Kay. New-York: Plenum Press. 1978. P. 1-307.

184. Mollers F., Memming R. Electrochemical Studies of Semiconducting Sn02 — electrodes.//Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1972. B.76. S. 469-485.

185. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856с.

186. Magee М., Rosamilia J.M., Kometani T.Y. Anoic and Dissolution Characteristics of Ba2YCu307 in Aqueous Electrolytes. //J. Electrochem. Soc. 1988. V. 135. N12. P. 3026-3030.

187. Rosamilia J.M., Miller B. Electron Transfer Reactions to Soluble Redox Couples at Ba2YCu307.x and CuO Electrodes.//J. Electroanal. Chem. 1988. V.249. P. 205-215.

188. Горичев И.Г., Шаплыгин И.С., Егорова О.А., Зайцев Б.Е., Яшкичев В.И., Никифорова Г.Е. Влияние комлексонов на кинетику растворения ВТСП в кислых средах. //Координационная химия. 1993. Т. 19. № 3. С. 553-558.

189. Горичев И.Г., Шевелев Н.П., Малов JI.B., Духанин B.C. Кинетика растворения оксида меди(П) в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1982. Т. 51. № 5.С 1154-1158.

190. Термические константы веществ./Под ред. В.П. Глушко. М.: Наука. Т. 1-7. С. 1972-1978.

191. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир. 1980. 488с.

192. Физика поверхности полупроводников./Под ред. Г.Е. Пикуса. М.: Наука. Изд-во иностр. лит. 1969. С. 359.

193. Kingston R.N., Neustadter S.F. Calculation of the Space Charge, Electric Field, and Free Carrier Concentration at the Surface of a Semiconductor.//.!. Appl. Phys. 1955. V.26.№3. P. 718-720.

194. Sparnaay MJ. The Electrical Double Layer. Oxford. New-York: Pergamon Press. 1972. 820p.

195. Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Шаплыгин И.С., Зенченко Д.А., Батраков В.В. Активация процесса растворения оксида меди(П) в водных растворах ЭДТА добавками аммиака. // Журн. неорг. химии. 1992. Т. 37. №12. 26832688.

196. Rosamilia J.M., Miller В., Schneemeyer L.F. Aqueous Electrochemistry on Cuprate-Based High-Tc Superconductors.//.!. Electrochem. Soc. 1987. V.134. N7. P. 1863-1864.

197. Штрунц. X. Минералогические таблицы. M.: Геомездат. 1962. 532с.

198. Rosamilia J.M., Miller В. Electrochemical Probes of Oxidation State Product Distribution and Redox Activity for Ва2УСиз07.х in Hal id Solution.//.!. Anal. Chem. 1989. V.61.P. 1497-1502.

199. Горичев И.Г., Яшкичев В.И., Шаплыгин И.С. Влияние реакции диспропорционирования на кинетику растворения оксидов меди (II) и ВТСП в кислых средах. //Журн. неорг. химии. 1992 Т. 37. №12. С.2632-2639.

200. Бенсон С. Основы химической кинетики М.: Мир. 1964. 603с.

201. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа. 1976 г

202. Anderegg G. Critical Evaluation of Equilibrium Constants of Metal Complexes. Oxford: Pergamon Press. 1977. P. 1-120.

203. Gomes W.P., Gardon N.F. Electron Energy Levels in Semiconductor Electrochemistry.//Progress in Surface Science. 1982. V.l2. P. 155-216.

204. Gratrel M. Characterisation and Properties of Semiconductor Colloids.//Amral di Chimica. 1987. V.77. P. 411-435.

205. Bijsterbosch B.N. Electrical Double Layers at Interface Between Colloidal Materials and Ionic Solutions. In Trends in Interfacial Electrochemistry ./Ed. A.F. Silva. N.Y. Riedel Publishing Company. 1986. P. 187-204.

