Кислотно-основная концепция в применении к оксидным расплавам тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. КИСЛОТНО-ОСНОВНАЯ КОНЦЕПЦИЯ В

ПРИМЕНЕНИИ К ОКСИДНЫМ РАСПЛАВАМ.

1.1. Современные кислотно-основные концепции.

1.2. Кислотно - основные концепции в применении к оксидным расплавам

1.3. Единая концепция кислотно-основного взаимодействия в оксидных расплавах.

1.4. Способы оценки кислотно-основных свойств оксидов и кислородсодержащих солей.

Глава 2. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНОСТИ РАСПЛАВОВ.

2.1. Метод растворимости газов.

2.2. Метод индикаторов

2.3. Метод электродвижущих сил (ЭДС).

Глава 3. НОРМИРОВАНИЕ ШКАЛЫ рО И ПРОЦЕДУРА

ИЗМЕРЕНИЙ.

3.1. Основные принципы введения стандарта рО.

3.2. Выбор принципа построения шкалы рО и стандартного состояния ионов О2-.

3.3. Первичный стандарт шкалы рО.

3.4. Введение набора вторичных стандартов.

3.5. Конструкции гальванических элементов, используемых в методе определения рО.

3.6. Погрешности экспериментов.

Глава 4. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА

ОКСИДНЫХ РАСПЛАВОВ. ПОСТРОЕНИЕ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЙ ШКАЛЫ рО.

4.1. Кислотно-основные свойства расплавов бинарных бесщелочных систем В203-ЗЮ2,

В203-Се02, Се02-ЗЮ2.

4.2. Кислотно-основные свойства бинарных систем, включающих оксид щелочного металла.

4.2.1. Расплавы щелочносиликатных систем:

Ы20-Зл.02, Ыа20-ЗЮ2 и К20-ЗЮ2.

4.2.2. Расплавы щелочногерманатных систем: Ы20-Се02, Ыа20-Се02 и К20-Се02.

4.2.3. Расплавы щелочноборатных систем:

Ы20-В203, Ыа20-В203 и К20-В203.

4.3. Сравнение кислотно основных свойств бинарных щелочесодержащих расплавов.

4.3.1. Изменение основности в ряду Ьз20-В203, Ы20-Се02 и Ы20-ЗЮ2.

4.3.2. Изменение основности в рядах Ыа20-В203,

Ыа20-Се02, Ыа20-ЗЮ2 и К20-В203, К20-Се02, К20-ЗЮ2.

4.4. Исследование основности расплавов Са0-В203, гг0-В203 и Ва0-В203.

4.5. Исследование основности оксидов Мо03 и ВД и расплавов системы Ы20-Мо03.

4.6. Исследование основности расплавов системы Ы20-К20-ЗЮ2.

4.7. Исследование основности расплавов системы Ыа20-В203-ЗЮ2.

4.8. Исследование основности расплавов системы Ыа20-А1203-ЗЮ2.

Глава 5. ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЙ ШКАЛЫ И МЕТОДА

ОПРЕДЕЛЕНИЯ рО.

5.1. Расчет концентрационных зависимостей разновалентных форм элементов переменной валентности в расплавах

М20-ЗЮ2, (М = Ы, Ыа, К).

5.2. Взаимосвязь устойчивости огнеупоров стекловаренных печей и кислотноосновных свойств расплавов.

5.3. Взаимосвязь скорости окисления металла на границе металл-оксидный расплав и кислотно-основных свойств расплавов.

В современной химии существует несколько основополагающих понятий, определяющих условия, направленность и характер протекания химических процессов, свойства реагентов и продуктов реакции. К таким понятиям можно отнести учение о строении молекул и химической связи, термодинамические, кислотно-основные и окислительно-восстановительные характеристики веществ, учение о скорости и механизме химических реакций. Эти общие понятия применимы для всех классов веществ и при обсуждении любых химических превращений.

С другой стороны, во многом применимость тех или иных общетеоретических представлений связана с выбором объектов исследования. В этой работе в качестве объектов изучения были взяты расплавы оксидных систем, и основной задачей исследования является применение к ним кислотно-основных представлений. На протяжении последних десятилетий в отношении оксидных расплавов (в особенности это имеет отношение к стеклообразующим оксидным системам) развивались исследования, предметом которых являлось определение структурных аспектов, кинетических или термодинамических свойств. Определение кислотно-основных или окислительно-восстановительных свойств оксидных расплавов велось в значительно меньшей степени. И основной проблемой, тормозящей развитие таковых исследований, было отсутствие как общей концептуальной базы для описания этих процессов, так и отсутствие методик количественного определения параметров характеризующих кислотно-основные или окислительно-восстановительные свойства систем.

Проблема определения кислотно-основных свойств оксидных расплавов в настоящее время является наиболее значимой как для понимания целого ряда физико-химических процессов, протекающих в расплавах стекла и шлаках, так и для практических целей в плане прогнозирования и определения направленности высокотемпературных физико-химических процессов и получения материалов с заданными свойствами. Если в химии водных растворов уже сложилась целая система взглядов на определение и нормирование показателя кислотности водных растворов - рН=-1дан+, то в случае оксидных расплавов нет не только единого подхода к методу оценки их кислотно-основных свойств, но и нет общей концепции, позволяющей трактовать химические взаимодействия в оксидных расплавах с точки зрения кислотно-основной теории. Однако прямой перенос кислотно-основных представлений, принятых в водных растворах, на оксидные расплавы невозможен. Целый ряд принципиальных отличий, таких как отсутствие растворителя, низкие величины диэлектрической проницаемости расплавов по сравнению с водными растворами, высокая степень ионизованности большинства щелочесодержащих расплавов (и, как следствие, высокие значения ионных сил), наличие структурно-химических ассоциатов, полимеров различной химической природы (и, как следствие, высокие значения вязкости для оксидных расплавов), широкий диапазон температурного существования и другие. Все это не дает возможности применять к оксидным расплавам большинство методов исследования и теоретических представлений о кислотно-основных свойствах, принятых в водных растворах. С другой стороны, в химии водных растворов накоплен богатый опыт, связанный с решением проблемы определения и нормирования показателей рН: принципы построения шкалы, методы введения стандартов и определения стандартного состояния, принципы построения гальванических элементов и развитая кислотно-основная концепция, что позволяют надеятся на успешное решение проблемы построения шкалы кислотности и для оксидных расплавов.

Первым, построившим кислотно-основную концепцию в отношении способности к связыванию молекулярного кислорода был А.Л.Лавуазье [1, 2], предложивший "кислородную" теорию кислот и оснований. Однако, в связи с развитием химии водных растворов представления этой теории были забыты. Основоположником рассмотрения расплавов оксидных систем с позиций кислотно-основных равновесий можно признать X.Люкса [3] , который в 1939 г. предложил рассматривать взаимодействие в оксидных расплавах на базе теории кислот и оснований и в качестве носителя основных свойств расплава предложил рассматривать ион О2-.

