Кислотно-основные равновесия в хлоридных расплавах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ХАРЬКОВСКИИ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ И ОРДЕНА ДРУлЬЫ НАРОДОВ ГОСУДАРСТВЕННШ УНИВЕРСИТЕТ им.А.К.ГОРЬКОГО

ФЗРГИНЕЦ Виктор Леонидович

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ

02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

На правах рукописи

Харьков - 199I

Работа выполнена в Институте монокристаллов научно-производственного объединения "Монокристаллреактив" (Харьков)

Научный руководитель - доктор химических наук,

профессор А.Б.Бланк

Официальные оппоненты- доктор химических наук,

профессор В.Д.Безуглый

кандидат химических наук, доцент Л.П.Логинова

Ведущая организация - Институт общей и неорганической

химии АН УССР, г. Киев.

Защита диссертации состоится " 13 " сентября 1991 г. в 14-00 часов на заседании специализированного совета (шифр К 053.06.04) в Харьковском государственном университете им. А.М.Горького (310077, Харьков, пл.Дзержинского, 4, ауд. 7-80).

С диссертацией можно ознакомиться в центральной научной библиотеке ХЕУ.

Автореферат разослан U.CQ&J) 1991 г.

Ученый секретарь специализированного совета, кандидат химических наук,

доцент ^— Л. А. Слета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Актуальность работы. Ионные расплавы находят широкое применение в качестве сред для проведения различных электрохимических процессов. Полная ионизация и практическая индифферентность такого растворителя выгодно отличает солевые расплавы от других растворителей, позволяя создавать высокие плотности тока на электродах и получать продукты, неустойчивые в других условиях (например, свосодные щелочные и щелочноземельные металлы, субионы и т.д.).

На течение химических процессов в расплавах значительное влияние оказывают примеси, содержащиеся в расплаве-растворителе. Взаимодействуя с реагентами, они могут вызвать значительное уменьшение их равновесной концентрации, часто сопровождаемое образованием побочных продуктов или новых фаз. Количественное изучение реакций с участием примесей имеет важное значение для оценки их влияния на свойства расплава, а также регулирования этого влияния в нужном направлении.

Свойства бескислородных расплавов в значительной степени зависят от содержания в них кислородных примесей, реакционная способность которых обусловлена возможностью отщепления входящего в их состав оксид-иона. Чем сильнее протекает процесс диссоциации, тем большее влияние оказывает примесь на процессы в расплавах.

Реакции с переносом оксид-иона, не сопровождающиеся изменением степени окисления реагирующих веществ, определяются по Луксу-Флуду как кислотно-основные. Донор оксид-иона является основанием, а акцептор - кислотой.

Наиболее часто изучение кислотно-основных равновесий а расплавах прозодится потенциометрическиы методом с применением различных индикаторных электродов. Значения кислородного показателя рО, получаемые при потенциометрическом титровании, позволяют рассчитывать в расплавах константы кислотно-основных равновесий, имеющих важное теоретическое и прикладное значение.

Среди ионных расплавов наиболее изучены нитраты калия, натрия и их эквимолярная смесь, имеющие относительно низкие

температуры плавления. Гораздо-меньше данных о кислотно-основных процессах в хлоридных расплавах ; работа электродов, применяемых для изучения этих процессов, как правило, оставляет желать лучшего. Сказанное позволяет сделать вывод об актуальности поиска и исследования таких электродов, изучения гомогенных и гетерогенных кислотно-основных равновесий в хлоридных расплавах.

Целью настоящей работы является исследование кислотно-ос-. новных равновесий в расплавах КС1-ЫС1 (эвтектический) при 500°С и эквиыолярной смеси КС1-НаС1при 700°С с использованием кислородного электрода с твердоэлектролитной мембраной на основе стабилизированного оксида циркония(1У), работы ' различных кислородных электродов в указанных расплавах, а также растворимости оксидов в расплаве К01-ЫаС1.

Для выполнения поставленной цели в работе было необходимо решить следующие задачи:

- исследовать работу кислородных электродов в указанных расплавах, оценить возможность их применения для изучения кислотно-основных равновесий;

- проверить полноту диссоциации доноров оксид-иона, применяемых для титрования;

- определить константы кислотно-основных равновесий с участием кислотных оксидов и анионов ;

- определить произведения растворимости оксидов двухвалентных металлов II группы и первого переходного ряда Периодической системы элементов;

- исследовать равновесия гидролиза расплава Kca-id.cz.