206. Erese K.W., Madon M.J., Morrison S.R. Investigation of Photoelectrochemical Corrosion of Semiconductor.//.!. Phys. Chem. 1980. V.84. P. 3172-3178; J. Electrochem. Soc. 1981. V.l28. N7. P. 1527-1531.

207. Morrison S.R., Freund Т. Chemical Reactions of Electrons and Holes at the ZrcO/Electrolute-Solutions Interface.//Electrochimica Acta. 1968. V.13. №7. P. 13431349.

208. Fujcshima A., Kato Т., Maekama E. Mechanism of the Current Doubling Effect.//Bull. Chem. Soc. Japan. 1981.-V.54. №11. P. 1671-1674.

209. Berche V., Cardon F., Jomes W.P. On the Electrochemical Reactivity of the Redox Couple Fe(CN)6"3/Fe(CN)64' at the Single Crystal Zine Oxide Electrode.//Surface Sci. 1974. V.39. №3. P. 368-384.

210. Харитонов Ю.Я., Бусаев Ю.А. Инфрактрасные спектры поглощения оксогидроксидов некоторых металлов периодической системы // Известия АН СССР. отд. Химических наук. 1962. №3. с. 393-401.

211. Полак JI.C., Гольденберг М. Я., Левицкий А.А. Вычислительные методы в химической кинетике. М.: Наука. 1984. 280с.

212. Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: Изд-во МГУ. 1987. 190с.

213. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука. 1992. 255с.

214. Hair M.L. Infrared Spectroscopy in Surface Chemistry. London: Edward Arnold New-York: Marsel Dekker. 1967. 141 p.

215. Тищенко E.A., Kuz'menko A.B., van der Marel D., van Bentum P.J.M., Presura C., Bush A.A. Extensive infrared spectroscopic study of CuO: signatures of strong spin-phonon interaction and structural distortion.// J. 1999. P. 1-26.

216. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир. 1993. 174с.

217. Бремер Г., Вендландт К.П. Введение в гетерогенный катализ. М.: Мир. 1981. 160с.

218. Горичев И.Г., Батраков В.В., Шаплыгин И.С. Комплексообразование на поверхности гидроксидов железа II. Экспериментальные данные по адсорбции ионов и поверхностному комплексообразованию.//Неорган. материалы. 1994. Т.ЗО. №10. С. 346-352.

219. Blesa М.А., Kallay N. The Metal Oxide-Electrolyte Solution Interface revisited.//Adv. Colloid Interface Sci. 1988. V.28. N1. P. 111-134.

220. Wiese G.R., James R.O., Jates D.E., Healy T.W. Electrochemistry of the Colloid/Water Interface. International Review of Science.//Ed. J. Bockris. V.6. London. 1976. P. 53-103.

221. Westall J., Hohl H. A Comparison of Electrostatic Models for The Oxide/Solution Interface.//Adv. Colloid Interface Sci. 1980. V.12. N2. P. 265-294.

222. Parks G.A. The Study of the Zero Point of Charge of Oxide.//Chem. Rev. 1965. V.65. P. 177-183.

223. Денисов E.T., Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа. 1988 г. 392с.

224. Нечаев Е.А., Волгина В.А. Изучение строения границы раздела оксид/раствор электролита.//Электрохимия. 1977. Т. 13. N2. С. 177.

225. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. 1979. С. 506-590.

226. Нечаев Е.А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков: Выща шк. 1989. 144с.

227. Aquatic Surface Chemistry. Ed. W. Stumm. Wiley-Interscience N.Y. 1987. 457p.

228. Aquatic Surface Kinetics. Ed. W. Stumm. Wiley-Interscience N.Y. 1990. 573p.

229. Воротынцев M.A. Специфическая адсорбция из растворов электролитов. Итоги науки и техники.//Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1988. Т.26. С. 3-39.

230. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 333с.