Определяющею роль в металлургии черных и цветных металлов играет кислотно-основное взаимодействие между металлом и шлаком. С этим равновесием связаны процессы обескислороживания, десульфуризации, дефосфоризации, декарбоксилирования и другие. В физической химии стекла достаточно широко отражено влияние ионов кислорода на различные свойства стеклообразных материалов, такие как полимеризация-деполимеризация структуры, образование в сетке стекла элемент-кислородных группировок, положение окислительно-восстановительного равновесия и другие.

Эффективность процессов производства черных и цветных металлов, стекла и цемента в значительной степени определяется устойчивостью огнеупоров в производственных агрегатах к воздействию на них оксидных расплавов. Из общих представлений о кислотно-основном взаимодействии и по аналогии с химией водных растворов представляется, что огнеупор разрушается тем сильнее и быстрее, чем больше отличаются его кислотно-основные свойства от свойств контактирующего с ним расплава.

Таким образом, становится очевидно, что одной из основных проблем физической химии оксидных расплавов является создание

344 ВЫВОДЫ

1. Предложена обобщенная модель кислотно-основного взаимодействия в оксидных расплавах, адекватно описывающая изменение кислотно-основных характеристик в терминах активности ионов кислорода. Модель апробирована на примере широкого набора бинарных и трехкомпонентных оксидных расплавов, содержащих оксиды различной химической природы: Ъ120, Ыа20, К20, СаО, БгО, ВаО, А1203, ЗЮ2, Се02 и в2°з

2. Показано, что общей характеристикой кислотно-основных свойств оксидных расплавов является параметр рО=-1да02.

3. Разработан методика измерения параметра рО, являющаяся вариантом высокотемпературного метода ЭДС. Предложены и реализованы конструкции гальванических элементов, позволяющие исследовать оксидные расплавы в широком диапазоне вязкости.

4. Предложен метод нормирования величин рО. За стандартное состояние О2- принято их состояние в чистом ЗЮ2, которому приписано значение <зО2=10~7. Дано научное обоснование предложенной нормировочной величины.

5. На основании исследований методами ЭДС, калориметрии растворения, дифференциальной сканирующей калориметрии, ДТА, количественного рентгенофазового анализа, химического и рентгенофлюоресцентного анализа предложен первичный стандарт шкалы рО - оксифторидный расплав состава 7КЕ-13Ю2.

6. Введен набор вторичных стандартов шкалы рО: 4 стеклооб-разующих состава системы Ыа20-ЗЮ2, охватывающих достаточно широкий диапазон температур и вязкостей оксидных систем.

7. В рамках разработанного экспериментальной метода рО количественно сопоставлены кислотно-основные свойства следующих оксидных расплавов: М20-ЗЮ2, М20-Се02, М20-В203

345

М = Ы, Ыа, К) , Ы20-1ТО3, Ва0-В203 в области составов от О до 50 мол.% щелочного или щелочноземельного оксида; БгО-В203, Са0-В203 в области стеклообразования; В203-Се02, В2С>3-ЗЮ2, Се02-3102 во всей области составов; три разреза системы Ы20-К20-ЗЮ2 при постоянном содержании 50, 60 и 70 ЗЮ2 мол.%; три разреза системы Ыа20-ЗЮ2-В203 при постоянном содержании оксида натрия 5, 10 и 15 мол.%; три разреза системы Ыа20-А1203-ЗЮ2 при постоянном содержании оксида натрия 20, 33 и 50 мол.%. Всего исследовано более 200 составов оксидных расплавов и более 500 составов оксифто-ридных расплавов.

8. На базе информации о химическом строении расплавов разработан метод расчета кислотно-основных характеристик в терминах констант равновесия процессов диссоциации образующихся в расплавах структурно-химических группировок. Диссоциации этих группировок сопровождается отрывом от них ионов О2-. Рассчитаны константы диссоциации для 30 различных структурно-химических образований.

9. Показана значимость результатов определения параметра рО оксидных расплавов для процессов стекловарения, металлургии, нанесении оксидных покрытий.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В заключительной части изложения теоретического и экспериментального материала, представленного в этой работе, можно сделать вывод о том, что поставленные во введении две основные задачи - развитие кислотно-основной концепции в применении к оксидным расплавам, с позиций которой можно было бы адекватно описывать изменение кислотно-основных характеристик оксидных систем с изменением состава, и создание научных основ метода определения и нормирования показателей рО в оксидных расплавах, выполнены.

Разработанная обобщенная кислотно-основная концепция для оксидных расплавов достаточно полно описывает изменение кислотно-основных характеристик оксидных расплавов в терминах рО. Вместе с тем не наблюдается серьезных противоречий с такими способами оценки кислотно-основных свойств расплавов как электроотрицательность, энтальпия образования и активность щелочного оксида.

Разработанный метод определения и нормирования показателей рО, опробованный на широком диапазоне систем, показал значимость и достоверность получаемых результатов. Успешное решение этой задачи было во многом обеспечено тщательным выбором и исследованием физико-химических свойств первичного и набора вторичных стандартов методами ЭДС, калориметрии растворения, количественным рентгенофазовым анализом, дифференциальной сканирующей калориметрией и химическим анализом. Заложенные научные основы метода измерения и нормирования рО открывают перспективы исследования большого круга оксидных систем, включающих не только оксиды кремния, бора, германия, вольфрама и молибдена, но, согласно дополнительным исследованиям, результаты которых не вошли в рассматриваемый в диссертации материал, и оксиды тантала, ниобия и титана. Создание набора конструкций рабочих гальванических элементов позволяет охватывать широкий спектр веществ, различающийся по вязкости, температурам плавления и реакционной активности.

Единственным недостатком созданного метода в предлагаемом варианте, о котором следует упомянуть особо, является относительно узкий температурный интервал его использования 870-1020 °С. Дальнейшие развитие метода будет, по всей видимости, нацелено на расширение рабочего температурного диапазона, при этом предполагается использовать ряд других фторидных растворителей и материалов электрохимического ключа. Использование таких веществ как ЫЕ, ЫаЕ, СаЕ2, ВаЕ2 и их смесей с КЕ позволяет добиться расширения рабочего температурного интервала как в сторону более высоких температур, так и менее. В приведенной ниже таблице даны значения рО, определенные в гальваническом элементе

Р^ 02 | 7МЕп-1(0.5Ша20• 0.53Ю2) 7КЕ-13Ю2 | 02, Pt где М = Ы, Ыа, К, Ва, Са а также композиции фторидов.

Растворитель рО Т эксп. Т плав. Т , кип. '

КЕ 5 .88 950 852 1500

ЫЕ 5 . 98 950 844 1670

3.5ЫЕ+3 . 5КЕ 5 . 92 950 492

ЫаЕ 5 . 92 1000 990 1705

3.5ЫаЕ+3.5КБ 5 . 90 950 710

СаЕ2 1360 2500

1СаЕ2+6КЕ 5 . 92 950 820

3.5СаЕ2+3.5КБ 6.10 1050 1032

ВаЕ2 6.48 1280 2220

3 . 5ВаЕ2 + 3 . 5ВаЕ2 6.07 950 758

1. Дорфман Я.Г. Лавуазье, 1962, М., 146 с.

