Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы хрома, кобальта и иридия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Оксомостиковые карбоксилатные комплексы хрома(Ш).

1.1.1. Биядерные комплексы.

1.1.2. Трехъядерные комплексы.

1.1.3. Полиядерные комплексы.

1.2. Оксомостиковые карбоксилатные комплексы кобальта(Ш).

1.2.1. Кристаллические структуры производных ацетата кобальта(Ш)".

1.2.2. Магнитные и спектральные свойства кислородмостиковых комплексов кобальта.

1.3. Трехъядерные ,Ll3 - о кс о карбоксил атн ые комплексы иридия.

2. Результаты и их обсуждение.

2.1. Карбоксилатные кислородмостиковые комплексы хрома(Ш).

2.1.1. Взаимодействие Сг03 с этанольно-карбоксилатными смесями.

2.1.2. Трехъядерные комплексы хрома с остовом [Сггаз(^з-0)(ц-02СК)6(Н20)з]+.

2.1.3. Полимерные комплексы хрома с остовом {Crni2(|i-0)(|i-02CR)2l2+}n.

2.1.4. Сравнение трехъядерных и полиядерных |±-оксокарбоксилатов хрома(Ш).

2.1.5. Взаимодействие трехъядерного |1з-оксоацетата хрома(Ш) с а-пиколином.

2.1.6. Влияние электронакцепторных свойств радикала R мостиковой RCOO - группы на устойчивость трехъядерных Цз-оксокарбоксилатов хрома(Ш).

2.2. Карбоксилатные кислородмостиковые комплексы кобальта(Ш).

2.2.1. Взаимодействие [С0т3([13-0)(\1-0СЩ(\1-02ССЯ3)5(Ш+

L= ру, (З-pic или y-pic) с трифторуксусной кислотой.

2.2.2. Комплексы кубанового типа с остовом Со404.

2.3. Карбоксилатные кислородмостиковые комплексы иридия.

2.3.1. Синтез |а3-оксокарбоксилатных комплексов иридия.

2.3.2. Окислительно-восстановительные свойства jj-з-оксокарбоксилатных комплексов иридия в водных растворах.

2.3.3. Окислительно-восстановительные свойства трехъядерных

И,з-оксокарбоксилатных комплексов иридия в ацетонитриле.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Инструментальные методы исследования.

3.2. Аналитические методы исследования.

3.3. Методики проведения эксперимента.

3.4. Синтез оксокарбоксилатных комплексов хрома(Ш).

3.5. Синтез оксокарбоксилатных комплексов кобальта(Ш).

3.6. Синтез оксокарбоксилатных комплексов иридия.

Исследование химических и физических свойств кислородмостиковых полиядерных карбоксилатных комплексов хрома, кобальта и иридия начало формироваться как самостоятельное направление в конце 60-х, начале 70-х годов. Развитие этого направления было стимулировано, прежде всего, теоретическим интересом к их химическим и физическим свойствам. Однако, только в 80-ых годах широкое практическое применение ряда этих комплексов в промышленности (особенно карбоксилатов кобальта в качестве катализаторов), в аналитической практике, в металлоорганической химии и в медицине выдвинуло такие проблемы как установление взаимосвязи между строением и основными химическими и спектральными свойствами этих карбоксилатов, возможностью их использования в качестве строительных блоков в химии супрамолекулярных соединений, устойчивостью металлсодержащего остова по отношению к реакциям изменения ядерности.

Следует особо отметить, что интерес к изучению связи между электронной структурой атома-комплексообразователя, спектральными и химическими свойствами однотипных координационных соединений всегда был значителен. В тоже время, этот интерес распространялся, главным образом, только на моноядерные соединения. Поэтому к настоящему времени в химии |1-оксомостиковых полиядерных карбоксилатов d-элементов актуальна постановка комплекса исследований, которые отражали бы сходства и различия в химических свойствах соединений этого класса.

Цель настоящей работы заключалась в разработке методов синтеза и проведении сравнительных исследований химических свойств трехъядерных |И.з-оксокарбоксилатов общей формулы [Мз(Цз-0)(|и-02СК)б(Ь)з]п+ [где М= Cr(III), Со(Ш), Ir(III); R = С(СН3)3, СН3, Н, СН2С1, СС13, CF3; L = Н20, ру, (3-pic, y-pic, СН3ОН, PPh3] с наполовину и полностью заполненной t2g оболочкой [d3 для комплексов хрома(Ш) и d6 для комплексов кобальта(Ш) и иридия(Ш)], а также в установлении влияния природы группы R мостикового лиганда (J,-02CR на свойства образующихся карбоксилатов.

