Колебательные спектры салициловой кислоты и салицилаты кобальта(II), никеля (II), марганца (II), цинка и кадмия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЗНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. САЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА И САЛИЦИЛАТНЫЕ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КОБАЛЬТА, НИКЕЛЯ, МАРГАНЦА, ЦИНКА И КАДУЕЯ

1.1. Колебательные спектры салициловой кислоты

1.2. Салицилатные комплексы кобальта

1.3. Салицилатные комплексы никеля

1.4. Салицилатные комплексы марганца

1.5. Салицилатные комплексы цинка

1.6. Салицилатные комплексы кадмия

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Исходные вещества

2.2. Использовавшиеся методы исследования

ГЛАВА 3. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

И САЛИЦИЛОВОКИСЛОГО КАЛИЯ

3.1. Спектроскопическое проявление водородной связи в салициловой кислоте

3.2. Интерпретация колебательных спектров салициловой кислоты и салицилата калия

3.3. Краткие выводы к главе

ГЛАВА 4. ГИДРАТИРОВАННЫЕ БИСАЛИЦИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ

КОБАЛЬТА (П), НИКЕЛЯЩ). МАРГАНЦА (И),

ЦИНКА И КАЛМИЯ

4.1. Синтез гидратированных бисалицилатных комплексов кобальта(П), никеля(П), марганца (П) , цинка и кадмия

4.2. ИК спектры поглощения гидратированных бисалицилатных комплексов кобальта Щ), никеля(П). марганца(П), цинка, кадмия

4.3. Термическое разложение бисалицилатов кобальта(П) и никеля(П)

4.4. Термическое разложение бисалицилатных комплексов цинка и кадмия

4.5. Термическое разложение бисалицилата марганца (П)

4.6. Краткие выводы к главе 4 . ИЗ

ГЛАВА. 5. БЕЗВОДНЫЕ САЖЩАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КОБАЛЬТА(П),

НИКЕЛЯ(П), ЦИНКА И КАДШ

5.1. Синтез безводных салицилатных соединений кобальта(П), никеля(П), цинка и кадмия

5.2. ИК спектры поглощения безводных салици-латов кобальта(П), никеля(П), цинка и кадмия

5.3. Процессы термического разложения безводных салицилатных соединений кобальта(П), никеля(П), цинка и кадмия

5.4. Краткие выводы к главе

ГЛАВА 6. МОНОСАЛИЦИЛАТЫ ЦИНКА, КАДМИЯ И МАРГАНЦА(Ю

6.1. Синтез моносалицилатов цинка, кадмия и марганца (П)

6.2. ИК спектры поглощения и термические свойства моносалицилатов цинка, кадмия и марганцаЩ)

6.3. Краткие выводы к главе

ГЛАВА 7. ГИДР0KGОСАЛИЦШ1АТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КОБАЛЬТА Щ),

НИКЕЛЯ (П) И ГЛАРГАНЦА(П)

7.1. Синтез гидрок со салици латных комплексов кобальта(П), никеля(П) и марганцаЩ)

7.2. Ж спектры поглощения гидроксосалицилат-ных комплексов кобальта (Д), никеля(П), марганца (П)

7.3. Процессы ступенчатого термолиза гидрок-сосалицилатных комплексов кобальта(П) и никеля (П)

7.4. Термическое разложение гидроксосалици-латного комплекса марганца(П)

7.5. Краткие выводы к главе

ВЫВОДЫ

Большой интерес у исследователей вызывают соединения, обладающие биологической активностью. К их числу относится и салициловая (о-оксибензойная) кислота o-HOCgH^COOH ( H2Sal ) -одна из самых важных оксиароматических кислот, которая нашла большое практическое применение. Эта кислота широко используется в фармацевтической промышленности при производстве антисептиков, дезинфицирующих веществ, антиревматических и противолихорадочных средств [I] . Непосредственно сама кислота оказывает раздражающее действие на организм человека, но поиск новых биологически активных соединений на её основе привел к получению не только широко известных ныне её производных, таких, например, как аспирин (ацетилсалициловая кислота), но и к синтезу её солей и комплексных соединений с солями металлов, нашедших практическое применение [2, 3] .

Салициловая кислота представляет интерес и с теоретической точки зрения. Эта кислота - соединение со смешанной функцией, поскольку в ней присутствуют как фенольная, так и карбоксильная группы. Последние находятся в орто-положении относительно друг друга, что благоприятно для образования внутрикомплексных соединений металлов, значение которых, в частности, для общей, аналитической химии в связи с проблемой разделения элементов неизменно растет [4] .