2. Джуа М. История химии, 1966, М., 452 с.

3. Lux Н. "Sauren" und "Basen" in Schmeltzfluss: die Bestimmung der Sauerstoffionen Konzentration. Z. Elektrochem., 1939, Bd. 45, S. 303-309.

4. Bronsted J.N. Physical Chemistry, 1937, NY, 201 p.

5. Lewis G.N. Valence and Structure of Atoms and Molecules, 1923, NY, 218 p.

6. Усанович М.И. Исследования в области теории растворов и теории кислот и оснований. 1970, Алма-Ата, "Наука", 363 с.

7. Шатенштейн А. И. Теории кислот и оснований, M.-J1., Госхимиздат, 1949, 315 с.

8. Luder W.F., Zuffanti S. Theory of Acids and Bases, 1946, 305 p.

9. Гулоян Ю.А., Катаков К.С., Баландина Т.И., Беляева А.Г. Окислительно-восстановительные характеристики шихт и особенности варки тарных стекол. Стекло и керамика, 1990, № 11, с. 4-5.

10. Гулоян Ю.А., Кочеткова Г.В., Цокуренко И.В. К оценке восстановительного потенциала шихт и особенности варки тарных стекол. Производство и исследование стекла и силикатных материалов, 1985, Ярославль, Вып. 5, с. 12-14.

11. Гулоян Ю. А. Исследование превращений окрашивающих соединений в шихтах промышленных стекол. Исследования химически устойчивых стеколг волокон и материалов на их основе. Сборник начных. трудов. 1985, М., с. 116125 .

12. Ферворнер О., Берндт К. Огнеупорные материалы для стекловаренных печей. 1984, М., "Стройиздат", 260 с.

13. Shultz M.M. Thermodynamics of glass forming melts and glasses. Survey paper of the XV-th Intern. Congress on Glass, 1989, Leningrad, v.l, p.129-163.

14. Жабрев В.А. Диффузионные процессы в стеклах и с текло образующих расплавах. 1998, СПб, 18 8 с.

15. Toop D.W., Samis С.S. Activities of ions in silicate melts. Transactions AIME, 1962, v.224, p.878-887

16. Toop D.W., Samis C.S. Some new ionic concepts of silicate slags. Canadian metalurgy Quartely, v.l, p.129-152 .

17. Hess P.C. Structure of silicate melts. Canadian Mineralogist, 1977, v.18, p.162-178.

18. Smart R.M., Glasser F.P. Silicate anion constitution of lead silicate glasses and crystals. Physics and Chemistry of Glasses, 1978, v.19, №5, p.95-102.

19. Lentz P. Silicate minerals as sourses of trimethylsilyl silicates and silicate structure analysis of sodium silicate solutions. Inorganic Chemistry, 1969, n.3, p.574-579.

20. Hess P.C. Polymer models of silicate melts. Geochimica et Cosmochimica Acta, v.35, p.289-306.

21. Jeffes J.H.E. The thermodinamics of polymeric melts and slags. Sil.Ind., 1975, v.40, N12, p.325-332.

22. Virgo D., Mysen B.O., Kushiro I. Anionic constitution of silicate melts quenched at 1 atm from Raman spectroscopy: Implications for the structure of ingeous melts. Science, 1979, v.208, p.1371-1373.

23. Masson C.R. Polymer theory of silicate melts. Chem. Technol., 1974, N4, p.56-62.

24. Masson C.R. Teoria polimerica dei silicati fusi. Nuova Chim., 1974, v.50, №3, p.39-50.

25. Masson C.R. Anionic constitution of glass-forming melts. J. Non-Cryst. Sol., 1977, v.l, №1, p.1-42.

26. Dron R. Structure des silicates foundus: interpretation statistique de la theorie de Masson. Сотр. Ren., 1979, С 289, №15, s.397-400.

27. Dron R. Theorie statistique des silicates foundus a forte ey moyene teneurs en silice. Сотр. Ren., 1979, С 289, №16, s.436-441.

28. Dron R. Acid-Base reactions in molten silicates. J.Non-Cryst. Sol., 1982, v.53,p.267-278.

29. Торопов H.A., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Карцева Н.Н. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Л., Наука, Т.1., 822 с.

30. Lewin Е.М., Robbins C.R., Mc.Murdie H.F. Phase diagrams for Ceramists, 1964, Am. Cer. Soc., 601 p.

31. Paul A. Chemistry of glasses, 1982, NY, 293 p.

32. Paul A., Douglas R.W. Ferrous-ferric equilibrium in binary alkali silicate glasses. Phys. Chem. Glas., 1965, v. 6, N 6, p. 206-211.

33. Шульц M.M. Кислотно-основная концепция в применении к оксидным расплавам и стеклам и учение Д.И.Менделеева о стеклообразном состоянии. Физика и химия стекла, 1984, т. 10, № 2, с. 129-138.

34. Vollenkle Н., Wittmann A., Nowotriy Н. Die Kristallstruktur der Verbindung Li6Si20?]. Monatshefte fur Chemie, 1969, Bd.100, H.l, S.295-303.

35. Ведищева H.M. Энтальпии образования щелочноборатных систем. Диссертация на соискание звания канд. хим. наук. 1988, Л., 158 с.

36. Catherine H., Skinner W. Transition of calcium orthophosphate to pyrophosphate at elevated pressure. Mat. Res. Bull., 1970, v. 5, p. 437-447

37. Kreidler E.R., Hummel F.A. Phase relationships in the system Sr0-P205 and influence of water vapor on the formation Sr4P2Og. Inorg. Chem., 1967, v. 6, N 5, p. 884-891

38. Шварцман JI.А., Томилин И.А. Кислотно-основные свойства металлургических шлаков. Успехи химии, 1957, т. 2 6, стр. 544-567.

39. Sun К.Н. Funamental condition of glass formation. J. of Amer. Ceram. Soc., 1947, v.30, N8, p. 277-281.

40. Роусон Г. Неорганические стеклообразные материалы. M., Мир., 1970, 312 с.

41. Flood Н., Forland Т., Roald В. The Acidic and Basic Properties of Oxides. Acta Chemica Scand., 1947, v.l, N 1, p.592-604.

42. Шульц M.M., Ведищева H.M., Шахматкин Б.A. Термодинамические свойства и химическое строение щелочных боратов в кристаллическом и стеклообразном состоянии, в кн. Физика и химия силикатов, 1987, J1., с. 5-28.

43. Ведищева Н.М., Шахматкин Б.А.,Пивоваров М.М. Термодинамика и химическое строение стекол системы М0-В203 (МО = CaO, MgO, SrO, ВаО) . Тезисы докладов XV Международного конгресса по стеклу. 1989, J1., т.16, с. 187-191.