Конкретные задачи исследования включали:

1. Разработку методик синтеза jLL-оксокарбоксилатных комплексов хрома, кобальта и иридия исходя из их соединений, находящихся в высокоокис-ленных состояниях: Сг03, "Со(02ССН3)3", 1г02'пН20 и спеков 1гмет с Ва02.

2. Исследование влияния электронакцепторных свойств группы R мостикового карбоксилатного лиганда (X-02CR на химические свойства полученных комплексов: окислительно-восстановительные, в реакциях изменения ядерности, замещения апикальных и мостиковых лигандов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Методики синтеза трехъядерных (Из-оксокарбоксилатных комплексов хрома [Crm3(№-0)(|Li-02CR)6(H20)3]02CR [где R = С(СН3)3, СН3, Н, СН2С1, СС13, CF3], кобальта [Coin3(jli3-0)(M--02CCH3)6(L)3]C104 (где L = ру, (З-pic и у-pic) и иридия [Ir3(ju3-0)(|Li-02CR)6(H20)3]z+ (где R = СН3, СН2С1, СС13, CF3).

2. Результаты исследования реакций |13-оксоацетатов кобальта [Сош3(^з-0)(|>02ССН3)б(Ь)3]СЮ4 (где L = ру, (З-pic и y-pic) с карбоновыми кислотами RCOOH (где R = СН2С1 и CF3), приводящих к образованию комплексов кубанового типа.

3. Особенности реакций трехъядерных |13-оксокарбоксилатов хрома и иридия с водой, метанолом, пиридином, пиколинами и трифенилфосфином.

4. Результаты исследований окислительно-восстановительных свойств трехъядерных ц,3-оксокарбоксилатных комплексов иридия [lr3(|u3-0)(fi-02CR)6(H20)3]z+ (где R = СН3, СН2С1, СС13, CF3).

1. Литературный обзор

Выводы

1. На основании результатов исследования методами FAB+ масс-спектрометрии, ЦВА, РФЭС, ЭСП и ИК спектроскопии показано, что продуктами взаимодействия оксида хрома(У1) с этанольно-карбоксилатными смесями являются трехъядерные ц3-оксокарбоксилаты [Сгш3(и3-0)(}1-02CR)6(H20)3]+ [где R = С(СН3)3, СН3, Н, СН2С1, СС13, CF3] и полимерные комплексы, содержащие биядерные фрагменты состава {Сгш2(|1-0)(|1-02CR)2 }„. Полимерные комплексы, содержащие биядерные фрагменты {Crni2(jj,-0)(|Li-02CR)2^2+}n образуются также при нагревании трехъядерных \1Г оксокарбоксилатов хрома с водой.

2. При действии карбоновых кислот на трехъядерный |х3-оксоацетат хрома [Сгш3(р3-0)(|а-02ССН3)6(Н20)3]+ происходит полное замещение ацетатных лигандов с сохранением трехъядерного остова Сгш3(р3-0). Установлено, что увеличение электронакцепторных свойств заместителя R карбоновой кислоты RCOOH приводит к понижению стабильности трехъядерных |Л,3-оксокарбоксилатов хрома.

3. Установлено, что для карбоксилатов кобальта(Ш) ацетатные мости-ковые лиганды стабилизируют трехъядерную структуру. Впервые получены рентгеноструктурные данные для монохлорацетатного комплекса кобальта кубанового типа

Сош4(ц3-0)4(|1-02ССН2С1)2(ру)8](СЮ4)2. Данное соединение является первым карбоксилатным комплексом кобальта(Ш) с электронакцеп-торными карбоксилатными мостиковыми лигандами. Таким образом, появление электронакцепторных групп приводит к образованию структур куба-нового типа.