Научная, новизна и практическая значимость работы. Анализ литературных данных позволил установить принципиальные различия кислородсодержащих и бескислородных расплавов, как сред для кислотно-основных взаимодействий по Дуксу-Флуду.

Выявлены не упоминавшиеся ранее особенности работы мембранного кислородного электрода в "кислой" и "основной" средах, платинового газового кислородного электрода, впервые изучена, работа металлонсвдного никелевого электрода.

Изучена диссоциация доноров оксид-иона в расплавах, пока-

зано, что механизм диссоциации гидроксид-иона отличается от

общепринятого.

Определены константы кислотно-основных равновесий с участием ряда высших оксидов и кислородсодержащих анионов.

Найдены произведения растворимости оксидов двухвалентных металлов и установлены' корреляционные зависимости растворимости и некоторых физических констант оксидов.

Основные положения, защищаемые в работе.

1. При определении характера кислотно-основных взаимодействий в расплавах основным критерием следует считать возможность генерирования частиц кислоты и основания чистым рас-плазом-растаорителем. Растворитель, не генерирующий таких ионов, является средой для процессов, протекающих по типу комплексообразования. Расплавы галогенидов щелочных металлов не имеют определенной протяженности ккалы кислотности и являются средами для реакций комплексообразования.

2. Зависимости Е - рО для мембранного кислородного электрода в различных интервалах рО имеют разные тангенсы угла наклона. Платиновый кислородный электрод работает, как метал-локсидный и имоет верхний предел рО обратимой работы. Метал-локсидный никелевый электрод работает с тангенсом угла, наклона, близки.' к теоретическому.

3. Диссоциация гидроксид-ионов в хлоридных расплавах протекает по уравнению первого порядка, что подтверждается расчетом зависимости равновесной модальности оксид-иона от его начальной моляльности и константы равновесия. Возможной причиной этого является димеризация гидроксид-ионов в расплаве.

4. Кислотно-основное титрование дает возможность получать значения констант равновесий и устанавливать пределы существования различных кислотно-основных форм в расплавах.

5. Кислотные свойства катионов усиливаются с возрастанием температуры плавления соответствующего оксида ; общим для всех изученных катионов является усиление кислотных свойств с уменьшением радиуса катиона. По результатам титрования кислот-катионов можно судить об обратимости работы индикаторных кислородных электродов при различных рО.

6. Исследование гидролиза расплава ка-ы.С1 показывает,что присутствие в атмосфере над расплавом а^о и нса в сравнимых

количествах смещает равновесие в сторону образования воды. В нейтральных и основных расплавах гидролиз практически не протекает.

Публикации.апробация работы.

Основные результаты диссертации опубликованы в восьми работах. Материалы диссертационной работы были доложены на УН Всесоюзной конференций по химии и технологии редких щелочных элементов 1Апатиты,1988) и I Всесоюзной конференции "Жидко-фазные материалы"(Иваново,1990).

Структура ц объем диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка цитируемой литературы(146 наименований) и Приложения. Первая глава содержит обзор и анализ литературных данных по исследованию кислотно-основных взаимодействий'в расплавах. Глава II посвящена технике эксперимента(конструкция аппаратуры, методика измерений, расчета констант равновесий, статистическая обработка экспериментальных данных). В главе III приведены результаты исследования обратимости кислородных электродов, в главе 1У - диссоциации оснований, применяемых для потенци-ометрических измерений. Глава У содержит данные потенциомет-рического титрования кислотных оксидов и анионов, а глава У1-даньые исследования растворимости оксидов в расплавах. В Приложении приведены экспериментальные и расчетные данные для потенциометрических измерений, описанных в гл.У и У1.

Работа содержит 182 страницы машинописного текста, из них 18 страниц занимают рисунки, 18 - таблицы, 17 - список цитируемой литературы, 39 - Приложение.

PAL0TA КИСЛОРОДНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ В РАСПЛАВАХ.

Третья глава посвящена исследованию работы кислородных электродов в хлоридных расплавах и проверке обратимости их в соответствии с уравнениями:

1 1/2 02 + 2тг а О2- ( I )

для газовых кислородных электродов и

МеО + ме° + ог~ ( 2 )

для ыеталлоксидких электродов. Экспериментальные значения коэффициентов калибровочного уравнения Е-Е0+к-рО приведены в табл.1.

Таблица I.

Коэффициенты калибровочных зависимостей для кислородных электродов в хлоридных расплавах._

Расплав "Ь°с Электрод

к

Прим.