Литературные данные по колебательным спектрам поглощения салициловой кислоты и её соединений с металлами весьма немногочисленны, нередко противоречивы. Виесте с тем, с нашей точки зрения, проведение спектроскопического исследования салициловой кислоты и комплексов на её основе представляет интерес для решения аналитических, структурных задач.

Как реагеыт-комплексообразователь салициловая кислота применяется давно. Анионы салициловой кислоты образуют с солями многих металлов разнообразные комплексные соединения [5] ; некоторые из них нашли применение в медицине [2,3] , в биохимии [6] , в технике [7,8] .

Салицилаты вошли в группу наиболее безопасных химико-терапевтических средств, однако порой они обладают токсичностью. Знание строения, свойств таких соединений необходимо для разработки методов борьбы при случаях острых салицилатных отравлений, а также для синтеза новых биоактивных салицилатных комплексов.

В практическом плане синтез новых координационных соединений, в которых помимо лиганда, обладающего биоактивными свойствами, присутствует переходный металл-микроэлемент, представляется актуальным и перспективным, поскольку такое сочетание полезных компонентов снижает раздражающее действие кислоты, токсичность салицилатных комплексов по сравнению с простыми солями переходных металлов-микроэлементов.

В довольно обширной литературе о комплексах металлов с салициловой кислотой высказываются различные предположения о строении этих соединений. Некоторые исследователи полагают, что металл замещает только атом водорода карбоксильной группы; другие утверждают на основании своих исследований об образовании хела-та с одновременным замещением обоих атомов водорода.

Салициловая кислота является двухосновной кислотой. Ступенчатые константы диссоциации кислоты равны [9] : Kj = 1,07 'ICT3 (отщепление карбоксильного протона) и Kg = 3,6-ICT14 (отщепление фенольного протона).

Хок-Бернстрём [10] показал, что в кислых и нейтральных растворах кислота присутствует в виде иона CgH^(0H)C00~

HSai) и в виде недиссоциированной кислоты H2Sai » так как в такой среде диссоциация спиртовой группы подавлена. В щелочной среде облегчается диссоциация водородного атома спиртовой группы, отщепляется фенольный водород и образуется двухза-рядный ион OGgH^GOO^" ( Sal2"). Следовательно, можно ожидать, что, при прочих равных условиях, в щелочных растворах могут образовываться комплексы, содержащие как двукратно депрото

2— нированный анион OCgH^COO , так и однократно депротонирован-ный остаток HOCgH^COO" кислоты. В слабощелочных и нейтральных, а также кислых средах наиболее вероятно доминирование комплексов, содержащих в качестве лиганда HSal"•

Салициловая кислота удерживает в растворенном состоянии ряд металлов при их аналитическом разделении. К настоящему времени в литературе имеется ряд работ, посвященных исследованию образования в растворах различных комплексных салицилатов металлов. Однако число известных комплексов переходных металлов, выделенных в свободном состоянии и описанных в литературе, пока невелико. Всё сказанное в полной мере относится к литературным данным по салицилатным координационным соединениям кобальта, никеля, марганца, цинка и кадмия.

Учитывая вышеизложенное, в данной работе была поставлена задача изучить колебательные спектры салициловой кислоты, разработать способы синтеза координационных салицилатных соединений кобальта(П), никеля(П), марганца(П), цинка и кадмия; выделить эти комплексы в свободном состоянии, охарактеризовать их свойства, ИК спектры поглощения, выяснить природу координационного узла в комплексах металлов с салицилатными лигандами.

В результате проведенных исследований нам удалось интерпретировать основные колебательные частоты для салициловой кислоты, причём ИК спектры поглощения её были получены не только для твердой фазы, но и - впервые - для парообразного состояния в области 400-4200 см"1.

Были разработаны способы синтеза различных комплексов кобальта (П) , никеля(П), марганца(П), цинка и кадмия с салицилатным лигандом. Выделены в индивидуальном состоянии салицилатные соединения следующего состава: Co(HSal)2'4H20, Hi(HSal)2.4H2o,

Co(HSal)2, Wi(HSal)2, 2CoSal-Co(0H)HSal'6H20, 2NiSal'Hi(0H)HSal-6H20, Mn(HSal)2'3H20, Mn(0H)HSal-H20, MnSal, Zn(HSal)2-2H20, Cd(HSal)2-2H20, Zn(HSal)2, Cd(HSal)2, ZnSal, CdSal ; охарактеризованы свойства этих соединений. На основании изучения колебательных спектров салициловой кислоты, ИК спектров поглощения комплексов установлен способ координации лигандов. В частности, показано, что в сали-цилатных комплексах карбоксилатная группа чаще всего является монодентатной, а сама салицилатная группа может выступать в форме как монодентатного, так и бидентатного лиганда.

