Кинетика и механизмы замещения на сульфурильном и (тио)фосфорильном реакционных центрах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

В ВЕД ЕН И Е.

СОДЕРЖАНИЕ.

1 СУЛЬФАТИЮВАНИЕ СПИРТОВ, ОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ СПИРТОВ И АЖШ1ФЕНОЖ)В.

1.1. Сульфатщювание серной кислотой.

1.1.1. Кинетика реакции серной кислоты с н-бутанолом.

1.1.2. Кинетическсю описание процесса.

1.1.3. Равновесие и кинетика реакции в ряду спиртов.

11.4. Некоторые технологические особенности сульфатирования спиртов серной шслотой.

1.2. Сульфатирование спиртов сульфаминовой кислотой.

1.2 Л. Неказшшгическая реакция.

1.22. Возможное™ катализа реащии.:.

1.2.3. Кинетика реакции в ряду спиртов.

1.2.4. Некоторые технологические особенности сульфатирования оксиэтшшрованных спиртов сульфаминовой кислотой.

1.3. Разработка технологии производства эмульгаторов типа С-10.

2. ФОСФОРШШРОВАНЙЕ СПИРТОВ ХЛОРАНГИДРИДАМИ КИСЛОТ ФОСФОРА.

2.1. Фосфорияированиехлороксидом фосфора.

2.1.1. Кинетика отдельных стадий реакции.

2Л .2. Влияние строения молекул реагентов.

2.2. Фосфорилирование тиохлороксидом фосфора.

2.2.1. Кинетическое описание процесса .;.

2.2.2. Влияние строения молекул реагентов.

2.3. Некоторые особенности технологии синтеза алкшшюрфосфатов и их тиоаналогов.

2.3.1. Распределение продуктов в реакциях хлороксида фосфора и его тиоаналога со спиртами.

2.3.2. Синтез алкилхлорфосфатов.,.:.,.

2.33. Синтез алкилхлор-Шофоефатов.

2.3.4. Роль некоторых побочных процессов.

2.3.5.0 кинетических особенностях быстрых жидкофазных экзотермических процессов.

З.О МЕХАНИЗМАХ ЗАМЕЩЕНИЯ НА СУЛЬФУРИЛЬНОМ И (ТИО)ФОСФОРИЛЬНОМ РЕАКЦИОННЫХ ЦЕНТРАХ.

3.1. Закономерности процессовалкоголиза некоторых производных карболовых кислот..

3.2. Сравнительная характеристика процессов алкоголиза производных карбоновыхкислот и хлорангидридов алкилфосфорных кислот.

3.3. Сравнительная характершда^^ с соединениями серного ангидрида и производными карбоновых кислот.

3.4. Особенности электронного строения соединений элементов

III периода в их высшем валентном состоянии.

3.5. 0 механизме реакции <$щьфа*ированйя.„.

3.6.0 механизме реакции (тио)фосфорилирования спиртов.

4. О НЕКОТОРЫХ ОБЩИХ СВОЙСТВАХ СПИРТОВ КАК НУКЛЕОФИЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ И РАСТВОРИТЕЛЕЙ.

4.1.0 роли кислотно-основных свойств спиртов в их реакциях.

4.2. О некоторых кинетических особенностях реакций спиртов.

4.3. Соотношение Бренстеда в ряду спиртов.

4.4. Об описании соотношениймеждуреакционной способностью и строением молекул спиртов.

ВЫВОДЫ.

выводы

1. В работе систематически изучены основные физико-химические ¡акономерности процессов сульфатирования спиртов соединениями верного ангидрида с основаниями, фосфорилирования их хлороксидом фосфора, алкилхлорфосфатами и их тиоаналогами, а также родственных реакций спиртов с производными карбоновых кислот и подобными соединениями. Получены количественные данные по равновесию, шнетике, катализу этих реакций, связи реакционной способности со лроениём реагентов, уточнены представления о их мехшизмах. На основе предложенных адекватных математических описаний выдан ряд эекомендаций по их практическому осуществлению.

2. Сульфатирование спиртов соединениями серного ангидрида по своим кинетическим проявлениям существенно отличается от формально аналогичного процесса замещения на §р3-гибриднзированном атоме углерода. Реакции спиртов с серной кислотой и ее хлорангидридами эимолекулярны, но их скорость контролируется пространственным строением молекулы спирта, в реакциях же комплексов серного ангидрида с основаниями, имеющими общий первый порядок, определяющими являются диэлектрические свойства Среды. Все это логично объясняется в рамках выдвинутого механизма этого процесса, включающего ассоциативное в первом случае и диссоциативное во втором замещение пиганда в исходном комплексном соединении серного ангидрида с ним на алкоксильную группу.

3. Фосфорилирование спиртов хлороксидом фосфора, алкилхлорфосфатами и их тиоаналогами кинетически практически аналогично процессу этерификации спиртов хлорангидридами карбоновых кислот. Реакция эта является бимолекулярной, а ее скорость контролируется кислотно-основными свойствами спиртов - количественно ю уравнению Бренстеда. Однако коэффициенты последнего фетерпевают сильное изменение при переходе от хлрроксида фосфора и шкил- и даалкилхлорфосфатам. Это может быть понято, если учесть синхронность изменения в том же направлении группы симметрии юходного соединения фосфора, или характера расщепления 3(1 -уровней центрального атома фосфора в поле окружающих его лиганд шределенной симметрии.

4. Таким образом, с точки зрения механизма реакции замещения на ;ульфурильном и (тио)фосфорильном реакционных центрах, существенно >азличаяеь кинетически, могут быть объяснены в рамках единого подхода, ^считывающего возможность использования ими свсшх вакантных в )Сновном состоянии Зё-орбиталей и приобретения свойств, характерных щя комплексных соединений. Обоснованность такбго подхода к тсследованным объектам подтверждается как собственными шнетическими данными, так и анализом имеющихся сведений по их шекгронному строению й свойствам и кинетике реакций некоторых троизводных серной и фосфорной кислот.

5. Обнаружено кинетически» что алкилдихлорфосфаты могут вить толучены с практически количественными выходами из эквимолярных смесей исходных веществ в реакторах всех типов при условии создания в зих обстановки, соответствующей режиму смешения на молекулярном фовне. Любая сегрегация потоков реагентов приводит к уменьшению шхода. Общность такого подхода к быстрым экзотермическим процессам тодтверждена на примере реакции ксантогенирования спиртов сероуглеродом.

6. На основе обнаруженной линейной зависимости функции шслотности Но Хамметга от концентрации сильных кислот в воде, спиртах и их смесях (подтвержденной теоретическим анализом системы лротолитических равновесий для случая сульфатирования спиртов серной \ " , ' ■■■ \ ' 221 гислотой) предложены простые адекватные математические описания фоцессов сульфатирования и (тио)фосфорилирования спиртов.

7. Осуществлена конкурентная разработкатехнологиипроизводства эмульгатора для эмульсионной полимеризации полярных мономеров типа жрилатов путем частичного сульфатирования оксиэтилированных шкилфенолбв и спиртов серной и сульфаминовой кислотами. Выданы входные данные для проектирования соответствующего производства, »снованного на сернокислотном методе»

8. Обнаружено, что в большей части сольволигических реакций ¿пиртов, связанных с замещением на атоме углерода различной ибридиэации, при соединения их по кратным связям и малым циклам, а также замещения на некоторых гетероатомах, реакционная способность однозначно определяется их относительной кислотностью по однопараметрическому уравнению бренстедовского типа, причем качество таких описаний лучше, чем с постоянными алкйльных $аместителей в их молекуле.

9. Впервые экспериментально обнаружено существование эдклассов в классе спиртов, отличающихся в реакциях с одним и тем же /бстратом значениями коэффициента О в уравнении Бренстеда по п.8 при охранении значения коэффициента а

10. Впервые обнаружены различные типы соотношений между мерами реакционной способности (коэффициент О в уравнении Бренстеда) и избирательности (коэффициент а в уравнении Бренстеда):от отсутствия какой-либо связи в реакциях производных карбоновых кислот и. алкшшюр(тио)фосфатов, классической обратной зависимости в реакциях алкоголиза алкилхлоридов и до сложной зависимости в реакциях алкоголиза (тио)хлороксида фосфора. Предложено объяснение этих наблюдений, основанное на рассмотрении различной гибридизации реакционного центра и энергии (определяет величину коэффициента а) и

- V " 222 аселенности (определяющей величину коэффициента О) граничной юагирующей орбитали субстрата.