КС1-ИС1 500 И(02)/2г02

2,3 НТ/2Р

2,3 ят/г

КС1-ИаС1 700

N¿/N10

М(02)/2г02

1«

,3 ИТ/2Р ,3 яд/г

и(о2)

Ш./Ш.0

0,544+0,010 0,484+0,007 0,723+0,003 -0,525+0,015

0,000+0,005

-0,307+0,030

-0,069+0,005

-0,377+0,030

-0,253+0,070 -0,366+0,054 -0,947+0,020

0,174+0,030 о»157+0,004 0,078+0,004 0,089+0,010 0,0 77 0,154

0,114+0,010 0,216+0,030 0,110+0,010 0,209+0,010

0,155+0,030 0,177+0,027 0,109+0,010 0.097"

1Л20 ИаОН На2С03 КаОН

КОН,

рО>3

КОН,

ггаон? ро>3

На ОН*

рО<3

НаОН,Ы2

КаОН

ЯаОН

* - А&/АёС1, т=0,2шль/кг

Данные, приведенные в табл.1, свидетельствуют о том, что во всех случаях зависимости Е - рО имеют тангенс угла наклона, близкий либо К2,зкг/2г лиоо К2,знг/р, что соответствует числу электронов в уравнении Нернста:

2РзШ/г?)-1е&0г-

I 3 )

2 и I соответственно.

Для газового платинового кислородного электрода а =1, при этом в основных расплавах он покрывается оксидной пленкой.

Никелевый металлоксидный электрод удовлетворительно осратям к оксид-ионам (а=2) и может быть использован в качестве индикаторного при низких рО.

Платиновый кислородный электрод с твердоэлектролитной мембраной на основе оксида циркония(17)(мембранный электрод)

+

col"" в C02 + О2"", ( 5 )

работает cz =2 при значениях рО>3 и с 2=1 при более низких рО. Вероятно, при низких рО электродный процесс (I) протекает в 2 стадии, на кавдой из которых происходит перенос одного электрона. Более медленная стадия является лимитирующей. Следует отметить, что мембранный кислородный электрод дает хорошо воспроизводимые результаты и может быть использован для исследования равновесий как в кислой, так и в основной среде. Данные калибровки этого электрода были далее использованы для расчета констант равновесий в хлоридннх расплавах.

ДОНОРЫ 0КСЕЩ-И0Н0В В РАСПЛАВАХ.

ШДРОЖЗ РАСПЛАВОВ.

В четвертой главе приведены данные потенциометрического исследования диссоциации доноров оксид-иона: гидроксида:

. (ОН)|- = О2- + HgO, ( 4 )

карбоната

""jjj = UU2

оксида.бария

ВаО = Ва2+ + 02~. ( 6 )

В хлоридннх расплавах карбонат является довольно сильным основанием, степень диссоциации его по уравнению (5) в интервале моляльностей моль/кг составляет 60-70%. Пржг-мерно одинаковая степень диссоциации карбоната в расплавах KCl-NaCl и KCl-LiClMoxei быть объяснена тем, что последний расплав хотя и находится при значительно более низкой температуре, однако обладает значительно большей кислотностью(из-за катионов лития). Неполная диссоциация карбоната в расплавах ограничивает его применимость для исследования кислотно-основных равновесий в расплавах.

Потенциомвтрический метод позволил нам определить, что оксид бария в расплавах диссоциирует полностью и может быть применен для калибровки кислородных электродов как сильное основание Лукса-Флуда. Для потенциометрического титрования оксид бария не может быть рекомендован вследствие ограниченной растворимости в расплавах(см.та<5л.З) и возможности обра-

зования нерастворимых продуктов вазимодействия с титруемыми кислотами.

Исследование диссоциации гидроксидов в широком интервале рО показало, что общепринятая схема диссоциации его как основания Лукса-Флуда(2 0н~=02"*+ Б^О) не может удовлетворительно объяснить подученные результаты, в то время,как уравнение (4) хорошо описывает экспериментальные результаты в обоих расплавах независимо от типа применяемого кислородного электрода. В раеплазе кс1-иапри 500°С получены следующие значения рК: 2,79+0,15(мембранный кислородный электрод) и 2,56+0,20(никелевый кислородный электрод). В расплаве КС1-ЯаС1 значение рК при 700°С равно 2,22+0,06(мембранный кислородный электрод). Показано, что в сухой атмосфере гидрокси-ды в расплавах полностью разлагаются по уравнению (4). Сказанное выше позволило нам применить гядроксид натрия в качестве полностью диссоциирующего основания для титрования кислот Дукса-Флуда.