44. Киреев В.А. О кислотно-основных свойсвах оксидов. Журнал физической химии, 1964, т. 38, № 8, с. 18811894 .

45. Rey М. The thermodynamic activity of silica and oxides in silicate melts. Dissc. of Faraday Soc., 1948, N4,p. 257-265.

46. Barin I., Knacke 0. Thermo chemical properties of inorganic substance. 1973, Dusseldorf, 879 p.

47. Василевская Т.Н., Голубков В.В., Порай-Кошиц Е.А. 0 ликвации и субнеоднородности структуры стекол системы B203~Si02. Физика и химия стекла, 1980, т. 8, №1, с. 5160 .

48. Hervig R.L., Navrotsky A. Thermochemistry of glasses in the system Na20-B203~Si02. J. Amer. Ceram. Soc., 1985, v. 68, N 6, p. 314-319.

49. Pauling L. The nature of the chemical bonds. 1960, Ithaka, 387 p.

50. Полинг JI., Полинг П. Химия, 1978, М., 683 с.

51. Pritchard Н., Skinner Н. The concept of electronegativity. Chem. Rev., 1955, v. 55, N 4, p. 745-786.

52. Finemann M. J. Correlation of bond dissociation energies of polyatomic molecules using Pauling's electronegativity concept. Phis. Chem., 1958, v. 62, N 8, p. 947-951.

53. Gordy W. A new method of determining electronegativity from other atomic properties. Phys. Rev. 1946, v. 69, N 11/12, p. 604-607.

54. Allred A., Rochow E. J. Electronegativity values from thermodynamic data. Inorg. Nucl. Chem. 1961, v. 17, p. 215-225 .

55. Бацанов С.С., Звягина Р.А. Интегралы перекрывания и проблема эффективных зарядов, 1966, Новосибирск, "Наука", 212 с.

56. Watson R., Bennet L. Davenport energies of polyatomic moleculesJ. Phys. Rev., 1983, B27, p.6428

57. Skinner H., Summer F. J. The concept of electronegativity. Inorg. Nucl. Chem., 1957, v. 4, 245-259.

58. Бацанов С.С. Экспериментальные основы структурной химии. 1986, Москва, Издательство стандартов, 240 с.5 9. Бацанов С. С. Концепция электроотрицательности; итоги и перспективы. Успехи химии, 1968, т. 37, № 5, с. 77 8815 .

59. Коржинский Д. С. Кислотно-основное взаимодействие компонентов в силикатных расплавах и направление контактных линий. ДАН СССР, 1959, т. 128, № 2, с. 383386.

60. Шварцман A.M., Самарин J1.A. Ионная природа расплавов и растворимость в них окислов и сульфидов. Журнал физической химии, 1946, т. 20, № 2, с. 107-157.

61. Flood Н., Forland Т., Roald В. The Acidic and Basic Properties of Oxides. Ill Relative Acide-Base Strenghts of some Polyacids. Acta Chemica Scand., 1947, v.l, N 9, p.790-798.

62. Flood H., Forland Т., Roald B. The Equilibrium CaC03(melt)=Ca0(s)+C02. , 1947, v.l, N 1, p.592-604. J. Amer. Ceram. Soc., 1949, V.71, p.572-575.

63. Flood H., Forland Т., Roald B. The Acidic and Basic Properties of Oxides. II Thermal Decompositions of Pyrosulphates. Acta Chemica Scand., 1947, v.l, N 9, p.781-789.

64. Виттинг JI.M., Исаев А.Ф. Кислотно-основные и физические свойства окидных расплавленных растворителей. Итоги науки и техники. Химическая термодинамика и равновесие, 1984, т. 6, с. 107-157.

65. Годовиков А. А. Орбитальные радиусы и свойства элементов. Новосибирск, 1977, "Наука", 155 с.

66. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.З. 1970, М., "Химия", с.96, 267.

67. Виттинг Л.М. Высокотемпературные растворы-расплавы. 1991, М., с. 191-203.

68. Duffy J.A. Electronic polarisability and related properties of the oxide ion. Phys. Chem. Glas., 1989, v. 30, N 1, p. 1-9.

69. Duffy J.A. Glass chemistry interpreteition in optical basicity conception. J. Non-Cryst. Sol., 1976, v. 21, N 3, p. 373-410.

70. Duffy J.A., Harris B. Polarising power and polarisability of the Ag+ ions in glass: the basicity of silver (I) oxide. Phys. Chem. Glasses, 1988, v. 39, N 5, p. 275280 .

71. Duffy J.A. Bonding, energy levels and bands in inorganic solids. 1990, UK, Chapter 6 and 8.

72. Duffy J.A., Ingram M.D. An interpretation glass chemistry in terms of the optical basicity concept. J. Non-Cryst. Sol., 1976, v. 21, N 3, p. 373-410.

73. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия. 1975, M., 374 с.

74. Klonkowski A. Changes of optical basicity in glass system M(II)0-P205. Phys. Chem. Glas., 1981, v.22, N 6, p. 163-197.

75. Franz H., Scholze H. Die Loslichkeit von H20-Dampf in Glasschmelzen verschiedener Basizitat. Glastechn. Ber., 1963, Bd.36, Hf.9, S.347-356.

76. Scholze H., Franz H., Merker L. Der Einbau des Wassers in Glasern. Der Einfluss des Wassers auf einige Glaseigenschaften, insbesondere auf Dichte und Lichtbrechung. Glastechn. Ber., 1959, Bd.32, S.421-426.

77. Kurkjian C.R., Russel L.E. Solubility of water in molten alkali silicates. J. Soc. Glass Technol., 1958, v.42, p.130-144.

78. Pearce M.L. Solubility of carbon dioxide and variation of oxygen ion activity in soda-silica melts. J. Amer. Ceram. Soc., 1964, v. 47, N 7, p. 342-347.

79. Turkdogan E.T., Darken L.S. Sulfur equilibrium between gases and calcium ferrite melts. Trans. AIME, 1961, v.221, p.464-474.

80. Finchan C.J.В., Richardson F.D. The behaviour of sulphur in silicate and aluminate melts. Proc. Roy. Soc., 1954, v.223, N. 1152, p.40-62.

81. Lesko J., Trzil J. Zpusoby vyjadzovani bazicity oxidovych tavenin askel. Silicaty, 1986, v.30, N 3, p. 257-256.

82. Weyl W.A. Colored glasses. 1951, UK, 298 p.

83. Писаревский A.M., Андреенко А.В. Электрохимия электронпроводящих оксидных стекол. Составы стекол и параметры электропроводности. Физика и химия стекла. 1986, т. 12, № 2, с. 129-138.

84. Писаревский A.M., Андреенко А. В. Влияние нарушения электропроводности электронпроводящих оксидных стекол на параметры электропроводности и процессы на границе стекло-раствор. Физика и химия стекла. 1986, т. 12, № 3, с. 257-265.