11. Показана статистическая необоснованность описания связи )еакционной способности спиртов со строением их молекул лногопараметрическими корреляционными уравнениями Тафта и его модификациями. В большей своей части они сводятся к зднопараметрическим, учет же другш: параметров имеет характер латистического шума. Причиной этого является то, что существующая в шстоящее время система постоянных заместителей, полярностей, растворителей и т.п. не является линейно-независимой, что ведет к ткоррелированности всех коэффициентов корреляционных уравнений и аевозможности использования их для выводов о физических механизмах злияния изменения строения на свойства.

12. В связи с этим предложен самосогласованный способ определения максимально допустимого числа эмпирических параметров; необходимых для количественного описания связи реакционной способности реагентов со строением их молекул и условиями реакции. Метод основан в применении математического аппарата линейной алгебры для определения размерности пространства экспериментальных наблюдений. Применение его к полученной матрице 6x6 констант скоростей алкоголиза алкилхлорфосфатов в низших алифатических насыщенных спиртах позволило строго подтвердить установленную экспериментально возможность описания этой сложной системы х одновременно изменяющими свое строение реагентами с помощью единственного параметра - относительной кислотности спиртов.

1. Джильберт ЭЁ. Сульфирование органических соединений / Пер. с англ.; под ред. АИГе|Ше»01тча .-М-'- ХимияД?6$ ,-414 ç.

2. Сигеру Оаэ Химия органических соединений серы / Пер . с англ под ред. ЕЖ ПрилежаевойМ : Химия,1975 .-512 с.

3. Локтев С М., Клименко В Л. Высшие жирные спирты 7 Под ред. С.М. Локтева ,-М : Химия, 1970 .-323 с;

4. Неволин ФЖ Химия и технология синтетических моющих средств .- М.: Пищевая промышленность,!971 .- 424-с.5; Шейфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена / Пер. с нем.; под ред. H.H. Лебедева .- М.: Химия, 1982 .- 752 с.

5. Ефимов BtT., Литвиненко H.H., Правдив ВТ и др. Сульфирование высших спиртов газообразнымсерным ангидридом // ЖПХ С. 2498-2503.

6. Davidsohn A., Noe S. Neue Entwiclung auf dem Gebiet der Sulfonierungtechnologie // Seifen-Ole-Wachse1981 .- S.77 .- P 4-51

7. Э. Мельник А.Д., Гаевой Г.М., Правдив , В.Г. Получение анионных поверхностно-активных веществ // Нефтехимия.-1979 .- С. 38-40.

8. Ю.Правдин В.Г., Земенко Д.И., Волков А.И. Влияние межфазного обмена при сульфатировании высших жирных спиртов газообразным серным ангидридом на степень конверсии сырья и качество сульфопродуктов // Хим. пром .- 1976 .- № 9,- С.651-653

9. B.Tian A. Recherchez l'esterification sulfiirique // Bull soc. chim. France 1950.- P. 1223-1232 . ' 'v.'

10. Deno N.C., Newman M.S. Mechanism of sulfation of alcohols // J.Am.Chem.Soc-1950,- V. 72лP. 3852-3856

11. Williams S.G., Clark-DJ. Esterification with sulfuric acid // IChera.Soc 1956.-P.1304-1311 : ." V ^

12. Szekely Gk. Formularae cinética a mechanismuiar reatioilar de sulfatare a alcooBlar grasi //Rev.chim. (RSR).- 197Л V. 22 -P. 212-218

13. Колесников B.A., Ефремов P.B., Данов CM i Зйбин A.A. Кинетика этерификации некоторых алифатических спиртов серной кислотой // ЖПХ .-1975.-Т. 48,-С. 2321-2323

14. Batts B.D. Alkylhydrogen sulfates I. Hydrolysis in moist dioxane solutions // J.Chem Soc.- 1966 .- P. 547-551

15. Batts B.D. Alkylhydrogen sulfates 2.Hydrolysis in aqueous acid solution // Ibid .-•1. P. 551-555 . / ' . 'V

16. Сухотерин И.С., Шиман С.А. Сульфатирование ненасыщенных спиртов хлорсульфоновой кислотой // Нефтехимия .- 1973,- № 11,- С. 57-58

17. Дорошенко С.С. Исследование взаимодействия некоторых спиртов с серной кислотой термографическим методом / Исследования по термографии и катализу Ростов-на-Дону: Ростовский Гос. Ун-т, 1966,- С. 41-44.

18. Ю.Савелвянов В.П., Полтевский Г.В, Якушин А.И Анализ смесей алкилсульфатов и серной кислоты неводным титрованием // ЖАХ,- 1977.- Т.32,-С. 636-638.

19. Н.Савельянов В.П., Полтевский Г.В. Изучение закономерностей сульфатирования спиртов серной кислотой // Труды МХТИ: Химия и технология органических веществ и высокомолекулярных соединений.-1974,-Вып.80 -С. 35-38.

20. Л^бедев Н.Н , Савеяьянов ВМ- 'Кинетика. и механизмсульфатирования н-«бутанола серной кислотой / Моск. хим- технолог, ин-т,-М.,1978 15 е.-Деп. &ВШШТИШ,06.78, Ks 1866

21. О Савельянов В.П„ Якушин А.И. О возможности применения изотермического полупериодического реактора для изучения кинетики сильно экзотермических процессов / Моск.хим.-технолог.ин-т,- М.,1979.- 19 с Деп. в ВИНИТИ 06.06.79, № 2451

22. Савельянов В.П., Якушин А И, Кинетика реакции н-бутанола с концентрированной серной кислотой // ЖПХ,- 1984 -Т. 54 С. 1636-1640

23. Курош Л.Г. Куре высшей алг^ры:-М;: Вьюшая школа,1968.-432 с.

24. Гамметт Л. Основы .физической органическойхимии/ Пер. с англ.; под ред. Л.С Эфроса,- М: Мир, 1972 -534 с.

25. White N.N.,Vogelman Т.,Morse М. et al. Acidity function of НС1,НСЮ4 ,and H2SO4 and pKa values of some primary amines in 50/50 volume/volume aqueous ethanol // J.Org.Chem .- 1977,- V.42 .- P. 162-165

26. Савельянов В.П. О функции кислотностиводно-спиртовых растворов серной кислоты с учетом химической реакции // ЖФХ.- 1985 -Т. 59 С. 2060-2061

27. Арнетг Э.М. Количественное сравнение слабых органических оснований/ Современные проблемы физической органической химии: Сб. статей / Пер. с англ.; под ред.М.Е. Вольпит .-М:Мир, 1967t-С. 195-341

28. Джиллеспи В.Дж., Робинсон Е.А. Серная кислота / Неводные растворители: Сб. статей / Пер. с англ.М.: Химия,1972 .- С. 109-200.

29. Шахпаронов М.И. Введение в молекулярную теорию растворов. Межмолекулярные взаимодействия. Строение. Простые жидкости .- М.: Высшая школа,1976,-296 с.

30. Т<окарская И.И., Некрасов A.C., Башкиров АН. Сульфоэтерификация высших алифатических вторичных спиртов // Нефтехимия.- 1963.- Т.З.-С. 758-763 ; ' . , .8ЛзмаиловН. А Эл«ктрдаимтара^^ с.