Практическая ценность полученных результатов состоит, в частности, в том, что разработанные способы синтеза могут быть использованы для получения и других координационных соединений с салицилатными группами. Результаты спектральных исследований салициловой кислоты и её координационных соединений полезны для идентификации способа координирования анионов ароматических окси-кислот и выяснения особенностей строения многих других салици-латных комплексов и соединений с её производными. Выделенные в свободном состоянии салицилатные координационные соединения перспективны как вещества, одновременно содержащие металл-микроэлемент и биоактивный лиганд.

ВЫВОДЫ

1. Изучены Ж спектры поглощения салициловой кислоты в кристаллическом и парообразном состояниях и лазерный спектр КР кристаллической салициловой кислоты. Дана интерпретация основных колебательных частот салициловой кислоты в кристаллическом и парообразном состояниях.

Показано, что изменение температуры от 158 до 190°С практически не влияет на Ж спектр поглощения парообразной салициловой кислоты.

2. Получены Ж спектры поглощения парообразных бензойной, мета-, пара- и орто-оксибензойных кислот. Идентифицированы частоты ^(ОН) фенольной и карбоксильной групп, ^ (С-0) всех изомеров оксибензойной кислоты. Найдено, что частоты валентного колебания гидроксильной группы карбоксила разных по силе кислот (бензойная, мета-, пара-, орто-оксибензойная) в парообразном состоянии различаются незначительно и равны 3573-3582 см-1.

3. На основании изучения ИК спектров поглощения салициловой кислоты в кристаллическом и парообразном состояниях показано, что в парах доминируют мономеры салициловой кислоты; присутствие в парах салициловой кислоты димеров или других ассоциатов не обнаружено. При переходе салициловой кислоты из кристаллического состояния в парообразное межмолекулярные водородные связи, существующие в кристаллах, разрушаются. Внутримолекулярная водородная связь между атомом водорода фенольного гидроксила и атомом кислорода карбонильной группы сохраняется при переходе от кристаллов к парам салициловой кислоты и лишь незначительно ослабляется.

4. Разработаны способы получения салицилатных координационных соединений кобальта(П), никеля(П), марганца(П), цинка и кадмия различного состава.

Из кислых и нейтральных водных растворов выделены кристаллические бисалицилатные комплексы кобальта(П), никеля(П), марганца (П), цинка и кадмия состава MCHOCgH^COO^* nHgO, где М - Со, Ni , ш , Zn , Cd .

Гидрооксосалицилатные комплексы кобальта (П) и никеля (П) состава 2М(0С6Н4С00) -М(ОН) (H0CqH4C00) .fflgO, где М - Со, N1 , комплекс марганца(П) состава Мп(он)(нос6н4соо)-н2о выделены из щелочных растворов.

Показано, что при варьировании мольного отношения исходных компонентов металл:салицилатный лиганд от 1:1 до 1:8 состав образующихся бисалицилатных комплексов не изменяется.

Синтезированы и выделены в свободном состоянии безводные бисалицилаты кобальта(П), никеля(П), цинка и кадмия состава M(HSai)2 , где М - Со, Ni , zn ,Cd ; моносалицилаты цинка, кадмия и марганца(П) состава MCOCgH^COO), где М - Zn , са, Мл.

Доказана индивидуальность всех синтезированных соединений на основании совокупности данных элементного анализа, ИК спектров поглощения, дифрактограмм и дериватограмм. Показано, что все салицилатные соединения - устойчивые кристаллические вещества, в различной степени растворяющиеся в воде и обычных органических растворителях.

5. Показано, что бисалицилатные и гидроксосалицилатные комплексы кобальтаЩ) и никеля(П) изоструктурны.

6. Исследованы процессы термического разложения синтезированных салицилатных комплексов. Получены термограммы и термо-гравиграммы комплексов а также ИК спектры поглощения (400 -4200 см""1) и дифрактограммы продуктов их термолиза на разных стадиях термических превращений. Обоснованы схемы термических превращений для всех исследовавшихся соединений при их непрерывном нагревании на воздухе от комнатной температуры до ~Ю00°С.