4. На основании проведенных исследований методами FAB+ масс-спектрометрии, ЦВА, РЭС, ЭСП и ИК спектроскопии можно заключить, что так называемые зеленые формы карбоксилатов иридия представляют собой

Заключение

Разработаны методики синтеза трехъядерных (и.3-оксокарбоксилатных комплексов хрома(Ш) [Cr3(|ii3-0)((i-02CR)6(H20)3]02CR (где R = С(СН3)3, СН3, Н, СН2С1, СС13, CF3). Установлено, что данные соединения могут быть получены как восстановлением Сг03 с помощью этанола в среде соответствующих карбоновых кислот, так и замещением мостиковых ацетатных ли-гандов в [Сг3(|и3-0)(|а-02ССН3)б(Н20)3]02ССН3 на другие карбоксилатные ионы. Строение катиона [Сг3(|и3-0)(|а-02ССН2С1)б(Н20)3]+ подтверждено методом рентгеноструктурного анализа.

Проведено исследование продуктов взаимодействия трехъядерных (1з-оксокарбоксилатов хрома(Ш) с водой, пиридином, а-, (3- и у-пиколинами. Найдено, что при действии таких нуклеофилов как вода или а-пиколин на [Cr3(№-0)(|a-02CR)6(H20)3]02CR (где R = СН3, Н, СН2С1, СС13, CF3) происходит разрушение трехъядерного остова с образованием полиядерных карбоксилатных комплексов хрома(Ш) с биядерным фрагментом {Cr2(|i-0)(ji-1?+

02CR)2 }п Показано, что подобные полиядерные карбоксилаты могут таюке быть получены исходя из Сг03 и RCOOH на холоду. Обнаружено, что увеличение электронакцепторных свойств заместителя R карбонов ой кислоты RCOOH в ряду СН3, СН2С1, СС13, CF3 приводит к понижению стабильности трехъядерных карбоксилатов хрома(Ш)

В работе установлено, что при взаимодействии трехъядерных карбоксилатов кобальта состава [Соп^Ц-з-0)(|1-02ССН3)6(Ь)з]С104 ^где ^ = ру; (З-pic и y-pic) с галогенкарбоновыми кислотами в присутствии соответствующих L происходит разрушение трехъядерного остова с образованием комплексов полного кубанового типа [Coni4(|a3-0)4(|i-02CR)2(L)8](C104)2 (где R = СН2С1 и CF3; L = ру, (З-pic и y-pic). Строение катиона [Со 4(|а,3-0)4((Х-02ССН2С1)2(ру)8]2+ подтверждено методом рентгеноструктурного анализа.

1. Willet R, Gatteschi D., Kahn O. (eds) Magneto-structural Correlations in Exchange Coupled Systems // NATO ASI Series C: Mathematical Sciences. V.40. Reidel. Dordrecht. 1985.

2. McCarthy P.J., Guedel H.U. Optical spectroscopy of exchange-coupled transition metal complexes // Coord. Chem. Rev. 1988. V.88. P.69-131.

3. Wang C., Fink K., Staemmler V. An ab initio study of the geometry dependence of the magnetic exchange coupling in oxo-bridged binuclear chromium(III) complexes // Chem. Phys. 1995. V.201. P.87-94.

4. Tekut T.F., O'Connor C.J., Holwerda R.A. Correlation of CrOCr ж-Bonding Strength with ir-Donor Effectiveness of Bridging and Nonbridging Ligands in (Tris(2-pyridylmethyl)amine)chromium(III) Dimers // Inorg. Chem. 1993. V.32. №3. P.324-328.

5. Turowski P.N., Bino A., Lippard S.J. |i-Hydroxobis(p.-formato) hexaaquadichromium(III) as Intermediate in the Formation of Basic Chromium Carboxylates // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V.29. №7. P.811-812.

6. Brudenell J., Crimp S.J., Higgs J.K.E., Moubaraki В., Murray K.S., Spiccia L. Binuclear chromium(III) complexes bridged by hydroxide and acetate groups//Inorg. Chim. Acta. 1996. V.247. P.35-41.

7. Martin L.L., Wieghardt К., Blondin G. The Missing Link in the Series L2M2III'IIV0)(^-MeCO2)2.2+ (M= Ti, V, Cr, Mn, Fe). Synthesis, Crystal Structure and Magnetism of ^^""V-OXia-MeCC^HBPh^ // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990. №24. P. 1767-1769.

8. Spencer A., Wilkinson G. |i3-Oxo-triruthenium Carboxylate Complexes //J. Amer. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. V.22. №14. P.1570-1577.

9. Figgis B.N., Robertson G.B. Crystal Molecular Structure and Magnetic Properties of Cr3(CH3COO)6OCl 5H20 // Nature (London). 1965. V.205. №4972. P.694-695.