31. Крешков A.D., Быкова JI.H., Казарян H.A. Кислотно-основное титрование в

32. Тафт Р.У В кн.: Пространственные эффекты в органической хиьши

33. Савельянов ВП.,^Зарюва А А., Савельянова Р.Т. Изучение условий синтеза алкилхлоридов из триалкилборатов и сухого хлористого водорода .// Журн. EfXO .- 1977 -№ 2,-С. 227-228

34. A.c. 546599 СССР МКИ С 07 с 19/02 Способ получения алкилхлоридов/ Савельянов В П., Савельянова Р.Т. (СССР) № 2175479/04; Заявл. 18.09.74; Опубл. 15.02.77; БИ№ 2

35. Савельянов В.ППанова В.А., Савельянова Р.Т. Изучение возможности интенсификации процесса синтеза алкилхлоридов из триалкилборатов // ЖПХ ,- 1978,- Т.51.-С. 463-465

36. Савельянов В.П., Савельянова Р.Т. Потенциометрическое определение борной кислоты и ее органических производных // ЖАХ,- 1976:- Т. 31.- С. 2056-2058 . .

37. А.С: 1154559 СССР МКИ С 07 с 139/10; С 11 Д 1/14 Способ получения алкилсульфатов Í.ЯкубовМ.К., Я*убовВ.М,. '{ССёР>.,- Ш 250132; Заявл. 13.05.67; Опубл. 20.05.77РЖХим.-1977, 24Р504П

38. Фросин В.Н. Сульфаминовая кислота / Краткая химич. энциклоп.- М.: Сов энциклоцедия,1965,- Т. IV,-С 1096-1097

39. Лебедев H.H., Титаренко A.C., Савельянов В.П.,Фисейская Л.К. О кинетике реакции спиртов с сульфаминовой кислотой // Труды Моск. хиад. технолог, ин-та,- 1973,- Вып. 80,- С. 7-9

40. Титаренко A.C., Савельянов *В.П. О катализе процесса сульфатирования спиртов сульфаминовой кислотой // ЖПХ- Ш6.- X 49,- С. 2693-2698

41. Савеяьянов В.П., Титаренко A.C. Анализ реакционной массы при сульфатирования спиртов сульфаминовой кислотой // ЖАХ.-» 1977.- Т. 32.тС.•. 137-139

42. Rekt V.W., Longman G.T., Heinerth Е. Determination of anion active detergents by two fase titmioft//Tenside.-1967 H. 9.-S. 292-304

43. Эндрюс Л., КиферР. Молекулярные комплексы в органической химии /

44. Савельянов В.П., Титаренко A.C. О реакционной способности спиртов в их реакции с сульфаминовой кислотой// Изв. вузов: Химия и химич. технолог.-1976.-Т. 19,-С. 1840-1943

45. ЖОрХ-1974-Т. 10-С 1908-1912 . '

46. Разработка технологии производства биоразлагаемых эмульгаторов типа сульфоэтоксилатов для акриловых латексов: Отчет о НИР (заключ.)/ Руков. .

47. В.П. Савельянов,-Новомосковский филиал Моск. Хим.-технолог. Ин-та.- То же,-1/3-8-11/19;Инв.№ -Новомосковск, 1986 .- 69с.

48. Савельянов В П., Чайннова Г.К., Герасимова A.C. Смесевые эмульгаторы на основе оксиэтилированных продуктов,- Тезисы докл. VII Всесоюзн. конф. по ПАВ,- Белгород, 1988,- С. 49

49. Ю.Савельянова Р.Т., Савельянов В.П., Стук СИ. Эффективность использования ряда ПАВ в получении микроэмульсий.- там же, С. 249

50. П.Савельянова Р.Т., Савельянов В.П., Шашкова Т.И. Кондукгометрйческий ■ i метод подбора ПАВ в смесевых эмульгаторах,- там же,- С. 288

51. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений,-М.:ИзД МГУ, 1971 .-251 с.

52. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора / Пер с румьш.; под ред.М.И.Кабачнйка.- М.:Химия,1972 752 с.

53. Ван Везер- Фосфор и его соединения / Пер с англ.; под ред. А.И.Шерешевского -М.: Издатинлит, 1962 .- 687 с.

54. Kosolapoff G.M., Maier L. Organic Phosphorus Compounds .- New York- ¡' London- etc.: Wiley Intersci , 1973 .- V 6 .- 940 p.

55. Сондерс Б. Химия и токсикология органических соединений фосфора/ Пер с англ М.: Издатинлит, 1961,- 424 с.17.0"Брайен Р. Токсические эфиры кислот фосфора/ Пер.с англ.- М.: Мир, 1964 -631с. . v. VV! ■ V■ . ;

56. Шредер Г. Новые фосфорорганическйе инсектициды / Пер, с нем.- М.: Мир,1965; с. 108 ' ,

57. Гефтер Е Л. ФосфорорганиЧеские мономеры и полимеры М.:Изд. АН СССР, 1960 .- 288 с.

58. Shimomura K.j Takemoto Т Continuous preparation of -trialkyl phosphates, particularly tri-2-ethylhexyl phosphates- J. Chem. Soc. Japan, Ind.Chem.Sect •1957 -V. 60,-P. 1033-1035

59. Hands C.H. Trialkyl phosphates an example process development.- Chem. and Ind.- 1962,-#24,-P. 1032-1035 ~

60. Kosolapov G.M. Some vews on the phosphorylation reaction.- Science.- 1948 -V. 108:- # 2809,- P. 485-488

61. Kosolapov G.M. Organophosphorus compounds -New York: John Wiley & Sons Inc.- 1950.- 500 sT . , ^ ^ ^ ~

62. Gpuben-Weyl Methoden der organischen Chemie 4 Auflage, Band 12/2, Teil 2 -Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1964

63. Toy A. The preparation of tetraethyl pyrophosphate and other tetraaikylpyrophosphates.- J.Am.Chem.Soc 1948,- V. 70,- P. 3882-3886

64. Либман Б.Я., Горский В.Г., Бродский B.3., Догадкина A.B., Жук P.B. Статистическая оптимизация технологического процесса на примере производства трибутилфосфата// Хим.пром.- 1968,- № 4,- С. 255-257

65. Васильев А.Ф., Лозникова Н.М. Кинетика метанолиза диметилхлортиофосфата // Реакц. способн. органич. соед,- 1979,- Т. 16.- С. 222-228 '

66. Хадсон Р. Структура и механизмы реакций фосфороорганическихсоединений / Пер. с англ.; под ред. Э.Е. Нифангьевй.- М. Мир,1967 .- 326 с. 136.Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора / Пер. с англ; подред. А.Н:1^довика.-М.:Мир,1971.-4Ó3 с, \

67. АН СССР и др.-Тезиш докладов -Л.:ЛТИ,1982 285 с. 144.Вайсбергер А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / Пер.с англ.-М.:Издатинлит,1958,-620 с.

68. Препаративная органическая химия / Под ред. Н.СВульфсона.-М.:Л.:Хими%1964,-987 с.

69. Houben Weil Methode» der organischen Chemie.- 4Auflage- Band 12/2 Organische Phosphorverbindungen. Teil 2.- Stutgart: Georg Thieme Verlag, 1964.'-467 S. / : ■ /

70. Е48.Те же. Физико-химические законом^ню<5ти фосфорилирования спиртов хлороксидом фосфора 1. Первая стадия "реакции // ЖОХ 1985,- Т. 55,- С.$43-646 . \

71. Лебедев H.H., Кирюшатова Т.В., Савельянов В.П. Алкоголю алкилдихлортиофосфатов в низших алифатических спиртах // Там же- 1984,Т. 54.-С. 1062-1065

72. Лебедев H.H., Клочков АН.,Кирюшатова ТВ.,Савельянов ВП О возможности анализа продуктов взаимодействия спиртов с (тио)хлороксидом фосфора / Тезисы докладов: Всесоюзн.конф. по химич.средствам защиты растений,- Уфа,1982> С. 91-92

73. Клочков АН.,Савельянов В.П, Определение продуктов взаимодействия спиртов с хлороксидом фосфора // ЖАХ- 1984.- Т. 54.- С. 539-641

74. Лебедев H.H., Машурин Б.В., Савельянов В.П. Физико-химические закономерности фосфорилирования спиртов хлороксидом фосфора 2. Третья стадия реакции // ЖОХ.-1985,- Т, 55,- С. 550-553

75. Те же ,:.3. Вторая стадия реакцийУ/Там же.-С. 546-550

76. Лебедев H.H., .Клочков А Н., Савельянов В.П. Кинетика реакции образования алкилдихлорфосфатов // ЖОХ.- 1986,- Т. 56 С. 315-319.