7. На основании изучения колебательных спектров салициловой кислоты в твердом, и парообразном состояниях, изотопического замещения атома водорода фенольной группы в бисалицилатных соединениях кобальта(П), никеля (П), цинка и кадмия удалось надежно интерпретировать полосу плоского деформационного колебания фенольной группы S(СОН).

8. Изучены ИК спектры поглощения салицилата калия,всех выделенных салицилатных комплексов металлов и дана их интерпретация.

Одна из наиболее характерных особенностей ИК спектров

- 181 салициловой кислоты в твердом и парообразном состояниях, спектров салнцилатов кобальта(П), никеля(П), марганца(П), цинка и кадмия состоит в том, что частоты колебаний ароматического кольца остаются практически неизменными в спектрах всех вышеуказанных соединений.

Выделены частоты колебаний групп атомов, через которые во -зможна та или иная координация салицилатного лиганда к атому металла.

На основании совокупности полученных данных обсуждено воз -можное строение салицилатных комплексов кобальта(II), никеля(П), марганца(II), цинка и кадмия различного состава.

1. Smith M.J.H., Smith P.К. The Salicylates. - New York: 1966,- 313 pp.

2. Wesolowski M. Thermal decomposition of salicylic acid and its salts. Thermochim. Acta, 1979, v. 31, N 2, p. 133-14-6.

3. Heda B.D., Khadikar P.V. Analytical and TG, DTG and DTA studies of transition metal complexes of salicylic acid. -Bull. Soc. Chim. Belg., 1980, v. 89, N 1, p. 1-7

4. Pitre K.S., Chitale V.K. Separation of Polarographic Waves of Zn(II), Ni(II) and Co(II) in Potassium Chloride by Differential Complexation with Potassium Salicylate and Iminodiacetic Acid. J. Indian Chem. Soc., 1981, v. 58, N 9, p. 904 -907.

5. Тельженская П.Н., Шварц E.M. Комплексные соединения салициловой кислоты и ее производных. Коорд. химия, 1977, т. 3, № 9, с. 1279-1295.

6. Зимина И.Ф., Поляк Н.А., Голубева И.Л. Об использовании бензойной и оксибензойных кислот для хроматографического разделения ионов металлов. Вестн. Белорус, ун-та, 1983, сер.2, № 2, с. 15-19.

7. РагЪег М., Srivastava R.D. A Mass-Spectrometrie Investigation of the Chemistry of Plateau Burning Propellants. Combust. Flame, 1978, v. 31, N 3, p. 309-323.

8. Kishore K., Prasad G., Nagarajan R. FlammaMly of Polystyrene in presence of transition metal ions. J. Fire and Flamma-"bility, 1979, v. 10, N 4-, p. 296-307.

9. Колосова И.Ф., Белявская Т.А. Комплексообразование бериллия с некоторыми сС-оксикислотами. Ж. неорган, химии, 1965, т. 10, № 4, с. 764-771.

10. Hok-Bemstron Б. Studies on the Extraction of Metal Complexes ZVI. Distribution Studies on the Complex Formation of

11. U(VI) with Salicylic Acid and Methoxybenzoic Acid. Acta Chem. Scand., 1956, v. 10, N 2, p. 163-173.

12. Паулинг Л. Природа химической связи. М.-Л.: Госхимиздат, 1947, с. 300.

13. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул.- М.: Мир, 1971. 318 с.

14. Lee Ying-Hua, Lundgren Georg. The dimerization of salicylicacid in aqueous solution. K. Tek. Hogsk. Kuhg., 1972, N 267, p. 247-260.

15. Bacon C.E., Jude R.J. Neutron-diffraction studies of salicylic acid and -resorcinol. Z. Krist., 1973, B. 138, N 1,1. S. 19-40.

16. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963. - 590 с.

17. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. -590 с

18. Nakamoto К., Margoshes М., Bundle R.E. Stretching Frequencies as a Function of Distances in Hydrogen Bonds. J. Am. Chem. Soc., 1955, v. 77, N 24, p. 6480-6486.

19. Brooks C.J.W., Eglinton G., Morman J.E. Infrared spectra of substituted salicylic Acids and their esters. J. Chem. Soc., 1961, Febr., p. 661-667.