85. Nath P., Douglas R.W. Cr3+-Cr6+ equilibrium in binary alkali silikate glasses. Phys. Chem. Glasses, 1965, v. 6, № 6, p. 197-202.

86. Hirashima K., Yoshida Т., Bruckner R. Redox equlibria and constitution of polivalent ions in oxide melts and glasses. Glastechn. Ber. , 1988, Bd. 61, Hf. 10, S. 283-292.

87. Ahmed A.A., Ashour G.M., El-Shamy T.M. Absoption spectra of Cu2+ ions in some lead glasses. In: The Physics of Non-Crystalline Solids. Ed. Frischat G.H. Aedermannsdorf, 1977, p.330-335.

88. Zirkelbach К., Bruckner R. Spectroscopic investigations of barium aluminophosphate glasses containing vanadium, iron and manganese oxides. Glastech. Ber., 1987, v.60, N. 9, p. 312-323.

89. Park J.W., Chen H. The coordination of Fe3+ in sodium disilicate glass. Phys. Chem. Glasses, 1982, v.23, N . 3, p. 107-109.

90. Morinaga K., Suginohara Y., Yanagese T. Oxygen coordination number of Fe ions in Ca0-Si02 and Na20-Si02 systems. Journal Jupan Inst. Met., 1976, v. 40, N . 5, p. 480-486.

91. Huggenheim E.A. Thermodynamics, 1986, NH, 390 p.

92. Рабинович В. А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов. 1985, Л., 173 с.

93. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. 1952,М.,674с.

94. YinnonY., Cooper A.R. Oxygen diffusion in multicomponent glass forming silicates. Phys. Chem. Glas., 1980, v.21, N . 6, p. 204-211.

95. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. 1959, Харьков, 958 с.

96. Sorencen S.P.L. Enzymstudien II, Uber die Messung und die Bedeutung der Wasserstoffionen-Konzentration bei enzymatischen Prozessen. Biochem. Z., 1909, Bd. 21, S. 131-199.

97. Bjerrum N., ünmack A. Electrometrische Messungen mit Wasserstoffelectroden in Mischungen von Sauren und Basen mit Salzen. Kgl. Danske Videnskab Selskab Math.tys. Medd. IX, 1929, Kopenhagen.

98. Hytchcock D.I., Taylor A. The Standardization of Hidrogen Ion Determinations I . Hydrogen Electrode Measurements with Liquid Junction. J. Am. Chem. Soc., 1937, v. 59, p. 1812-1818.

99. Hitchcock D.I., Taylor A. The Standardization of Hidrogen Ion Determinations II. A Standardization of the pH Scale at 38 °C. J. Am. Chem. Soc., 1937, v. 59, p. 1812-1818.

100. IEC Publication 746-2: "Expressing of Performance of Electrochemical Analyzers. Part 2: "pH values", 1982.

101. Бейтс P. Определение pH. Теория и практика. 1972, JI., 398 с.

102. DIN 19 267: pH-Messung, Standard-Pufferlosungen. 1979, Beuth-Verlag, Berlin.

103. Baucke F. G. K., Naumann R., Alexander-Weber C. Multi-point calibration with linear regression as a proposed standardization procedure for high-precision pH measurements. J. of American Chemical Society, 1993, v. 65, № 22, p. 3244-3251

104. Covington A. K. Draft Proposal Document ISO/ТС 47/SC 1, (Seer.23) 1980, № 60.

105. Method for Determination of pH. Japaniese Industrial. Standard Z 8802, Japanese Standards Assn., Tokyo, 1958 .

106. Covington A.K., Bates R.G., Durst R.A. Definition pH scales, standard reference values, measurement of pH and related terminology (Recomendation 1984). Pure Appl. Chem., 1985, v. 57, № 3, p. 531-542.

107. Smith G.S., Rindom G.A. Application of the oxygen electrode in galvanic cell with glasses of different compositions. In: Acid-base relationship in glass.1965, NY, p. 10-14.

108. Ditchenko R., Rochov E. Electrode potential in molten silicates. J. Amer. Ceram. Soc., 1954, v. 76, N 12, p. 3291-3294.

109. Mittal S., Elliott J.F. Measurement of the activity of Na20 with commercial quartz as electrolyte. J. Electrochem. Soc., 1987, v. 134, N 1, p. 244-247.

110. Itoh H., Sasahira A., Maekawa T., Yokokava T. Electromotive-force measurements of molten oxide mixture. Farad. Trans., 1984, v. 80, № 1, p. 437-447.

111. Kohsaka S., Sato S., Yokokava T. E.M.F. measurements of molten oxide mixture. J. Chem. Thermod., 1978, v. 10, N 2, p. 117-128.

112. Shakhmatkin B.A., Vedishcheva N.M. Thermodynamic studies of oxide glass-forming liquids by electromotive force method. J. Non-Cryst. Sol., 1994, v. 171, N 1, p. 1-30.

113. Baucke F.G.K. High-temperature sensors for oxidic glass-forming melts. In: Gopel W., Jones T.A., Kleitz M. (eds.) et al.: Sensors, v.3, VCH, 1992, p. 11551180 .

114. Seidl A., Muller G. Oxigen solubility in silicon melt measured in situ by an electrochemical solid ionic sensor. J. Electrochem. Soc., 1997, v. 144, N 9, 3243-3245.

115. Takasu S., Zulehner W. Semiconductor Silicon, NY, 194 55 p.

116. Muller-Simon H., Mergler K.W. Electrochemical measurements of oxygen activity of glass melts in glass melting furnace. Glastechn. Ber., 1988, Bd. 61, H. 10, S. 293-299.

117. Lenhart A., Schaeffer H. A. The determination ofoxidation state and redox behavior of glass melts using electrochemical sensors. Proc. XIV ICG, 1986, New Delhi, v. 1, p. 147-154.

118. Baucke F.G.K., Werner R., Muller-Simon H., Mergler K.W. Application of oxygen sensors in idustrial glass melting tanks. Glastechn. Ber,, 1988, Bd. 61, H. 10, S. 293-299.

119. Тюрин Ю.М., Гольденберг Г.А., Наумов В.И., Борисенко А. А. Импеданс водородного электрода на платине в щелочносиликатных (боратных) расплавах. Расплавы, 1987, т. 1, вып. 5, с.95-100.

120. Гольденберг Г.А., Борисенко А.А., Журавлев Г.И. Исследования границы раздела платина щелочносиликатные (боратные) расплавы электрохимическим методом. Физика и химия стекла, 1978, т. 4, № 5, с.590-596.

121. Гольденберг Г.А., Наумов В.И., Воронкова З.П., Борисенко А.А. Влияние газовой атмосферы на потенциал платинового электрода в щелочносиликатных (боратных) расплавах. Физика и химия стекла, 1979, т. 6, № 4, с.482-487 .

122. Campbell J.H. Elimination of platinum inclusions in phosphate laser glasses, Lawrence Livermor National Laboratory, California, UCRL 53932, Distribution Category UC-712, Livermore, California, 1989.