Проведено исследование гидролиза эвтектики КС1-Щ.С1 при 500°С в соответствии с уравнениями:

2 НС1 + О2- = Я^О + 2 СГ% ( 7 )

2 НС1 + (ОН)|~ в 2 Н20 + 2 С1~. ( 8 )

Рассчитали значения констант равновесий рК^=~9,77+0,4 и Гидролиз расплава термодинамически невыгоден, экспериментальные данные показывают, что в присутствия оснований гидролиз практически не протекает.

КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ высших оксидов И КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ АНИОНОВ.

Пятая глава посвящена определению констант кислотно-ос-ювных равновесий методом потенциометрического титрования, [зучены кислотные свойства ряда кислотных оксидов и анионов 1 расплаве К01-НаС1 при 7СО°С. Значения констант равновесий в ¡оляльной шкале приведены в табл.2. Полученные значения кон-тант равновесий позволили найти долю различных кислотно-ос-овных форм при различных рО, установить пределы существова-ия различных кислот и оснований.

Таблица 2.

Константы кислотно-основных равновесий в расплаве Кс1-Иас1

пси 700°С.

Равновесие К -иК

4 + О2** - р об*" 4 13 1.70М011 11,23+0,6

з о2- а .4 3.63«105 5,60+0,8

2 Р„о5-+ 3 Ю 02- а 3 Р2О4- 7,94*104 4,90+1,2

02- а 2 РОЗ-4 5,бЗМОЗ 3,75+0,2

+ о2~ за Р05- 2,04*101 1,31+0,1

В402-+ о2** а 4 Щ 4,82+0,1

ВО^ + о2" а во^- 2,34* Ю2 2,37+0,2

7205 + о2- а 2 УО^ 3,1б«Юб 6,50+0,4

2 У0£ + о2- а у2о$- 1,70*105 5,23+0,2

02- а 2 У0^~ 1,'ЮЧО2 2,04+0,5

У0|- + о2- а уо^- 6,20»10° 0,79+0,5

0г20|-+ О2-* а 2 СгО|- %50МС>7 7,18+0,1

2 СгО|- + о2" - 0г20§- 3,94ж101 1,60+0,2

ЫоО^ + О2*" - МэО2- 2,10*10® 8,32+0,2

аьо2*ч о2» а 2,50» 10"> 1,39+0,3

«го3 + о2- в 2,00«109 9,31+0,2

+ 02- « 2,30»10^ Ч»Зб<Р,5

2 йеО^ + о2"* с Се202- 4,18+0,4

*В работе рассчитаны также значения констант равновесий и

ДРРВЗРИШЙ ИОДгециосИ В ирдьрздОРЮРА рщаде,_

Показано, что в сильнокислых растворах оксиды коли (йена (У1) и вольфрама СУ1) взаимодействуют с расплавом, образуя летучие оксигалогениды, которые испаряются, снижая моляль-ность введенной кислоты, что приводит к отклонению от стехиометрии.

Впервые проведено исследование кислотных свойств тетрабо-рата натрия, оксидов ниобия(У) и германия(1У) в расплавах.

КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА КАТИОНОВ И РАСТВОРИМОСТЬ ОКСИДОВ В РАСПЛАВЕ КС1-НаС1 ПРИ 70С°С.

В шестой главе приведены результаты исследования произведений растворимости оксидов двухвалентных металлов и меди(1) в расплаве К01-ЫаС1 при 700°С. Произведения растворимости приведены в табл.З.

Таблица 3.

Произведения растворимости некоторых оксидов в расплаве КС1-НаС1 при 700°С._

Равновесие р рР ±дрр

= ы&2+ + 02- 5,37*10-1° 9,27 0,06

СаО = Са2+ + о2- 4,37*10-5 4,36 0,06

2г0 я Зг2+ + О2- 8,32*10-4 3,08 0,40

ВаО - Ва 2++ о2" 5,00*10-3 2,30 0,15

МпО - Ш2+ + о2** 1,66*1 (У"? 6,78 0,03

СоО - Со2+ + о2" 1,29*10-6 7,89 0,03

1йО = 1?12+ + О2"* 9,33*Ю-10 9,03 о,об

2п0 я 2П2+ + О2"" 1,17*10-7 6,93 0,20

сао - са2+ + о2— 1,00*10-5 5,00 0,03

Си20- Си|+ + 02~ 6,76*10-5 4,17 0,30

Ои^О» 2 Си++ о2- 5,75*10-6 5,24 1,0

РЪО - РЪ2+ + о2- 7,59*1СГб 5,12 0,05

РЪО я РЬ2+ + 027РК 5,13*1»-4 3,29 0,04

РЪО + О2- я РЬО^рК 9,70-10° -0,98 0,20

Установлено, что кривые потенциометрического титрования катионов, образующих практически нерастворимые оксиды содержат три участка: *