20. ITobuo M., Yuzuru A., Toshiko I., Yojiro T. Intramolecular hydrogen bonds. XIII. Preferable conformation of <£-hydroxy carboxylic and o-hydroxybenzoic acids. Bull. Chem. Soc. Jap., 1969, v. 42, N 2, p. 482-487.

21. Гинзбург И.М., Логинова Л.А. Спектроскопические проявления и энергия водородной связи в тиосалициловой кислоте.

22. Докл. АН СССР, 1964, т. 156, № 6, с. 1382-1385,

23. Murty G.V.L.N., Seshadri Т.Е. Еатап effect and hydrogen "bonds. Proc. Indian Acad. Sci., W, v. 19, N 1-2, p. 17-20.

24. Данилова В.И., Роленко И.П. Исследование спектров поглощения нитрокарбоксилсодержащих соединений ароматического ряда. П. Исследование инфракрасных спектров поглощения. Изв. высш. учебн. заведений. Физика, 1964, №3, с. 29-34.

25. Murray F.E., Sundaram S. Molecular interactions I. Infrared spectra of some carbosylic acids in carbon tetrachloride and benzene solutions. Canad. J. Chem., 1961, v. 39, N 8,p. 1625-1632.

26. Martin A.E. OH absorption in chelate compounds. Nature, 1950, v. 166, N 4220, p. 474-475.

27. Hadzi D., Sheppard N. The infra-red absorption bands associated with the COOH and COOD groups in dimeric carboxylic acids. I. The region from 1500 to 500 cm . Proc. Roy. Soc., 1953, v. 216A, N 1125, p. 247-266.

28. Avasthi H., Ameta S.C., Bokadia M.M. Vibrational spectrum of salicylic acid. Acta Ciencia Indica, 1980, v.6, IT 2,p.98-100.

29. Green J.H.S., Kynaston W., Lindsey A.S. The vibrational spectra of benzene derivatives I Nitrobenzene, the benzoate ion, alkali metal benzoates and salicylates. - Spectrochim. Acta, 1961, v. 17, N 5, p. 486-502.

30. George D.J. Phillies, H. Eugene Stanley. Hydroxy! Deformation Frequencies as a Probe of Hydrogen Bonding in Lasalocid Aо

31. X-537 A) and Its Sodium Complex. J. Amer. Chem. Soc., 1976, v. 98, IT 15, p. 5892-3897.

32. Гороховский B.M., Максютова Г.Г. Исследование состава комплексных соединений методом высокочастотного титрования. Ж.неорган химии, 1957, т. 2, № 3, с. 606-610.

33. Луковская Н.М. Изучение комплексообразования кобальта с о-ок-сихинолином, нитрозо-р-сольго и салицилатом натрия в щелочной среде по ингибированию хемилюминесценции. Укр. хим. ж., 1972, т. 38, № 5, с. 485-491.

34. Perrin D.D. Stability of Metal Complexes with Salicylic Acid and Related Substances. Nature, 1958, v. 182, IT 4637,p. 741-742.

35. Mentasti E., Secco F., Venturini M. Complex formation between nickel(II) and cobalt(II) with salicylic acids. Equilibriums and reaction mechanizms. Inorg. Chem., 1980, v. 19, N 11, p. 3528-3531.

36. Kishore K., Nagarajan R. Structure-thermal behaviour studies on the salicylato complex of cobalt. J. Thermal Anal., 1981, v. 22, N 1, p. 25-32.

37. Bobtelsky M., Bar-Gadda J. The complexes of nickel with succinate, phthalate, maleate, malonate, salicylate, and lactate ions. A spectrophotometric and heterometric study. Bull, soc. chim. France, 1953, N 4-5, p. 819-821.

38. Jabalpurwala K.E., Venkatachalam K.A., Kabadi M.B. Metal-li-gand stability constants of some ortho-substituted phenols. J. Inorg. Nucl. Chem., 1964, v. 26, N 6, p. 1027-Ю43.

39. Tousif Yoursif Z., Al-Imarah Faris J.M. Spectrophotometric determination of the stability constants of the complexes between the nickel(2+) ion and substituted salicylic acids in aqueous solution. J. Inorg. Nucl. Chem., 1980, v. 42, N 5, p. 779-783.

40. Крячко Э.Н., Харитонова P.И., Сальникова Т.Е. Арилаты никеля (П) и их смешанные комплексы с аминами. К. неорган, химии, 1980, т. 25, № 2, с. 428-432.