77. Колдин Е; Быстрые реакции в растворах / Перс англ.; под ред.Н.М.Эммануэля- М,: Мир,1968- 309 с

78. Меггоды исследованиябыстрьк реакций/Пер. едал,-М.:Мир,1977.~ 7J6 с.

79. Paul М.А., Long F,A. Но and related iodicator acidity functions // ChemRev-1957,- V. 57,- P. 1-45 \\ :

80. Shigematsu R, Nishikawa J., Ishii T. Relative acidity of alcohols, and ethyleqe oxide adducts // J.Chan.SocJapan lnd.Chem.Sect.-1962.- V. 65,- P. 945-949

81. Лебедев H.H., Савельянов В.П., Баранов Ю.И., Швец В.Ф. Реакционная способность и роль специфической сольватации в основно-каталитических реакциях окиси этилена // ТЭХ.- 1968 Т. 5 - С. 203-210

82. Лебедев H.H., Савельянов В.П., Козлов В.М. Реакционная способность спиртов и воды при их кислотно-каталитических реакциях с окисью этилена //ТЭХ,-1970,-Т. 7.-С. 111-115

83. Кабачник М.И. Применение формулы Гамцета к элементоорганическим соединениям. Константы ионизации кислот фосфора // ДАН СССР 1956.-Т. 110.-С. 393-396

84. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.Й. Применение уравнения Гаммета с константами <уф в химии фосфорорганических соединений // Успехи химии,-1969,-Т. 38,-С. 1751-1782 :

85. Савельянов В.П., Клочков АН. Закодамерности синтеза диалкихлорфосфатов,-ЖОХ.- 1994,- Т. 64,-С. 1995-1997

86. Мельников H.H. Химия »технология пестицидов.-М.: Химия, 1974.-764 с.

87. Мельников H.H., Новожилов К В., Пылева Т.Н. Химические средства защиты растений. Пестициды / Под ред H. Н. Мельникова М. : Химия, 1980. -288 с.

88. Градов A.B., Мельников Н.Н: Фосфорорганические фунгициды // Успехи химии,- 1973.- Т. 42 С, 1881-1697

89. Савельянов В.П., Кирюшатова ТВ., Якунина Т.П. О закономерностях первой стадии фосфорилирования спиртов тиохлороксидом фосфора / Моск. хим -технолог, ин-т.- 1983 9 с,- Деп в ВИНИТИ 09.10.83 №5837

90. Лебедев H.H., Кирюшатова Т В., Клочков А Н., Савельянов В.П. Кинетика синтеза этилдихлортиофосфата // ЖОХ,- 1985,- Т. 56 С. 814-817

91. Лебедев H.H., Кирюшатова Т В., Савельянов В.П. О закономерностях алкоголиза диалкилхлортиофосфатов // Там же.- 1984 Т. 54.- С 2141-2144

92. Те же. Алкоголиз алкилдихлортиофосфатов в низших алифатических спирта* // Там же.- 1983,- Т. 53.- С. 1062-1065

93. Ger. Offen 2911700 BRD C07F Vervahren zur Herstelung von Alkylesterphosphorssauredichloriden / Friedrich S,P., Hansen G. (Bayer AG).-24.03.79,- C A.- 1981.- 15H83

94. Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элеменгоортанических соединений и полимеров.М.: Химия,1973.- 400 с,

95. A.c. 1177304 СССР МКИ С 07 9/14 Способ получения моноалкилдихлорфосфатов / Лебедев H.H., Клочков А Н., Савельянов В.П. (СССР).№ 3993461/23-04; Заявл. 13.01.84; Опубл: 07.09.85; БИ№ 33

96. Синтез органических соединений на основе спиртов: Отчет о НИР (промеж.)/ Новомосковский филиал Моск. Хим.-технолог. Ин-та; Руков. В.П. Савельянов 17.1-84 № ГР 79041608 Инв. № -.- Новомосковск, 1984.-31 с.

97. Савельянов В.П., Клочков АН. Синтез алкилдихлорфосфатов (ЖОХ, в печати)

98. Ермолаев В. 3., Кравченко С.Н. Оптимизация процесса синтеза метилдихлортиофоефата / Хим.пром.- 1977.- № 8 С. 577-679

99. Савельянов В.П., Мамзурин Б.В. О роли побочных процессов в реакции спиртов с хлорокисью фосфора / Моск. хим.-техно-лог. ин-т.-М.,1980 10 с -Деп. в ВИНИТИ 25.02.80 № 2029

100. Клочков А.Н., Мамзурин Б.В., Савельянов В.П. О роли побочных процессов в синтезе алкилхлорфосфатов // ЖОХ.- 1990,- Т. 60 С. 71-74

101. Байзенбергер Дж.А., Себастиан Д Х. Инженерные проблемы синтеза полимеров.- М.:Химия, 1988.- 688 е.- гл. 4

102. Pohorecki R., Baldyga P. Badanie wplywu mikrosmieszania на przebieg nieskonczono szybkiej reakeji cbemicznej w reaktorze z przeplywem burzliwym // Inz. Chem. (Warszawa).- 1977 T. 7,- S. 695-717

103. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.- М.:Наука, 1987.- 502 е.- Гл. 2

104. Брагинский Л.Н., Бегачев В.И., Барабаш В.М. Перемешивание в жидких средах,- Л.Химия, 1984 336 с.

105. Rao S R. Xantates and Related Compounds.- New York:M.Decker Inc., 1971484 p . 4

106. Даутценберг X., Филипп Б. Исследование процесса взаимодействия щелочной целлюлозы с сероуглеродом // Хим.волокна.- 1971.- № 5,- С.23-32

107. Wronski М Kynetyka reakcji siarezköwania alkohoü jednowodorotleniowych// Roczn.Chem-1959.- T. 33,- S. 1061-1069

108. Philipp В., Dautzenberg И. Emetische Untersuchungen zur Zersetzung von Xantogenaten//Faserforsch.u.Textiltechn 1960.-B. ll.-P. 172-179

109. Philipp В., Dautzenberg H., Schmige W. Zur Kinetik der Xantogenierung und Zersetzung bei einigen niedermolekularischen Alkoholen und einfachen Zuckern ,// ibid.- 1969,- B. 20,- S. 111-117,179-184

110. О.Гельяерин Hit Технология непрерывного производства сухи* ксантогенатов // Химич.наука и промышл,- 1959 Т. 4.-С. 645-649

111. Dautzenberg Н., Philipp В. Zur Kinetik der Additionreaktion zwicshen CS2 und verschiedenen Anionen unter besonderer Berucksichtung ubeKAbhangichkett von der Hydroxylionen Konzentration // Faserforcsh. u. Textiltechn.- 1969 B. 20,- S.213.218

112. Dautzenberg H., Philipp B. Uber Bildungsweise und Verhalten das Natriumdithiokarbonate// Z.lnorg.allgem.Chem.-1970 -B. 75,- S. 193-208

113. Изучение путей и средств интенсификации производства и улучшения качества алкилксантогенатов: Отчет о НИР / Новомосковский филиал Моск.хим.-технол. йн-та; Руков. В.П.Савельянов ПОХ 17; ГР № 78079108; Инв.Х» 2873343,- Новомосковск,1979,- 106 с.

114. Савельянов В.П., Утробин Н.П., Савельянова Р.Т., Евсеев H.H. Изучение процесса ксантогенирования спиртов в органических растворителях. 1 .Исследование реакции ксантогенирования изопропанола в изотермических условиях // ЖФХ- 1980.- Т. 54 С. 1261-1263

115. Те же. Изучение процесса ксантогенирования.2. Кинетика и термохимия ксантогенирования изопропанола в адиабатических условиях // Там же.-С. 1264-1267 '

116. Вольтер В В., Сальников ЖЕ. Устойчивость режимов работы химических реакторов / Йзд.2-ое, перераб. и дополн -М.:Химия, 1981.- 200 с.