10. Шиманьска-Бузар Т., Зюлковски Ю.Ю. ji3-оксотриметаллкарбоксилаты d-элементов. Электронная структура и каталитические свойства// Коорд. химия. 1976. Т.2. №9. С. 1172-1191.

11. Dubicki L., Martin R.L. The Ligand Field Spectra of Trinuclear Chromium(III) and Iron(III) Basic Acetates // Aust. J. Chem. 1969. V.22. P.701-707.

12. Cannon R.D., White R.P. Chemical and Physical Properties of Triangular Bridged Metal Complexes // Prog. Inorg. Chem. 1988. V.36. P.195-365.

13. Brezeanu М., Pincovschi E., Marinescu D., Andruh M. A New Preparation Method for jj.3-oxo-Trinuclear Chromium(III) Formate // Rev. Roum. Chim. 1990. V.35. №4. P.535-537.

14. Glowiak Т., Kozlowski H. Erre, Liliana S., Micera G. Crystal structure of (j,3-oxo-hexakis(ji2-acetate)triaquatrichromium(III) 2,6-dihydroxybenzoate dihydrate//Inorg. Chim. Acta. 1996. V.248. №1. P.99-102.

15. Lieberman R.L., Bino A., Mirsky N., Summers D.A., Thompson R.C. Synthesis, structure and magnetic properties of a chromium(III)-nicotinamide complex Сг30(02ССНз)6(па)з.+ (na = nicotinamide) // Inorg. Chim. Acta. 2000. V.297. №1. P.1-5.

16. Anson C.E., Chai-Sa'ard N., Bourke J.P., Cannon R.D., Jayasooriya U. A., Powell A.K. Crystal structure and vibrational spectra of guanidinium hexakis(propionato)trifluoro(|i3-oxo)trichromate(2-) // Inorg. Chem. 1993. V.32. №8. P.1502-1507.

17. Antsyshkina A.S., Porai-Koshits M.A., Arkhangel'skii I.V., Diallo I.N. Crystal structure and several physicochemical properties of trinuclear chromium oxo propionate // Zh. Neorg. Khim. 1987. V.32. №12. P.2928-2932.

18. Бацанов A.C., Стручков Ю.Т., Гэрбэлэу H.B., Тимко Г.А., Маноле О.С. Синтез и кристаллическая структура перхлората (|i3-оксо)гекса(бензоато) триаквотрихрома(Ш) // Коорд. химия. 1994. Т.20. №11. С.833-837.

19. Revenko M.D., Timko G.A., Ursu А.К., Mazus M.D., Kravtsov V.Kh., Rotaru V.K. Synthesis, properties, and structure of (ii3-oxo)-hexabenzoatotriaminetrichromium(III) perchlorate // Russ. J. Coord. Chem. 1995. V.21. №6. P.444-448.

20. Bradshaw J.E., Grossie D.A., Mullica D.F., Pennington D.E. Preparations and characterizations of |i3-oxohexakis(|J,2-carboxylatopyridine-0,0)triaquatrichromium(III) perchlorates // Inorg. Chim. Acta. 1988. V.141. №1. P.41-47.

21. Glowiak Т., Kubiak M., Jezowska-Trzebiatowska B. The Crystal and Molecular Structures of Trinuclear Vanadium and Chromium Complexes with

22. Chloroacetic Acid. Уз0(СН2С1С00)6(Н20)з.СЮ4ЗН20 and

23. Сгз0(СН2С1С00)б(Н20)3.Ш3ЗН20 // Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim. 1977. V.25. №5. P.359-371.

24. Cotton F.A., Wang W. New Trinuclear, Oxo-Centered, Basic Carboxylate Compounds of Transition Metals. 1. Trichromium(II,III,III) Compounds//Inorg. Chem. 1982. V.21. №7. P.2675-2678.

25. Bourke J.P., Karu E., Cannon R.D. Kinetics of Formation and Dissociation of Сгз0(02ССНз)6(игеа)з.+: An Example of Statistically Controlled Kinetics and Equilibrium// Inorg. Chem. 1996. V.35. №6. P.1577-1581.

26. Bino A., Chayat R., Pedersen E., Schneider A. A New Tetranuclear Cr(III) Complex with a Cr402. Core: Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of [Cr402(02CCH3)7(bpy)2]PF6 (bpy=2,2'-Bipyridine) // Inorg. Chem. 1991. V.30. №4. P.856-858.