41. Reddy M.V., Bhattacharya Р.К. Relative stabilities of salicylato and analogous thiosalicylato chelates. J. inorg. nucl. Chem., 1970, v. 32, N 7, p. 2321-2324.

42. Prem Singh Verma, Jain D.S., Gaur J.U. Reduction of Мп(П) at the Dropping Mercury Electrode in the Presence of Salicylate Ions. Indian J. Ghem., 1975, v. 1$, N 6, p. 586-588.

43. Станчева П. Проучвания върху комплексообразуването на манга-на с някой хидроксикарбонови киселини. I. Научни тр. Высш. пед. ин-т. - Пловдив, 1968, т. 6, кн. 3, с. 97-103.

44. Aggett J., Evans D.J., Hancock R. Solvent Extraction of sa-licylates-II. The distribution of divalent cations between aqueous solution and tributyl-phosphate in the presence of salicylic acid. J. Inorg. Hucl. Ghem., 1968, v. 50, N 9, p. 2529-2538.

45. Гликина Ф.Б. Комплексные соединения марганца с салициловой кислотой и ее галогенопроизводными. Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. - М.: ИОНХ АН СССР, 1961. - 151 с.

46. Mishra H.G., Jha R.R. Preparation and Characterisation of Potassium-bis(salicylato)diaquotitanium(III) dihydrate and bis(salicylato)diaquomanganese(II). J. Indian Ghem. Soc., 1980, v. 57, N 8, p. 769-772.

47. Alambar E.S., Carlisle J.A., Carlisle G.O. Synthesis and magnetic properties of manganese(II) salicylate dihydrate. Inorg. Chim. Acta, 1983, v. 78, IT 6, p. 65-66.

48. Бабко А.К., Евтушенко Н.П. Инфракрасные спектры и строение салицилатов натрия, бария, кальция и меди. Укр. хим. ж., 1969, т. 35, № 3, с. 295-302.

49. Jain D.S. Polarographic studies on electrode kinetics and formation constants of the complex formed by zinc(2+) with benzoate and salicylate ions. Prepr. Semin. Electrochem., 13 th, Karaikudi, Nov., 1972, p. 158-168.

50. Виноградова E.H., Педанова В.Г. В кн.: Методы анализа редких и цветных металлов.- Полярографическое исследование устойчивости салицилатных комплексов свинца, кадмия и цинка.— М.: Изд-во МГУ, 1956, с. 25-32.

51. Mudshingikar Vasudna V., Shinde V.M. Extraction of zinc, cadmium and mercury salicylates. Talanta, 1983, v. 30, N 6, p. 405-408.

52. Mata Prasad, Dharmatti S.S., Amin H.V. Diamagnetic susceptibilities of magnesium and zinc ions. Proc. Indian Acad. Sci., 1947, v. 26A, N 5, p. 312-327.

53. Clark G.L., Hung Kao. A versatile technique for X-ray single-crystal structural analysis applied to benzaldehyde 2,4—di-nitrophenylhydrazone and zinc salts of salicylic and benzoic acids. J. Amer. Chem. Soc., 1948, v. 70, N 6, p. 2151-2154.

54. Powder Diffraction File, 1-0063, JCPDS.

55. Heda B.D., Khadikar P.V., Gogne G.K. Thermal decomposition studies: part II. Kinetics of dehydration of transition metal complexes of salicylic acid. Bull. Soc. Chim. Belg., 1980, v. 89, N 9, p. 779-780.

56. Klug H.P., Alexander L.E., Sumner G.G. The Crystal Structure of Zinc Salicylate Dihydrate. Acta Cryst., 1958, v. 11,1. N 1, p. 41-46.

57. Kebrich L.M., Peterson E.P. Патент ФРГ N 926849 , 25-04.1955-Yerfahren aur Herstellung von basischem Zinksalicylat.

58. Левин Я.А. Полярографическое изучение комплексов кадмия с салициловой и сульфосалициловой кислотами. Уч. зап. Каз. унив., 1955, т. 115, №7, с. 41-46.

59. Гороховский В.М., Левин Я.А. Полярографическое изучение комплексов кадмия с некоторыми ароматическими оксикислотами и фенолами. Ж. неорган, химии, 1957, т. 2, № 2, с. 343-348.

60. Золотух1н В.К., Галанець З.Г. Полярограф±чне дослдаення стойкости салици латного та глюконатного комплекс! в кадаш. Вюник Льв±вськ. ун-ту. Сер. XiM., 1963, № 6, с. 91-93.