117. Ингольд К. Теоретические основы органической химии / Пер. с англ.; под ред.Ш1 Белецкой.- М,:Мир, 1973.-С. 935-986

118. ОО.Стрепихеев А. А., Дерввицкая В.А. Основы химии высокомолекулярныхсоединений / ИздЗ-е, перераб. и дополн,- М : Химия, 1976.- 440 с. :01.Шур А.М. Высокомолекулярные соединения / Изд.2-ое.перераб. и дополи.

119. М.: Высшая щкола,1971.- 620 с.

120. Моторные топлива, масла и жидкости / Изд.3-е; под ред. К.К. Лапок и Е.Г.

121. Семениди-М: Тосхимиздат, 1957 250 с. ЮЗ Hudson R.F. Mechanism of acid chlorides solvolysis in alcohol-benzene mixtures

122. Савельянов В.П., Мамзурин Б.В^, Мельникова Е.С. О реакционной способности спиртов при этерификации их хлористым бензоилом // Труды Моск.хим. -технолог, ин-та: Химия и технология органич. веществ и высокомолек. соед.- 1974,- Вып. 80,- С. 34-35 ,

123. Лебедев Н.Н* Польщикова Л.В., Савельянов В.П-., Макаров М.Г. О кинетике основно-каталитической реакции переэтерификации // ЖОрХ -1979,- Т. 15 -С. 245-248

124. Те же. О равновесии реакции переэтерификации // Труды МЬск.хим -технолог.ингта.-1974-Вып. 80-С 162-163

125. Те же. О кинетике переэтерификации при кислотном катализе реакции // ЖОрХ,- 1977,- Т. 13,- С. 923-926

126. Елисеева Г.Д., Истомин В.И., Сухорукое Н А. и др. Сравнительное изучение реакций щелочного гидролиза. эфиров фосфорорганических икарбоновых кислот: / Тезисы докладов: VII Всесоюз.конф. по химии фосфорганич.соед. -Л., 1982,-С. 103

127. Ш Савельянов В.Д, Кирющатова ТВ* Савельянова Р.Т. О закономерностях алкоголиза хлористого сульфурила // Изв.вузов: Химия и химич.технолог.-1982.-T. 25,-С. 1140-1145 ,

128. Головнева А.К., Львова И С. Хлорсульфоиовая кислота / Краткая химич.энциклопедия,- М: Сов энциклоп.- 1967,- Т. 5,- С .727; Clilorosulfonsaure / Üüraan Encyclopedie von technische Chemie. Vierte Aufl.-1975.-B. 9,-S. 583-585

129. Ш.Неймышева A.A., Кнунянц И.А. Спектрайьньгё характеристики и реакционная способность галоидангидридов карбоновых, фосфоновых, фосфиновых и сульфокислот // ДАН СССР -1968,- Т 181.-С. 888-893

130. Ш.Райд К, Курс физ№юской органической химий / Пер. с англ.^ под ред.И.П.Белецкой .-М.: Мир,1976 676 с.

131. Ш.Коулсон Ч. Валентность / Пер, с англ.; под ред. Н.Д. Соколова- М.: Мир,1965,- 427 с.

132. Muetterties E.L.,Bither Т А., Fariow M.W. Chemistry of phosphorus fluorides // J.Inorg. and Nuclear Chem.- 1960,- V. 16 P. 52-59

133. Смит Д.Дж.Х. Соединения пентакоординированного фосфора / Общая органическая химия / Перс англ.; под ред.Н.К. Кочеткова и Э.Е. Нифангьева.-М.: Химия, 1983.- Т 3,- С. 16-43.

134. Мортимер К. Теплоты реакций и прочность связей / Пер с англ.; под ред В.В.Михайлова.- М.: Мир. 1964,- С. 233-255

135. Кодолов В.И., Спасский С.С. Структура и свойства фосфорорганических " соединений//Успехи химии,-1964.-Т. 33,-С. 1501-1525 >

136. БО.Наумова Т.Е., Введенская Т.С., Степин Б Д. Строение и свойства оксигалогенщов фосфора и некоторых переходных элементов / Там же -1972,- Т. 41,- С- 977-994

137. Суворов Б.А., Орлова Л.Н., Джагацпарян P.B. 3d-BaKaHTHbie орбитали элементов 1П периода в свете статистической теории атома Томаса-Ферми Н Коорд. химия.-1981-T 7.-С. 1159-1161.

138. Алексейко Л.Н. Теоретический конформациониый анализ фосфоразотных циклических систем: Автореферат дисс. . канд. физ.-матем.наук: 02.00.04.-М.: МГУ,1981.- 20 с.

139. Май Л. А." d-орбитальное сжатие" и сродство лигандов к протону // Изв. АН Латв.ССР: Серия химич.- I960.- №з,- С. 379- 380.

140. Мазалов Л.Н. Рентгеновские спектры и химическая связь Новосибирск: Наука, 1982,-112 с.

141. Тополь И.А., Кондратенко A.B., Юматов В.Д. и др. X« РВ и рентгеноспектральное исследование молекул // Изв.АН СССР: Серия физич,-1962,- Т. 46,- С. 770-775 >

142. Мазалов Л.Н., Юматов В.Д., Доленко Г.Н. Строение молекулярных орбиталей в органических фосфатах и полифосфатах // Журн.структ.химии.-1980,-Т. 21.-С. 21-24. .

143. Лэнгфорд K.j Грей Г. Процессы замещения лигандов / Пер.с англ.; под ред. К.БЯцимирского М.; Мир,1969,- 160 с.

144. Бфсукер Й.Б, Электронное строение и свойства • координационных соединений. Введение в теорию - Л. . Химия,1976,- 349 с. '

145. Kunzler J.E., Giauque W.F. Changes in electrical conductivity of aqueous sulfuric acid near absolute H2S04.H20 // J.Am. Chem.Soc 1952,- P. 801-803

146. Хайт Ю Г. Квантово-химичесжое рассмотрение структуры молекулы серной кислоты / Термодинамика и кинетика химических процессов.- Л,1978.- С. 110-113.

147. Hudson R F.,Green М. Die Stereochemie von Substitutionreaktiop am Phosphor //

148. Hüdson R.F,, Clay L. Mechanism of hydrolysis of phosphochloridates and related compounds. l.The effect of substituents // J.Chem.Soc.-1960 P. 1859-1964; The same authors. ,2.The effect of solvents//lbid.-P. 1865-1868

149. Hudson RF., Gründen H.W. The mechanism of hydrolysis of phosphochloridates and related compшnds. З.PhosphoramídocMoridates // lЫd.-1962.- P. 3591-3599

150. Савельянов В.П., Титаренко A.C. О кинетике и механизме реакции спиртов с комплексами серного ангидрида е аминами / Моск.хим.-технодог.ин-т,-М.,1980-15 с.-. Деп. »ВИШГГИ 25.10.79 №281.

151. Kaiser Е.Т., Рапаг Mv Westheimer P.E. Hydrolysis of aUcylsulfates // J.Am.Chem.Soc.-1963.- V. 85,- P. 602-607

152. Hoering T.C., Kennedy J R. Oxygen-18 exchange reaction of sulphuric acid // Ibid.- 1957,-V. 79 -P. .56-61

153. Колесников В.А, Ефремов Р.В., Данов СМ., Грязнова JI.B. Кинетика гидролиза диалкилсульфатов- Кинетика и катализ 1977,- Т. 18,- С. 10651066 .: . ; ч

154. Истомин Б.И., Баранский В.А. Количественный анализ влияния строения соединений четырехкоординированного фосфора на их реакционную способность// Успехи химии,- 1982,- Т. 51- С. 394-411

155. Губайдуллин М.Г. Некоторые общие закономерности в реакционной способности соединений четырехкоординированного атома фосфора // Там же.-. 1982,- Т. 52.-С 2665-2669.