27. Parand A., Royer A.C., Cantrell T.L., Weitzel M., Memon N., Vincent J.B., Crowder M.W. DNA nicking by a trinuclear chromium complex // Inorg. Chim. Acta. 1998. V.268. P.211-219.

28. Davis M.C., Royer A.C., Vincent J.B. Synthetic Multinuclear Chromium Assembly Activates Insulin Receptor Kinase Activity: Functional Model for Low-Molecular-Weight Chromium-Binding Substance // Inorg. Chem. 1997. V.36. №23. P.5316-5320.

29. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х частях. -М.:Мир. 1987.

30. Dubicki L., Ferguson J., Williamson В. Inequivalent Clusters and Energy Transfer in Trinuclear Chromium(III) Acetate // Inorg. Chem. 1983. V.22. №22. P.3220-3224.

31. Shenk K.J., Gudel H.U. Low-Temperature Structural and Spectroscopic Properties of Сгз0(СНзСО0)6(Н20)з.С16H20 // Inorg. Chem. 1982. V.21. №6. P.2253-2256.

32. Donald S., Terrell K., Vincent J.B., Robinson K.D. Modelling Chromium Biochemistry: Synthesis and Characterization of N(C2H5)3H.[Crm402(02CC6H5)7(pic)2] (pic picolinic acid) П Polyhedron. 1995. V.14. №8. P.971-976.

33. Atkinson I.M., Benelli C., Murrie M., Parsons S., Winpenny R.E.P. Turning up the heat: synthesis of octanuclear chromium(III) carboxylates // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1999. №3. P.285-286.

34. Eshel M., Bino A., Felner I., Johnston D.C., Luban M., Miller L.L. Polynuclear Chromium(III) Carboxylates. 1. Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of an Octanuclear Complex with a Ring Structure // Inorg. Chem. 2000. V.39. №7. P.1376-1380.

35. Batsanov A.S., Timko G.A., Struchkov Y.T., Gerbeleu N.V., Indrichan K.M. Dodecanuclear chromium hydroxo pivalato a new type of metal carboxylates. Preparation and structure // Koord. Khim. 1991. V.17. №5. P.662-669.

36. Gates B.C. Catalytic chemistry. New York:-Wiley-Interscience. 1992.342 P.

37. Parshall G.W., Ittel S.D. Homogeneous catalysis. // Wiley-Interscience, New York. 1992. -524 P.

38. Гольдшлегер Н.Ф., Моравский Н.Ф. Реакции углеводородов с элек-трофильными комплексами переходных металлов в трифторуксусной кислоте//Успехи химии. 1994. Т.63. №2. С. 130-143.

39. Koubek Е., Edwards J.O. The formation of cobaltic acetate in the catalytic decomposition of peroxyacetic acid // J. Inorg. Nucl. Chem. 1963. V.25. №11. P.1401-1408.

40. Steinmetz G.R., Sumner Jr.C.E. Role of amine promoters in cobalt/bromide-catalyzed oxidations // J. Catal. 1986. V.100. №2. P.549-551.

41. Sumner Jr.C.E., Steinmetz G.R. Synthesis and reactivity of alkoxide-bridged cobaltic acetates // Inorg. Chem. 1989. Y.28. №23. P.4290-4294.

42. Babushkin D.E., Talsi E.P. Multinuclear NMR spectroscopic characterization of Co(III) species: Key intermediates of cobalt catalyzed autoxidation//J. Mol. Catal. A.: Chem. 1998. V.130.№l-2. P.131-137.

43. UemuraS., Spencer A., Wilkinson G. цз-Oxotrimetal Acetato-complexes of Chromium, Manganese, Iron, Cobalt, Rhodium, and Iridium // J. Chem. Soc,, Dalton Trans. 1973. №23. P.2565-2571.

44. West B.O. Homonuclear and heteronuclear oxo-bridged compounds of the transition elements // Polyhedron. 1989. V.8. №3. P.219-274.

45. Ziolkowski J.J., Pruchnik F., Szymanska-Buzar T. Structure of oxotricobalt acetate // Inorg. Chim. Acta. 1973. V.7. №3. P.473-476.

46. Blake A.B., Chipperfield J.R., Lau S., Webster D.E. Studies on the nature of cobalt(III) acetate // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1990. №12. P.3719-3724.