231. Ahmed S.M. Oxides and Oxide Films./V.l. Ed. by J.W. Diggle. N.Y.: Marcel Dekker Inc. 1978. P. 319-517.

232. Parks G.A. Equilibrium Concepts in Natural Water System. Washington: Am. Chem. Soc. 1967. P. 121, 279, 299.

233. Семиохин И.А. Страхов Б.В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций. М.: Изд-во МГУ 1995 г.351с.

234. Панченков Г.М. Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия. 1985. 580с.

235. Пурмаль А.П. Химическая кинетика М.: МФТИ. 1993.78с. 237.Кондратьев Б.Ч., Никитин Е.Е., Резников А.И. Уманский С.Я.

236. Термические бимолекулярные реакции в газах. М.: Наука. 1976. 191с.

237. Эмануэль Н.П., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа. 1984. 400с.

238. Tamure Н., Odo Т., Nagayama М., Furuichi К. Acid-Base Dissolution of Surface Hydroxide Groups in Mangenese Dioxide on Aqueous Solution.// Electrochem. Soc. 1989. V.l58. N10. P.2782-2786.

239. Эйринг Г., Лин С. Г., Лин С.М. Основы химической кинетики. М.: Мир. 1983.305с.

240. Варфоломеев С.Д., Гуревич К.Г. Биокинетика: Практический курс. М.: ФАИР-ПРЕСС. 1999 г. 720 с.

241. Келети Т. Основы ферментативной кинетики. М.: Мир. 1990. 350с.

242. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. М.: Мир. 1966г.507с.

243. Lovgren L., Sjoberg S., Schindler P.W. Acid/Base Reactions and Al(III) Complexation at the Surface of Goethite. // Geochim.Cosmochim.Acta. 1990. V.54. P.1301-1306.

244. Schulz F., Nitschke L., Kemnitz E. et al. A Simple and Convenient Solid State Microanalytical Technique for Identification and Characterization of the High-Temperatire Superconductor Ba2YCu307.x.//Fresenius.Z. Anal. Chem. 1989. V.335. N5. P. 571-572.

245. Kabay J. Determination of Specific Activation Energies of Metal Oxides and Metal Oxide Hydrates by Measurement of the Rate of Dissolution. // Acta chim. Acad. Scient. Hung. 1973. T. 78(1). P. 57-73.

246. Сергиевская E.M., Вольский A.H. Кинетика растворения окиси мели в растворах серной кислоты. Сборник трудов Минцветзолото. 1960. М.: Металлургия. №33. С. 102-118.

247. Вольский А.Н., Сергиевская Е.М. Кинетика растворения окиси железа в растворах кислот.//Цветн. металл. 1960. №5. С. 37-42.

248. Bates R.G. Revised standart values for рН measurements from 0 to 95°. // J.Res. Natl. Bur. Std. A66. 1962. P. 179-184

249. Berky D., Devay J., Pungor E. Detection of the means of the third derivate of the titration function. Hung. 150760. 1963.

250. Cohen St.R. A simple grafical method for location the end point of a pH or a potenciometric titration. // Anal Chim. 1966. V.38. №1. P. 158

251. Fortuin J.M.H. Method for determination of the equivalence point in potentiometric titration. // Anal. Chim. Acta. 1961. V.24. №2. P. 175.

252. Goldmen J.A., Meites L. Theory of titration curves. Part HI. Locations of pionts at which pH=pKa on potenciometric asid-base titration curves; end-point errors in titrations to predetermined pH values. // Anal.Chim.Acta.1964. V.30. P.28-33.

253. Greuter E. Auswertung der mit registrierenden Geraten aufgenommenen potenciometric und photometrischen Titrationskurven. // Z.anal.Chem. 1966.V.222. №2.P.224-232

254. Кольцова Э.М., Гордеев Л.Г. Методы синергетики в химии и химической технологии. М.: Химия. 1999 г. 256с.

255. Степанов Н.Ф., Ерлыкина М.Е., Филиппов Г.Г. Методы линейной алгебры в физической химии. М.: Изд-во МГУ 1976г. 360с.