156. Бельский В.Е., Кудрявцева Л.Е., Ильина 0.М, и др. Реакционная способность п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора // Там же.- 1979 Т. 49,- С. 2470-2474

157. Савельянов В.П. 0 механизме реакции спиртов с хлороксидом фосфора и его тиоаналогом //ЖОХ,-1986,-Т. 56> С. 2290-2295

158. Лебедев H.H., Кирюшатова ТВ., Мамзурин Б.В., Савельянов В.П. О закономерностях реакции (тио)хлороксида фосфора с низшими алифатическими спиртами / Тезисы докладов: Всесоюзн. конф. по химич. средствам защиты растений.- Уфа,1982- С. 32-34 ~

159. Tetrahedron.- 1978,- V. 34.- P. 233T-2341 :78.Williams A. Effective charge and Leffler's index as mechanistic tool for reactionsin solutions//Account Chem.Res.-1984.-V. 17.-P. 425-430 . ^

160. Kyllonen A., Koskikallid J, Nucleophylic reactivity 7. Kinetics of reaction of PhS020Me with S-contaimng nucleophyls // Suomen Kemistilehti 1972,- V. 45,-P 212-214 A

161. Reimschlussel W. The kinetics of the chlorine isotope exchange between chlorine ion and 0,0-diarylphosphochlotidates or 0,0-diarylphosphochlorido-dithionates // . Int.J.Chem. Kinetics.-1980.-V. 12,-P. 979-989

162. Неймышева A .А., Ермолаева M B., Кнунянц И,А. Изменение реакционной способности и спектральных характеристик при переходе от фосфорильных к тиофосфорильным соединениям // Изв. АН СССР: Серия химич,- 1968.- № : 10.-С. 2222-2229 .■

163. Л. :Госхимиздат,1960,- 1216 с. £92.Реутов О.А. Теоретические основы органической химии,

164. М.:Изд.МГУ,1964.-201 с. : '

165. Evans T.N.,EdhmgR.R. Tertiary alkyl ethers. Preparation and properties //lnd.Chem.Engng.- 1936,- V. 28,- P. 1186-1188 294-Котон М.И. Разложение дифенилртути в спиртах // ЖОХ.- Т. 8,- С. 1791. 1796 '' . / ' ■ • .;

166. ООЛсаева 3.Т., Арбузов Б,А. Дёиспнщйе спиртов на а-окиси бициклических терпенов 1 .Действие спиртов на окись а-пинена // ЖОХ 1949,- Т. 19,- С. 884-892; Они же 2. Действие спиртов на окиси а-карена и камфена // Там же,- С. 893-905. . . \ .

167. Walvokar S.P., Phalnikar N.L.,Bhide B.V. Action of halogen acids on alcohols in presence of benzene // J. Indian Chem. Soc.- 1942,- V. 19 P. 409-413

168. BurwelI R.L., Fuller N.N. Cleavage of ethers by hydrogen bromide 7/

169. Tokai Denkyoku Giko.- 1958 V. 19,- P.37-40.- С A.- 1958,- V. 52,- 170806 Я8.ВеасЬе11 КС., Shar W.C. The reaction of dekaborane with substituted alcohols //

170. J Am^hean-Soc.- 1958 V. 80,- P. 2943-2945 ;

171. Gunderman N.D., Rose N.J. a-chloro-Э -propionitryl // Chem.Ber- 1959,- B. 92,-S. 1081-1087

172. De Main I. Interaction between SO2 and polar molecules 1. Systems containing aliphatic alcohols, ethers or benzene m CCI4 // J.Chem.Phys- 1957,- V. 26;- P. 1036-1041

173. Gerard W., Macklen H.D. Basic function of oxygen in certain organic compounds// Chem.Rev.- 1959,- V. 59,- P. 1105-1167

174. Gordon J.S. Correlation of H-bridging equilibria with acidity // J,Org.Chem.-1961.-V. 26.-P. 738-745

175. Stevens W., van Es A. Mixed carboxylic acid anhydrides. 2. Esterification of alcohols with a formic aoid-acetic anhydride reaction mixture // Rec.trav.chim.-1964.- V. 85.-P. 1287-1293

176. Murto J. Nucleophylic reactivity of alkoxide ions toward 2,4-dinitrofluorobenzene and the acidity ofalcohols//Acta Chem.Scand -1964.-V. 18 -P. 1043-1053

177. Dutha P., Tudos N., Otvos L. Reaction between methyliodide and alcohols // Atompraxis.-1964,- V. 10,-P. 531-535 . . J/

178. Brown Н.С., KeWys К.A. Rates and equilibria in the reaction of butyrolactone with alcohols. A convenient synthesis of 4-hydroxybutyrates // J.Org.Chem.- 1966.' V.31.-P. 485 . .

179. Hays J.T., de Butts BE., Yong H.L. p-Nitrozophenol Chemistry, L Esterification// lbid.-1967.-V. 37.-P. 153-1*55

180. Головина З.П., Богатков C.B, Черкассова E.M. Влияние структуры алифатических спиртов на их реакционную способность. Ш.Ацилирование спиртов хлористым бензошюм в присутствии триэтиламина//ЖОрХ.- 1975,т. п.-с. 22-27 . ; , ■■".:v . .

181. Бабаева Я.Г, Богатков С.В;, ГриневаЕА., Крученко РЖ . У.Кинетика и Механизм адилйрования спиртов в нитробензоле // Там же 1976,- Т. 12 - С. . 1234-1237 ,

182. Matzuji K., Haywara E,, Hayashi A. Reaction of cyamuic chloride with alcohols //

183. Juki Gosei.-I960,-V.18.-P.97-104: CA.-1960 -V. 54.-8843e ?48.Schaeffer P.C., Peters G.A. Base-catalysed reaction of nitriles with alcohols. A convenient route to imidates and amidine salts // J.Org.Chem 1961- V. 26,- P. 412-418 ';

184. Bacon R.G.R., Irwin R.S. Thiocyanogen trichloride. 2. Derived dichlorothiocyanato compounds, particulaiy from alcohols and their decomposition products//J.Chem.Soc.-1960.-P. 5079-5087

185. Feit Ben-ami, Zilkha A. Kinetics and mechanism of cyanoeihylation of alcohols// jT0rg;€hem.^ 1963,-V 28,- P. 406-410 ^ л ' ^

186. Атавин A.C., Трофимов Б.В. Метод получения виниловых эфиров при помощи карбида кальция // ЖПХ,- 1964.- Т. 37,- С. 2706-2708

187. Zimmermanova H., Prochazka M. Isomerization of duble bond and addition of alcohols to unsaturated sulfones // Coll. Czech.Chem.Comm.- 1965,- V. 30 P. . 286-296 ; . .

188. Ephraim S., Woodward A.B., Mesrobian B D. Kinetics study of the reaction of phenylisocyanate with alcohols in various solvents //J.Am.Chem.Soc.- 1958.- V. 80.-P. 1326-1328

189. Seaiies S., Butter O.F. Reactionsof alcohols and phenols with trirfethylene oxide //

190. Mesnard P., Gibirilla В., Bertucat М. Action of p-toluene sulfonyi chloride on mohoalcohols//Compt.rend.- 1963,- V. 257(20).- P. 2999-3001

191. Huckel W., Sauerland H.D Reaktion der Alkoholen mit den p-Toluensulfochloriden// Ann 1955,- B. 592.- S. 190-197 '

192. Безменова T.3., Лувин Г.С., Вакашева А.Ф., Усенко Ю.Н. Реакции 3-ацилоксисульфоланов с нуклеофильными реагентами // Химия гетероцикл. соед.-1975,- Т. 8,- С. 1060-1066

193. Menninge L., Englerts J.B.F.N. Neutral solvolysis of covalent arylsulfonylmethyl Perchlorates. The kinetics basicity of water, and some aliphatic alcohols if J.Org.Chem.-1977 V. 42.- P. 2694-2696

194. Сендега P.B. Основно-каталитический аякоголиз аллил-птолуолсульфошта//У|ф.химич.журн -1978 -Т. 44.-С. 89-94

195. Brown Ch.A., Krishnamerthy S. Facile reaction of alcohols and phenols with boron methyl sulfide. A new general, and convenient, synthesis of borate esters // J.Org.Chem.- 1978,- V. 43,- P. 2731-2732 >

196. Steele K.P., Weber W P. Solvent modifided reactivity of dimethyl-sililene.// J.Am.Chem.Soc.- 1980,- V. 102,- P. 6095-6097