- первый, до точки эквивалентности, характеризующийся относительно небольшим изменением рО ;

- второй, участок скачка в точке эквивалентности, рО изменяется очонь сильно ;

- третий, после точки эквивалентности, на котором рО изменяется медленно.

Кривые титрования катионов, образующих малораствориыые и хорошо растворимые оксиды, в начале кривой титрования имеют

участок, на котором рО резко снижается, так как раствор оксида ненасыщен ; затеи изменение рО становится плавным, так как образуется насыщенный раствор.

Показано, что вблизи точки эквивалентности расчетное значение произведения растворимости претерпевает сильные колебания вследствие наличия в исходном расплаве кислородных примесей, которые частично нейтрализуют катион-кислоту. Поэтому данные, полученные для точек в этой области не следует .использовать для расчета констант и оценки их погрешностей.

Оксид свинца проявляет кислотные свойства и реагирует с избытком титранта, образуя плзсмбат ; другие исследованные оксиды кислотных свойств не проявляют.

Построены зависимости растворимости оксидов от температуры плавления и радиуса соответствующего катиона. В пределах одной группы или одного периода растворимость оксида монотонно возрастаем с уменьшением температуры плавления, в общем случае такой зависимости не существует. Растворимость оксидов возрастает с увеличением радиуса катиона г, при этом зависимость логарифма растворимости от 1/г2 близка к линейной.

Результаты исследования произведений растворимости можно использовать для проверки обратимости кислородных электродов, применяемых для титрования. При этом интервал рО, для которого проверяется обратимость электрода, тем шире, чем меньше произведение растворимости для соответствующего оксида.Урав-нение для расчета! произведения растворимости в виде рР имеет ввд:

рР =» рО + ршМе2+. ( 9 )

Если произведение растворимости достаточно мало и в растворе содержится избыток катиона-кислоты, то можно считать, что равновесная моляльность в растворе равна

*Иа2+ - *>йв2+ - то2~> ( 10 }

где 111^2+ и т°2- - начальные моляльности Ме^+ и соответственно. Построив зависимость в»1(рт14а2+),1 получаем для нее тангенс угла наклона, противоположный по знаку таковому

для зависимости Е - рО, так как

аСртл^г+З/аСро) = а(Рр - ро)/<1(ро) = -1. ( II )

При избытке титранта

V- - ш02- ~ иМе2+ ( 12 )

и исследование сводится ¿с калибровке добавками доноров оксид-иона.

Этим методом исследована работа платинового и мембранного кислородных электродов. Показано,что в основной среде для платинового кислородного электрода в=1, а в кислой г не является целым(1,26). При рО выше 6,8 тангенс становится равным нулю. Таким образом, платиновый кислородный электрод является металлоксидным, при рО =6,8 оксидная пленка полностью растворяется и электрод теряет обратимость к оксид-ионам.

Мембранный кислородный электрод работает с р1в основной области и с г=2 в кислой, что согласуется, с данными гл.З.

ВЫВОДЫ.

1. Расплав-растворитель, не имеющий собственного равновесия кислотно-основной диссоциации, не может иметь шкалу кислотности определенной протяженности. Для бескислородных расплавов понятие "протяженность шкалы кислотности" некорректно,

2. Впервые исследована работа металлоксидного никелевого электрода в хлоридвых расплавах, показано, что этот электрод удовлетворительно обратим к оксид-ионам (к =2) и может быть использован для расчета равновесий в основной среде.

3. Мембранный кислородный электрод К (о2 ^неудовлетворительно обратим к оксид-ионам, при этом в кислой среде а в основной е=1. Изменение тангенса угла наклона зависимости; Е - рО происходит при р0=3.Впервые показано» что изменение тангенса угла наклона происходит в растворах одного основания в широком интервале рО.

4. Показано,что платиновый кислородный электрод обратим к ионам при этом в основной среде а=1, в кислой - 1,26. При высоких рО тангенс угла наклона зависимости Е - рО становится равным нулю, что характерно для металлоксидных электродов в случае полного растворения оксидной пленки. Факт нарушения обратимости; работы платинового кислородного элек-

трода в хлоридных расплавах при высоких рО ранее не отмечался.