123. Baucke F.G.K. High-temperature oxygen sensors for glass-forming melts. Fresenius J. Anal. Chem., 1996, v. 356, p. 209-214.

124. Muller-Simon H., Mergler K.W., Shaeffer H.A. Oxygen activity measurements in glass tanks using electrochemical sensors. Proc. XV ICG, 1989, Leningrad, v. la, p. 150-155.

125. Baucke F.G.K., Mucke К. Measurements of standard Seebek coefficients in non-isotermal glass melts by means of Zr02 electrodes. J. Non-Cryst. Sol., 1986, v. 84, p. 174-182.

126. Mizusaki J., Amano K., Yamauchi S., Fueki K. Electrodereaction at Pt, 02 (g)/stabilized zirconia interfaces. Part 1: Theoretical consideration of reaction model. Solid state ionics, 1987, v. 22, N 4, p. 313-322.

127. Mizusaki J., Amano K., Yamauchi S., Fueki K. Electrode reaction at Pt, 02 (g)/stabilized zirconia interfaces. Part 2: Electrochemical measuremants and analysis. Solid state ionics, 1987, v. 22, N 4, p. 323-330.

128. Езиков В.И., Бузин Ю.И. , Чучмарев С.Н. Температурно-концентрационные зависимости активности кислорода в расплавах системы Na20-Ca0-Si02. Физика и химия стекла, 1983, т. 9, № 5, с. 615-619.

129. Kvande Н., Feng N.X. Dissociation equilibria in molten cryolite. The presence of A1F52~ ions. Acta Chemica Scand. , 1986, A40, N 9, p. 622-630.

130. Kvande H. Molten cryolite. Thesis, University of Trongheim, 1979.

131. Справочник химика. 1972, т. 1, с. 381-383.

132. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. 1963, М., 646 с.

133. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. 1978, М., 645 с.

134. Bockris J. Modern electrochemistry. An introduction to an interdisciplinary area. 1970, v. 1, NY, 622 p.

135. Герц Г. Электрохимия. 1983, M., 231 с.

136. Антропов JI.И. Теоретическая электрохимия. 1969, Москва,1. Высшая школа», 509 с.

137. Леко В.К., Мазурин O.B. Свойства кварцевого стекла. 1985, Л., "Наука", 165 с.

138. Радциг В.А. Парамагнитные центры на поверхности расколакварца. Кинетика и катализ. 1979, т. 20, №2, с. 448464 .

139. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Шкайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. 1975, Л., т. 1, 2.

140. Yinnon Н., Cooper A.R. Oxygen diffusion in multicomponent glass forming silicates. Phys. Chem. Glas., 1980, v. 21, p. 204-211.

141. Балакир Э.А., Бурявцев Ю.Г., Кудрявцев Ю.В. Исследованиеэлектропроводности расплавов фторидов и хлоридов солей щелочных металлов в зависимости от температуры. Изв. Сиб. отделения АН СССР, т. 4, вып. 2, с. 57-60.

142. Hummel С., Schwiete Н.Е. Thermochemische Untersuchungenim System Na20-Si02. Glastech. Ber, 1959, v. 32, N 8, s. 327-325.

143. Hummel C. Termochemische Untersuchungen im System Si02 und Na20 Si02. Aachen, 1958, 110 S.

144. Пивоваров M.M., Стародубцев A.M. Калориметр простой конструкции. Журнал физич. химии, 1987, т. 61, N 12, с. 3393-3396.

145. Пивоваров М.М.Реакционный сосуд для калориметров растворения. Журнал физич. химии. 1991, т. 65, N. 7, с. 1957-1959.

146. Booth H.S., Starrs В.А., Bahnsen M.J. Phase diagram of system Na20-NaF-Si02. J. Phys. Chem., 1933, v. 37,p. 1106-1109.

147. Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie. "F", Suppl., v. 2, 1980, Springer-Verlag, 208 p.

148. Пархоменко Н.И., Андрийко A.A. Химическоевзаимодействие в системах KF-B203 и KF-KBF4~B203. Украинский химический журнал, 1990, т. 56, № 4, с. 343-347.

149. Никонова И.Н. О взаимодействии борного ангидрида с фторидами бария, натрия и калия. Журнал неорганической химии, 1967, т. 12, № 6, с. 1662-1672.

150. Бергман А.Г., Нагорный Б.И. О растворимости и взаимодействии кислотных ангидридов в системах с галогенными солями. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1943, № 5, с. 328-337.

151. Rockett T.J., Foster W.R. B-Si диагр J. Amer. Ceram. Soc., 1965, v. 48, N 2, p. 75.

152. Смирнова H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М., Высшая школа, 1973, 480 с.

153. Пивоваров М.М. Об энергетике оксидных систем. Тез. докл. VII Всес. конф. "Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов", т. 3, ч. 1, Челябинск, 1990, с.42-45.

154. Shartsis L., Newman E.S. Some energy relations in the systems Pb0-B203 and Pb0-Si02. J. Amer. Ceram. Soc., 1948, v. 3, N 8, p. 213-219.

155. Maniar P.D., Navrotsky A., Druper C.W. Thermochemistryof the amorphous system Si02-Ge02: comparison of flame hydrolysis materials to high temperature fused glasses. Mat. Res. Soc. Symp. Proc., 1990, v. 172, p. 15-20.

156. Шульц M.M., Столярова В.JI., Семенов Г.А. Исследование термодинамических свойств расплавов системы Ge02~ В203 масс-спектрометрическим методом. Физика и химия стекла, 1978, т. 4, № 6, с. 653-661.

157. Зубкова JI. В. , Кабанова В.О., Пивоваров М.М., Януш О. В. Исследование структуры стекол системы B203~Ge02методом спектроскопии KP. Физика и химия стекла, 1993, т. 19, № 2, с. 235-249.

158. Василевская Т.Н., Голубков В.В., Порай-Кошиц Е.А. О структуре стекол системы B203~Ge02 по данным РМУ. Физика и химия стекла, 1981, т. 17, № 1, с. 31-37.

159. Шульц М.М., Столярова В.Л., Иванов Г.Г. Термодинамические свойства стекол и расплавов системы Ge02-Si02. Физика и химия стекла, 1986, т. 12, № 3, с. 385-390.

160. Шульц М.М., Иванов Г.Г., Столярова В.Л., Шахматкин Б.А. Изучение термодинамических свойств расплавов и стекол системы B203-Si02. Физика и химия стекла, 198 6, т. 12, № 3, с. 285-292.

161. Мазурин О.В., Роскова Г.П., Аверьянов В.И., Антропова Т. В. Двухфазные стекла: структура, свойства, применение, /под. ред. Б.Г.Варшала. Л., "Наука", 1991, 276 с.

162. Boike M., Hilpest К., Muller F. Thermodynamic activitiesin B203-Si02 melts at 1475 °C. J. Amer. Ceram. Soc., 1993, v. 76, N 11, p. 2809-2812.