197. Дьяконов A.H., Завлин П.М., Альбинский Б .M. Кинетические исследования реакции нуклеофильного замещения в ряду циклогексилфосфонитов // ЖОХ.-1977.-Т. 47.-С. 3178-3180

198. Westheimer F.B. The hydrolysis of phosphate esters // Pure and Appl.Chem.-1977.-V. 47,- P. 1059-1067

199. Milan).-1961,- V. 48,- P. 144-149 ^

200. Пальм B.A., Кыргесаар А. Зависимость констант скорости от природы и состава растворителя. VI. Реакция между хлористым водородом и алифатическими спиртами в смесях спирт-бензол и спирт-нитробензол // Реакц. спос. орган.t соед-1964-Вып. 2 С. 157-170

201. Комиссаров В.Д., Галиева Ф.А., Алунов И.Р. и др. Кинетика окисления алифатических одноатомных спиртов озоном // Изв. АН СОСР: Сер.химич.-1983.- № 5,-С. 1011-1015

202. Лебедев Н.Н., Савельянов В.П., Бородин Э.И. О составе продуктов океиэтилироваяия спиртов при основном катализе // Труды Моск.хим.-технолог.ин-та,-1967,- Вып. 62 С. 72-77

203. Лебедев Н.Н., СавельяновВ.П., Баранов Ю.И. О закономерностях в распределении окиси этилена при ее реакции со спиртами и водой и расчете состава образующихся продуктов // ЖПХ.-1969.-Т. 42.-С. 1815-1824

204. Лебедев Н.Й., Савельянов В.П., Баранов Ю.Й., Швец В.Ф. О кинетике и механизме некаталитической реакции окиси этилена со спиртами и водой и относительной реакционной способности последних // ЖОрХ- 1969,- Т 5,-С. 1542-1548 ■

205. Лебедев Н.Н, Савельянов BIT, Антипова НИ. Каталитический синтез этидцеллозольва // Йзв.вузов: Химия и химич. технолог.- 1967 Т. 10,- С.461.464 . ; • .

206. Ехпег О. Application of empirical linear relations to preparative data// Cc«.Czech.Cto.Comm> 1961,-V. 26-P. 1-12

207. Савельянов В.П., Польщиковй Л.В., Мамзурии Б.В. О дифференцирующих свойствах спиртов и их бинарных емееей / Тезисы докладов: Ш Всесоюзн.конф.по аналитич.химии неводных растворов.- Горький, 1971,- С.35 ' ; .

208. Дулова В.И., Личкова Н.Э., Иевлева Л.П. Дифференцирующее действие кислородсодержащих растворителей на силу кислот // Успехи химии.- 1968,Т. 37.-С. 1893-1915.

209. Лютский А.Е. Водородная связь и химические свойства органических соединений. Влияние растворителя на кинетику химических реакций: Сб. статей по общей химии.-М.: ИздАН СССР,1953,- С. 1202-1210

210. Райхардт X. Растворители в органической химии / Пер. с нем.; под ред. Л.С.Э#оса.- Л.: Химия,1973,- 152 с.

211. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций: Перс англ. / Под ред. М.йКабачника М,: Мир,1968 - 328 с.

212. Ventakamaran K.S, The adiabatic piezo-el«^ric coefficient of water; and alcohols // Proc.lndian Acad.Sci.-1939,- V. 10a.- P. 121-140: CA.- 1939,- V. 34,- 1299

213. Saunders J.A. The action of monohydric alcohols on the gelatine gel // BiochemJ.- 1937.- V. 31.-P. 1003-1096

214. Hayes W.P., Tinnous C.I. Solvent and substituent effects on the n- absorption bands of some ketones// Ibid -P. 529-541

215. The same authors. 3.Ionization reactions with particular reference to the alcohoiysis of triphenylmethanechlorides// Ibid.- P. 4124-4138

216. Hudson R.F A single interpretation of nucleophylic reactivity // Chimia.- 1962,-V. 16.-P. 173-189

217. Коппель И.А., Паю А. И. Параметры общей основности растворителей // Реакц.способн.органич.соед- 1974- Т. 11-С. 121-138

218. Коппель И.А. Расширенная шкала параметров электрофильноети растворителей // Там же.- С. 139-143

219. ДО.Вишор V.C. Boiling point and diemacal constitution. 2.Method of t^culatmg ofthe degree of association at the boiling point // J.Chem.Soc.-1938,- P. 1614-1618 HO.Ens A., Murray P.E A Qualitative studies of molecular association in alcohols //

220. Can.J.Chem- 1957,-V.35.-P. 170-175 ~

221. Hudson R.F., Steltzer I. Reaction between alcohols and acid chlorides in solvents of low polarity // Trans.Faraday Soc 1959,- V. 54,- P. 213-221

222. Справочник,- Л.:ХимияД970- 256с. Ш.Бенсоя С. Курс химической кинетики: Пер.с англ. / Под ред.

223. Leffler J.E. Parameters for description of transition state // Science.- 1953 V. 117.-P. 340-341

224. Weiss J.J. Rate-equilibrium relations and proton transfer reactions // J.Am.Ch№i.Soc.-1972.-V. 92.-P 4410^4418

225. Wiseman F., Kestner NR. Theoretical study of Broensted relation // J.Chem.Phys- 1984.-V. 88,-P. 4354-4358

226. Рудаков Е.С. Теория скоростей диссоциативных гетеролитических реакций. Модификация уравнения Бренстеда / Механизмы реакций и структура органических соединений .- Киев:Науковадумка,1982,- С. 3-26

227. Cociyera W.,Grunwald E. Proton exchange of neopentyl alcohol in acetic acid // J.Am.Chem.Soc.- 1965,- V. 87,- P. 253-257

228. Edwards J.O. Polarizability, basicity, and nucleophylic character // Ibid.- 1956 V. 78.-P. 1819-1821

229. Беккер Т. Введение в электронную теорию органических реакций / Пер. С нем. Под ред. И.Л, К^шшщ.- М,:Мир,1965 571 с.

230. Gerrard W., Mincer А.М.А., Vywfle P L. Solubffity of hydrogen halogens in 0*' containing organic compounds. 3.Solubility of fiydrogen chloride in alcohols and some esters at low temperature // J.Appl.Chem.(London).-1959.- V. 4.- P. 89-93

231. Шверина В.Г. Влияние диэлектрических свойств органических растворителей на растворимость хлористого водорода // ЖФХ,- 1982.- Т. 56.-С. 2859-2860

232. Coutrot P., Georgulis С., Gross В. IR spectrometrie investigation of the interaction of HBr with several aliphatic alcohols in carbon tetrachloride // Compt.rend. Ser.C.- 1966.-P. 131-134

233. Newall C.H., Eastham A.M. Relative acidity of water, methanol, and ethanol // Can J Chem -1961,- V 39 P. 1750*1756

234. Цветкова В.И., Фирсов A.B., Чирков ИМ. Определение действительных констант скоростей разложения алкоксониевых ионов в реакции алифатических спиртов с хлористым водородом // ЖФХ I960 - Т 34.- С.2066-2073 . 'Г : ■

235. Вигдорович В И., Жуков В.П. О взаимодействии хлористого водорода с метиловым, этиловым и н-пропиловым спиртами // Там же.-.1974.-Т. 4S.-C. 578-581

236. Энергии разрыва химических свйзей: Справочник/ Под ред. Кондратьева В.Н.-М.: Изд АН СССРД962 212 с

237. Benicci R. Recherches spectrophotometrique du basicité du alcoholes aliphatíque 7/Bull Soc.çhimïrance-1978.-P. 375-378 \ .

238. Дворко Г.Ф,; Пономарева З.А., Кулин Н И. Сольватационные эффекты и механизмы гетеролиза трет-бутилгалогенидов // Успехи химии.- 1984.- Т. 53 -С. 948-970.

239. Колбановский Ю, А.,. Полак Л.С. Об основных положениях химической кинетики / Препринт:Ин-т нефтехимия синтеза АН СССР.-М., 1976.- 35 с.