5. Изучение диссоциации оснований Дукса-Флуда в расплавах показало, что гидроксиды в расплавах диссоциируют полностью, а карбонат - на 60-70% в интервале р0=3+4. Примерно одинаковая степень диссоциации карбоната в расплавах КС1«.ЫС1 при 500°С и К01-НаС1 при 700°С является следствием значительно большей кислотности катионов лития по*сравнению с катионами других щелочных металлов.

6.Установлено.что уравнение 2 ОН-гО^+^О плохо описывает диссоциацию гидроксид-иона в широком интервале рО, тогда как уравнение (ОН) 2 •^О^-^О находится в хорошем согласии с экспериментальными данными. Определены константы диссоциации гидроксид-ионов в обоих хлоридных расплавах.

7. Определены константы гидролиза расплава КС1-.1Л.С1 при 500°С, найдено, что гидролиз этого расплава термодинамически невыгоден и полностью подавляется в присутствии оснований.

8. Проведено потенциометрическое титрование кислотных оксидов и анионов в расплаве КС1-НаС1 и рассчитаны константы кислотно-основных равновесий. На основании полученных констант равновесий произведен расчет различных кислотно-основных форм, образующихся при ступенчатой нейтрализации кислот при различных рО. Установлено, что оксиды молибдена(УТ) и вольфрама(УТ) образуют оксихлориды при рО вше 9 ; последние испаряются из расплава, уменьшая моляльность титруемой кислоты.

9. Потенциокетричесюш методом определены произведения растворимости оксидов щелочноземельных и переходных металлов, для оксида свинца рассчитана константа диссоциации и полная растворимость (суша моляльностей ионной и недиссоцшрован-ной форм) в расплаве. Растворимость оксидов марганца(II),ко~ бальта(П), кадмия(II), медоШ и свиица(П) определена впервые. Показаны характерные особенности кривых титрования" ,для оксидов с различной растворимостью. Найдено,что оксид свинца обладает кислотными свойствами и, реагируя с избытком титранта, образует плшбат.

Построены зависимости растворимости оксидов от температуры плавления и радиуса катиона. Растворимость оксида(в пре-

делах одной группы) возрастает с уменьшением температуры плавления. Общим свойством для всех катионов является возрастание растворимости с увеличением радиуса катиона.

10. Показана возможность исследования обратимости кислородных электродов по данным потенциометрического титрования катиоков-кислот, исследована работа платинового и мембранного кислородных электродов.

Основные результаты диссертации опубликованы в работах:

1. Чергинец В.Л.,Баник В.В. Потенциометрическое исследование кислотных свойств метафосфат- и тетраборат-ионов и оксида ванадия(У) в эвтектике КС1-11аС1при 973 К//Расплавы.-1990.-№6.-0.92-96.

2. Чергинец В.Л. О работе некоторых кислородных электродов в расплаве эвтектики КС1~НаС1 при 973 К//Расплавы.-19&1.-

.-С.62-65.

3. Чергинец В.Л.,Баник В.В. Кислотные свойства катионов и растворимость оксидов в расплаве эвтектики кса-Иаса при 973 К//Расплавы.-1991.-М.-С.66-69.

4. Чергинец В.Л. Кислотно-основные свойства по Луксу-Флуду в различных типах расплавов//Препринт ЭШИ монокристаллов, 1989.-№6.-С. 1-17 .-Рус.

5. Чергинец В.Л.,Баник В.В.,Бланк А.Е. Результаты исследования растворимости оксидов в эквкмолярной смеси хлоридов натрия и калия//Препринт ВНИИ монокристаллов,1990.-КЗ.-С.1-15.-Рус.

6. Чергинец В.Л. Кислотно-основные свойства по Луксу-Флуду в различных типах расплавов//ВНИИ монокристаллов, Харьков, 1989.-16с.-Еиблиогр.:12 назв.-Рус.-Деп.в ОНИИТЭХЖ г.Черкассы 08.08.1989, № 740 - хп 89.

7. Баник В.В..Чергинец В.Л. Очистка хлорида лития и эвтектики КС1-Х1С1 от кислородсодержащих примесей//У11 Всесоюзная конференция по химии и технологии редких щолочных элементов:Тез.докл.-Апатиты,1988.-С.116-117.

8. Бланк А.Б.,Чергинец В.Л. Растворимость оксидов в распла-