61. Gaur J.N., Goswami N.K., Jain D.S. Polarography of Salicylate Complexes of Cadmium in Aqueous Mixtures of Formamide.— Analyt. Chem., 1966, v. 38, N p. 626-627.

62. Золотухад В.К., Пас1чник O.M. Про pearajii сульфат±в берилазо i кадмио з натровили солями деяких орган1чних оксикислот п1рокатехзлдисульфокислоти. вiсник ibbibcbk. ун-ту. Сер. xim. , 1964, № 7, с. 66-70.

63. Золотухин В.К., Пасечник О.М. Хроматографическое определение сравнительной устойчивости комплексных соединений бериллияи кадмия с некоторыми органическими оксикислотами.- Укр. хим. ж., 1963, т. 29, № 3, с. 335-338.

64. Золотухин В.К. Сравнительная устойчивость комплексных соединений бериллия и кадмия с некоторыми оксикислотами.-Укр. хим.ж., 1979, т. 45, £ 10, с. I0I4-I0I6.

65. Schweitzer G.K., Randolph D.R. Studies on the solvent extraction of some cadmium chelates. Anal. Chim. Acta, 1962, v. 26, N 6, p. 567-571.

66. Singh J.M., Tandon S.N. Extraction of cadmium salicylate with some nitrogen-containing organic bases. Canad. J. Chem., 1978, v. 56, N 23, p. 2922-2926.

67. Bar D. Derives cadmies de 1» acide salicylique. Bull. Soc. pharm. Lille, 1948, N 1, p. 23-26.

68. National Lead Co. Brit. 799, 568, Aug. 13, 1958. Basic organic salts of cadmium.

69. Venkatasubramanian K. Vorlaufide Mitteilung-Preliminary Notice Unit-cell dimensions and space group of cadmium salicylate dihydrate. Z. Kristallogr., B. 124, N 4-5, S. 384.

70. Химический энциклопедический словарь /под ред. Кнунянц И. Л.— М.: Сов. энциклопедия, 1983, с. 515.

71. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование.- М.: Химия, 1970.-360 с.

72. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975 —225 с.

73. Paulik Е., Paulik J., Erdey L. Derivatography. A complex method in thermal analysis. Talanta, 1966, v. 13, N 10, p. 1405-1430.

74. Сечкарев А.В., Петров A.K. Сравнительное изучение колебательных спектров некоторых ароматических кислот в газообразноми конденсированных состояниях. Опт. и спектр., 1965, т. 19, № 6, с. 904-912.

75. Allen G., Wat kins on J.G., Webb K.H. An infra-red study of the association of benzoic acid in the vapour phase, and in dilute solution in non-polar solvents. Spectrochim. Acta, 1966, v. 22, N 5, p. 807-814.

76. Evans J.C. The vibrational spectra of phenol and phenol-OD.- Spectrochim. Acta, 1960, v. 16, N 11/12, p. 1382-1392.

77. Green J.H.S. The Thermodynamic Properties of Organic Oxygen Compounds. Part II. Vibrational Assignment and Calculated Thermodynamic Properties of Phenol. J. Chem. Soc., 1961, May, p. 2236-2241.

78. Ingold К.U. The infrared frequencies and intensities of the hydroxy 1 hand of ortho-albyl phenols in the vapour phase. -Can. J. Chem., 1962, v. 40, N 1, p. 111-121.

79. Bist H.D., Brand J.C.D., Williams D.R. The 2750-A Electronic Band System of Phenol. Part I. The In-Plane Vibrational Spectrum. J. Mol. Spectrosc., 1966, v. 21, N 1, p. 76-98.

80. Bist H.D., Brand J.C.D., Williams D.R. The Vibrational Spectrum and Torsion of Phenol. J. Mol. Spectrosc., 1967» v. 24, IT 4, p. 402-412.

81. Bist H.D., Brand J.C.D., Williams D.R. The 2750-A Band System of Phenol. Part II. Extended Vibrational Assignments and Band Contour Analysis. J. Mol. Spectrosc., 1967, v. 24,1. 4, p. 413-422.

82. Титов E.B., Белобров B.M. О передаче влияния заместителей по системам связей окси- и аминосодержащих соединений в парах. Докл. АН СССР, 1973, т. 210, Л 6, с. 1385-1387.