163. Кожина Е.Л. Термодинамические свойства калиевосиликатных расплавов. Физика и химия стекла, 1990, т. 16, № 5, с. 679-684.

164. Шахматкин Б.А., Шульц М.М. Термодинамические свойства стеклообразующих расплавов системы Na20-Si02 в интервале температур 800-1200 °С. Физика и химия стекла, 1980, т. 6, » 3, с. 129-135.

165. Шульц М.М., Кожина Е.Л., Шахматкин Б.А. Термодинамические свойства расплавов системы Li20-Si02. Вестник ЛГУ, Сер. 4, 1986, Вып. 1, с. 55-60.

166. Шульц М.М. Термодинамика и химическое строение оксидныхрасплавов. Физика и химия стекла, 1998, т. 24, № 3,с. 326-333.

167. Пригожин И., Дэфэй Р. Химическая термодинамика. 1966, Новосибирск, 509 с.

168. Shakhmatkin В.A., Vedishcheva N.M., Shultz М.М., Wright А. С. The thermodynamic properties of oxide glasses and glass-forming liquids and their chemical structure. J. Non-Cryst. Sol., 1994, v. 177, p. 249256.

169. Konakov V.G., Shakhmatkin B.A., Shultz M.M. Thermodynamic properties of {xZnO+(1-х) P205} (1) . J. Chem. Thermod., 1997, v. 29, p. 785-795.

170. Кожина E.Jl., Шульц M.M. Термодинамические свойства щелочногерманатных расплавов с оксидами лития и натрия. Физика и химия стекла, 1995, т. 21, № 3, с 261-270.

171. Кожина E.JI., Шахматкин Б.А. Влияние химического строения

172. Ы20-содержащих оксидных расплавов на их энтальпийные и энтропийные свойства. Вест. СПбГУ, 1994, Сер. 4, Вып. 1, № 4, с. 65-73.

173. Кожина E.JI., Бесе дина С. А., Конаков В. Г., Шульц М.М. Исследование термодинамических свойств расплавов системы K20-Ge02. В редакции журнала Физика и химия стекла.

174. Будников П.П., Тресвятский С. Г. Изучение диаграммы состояния Ge02-Li20. ДАН СССР, 1954, т. 99, № 5, с. 761.

175. Aguayo J., Murthy М. Phase equlibria in the system Na20-Ge02. Glass Industry, 1963, v. 44, N 7, p. 377

176. Murthy M. Phase equlibria in the system K20-Ge02. Bull. Amer. Ceram. Soc., 1964, v. 43, N 4, p. 1242.

177. Sakka S., Kaniya K. Structure of alkali germanate glasses studied by spectroscopic techniques. J. Non-Crystalline Solids. 1982. V.49. N1-3. P.103-116.

178. Vollenkle H., Wittmann A., Novotny H. Die Cristallstructure des Lithium-enneagermanats LigGegO20. Monatsh. Chem. 1971. Bd 102. S.361-364.

179. Murthy M.K., Long L., Ip J. Studies in germanium oxide systems: IV, Phase equilibria in system K20-Ge02. J. Am. Ceram. Soc., 1968, v.15, N 11, p. 661663

180. Murthy M.K., Kiby E.M. Infra-red spectra of alkali-germanate glasses. Phys. Chem. Glasses, 1964, v. 5, N 5, p. 144-146.

181. Иванов A.O., Евстропьев К.С. К вопросу о строении простейших германатных стекол. ДАН СССР, 1962, т.145, с. 797-800.

182. К.Kamiya, T.Yoko, Y.Itoh, S.Sakka. X-Ray difraction study of Na20-Ge02 melts. J.Non-Cryst. Solids. V.79. N 3. 1986. P. 285-294.

183. K.Kamiya, S.Sakka. X-Ray difraction study of Na20-Ge02 glasses and coordination number of germanium. Phys. and Chem. of Glasses. V.20. N 3. 1979. P. 6.069 .

184. K.Kamiya, S.Sakka. Structure of alkali germanate glasses studied by spectroscopic techniques. J.Non-Cryst. Solids. 1982. V.49. N 1. P. 103-116.

185. Кожина E.Jl., Шахматкин Б.А. Термодинамические свойстваи химическое строение литиевоборосиликатных расплавов. Физика и химия стекла, 1990, т. 16, № 3, с. 363-368.

186. Шахматкин Б.А., Шульц М.М. Термодинамические функции стеклообразующих расплавов системы Na20-B203 в интервале температур 700 1000 °С. Физика и химия стекла, 1978, № 3, с. 271-277.

187. Шахматкин Б.А., Шульц М.М. Термодинамические свойства и строение щелочноборатных расплавов. Физика и химия стекла, 1982, т. 8, № 3, с. 270-276

188. Jton М., Sato S., Yokokava Т. E.M.F. measurements of molten mixtures of lithium oxide+, sodium oxide+ and potassium oxide+boron oxide. J. Chem. Thermodyn., 1976, v. 8, N 4, p. 339-352.

189. Sastry B.S., Hummel F.A. Studies in lithium oxide systems: I., Li20 • B203-B203. Journ. Amer. Ceram. Soc. 1958, v.41, N 1, p. 7,

190. Rollet A.P., Rouaziz R. The binary system lithium oxide-boric anhydrir. Сотр. Rend., 1955, p. 24172419 .

191. Rollet A.-P. Sur les borates de potassium. Etude du systeme K20-B203. Compt. rend., 1935, v. 200, N 21, 1763

192. Rollet A.-P. Sur les polymorphisme du pentaborates de potassium K20-3B203. Compt. rend., 1936, v. 201, N 22, 1863

193. Полякова И.Г., Токарева Е.В. Кристаллизация стекла и твердофазовый синтез при изучении фазовых равновесий в калиевоборатной системе. Физика и химия стекла, 1997, т. 23, № 5, с. 506-524.

194. Шахматкин Б.А., Ведищева Н.М. Термодинамический подходк моделированию физических свойств оксидных стекол. Физика и химия стекла, 1998, т. 24, № 3, с. 333-344.

195. Bray P.J., Holupka E.J., Zong J., Mulkern R.V., Brinker C.J. Recent developments in NMR studies of glasses. Wiss. Zeitschriftn der Friedrich-Shiller-Universitat, 1987, H. 5/6, S. 735-745.

196. Брей Ф.Дж. Исследование боратных стекол ядерным квадрупольным резонансом. Физика и химия стекла, 1998, т. 24, № 3, с. 278-289.

197. Silver А.H., Bray P.J. Nuclear magnetic resonance in glass. I. Nuclear quadrupole effect in boron oxide, soda-boric oxide, and borosilicate glasses. J. Phys. Chem., 1958, v. 29, N 9, p. 984-990.

198. Zhong J., Bray P.J. Change in boron coordination in alkali borate glasses, and mixed alkali effects, as elucidate by NMR. J. Non-Cryst. Sol., 1989, v. Ill, p. 67-76.