240. ВагуЛова ЛИ, Липатов И.П., Самарцева С.А. О способности P=S группы к образованию водородной связи/ Материалы научной конференции: Институт органической и физичЕесетй химии АН СССР.- Казань: КГУ1971.- С. 52-54

241. Реакционная способность, и пути реакций: Пер.с англ. / под ред. Т.Клопмана.-М.:Мир,1977-383 с. V

242. Blais P. L!interpretation deTeffect solvent en correlation Hammett au metbode del'orbitales frontier it Comptrend,- Í977.- V. 285.-P. 3539-3553

243. Pearson R.G. Acides and bases// Science,- 1966,-У 151,- P 1721-1727

244. Пирсон Р.Дж: Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии, 1971.-Т 40.-С 1259-12Е2

245. Drago R.S., Kobler R.A, Quantative evaluation of hard-soft acid-base (HSAB)

246. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков: Пер с англ. / под ред.М.Е.Дяткиной.- М:Мйр,1965,- 436 с.

247. Рудаков B.C. Уравнения полилинейности и избыточное взаимодействие //

248. Richard J.P., Jencks W.P. Reactions of substituted 1-phenylethyl carbocation with-alcohols and otheivnacleophylic reagents // Ibid.- 1984,- V. 106.- P. 1373-1383

249. Савельянов В.П. О зависимости между реакционной способностью и избирательностью в реакциях низших алифатических насыщенных спиртов // ЖФХ,- 1987,- Т. 57,- С. 552-554 .

250. Беляев С.В. Исследование реакций гидролиза и алкоголиза алкилхлоридов:

251. Bekarek V improvement jf the applicability of Taft-Kamlat solvent polarity paramemters to chmical reactivity // J.Chem. Soc. Perkins Trans.- 1983,- P. 72,- P. 1293-1296

252. Шортер Дж. Разделение полярного, стоического и резонансного эффектов в органических реакциях с использованием правила линейной зависимости

253. Между изменениями свободной энергии // Успехи химии.- 1971,- Т. 40.- С. 2081-2101.

254. Мб. Vijayalakshmi S.R.V. Kinatics of oxydation of primary alcohols by acid bromate If

255. J.Indian Chem. Soc -1980,- V. 51.- P. 800-803 *77.Afanas'ev I.B. Dual substituants parameters treatment in the aromatic series using universal inductive and resonance aubstituents constants // J.Chem. Soc. Perkins Trans.- 1984-P. 1589-1593

256. Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А. Опыт корреляционного анализа СН кислотности // ДАН СССР 1981,- Т 260,- С. 893-897

257. McIver R.T., Wilier J.S. Thernrochemistry of aliphatic alcohols detepmined by gastphase ionic equilibria // J.Am.Ohem Soc.- 1974.^ V, 96,- P. 432-325

258. Boand S., Houriet R.,Ganman.T. Gas-phase acidity of aliphatic alcohols // Ibid -V. I05.-P. 2203-2206

259. Long J., Munson B. Proton affinities of some oxygenated compounds // lbid -1973.-V. 96-J. 2427-2432 v

260. Legon A.C.,Millen D.J.Schrems О N H-bonding in the gas phase. IRS investigation of HF alcohols heterodimers // J.Chem.Soc.Faraday Trans.- 1979,-p.592-601 ;,v

261. McLuckey S.A., Schoen A.E., Cooks R.G. Sylver ion affinities of alcoholes as odered by mass spectrometry //J.Am.Chem. Soc.- 1982.- V. 104,- P. 848-850

262. Tremmery V.C., KJass G., Bovie JR., Jan A B Relative gas phase trimethylsilicone and trirnethylgermanium basicities of neutral organic bases: an ion cyclotron resonance study // J.Chem.Res.Synop.- 1980 P. 386-387

263. Кабачни1сМ.И. Новое в теории кислот и оснований// Успехи химии.- 1979,Т. 49.-С. 1523-1547 . './' ;

264. Agami S. Acidities et basicities en phase vapour fi BuU,soc.chim.France.- 1974.-P. 869-876

265. Martiff R,D.; Shirley ВA. The relation of core-tevel bindmg ei^érgy shifts to proton affinity and Lewis basicity // J.Am.Chem.Soc.-1974.- V. 96,- P. 5299-5306

266. Davies D.W., Shirley D.A. Relative gas phase acidities and basicities from a proton potencial model // Ibid.- P. 7898-7903

267. Koppel I.A., Korelson M.M. Structural effects on acid-base interaction in the gas phase and solutions Л Çhem reactivity.- 1975,- V. 11 .- P. 985-1010

268. Táft R.W The electron withdrawing power and the electrontgavity of groups // J. Chem. Phys.- 1957 V. 26 - P: 93-96$97. Налимов ВВ., Чернова Н А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов.- М.:Наука,1965,- 340«.

269. Смирно& В.Н., Дунин-Барковский И.В.- Курс теории вероятностей и математической статистики для технических приложений,- М.:Наука,1969.511 С. ' . " .

270. Налимов 8.8. Теория эксперимента.^М.:Наука,1971.- 208 с.

271. Савельянов В.П. О применимости многопараметрических уравнений ЛСЭ к реакциям алкоголиза в низших адифатических насыщенных спиртах // ЖОХ,- 1987.- Т. 57,- С. 668-670

272. Aboud J.L, Taft R.W., Kamlat N.J. Regarding a generalized scale of solvent polarirites // J.Am.Chem.Soc.- 1977.- V. 99,- P. 8325-8327

273. Charton M. Definition of "inductive"substituent constants // J.Org.Chem.- 1964.-V. 35.-P. 1222-1227 ' .

274. Charton M. Steric effects. 6. Nydrolysis of amides and related compounds // J.Oig.Chem-1976.-V. 4L-P. 2906-2910

275. CbartonM. Steric effects. 7. Additional Vconstants//lbid.-P. 2217-2220

276. Charton M, Steric effects. 9. Substituets at oxygen in carbonyl compounds // lbid.-1977.-T. 42,-P. 3531-3535 . "11 .Charton M., Charton В. I Sterie effects. II. Substituents at sulphur// Ibid.- 1978.-T. 43.-P. 1161-1165

277. Charton M., Charton B.l. Steric effects. 12.Substituents at Phosphor // Ibid.- P. 2383-2386 : . ■

278. Измаилов H.А. Электрохимия растворов,- M.:Химия, 1966.- 676 е.-С. 368 Н.Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А А Потехина,1. Л . Химия, 1984.- 620 с.

279. Губайдуллин М.Г. Корреляция констант скоростей; реакций галоидных алкилов через потенциалы ионизации // ЖОХ- 198L- Т. 51,- С. 1861-1863

280. Айеп F.ïL, Kirby AJ. Sihaple соггеШоп between bond length and reactivity. Combined use of ciystallografic and kinetics data to explore the reaction coordinate //J.AmChem,Soc- 1984^- V, 108;-P. 5207-5212

281. Jones P.G., Kirby A.J. Bond length and reactivity Variable length of C-C angle bond // ttd P. 6197-62Q0

282. Exner 0. Correlation between the dipole moments and substituents constants // Coll.Czech.Chem.Comm.-1960,- V. 25,- P. 642-646

283. Charton M. Dependence of bond angles upon the steric effects. 1 . XMX angles // J.Am.Chem.Roc.-1979,-V. 101-P. 7356^7362

284. Dewar N.J.S., Crisdalî P.J. Substituents effects. LIntroduction. 2. Général theory //J.Am. Chem.Soc.^1962 -V. 84.-P. 3539-3553 ^

285. Charton M. Steric effects on formation of aikyl radicals and alkylcarbonium ions H J. Chem. Soc.Perkins Trans.- 1983,- P. 92-10429.шмид P., Сапунов В Н. Неформальная кинетика М.: Мир, 1985,- 264 с.

286. Головиш Л.Н. Линейная алгебра и некоторые ее приложения.- М.: Наука,1971 -288 с.

287. Савельянов В.П. О возможности оценки числа эмпирических параметров в ^ соотношениях "строение-реакционая способность" //ЖОХ 1987,- Т. 57,- С. 2043-2045 ' - ' .. . ■ . • VV