256. Шмид Р., Сапунов В.II. Неформальная кинетика в поисках путей химических реакций. М.: Мир. 1985 г. 264с.

257. Grove-Rasmussen K.V. Determination of the equivalence point in potentiometric asid base titrations. // Dansk Tidskr. Farm. 1961. V.35. P.236-242.

258. Hahn F.L. Die Endpunktbestimung bei potenciometrischen Analysen. // Z. Anal. Chem. 1958. V.163. №3. P.169-181.

259. Безденежных A.A. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. Л.: Химия 1973 г. 256с.

260. Розовский А.Ф., Стыценко В.Д. Кинетический анализ реакций твердого тела с газом -Сборник « Проблемы кинетики и катализа. T.XV. Механизм и кинетика гетерогенных реакций». М.: Наука. 1973 г. С. 191-198.

261. Hahn F.L. рН und potentiometrischen Titrierungen.( Methoden der Analyse in der Chemie. Band 3). Frankfurt/Maih. Akad. Verlagsges. 1964. V64. P.l 10.

262. Bowers A.R., Huang C.P. Adsorption Characteristics of Metal-EDTA Complexes onto Hydrous Oxides.//J. Colloid Intrerface Sci. 1986. V.110. №2. P. 575-589.

263. Кендлин Дж., Тейлор К., Томпсон Д. Реакции координационных соединений переходных металлов. М.: Мир. 1970. 392с.

264. Басоло Ф., Пирсон Р. механизмы неорганических реакций. (Изучение комплексов металлов растворах). М.: Мир. 1971. 592с.

265. Kies H.L. Potenciometric titrations. // Chem. Weekblad. 1960. V.56. P. 13-20.

266. Kohn R., Zitko V. Graphical method for the determination of the inflection point of symmetric potentiometric titration curve. // Chem zwsti.1958. V.12. P.262-274.

267. Liteanu C., Cormos G. Contributions au probleme de la determination du point d'equivalence. II. Une nouvelle methode pour determiner le coefficient reel d'asymetrie dans les titrages petentiometriques. Talanta, 1960. V.7 P.25-31.

268. Meites L., Goldman J.A. Theory of titration curves. Part II. Locations of poins of maximum slope on potentiometric heterovalent ("asymmetrical") precipitaition titration curves. // Anal. chim. acta. 1964. V.30. P. 18-27.

269. Wimer R.W. Acid-base titrations. // Encycl. Ind. Chem.Anal. 1966. V.l. P.30-52.

270. Hahn F.L. Wo liegt das Minimum der Pufferung in potentiometrischen Titrationen? //Anal. Chem acta. 1962. V.39. №4. P.96-100.

271. Segal M.G., Sellers R.M. Kinetics of Metal Oxide Dissolution.//!. Chem. Soc. Faradey Trans. I. 1982. V.78. P. 1149-1164.

272. Горичев И.Г., Коньков С.А., Батраков B.B. Определение констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/раствор методом потенциометрического титрования. // Электрохимия. 1993. Т.29. № 3. С.310-314.

273. Систер В.Г., Дильман В.В., Полянин А.Д., Вязьмин В.А. Комбинированные методы химической технологии и экологии. Калуга. "Изд-во Н. Бочкаревой".1999. 336 с.

274. Арис Р. Анализ процессов в химических реакторах. JI. Химия. 1987. 328 с.

275. Штиллер В. Уравнения Аррениуса и неравновесная кинетика. М.: Мир.2000. 176 с.

276. Горичев И.Г., Батраков В.В. Определение констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит методом потенциометрического титрования.// Электрохимия. 1993. Т. 29. №3. С. 310-314.

277. Горичев И.Г., Батраков В.В. Использование теории Грэма-Парсонса для расчета констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит. // Электрохимия. 1993. Т. 29. №3. С. 304-309.

278. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Зависимость стандартных изобарно-изотермических потенциалов некоторых оксидов от их стехиометрического состава.//Журн. физ. химии. 1971. Т.45. №5. С. 1099-1102.

279. Горичев И.Г., Батраков В.В., Дорофеев М.В. Расчет параметров двойного электрического слоя и констант кислотно-основных равновесий для границы оксид/электролит.// Электрохимия. 1994. Т. 30. №1. С. 119-125.

280. Горичев И.Г., Дорофеев М.В., Шаплыгин И.С., Батраков В.В., Хорошилов А.В. Расчет констант кислотно-основных равновесий для границы оксид/электролит по зависимости электрокинетического потенциала от рН.//Неорг. матер. 1994. Т.30. №9. С. 1156-1161.

281. Альберт А., Сержант Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия. 1964. 179 с.

282. Hesleitner P., Babic D., Kallay N., Matijevic E. Surface Charge and Potential of Colloidal Hematite.//Langmuir. 1987. V.3. №5. P. 815-820.

283. К. Эберт, X. Эдерер. Компьютеры. Применение в химии. М.: Мир. 1988. 416с.

284. Банди Б. Методы оптимизации. М.: Радио и связь. 1988. 128с.

285. Банди Б. Основы линейного программирования. М.: Радио и связь. 1989. 176с.

286. Горичев И.Г., Шевелев Н.П. Влияние некоторых факторов на кинетику растворения окиси меди в серной кислоте.//Тезисы докладов. Ингибирование и пассивирование. Ростов на Дону. 1973. С. 86-87.

287. Дьяконов В.П., Абраменкова И.В. Mathcad 8 PRO в маиематике, физике и Internet. М.: Нолидж. 1999. 503с.

288. Горичев И.Г., Шевелев Н.П. Перекисиый механизм растворения оксидов железа и меди в серной кислоте.//Тезисы докладов. Всесоюзное совещание по химии неорганических перекисных соединений. 1973. 13.12.73. Рига. С. 107108.

289. Кирьянов Д.В. Самоучитель MathCAD 2001.СПб: БХВ- Петербург, 2001.

290. Евсеев A.M., Николаева JT.C. Математическое моделирование химических равновесий. М.:Изд-во Моск. Ун-та.1988.192с.

291. Горичев И.Г., Ашхаруа Ф.Г., Вайнман С.К. О применимости топохимической модели растворения некоторых оксидов в кислотах.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50. №6. С. 1610-1612.

292. Горичев И.Г., Ключников Н.Г., Бибикова З.П. К вопросу о кинетике растворения окиси железа в трилоне Б.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50. №10. С. 2552-2555.

293. Горичев И.Г., Дорофеев М.В., Шаплыгин И.С., Батраков В.В., Хорошилов А.В. Расчет констант кислотно-основных равновесий для границы оксид/электролит по зависимости электрокинетического потенциала от /?#.//Неорг. матер. 1994. Т.ЗО. №6. С. 795-802.

294. Яблонский Г.С., Быков В.И., Елохин В.И. Кинетика модельных реакций гетерогенного катализа. Новосибирск.: Наука. 1984. 224 с.

295. Кузенцов Н.М. Кинетика мономолекулярных реакций. М.: Наука. 1982. 221 с.

296. Горичев И.Г., Малов JT.B., Духанин B.C. О соотношении констант образования и растворения активных центров магнетита и гематита в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1978. Т.52. №5. С. 1195-1198.

297. Брайнина Х.З., Ашпур В.В. Фазовый электрохимический анализ с угольным пастовым электроактивным электродом.//Зав. Лаб. 1979. Т.45. №1. С. 10-20.

298. Методы определения и анализа редких элементов./Под ред. А.П. Виноградова. М.: Изд. АН СССР. 1961. 668с.

299. Wyttenbach А/ Potentiostatic Step Method for Study of Adsorbed Intermediates.//Helv. Chim. Acta. 1961. V.44. P. 418-426.

300. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: Изд-во Ин. литературы. 4.1. 1962. 4.II. 1963. 273с.

301. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М.: Мир. 1975. 396с.

302. Gallagher K.J., Phillips D.N. Hydrogen Exchange Studies in beta-iron (III) Oxyhydroxide.//Chimia. 1969. V.23. P. 465-470.

303. Briggs G.W.D. The Nickel Hydroxide and Related Electrodes.//Electrochemistry. London. 1974. V.4. P. 33-54.

304. Mass Transport Phenomena in Ceramics. V.9./Ed. by A.R. Cooper, A.H. Heuer. New York-London: Plenum Press. 1975. P. 489.

305. Слайдинь Г.Я. Электрохимические свойства оксидных электродов. Ученые записки Латвийского гос. университета. Т.165. Рига: Изд-во. ЛГУ. 1972. 57с.

306. Одинец Л.Л., Орлова B.M. Анодные оксидные пленки. Л.: Наука. Ленинградское отд. 1990. 200с.

307. Dignam M.J. Mechanism of Ionic Transport Through Oxide Films.//Oxisde and Oxide Films. V.l. N.Y.: Marsel Dekker Ins. 1972. P. 80-286.

308. Родес Р.Г. Несовершенства и активные центры в полупроводниках. М.: Металлургия. 1968. С. 308-310.

309. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир. 1960. 513с.

310. Батлер Дж. Ионные равновесия. Л.: Химия. 1971. С. 138.

311. Terry В. Specific Chemical Rate Constants for the Acid Dissolution of Oxides and Silicates.// Hydrometallurgy. 1983. V.l 1. P. 315-344.

312. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир. 1972. 555с.

313. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. М.: Наука. 1980. 324с.

314. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Томск. Изд. Томск, универ. 1958. 332с.

315. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир. 1983. 360с.

316. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир. 1969. 263с.

317. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир. 1976. 400с.расчет уравнения зависимости оптической плотности от концентрации (напримере меди)1. ORIGIN := о1. VX1 :=о ^ 0.2 0.4 1 1.8 355 7 9vjo j1. VY1 :=

318. F(X2,a,b) := 1 ехр(-а ■ sinh(b • X2)) d-F(X2,a,b) sinh(b • X2) • exp(-a • sinh(b • X2))da

319. P2 := gcnfit(VX5, A5, VS5,F1)1. G5(X5) := F1(X5,P2)1. A5 =1.X5 := 0,1. 18

320. Л 0.424 0.739 0.891 0.924 0.946 0.967 0.978 V 0.97841. P2:24809 0.013t,rrunсжимающего объема

321. F(x,W,d) := I (I - W • x)d1. F(x,W,d) ->(1 W-x)d-d---dW (1-W-x)

322. F(x,W,d) -> -(I W • x)d- ln(l - W • x) dd1. ORIGIN:= 11. FI(x, k) :=l^l-k.-xf2 —^ I — kj ■ xj^2 • I k( • xj41. VX:= (2 4 6 8 10 12 14)

323. VY:= (0.424 0.64 0.8 0.86 0.9 0.92 0.94)1x:= 0,0.01. 201. VS:=0.012.5

324. P := genfit(VX, VY, VS, Fl) G(x) := Fl(x, P),1. P :=

325. Использование оператора Findи -в)- pin := 9i:= l.n

326. SSE(al ,pl) := .T (c^ F(0aj,al ,pl))2al := 1pi :=21. Given1. SSE(aI,Pl) = 0xval4 Vyvaly1. Find(al.pi)xval = 0.9631. SSE(xval,yval) n 2213 x 10yval = 2.551 -51. ORlGfN1. F(0,xval,yval),Ca

327. Методе использованием оператора Minerr1. Оа =13 0.24 0.35 04е 0.57 0.68 0 79 0.810 0.91. Са