47. Jones G.H. p-Xylene autoxidation studies. Oxidation of cobalt(II) and manganese(II) acetates by peracids //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979. №12. P.536-537.

48. Sumner Jr.C.E. Interconversion of dinuclear and oxo-centered trinuclear cobaltic acetates//Inorg. Chem. 1988. V.27. №8. P.1320-1327.

49. Гуля А.П., Новицкий Г.В., Тимко Г.А., Ион Санду Синтез и строение трехъядерного Цз-оксокомплекса Co3(Piv)6(7-Pic)3.(Piv) 6HPiv // Коорд. химия. 1994. Т.20. №4. С.290-293.

50. Dimitrou K., Brown A.D., Folting K., Christou G. Co404.4+ Cubane Core as a Bronsted Base: Preparation and Properties of [C04O3(OH)(O2CR)2(bpy)2]3+ and [C0402(0H)2(02CR)2(bpy)2]4+ Salts // Inorg. Chem. 1999. V.38.№8. P. 1834-1841.

51. Ama Т., Rashid M.M., Yonemura Т., Kawaguchi H., Yasui T. Cobalt(III) complexes containing incomplete Co304 or complete Co404 cubane core//Coord. Chem. Rev. 2000. V.198. P.101-116.

52. Beattie J.K., Hambley T.W., Klepetko J.A., Masters A.F., Turner P. Supramolecular self-assembly of a toroidal inclusion complex,

53. NH4.C08(MeC02)8(0Me)16][PF6] // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. №1. P.45-46.

54. Sumner Jr.C.E., Steinmetz G.R. Isolation of oxo-centered cobalt(III) clusters and their role in the cobalt bromide catalyzed autoxidation of aromatic hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1985. Y.107. №21. P.6124-6126.

55. Езерская H.A., Киселева И.Н., Симанова C.A. Беляев A.H., Башмаков В.И., Трошина О.Н., Беляева В.К., Маров И.Н., Данилова Ф.И., Мунина В.М. Исследование растворов трехъядерных |Л.3 о ксо ацетато в иридия // Ж. не-орг. химии. 1992. Т.37. №8. С.1790-1797.

56. Беляев А.Н., Симанова С.А., Башмаков В.И., Бурмистрова Н.М. Ре-докс свойства трехъядерных |13 о кс окар б о кси л атных комплексов иридия в ацетонитрильных растворах // Ж. приклад, химии. 1994. Т.67. №12. С.2054-2056.

57. Башмаков В.И., Беляев А.Н., Симанова С.А., Бурмистрова Н.М. Электрохимическое поведение зеленого |13-оксоацетата иридия(Ш,Ш,1У) в 0.1 М хлорной кислоте // Ж. приклад, химии. 1995. Т.68. №8. С. 1259-1264.

58. Almog О., Bino A., Garfmkel-Shweky D. The structure of oxo-bridged trinuclear ruthenium and iridium hexacarboxylates // Inorg. Chim. Acta. 1993. V.213. P.99-102.

59. Барановский И.Б., Голубничная М.А., Козьмин П.А., Суражская М.Д. Синтез, свойства трехъядерных оксоацетатов иридия(Ш,ШДУ), структура кристаллов 1г3(ц3-0)(|а-02ССН3)6(Н20)з.(Ж)3)2пН20 (п = 3; 0) // Ж. не-орг. химии. 1995. Т.40. №10. С.1634-1640.

60. Takahashi К., Umakoshi К., Kikuchi A., Sasaki Y., Tominaga М., Taniguchi I. Spectroelectrochemical Study of some (i3-Oxo-|i.-acetato Trinuclear Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes // Z. Naturforsch. 1995. V.50b. №4. P.551-557.

61. Панина Н.С., Беляев А.Н., Симанова С.А. Карбоновые кислоты и их анионы. Кислотные и лигандные свойства// Ж. общей химии. 2002. Т.72. №1. С.98-102.

62. Johnson М.К., Powell D.B., Cannon R.D. Vibrational spectra of carboxylato complexes. III. Trinuclear basic acetates and formates of chromium(III), iron(III), and other transition metals // Spectrochim. Acta. Part A. 1981. V.37A. №11. P.995-1006.

63. Беляев A.H., Симанова С.А., Еремин A.B., Щукарев А.В., Трошина О.Н., Башмаков В.И. Трехъядерные |а,3-оксоацетаты рутения(ШДП,1У) // Ж. приклад, химии. 1995. Т.68. №1. С.76-84.