83. Wilson Н. William. Apparent Inteprated Intensities and Absorption Coefficients for the 1125 cm"1 to 1230 cm"1 Infrared Region of Phenol in the Vapor Phase. Analyt. Chem., 1974, v. 46, IT 7, p. 962-963.

84. Wilson H. William, MacNamee R.W., Durig J.R. Raman Spectra of Gases. 24 Phenol. - J. Raman Spectrosc., 1981, v. 11, IT 4, p. 252-255.

85. Hermans J.Jr., Leach S.J., Scheraga H.A. Thermodynamic Data from Difference Spectra. II. Hydrogen Bonding in Salicylic Acid and its Implications for Proteins. J. Am. Chem. Soc., 1963, v. 85, IT 10, p. 1390-1395.

86. Sundaralingam M., Jensen L.H. Refinement of the Structure of Salicylic Acid. Acta Cryst., 1965, v. 18, IT 6, p. 1053-Ю58.

87. Schulman S.G., Gershon H. Intramolecular Hydrogen Bonding in the Lowest Excited Singlet States of Some Substituted Salicylic Acids. J. Phys. Chem., 1968, v. 72, N 9, p. 3297-3299.

88. Green J.H.S. Vibrational spectra of benzene derivatives-XX Substituted benzoate ions and benzoic acids. Spectrochim. Acta, 1977, v. 33A, N 5, p. 575-581.

89. Харитонов Ю.Я., Туйебахова З.К. Салицилатные комплексы кобальта (Ю, никеляЩ), цинка и кадмия. Коорд. химия, 1983, т. 9, 16 II, с. I5I2-I527.

90. Upadhyay А.Р., Upadhyay K.N. Infrared absorption and electronic vapour absorption spectra of orthohydroxy benzaldehyde. -Indian J. Phys., 1981, v. 55B, N 3, p. 232-246.

91. Klausberger G., Furic K., Colombo L. Vibrational Spectra and Normal Mode Calculations. J. Raman Spectr., 1977, v. 6,1. N 6, p. 277-281.

92. Харитонов Ю.Я., Туйебахова З.К. Безводные салицилаты кобальтаЩ), никеляЩ), цинка и кадмия. Коорд. химия, 1984, т. 10, № 3, с. 376-383.

93. Харитонов Ю.Я., Туйебахова З.К. Термическое разложение салицилатных комплексов цинка и кадмия. Ж. неорган, химии, 1984, т. 29, № 3, с. 654-660.

94. Харитонов Ю.Я., Туйебахова З.К. Термическое разложение салицилатных комплексов кобальта и никеля. Ж. неорган, химии, 1984, т. 29, № 5, с. I2I7-I22I.

95. Харитонов Ю.Я., Туйебахова З.К. Моно салицилаты цинка и кадмия. Ж. неорган, химии, 1984, т. 29, № 6, с. I4II-I4I6.

96. Nyquist R.A., Kagel R.O. Infrared Spectra of Inorganic Compounds.—New York, London: Academic Press, 1971, p. 219, 221, 81, 217.

97. Powder Diffraction File, 5-0664; 5-0640; 24-0734; 10-0069; 7-0268; 7-0230; 12-0771; 14-0117; 4-0835; 9-0418; 9-0402; JCPDS.

98. Hanic P., Michalov J. The crystal structure of copper salicylate tetrahydrate Си(Н0СбН^С00)2 -4^0. Acta Cryst., 1960, v. 13, N 4, p. 229-302.

99. Nakamoto K., McCarthy P.J. Spectroscopy and Structure of Metal Chelate Compounds. -John Wiley, New York, 1968, p. 268.

100. Mesuhi M.A. An infrared study of zinc, cadmium, and lead salts of some fatty acids. J. Mol. Struct., 1982, v. 81, N 1, p. 61-71.i2. Справочник химика .-Л.: Госхимиздат, 1963, т. 2, с. 98.

101. Золотухин В.К. Состав салицилатных и триоксиглутаратных комплексов ионов бериллия. Укр. хим. ж., 1983, т., 49, Л 4, с. 349-351.

102. МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ СССР1. МОСКОВСКИЙ ХИМИКО

103. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМЕНИ Д.И МЕНДЕЛЕЕВАtS9125820 ГСП Москва А-47, Миусская пл., д. 9. Телетайп 114472 «Химик» тел. 258-86-001. JT-ID- /У Л ff/S'W1. На №»от.

104. ЗАКЛЮЧЕНИЕ о практической ценности работы Туйебаховой З.К.