199. Bray P.J. Structural model for borate glasses. J. Non-Cryst. Sol., 1985, v. 75, p. 29-36.

200. Shartsis Z, Capps W., Spinner S. Viscosity and electrical resistivity of molten alkali borates. J.Am.Ceram.Soc. , 1953b, v. 36, N 10, p. 319-326.

201. Костанян К.А. Исследование электропроводности расплавленных щелочных боратов (системы Li20-B203, Na20-B203, К20-В203) . Журнал Академии Наук Арм.ССР. Хим. науки, 1958, т. 11, N 2, с. 65-73.

202. Костанян К.А., Ерзнкян Е.А. Электропроводность стекол системы Li20-Si02 в расплавленном состоянии. Арм.хим. журнал, 1959, т. 20, N 5, с. 358-365.

203. Rebling E.F., Gabelnick S.D. Electrical conductance of alkali germanate melts at 1300 °C. J.Electrochem.Soc. , v. 112, N 8, p. 822-826.

204. Takahashi K., Yoshio T. Energy relations for alkali silicates, J. Ceram. Soc. Japan. 1970, v. 78, N 1, p.29.38.

205. Yoshio Т., Takahashi К. Change of germanium coordinationnumber and energy relations in alkali germanate crystals, J. Ceramic. Soc. Japan, 1975, v. 83, N 12, p.575-581.

206. Шульц M.M., Борисова H.B., Ведищева H.M., Пивоваров М.М. Калориметрическое исследование стеклообразных и кристаллических боратов натрия, Физика и химия стекла, 1979, Т.5, № 1, с.36-41.

207. Tischer R.E. Heat of annealing in Symple Alkali Silikate Glasses. J. Amer. Ceram. Soc., 1969., V.52. N9. p.449-503.

208. Пивоваров М.М. Еще раз об энтальпиях образования натриевосиликатных стекол. Тез. 2-го Всес. совещ. Проблемы производства сортовой посуды и стеклянной тары, г. Гусь-Хрустальный, 1991, Владимир, 1991, с.47.

209. Шульц М.М., Борисова Н.В., Ведищева Н.М., Пивоваров М.М., Ушаков В.М. Энтальпии образования стеклообразных и кристаллических боратов лития, натрия и калия, сб. Стеклообразное состояние, JT. 1983, с. 75-80.

210. Шульц М.М., Борисова Н.В., Ведищева Н.М., Пивоваров М.М., Ушаков В.М. Энтальпии образования стеклообразных и кристаллических боратов лития, натрия и калия, 7 Всес. совещ. по стеклообразному состоянию. 1981. Ленинград, Тез. докл., Л., 1981, с. 264-265.

211. Клюев В.П., Певзнер Б.З. Влияние оксидов алюминия и галлия на тепловое расширение и вязкость бариевоборатных стекол. Физика и химия стекла, 1998, т. 24, № 4, с. 532-545.

212. Greenblatt S., Bray P.J. Nuclear magnetic resonance investigations of the system Ba0-B203. Phys. Chem. Glasses, 1967, v. 8, N 5, p. 190-193.

213. Compiled by the JCPDS, 1985.

214. Asai K., Yokokawa T. Thermodynamic activity of Na20 in Na20-B203-Si02 melt. Trans, of the Japan Inst, of Metals, 1982, v. 23, N 9, p. 571-577.

215. Бобров B.C. Проявление взаимодействия оксидов стеклообразующих расплавов в электродном поведении несиликатных стекол. Физика и химия стекла, 1983, т. 9, № 1, с. 88-92.

216. MacKeown D.A., Waychunas С. A. EXAFS study of the coordination environment of aluminium in series of silica-rich glasses Na20-Al203~Si02 system. J. Non-Cryst. Sol., 1985, v. 74, N 3, p. 349-371.

217. Hallas E., Haubenreiber U. NMR-Untersuchungen an Na20-Al203-Si02 Gläser mit Hifle der chemischen Verschiebung von 27A1-Kernen. Glastechn. Ber., 1983, Bd. 56, H. 3, S. 63-70.

218. MacMillan P., Piriou B. The structure and vibrational spectra of crystals and glasses in the silica-alumina system. J. Non-Cryst. Sol., 1982, v. 53, N 3, p. 279298 .

219. Шульц M.M., Белюстин A.A., Долидзе В.А., Саруханова Э.П. Проявление в электродных свойствах стекол системы Na20-Al203-B203-Si02 взаимодействия стеклообразовате-лей. Неорганические ионообменные материалы, 1970, J1., с. 33-34.

220. Itoh Н., Yokokawa Т. Thermodynamic Activity of Na20 in Na20-Si02-Al203 melt. Trans, of the Japan Inst, of Metals, 1984, v. 25, N 12, p. 879-884.

221. Lee J.-H., Brukcner R. Redoxgleichgewicht von Kupferoxid in Alkaliborat-, germanat- und silicatglasern. Glastechn. Ber., 1982, Bd. 55, Hf. 11, S. 219-227.

222. Стрелов K.K., Кащеев И.Д. Диффузия и реакции в твердых фазах силикатов и тугоплавких оксидов. 1983, УПИ,1. Свердловск, 72 с.

223. Стрелов К. К. Структура и свойства огнеупоров. 1982, М., Металлургия., 2 08 с.

224. Огнеупорное производство. Под. ред. Гавриша Д.И., 1965, М., т. 1, 583 с.

225. Огнеупорное производство. Под. ред. Гавриша Д.И., 1965, М., т. 2, 578 с.

226. Кузнецов Ю.Д. Влияние содержания окиси алюминия на шлакоустойчивость алюмосиликатных композиций. Огнеупоры исследования и производство. 1983, М., Металлургия, с. 15-19.

227. Суворов С.А., Смиловицкий Ю.Д. Шлакоустойчивость известково-периклазовых композиций. Огнеупоры -исследования и производство. 1983, М., Металлургия, с. 15-19.

228. Гавриш A.M. Устойчивость карбидкремниевых огнеупоров к воздействию щелочей, шлака, водорода и окиси углерода. Технологические и методические исследования огнеупоров. 1988, М. , Металлургия, с. 11-17.

229. Bonetti G., Toninato Т., Bianchini A., Martini P.L. Resistance of refractories to corrosion by lead-containing glasses. Proc. of the British Ceramic Society, 1969, N 14, p. 29-41.

230. Жабрев В.А., Конаков В.Г. Лапис Н.Д. и др. Взаимодействие железа с боратными расплавами. Физика и химия стекла, 1995, т.21, N 5, с.467-474

231. Конаков В.Г. Окисление металлов в оксидных расплавах как гетерофазная реакция, в кн. Температуроустойчивые гетерофазные покрытия. Часть 1, с. 17-24.

232. Конаков В.Г., Жабрев В.А. Взаимодействие железа с оксидными расплавами как гетерофазная реакция. Физика и химия стекла, т. 23, № 6, с. 428-442.