64. Беляев А.Н., Симанова С.А., Матасов В.Б., Щукарев А.В. Взаимодействие трехъядерного )13-оксоацетата хрома(ШДПДП) с а-пиколином, приводящее к образованию биядерного (i-оксоацетата хрома(ШДП) // Ж. Приклад. химии 1996. Т.69. №5. С.731-736.

65. Decurtins S., Gudel H.U., Pfeuti A. Optical spectroscopy of (NH3)4Cr(OH)2Cr(NH3)4.4+ and [(en)2Cr(OH)2Cr(en)2]4+ // Inorg. Chem. 1982. V.21. №3. P. 1101-1106.

66. Fenske R.F. Intensities of forbidden transition in octahedral complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V.89. №2. P.252-256.

67. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. Т5. 315 С.

68. Беляев А.Н., Симанова С.А., Еремин А.В., Щукарев А.В., Трошина О.Н., Башмаков В.И. Трехъядерные |13-оксоацетаты рутения(Ш,ШДУ) // Ж. приклад, химии. 1995. Т.68.№1. С.76-84.

69. Беляев А.Н., Симанова С.А., Еремин А.В. Трошина О.Н. Особенности переведения рутения в виде Ru04 в ацетатно-этанольные среды // Ж. приклад. химии. 1995. Т.68. №8. С.1307-1310.

70. Беляев А.Н., Симанова С.А., Еремин А.В., Щукарев А.В. Взаимодействие изомеров трехъядерного |^3-оксокотрифторацетата рутения с пиридином. // Ж. приклад, химии. 1998. Т.71. № 12. С.1975-1978.

71. Ревенко М.Д., Тимко Г.А., Урсу А.К., Мазус М.Д., Кравцов В.К. Синтез, свойства и структура перхлората (|13-оксо)гекса(бензоато)триаминтрихрома(Ш) // Коорд. химия. 1995. Т.21. №6. С.463-468.

72. Нефедов В.И. Ренгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. -М.:Химия. 1984. -256 С.

73. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций.-М.:Мир. 1971.-592 С.

74. Беляев А.Н., Симанова С.А., Матасов В.Б., Башмаков В.И. Влияние электронакцепторных свойств радикала R мостиковой карбоновой кислоты на устойчивость трехъядерных |13-оксокар б оке штатов хрома(Ш,Ш,1П) // Ж. приклад, химии. 1998. Т.71. №9. С. 1417-1421.

75. Матасов В.Б. Исследование реакционной способности карбоксилатов хрома(Ш) // Сборник тезисов докладов III научно-технической конференции аспирантов СПбГТИ (ТУ). -СПб: Издательство СПбГТИ (ТУ). 2000. Часть 1.С. 18.

76. Жиляев А.Н. Химия сульфатокомплексов платиновых металлов // Автореф. докт. дис. М.-ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН. 1994. -48 С.

77. Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигандов. М.:Мир, 1964.360 С.

78. Губин С.П. Химия кластеров. М.:Наука, 1987. -264 С.

79. Зайцев Б.Е. Спектроскопия координационных соединений. М.'.Изд-во Университета дружбы народов. 1991. -275 С.

80. Матасов В.Б., Башмаков В.В. Синтез и электрохимическое исследование карбоксилатных кластеров иридия // Сборник тезисов докладов III научно-технической конференции аспирантов СПбГТИ (ТУ). -СПб: Издательство СПбГТИ (ТУ). 2000. Часть 1. С. 19.

81. Беляев А.Н., Матасов В.Б., Башмаков В.И., Симанова С.А. Взаимодействие Ir02'nH20 с этанольно-карбоксилатными смесями // Тез. докл. на XIX Всероссийском Чугаевском совещании по химии комплексных соединений. -Иваново: Тип.ГУ КПК. 1999. С.16.

82. Киселева Г.В., Смирнов С.В., Середа Б.П. Исследование гидро-ксоформиатов хрома(Ш) //Ж. приклад, химии. 1993. Т.66. №9. С.2111-2114.

83. Шаплыгин И.С., Розовский В.Г., Диджюлене И.И., Захаров А.А. Термогравиметрическое исследование системы Сг03 Н00С(СН2)2С00Н // Ж. неорг. химии. 1987. Т.32. №8. С.2059-2061.