Комплексообразование Ag+-ионов с азотсодержащими гетероциклическими соединениями и применение его в аналитическом контроле химико-фотографических производств тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

КАЗАНСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени В.И.УЛЬЯНОВА-ЛЕНИНА

ГАВРИЛОВА Ирина Владимировна

КОМПЛЕКС00БРА30ВАНИЕ Ае+ -ИОНОВ С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ГЕТЕРОЦКШИЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И ПРИМЕНЕНИЕ ЕГО В АНАЛИТИЧЕСКОМ КОНТРОЛЕ ХИМИКО-ФОТОГРАФМЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ

02.00.02 - аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

На правах рукописи

КАЗАНЬ - 1990

Работа выполнена в Казанском научно-исследовательском технологическом и проектном институте химико-фотографической промышленности ПО "Тасма".

Научный руководитель: Научный консультант:

кандидат химических наук, старший научный сотрудник В.М.Гороховский

заслуженный деятель науки РСФСР, доктор химических наук, профессор В.Ф.Торопова

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

П.М.Завлин

кандидат химических наук, доцент кафедры неорганической химии КГУ Г.А.Босс

Ведущая организация: Всесоюзный государственный научно-

исследовательский и проектный инс- . титут химико-фотографической промышленности, Москва

Защита состоится " 8 " 1990 г. в 10 часов

на заседании специализированного Совета К 053.29.02 по химическим наукам Казанского государственного университета имени В.И.Ульянова-Ленина (ул.Ленина, 18, химический факультет, Бутлеровская аудитория).

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке Казанского государственного университета.

Отзывы на автореферат просим присылать по адресу: 420008, Казань, ул.Ленина, 18, КГУ, Научная часть.

С . ,

Автореферат разослан " Я " НОйОш_1990 г.

Ученый секретарь специализированного Совета кандидат химических наук

у г/^гт/- Н.Р.Федотова

ОНЦАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Одна из актуальных проблем современной технологии состоит»в создании стабильных материалов с повышенным сроком эксплуатации за счет торможения их старения. Изменение фотографических свойств необработанных фотографических материалов связано с протеканием темновых химических реакций ингредиентов слоя с микрокристаллаш АёНа1 , что приводит к изменении плотности вуали и светочувствительности фотопленки. Механизм фотографического действия органических соединений, которые используется в качестве фотографических стабилизаторов, до сих пор остается невыясненным, ввиду сложности самой галоген-серебряной фотографической системы. Получение новых данных о физико-химических константах стабилизаторов и их корреляция с фотографическими характеристиками необходимы для понимания фотохимических процессов, протекающих на границе твердого тела (Ае На! ) и полимерной матрицы.

Внедрение в производство новых стабилизаторов обуславливает необходимость создания системы аналитического контроля качества получаемых продуктов. Поэтому необходима разработка более селективных методов анализа стабилизаторов, а также определения малых количеств этих соединений в воздухе рабочей зоны.

Цель настоящей работы состояла в получении основных физико-химических характеристик азотсодержащих гетероциклических соединений (АТС) электрохимическими методами, в изучении их комплексообразующей способности с ионом А5 исследовании свойств комплексов и использовании реакции комолексообразова-ния дая фотографических испытаний и аналитических определений.

Научная новизна. Впервые на основе данных электрохимического анализа проведено измерение физико-химических констант новых АТС, используемых в качестве фотографических стабилизаторов галогенидсеребряных эмульсий.

На основе ИК- и ЯМР-спектров доказано образование комплексов АТС с ионами Аё + в щелочных средах (рН = 9,18).

Показана возможность использования величины константы

8 В обсуждении результатов принимала участие к.х.н., с.н.с. Н.М.Кузовенко.

растворимости комплекса серебра (I) для предварительной оценки стабилизирующей способности производных триазолопиримидина.

Методом инверсионной вольташерометрии на фоне I м К н О исследованы адсорбционные свойства АТС и показана физическая природа адсорбции АТС на серебряных центрах чувствительности.

Практическая значимость. На основании результатов исследования разработаны методики определения содержания основного вещества в стабилизаторах КФ-926 и КФ-4944 и методики определения стабилизаторов КФ-926 и КФ-4421 в воздухе рабочей зоны. Методики определения стабилизаторов КФ-926 и КФ-4421 апробированы и переданы для использования на опытный завод КазНИИтехфото-цроект ПО "Тасма".

На зашту выносятор:

1. Количественные характеристики АТС (Ка) и их комплексов с Ае + СК3 ).

2. Результаты исследования окислительно-восстановительных свойств АТС методами вольташерометрии (потенциалы).

3. Интерпретация зависимости светочувствительности фотографического слоя от физико-химической характеристики - растворимости комплекса серебра (I) (К3 ).

4. Обоснование использования инверсионной вольташерометрии для исследования адсорбционных свойств АТС на микрокристаллах АёНа1

5. Ейбор условий и методика определения содержания основного вещества в стабилизаторе 2-н-гептил-4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло-(2,За)-пиримидине и 6-нитроиндазоле.

6. Методика определения малых количеств полярографически не активных 2-н-гептил-4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло-(2,За)-пиримидина и 2члетилмеркапто-4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло-(2,За)-пиримидина в воздухе рабочей зоны с использованием инверсионной вольташерометрии.

Арробашя работы. Результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на IX Всесоюзном совещании по полярографии (Усть-Каменогорск, 1987), на Республиканской конференции молодых ученых и специалистов "Молодые ученые Татарии - производству" (Казань, 1989), на Ш Всесоюзной конференции по электрохимическим методам анализа (Томск, 1989), на У1 Всесоюзной конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Са-

ратов, 1989), на конференции молодых ученых и специалистов, посвященной 150-летию фотографии (Казань, 1989), на Всесоюзной конференции "Лнализ-90" (Ижевск, 1990), на У1 Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов по физической химии (Москва, 1990), на отраслевой конференции "Научно-технические достижения и передовой опыт в области кинематографии" (Ленинград, 1990).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано II печатных работ (3 статьи и 8 тезисов докладов).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 164 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части (3 главы), выводов, списка цитируемой литературы (164 наименования), приложения, содержит 18 рисунков и 34 таблицы.

Содержание работы. В литературном обзоре (глава I) рассмотрены проблемы стабилизации галогенидсеребряных эмульсий и показано применение АТС для решения некоторых аналитических задач. Во второй главе приводятся постановка задачи, данные об используемых реагентах и аппаратуре. В третьей главе приведены результаты измерений количественных характеристик новых АТС, испытываемых в качестве стабилизаторов. В четвертой главе показано применение результатов физико-химического исследования как для фотографических испытаний, так и_ для аналитических определений. Показана возможность использования некоторых АТС в качестве аналитических реагентов. В приложении приведены программа- для расчета энергии адсорбции, экспериментальные данные, необходимые для оценки метрологических характеристик, методики определения содержания основного вещества в стабилизаторе, гра--фическая зависимость светочувствительности фотоматериала от величины растворимости комплекса серебра (I) (К3 ); акты испытания методик на производстве.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

АТС, используемые в работе, синтезированы и очшцены по методикам, описанным в литературе. Стабилизаторы и другие продукты промышленного производства дополнительной очистке не подвергались.

Для физико-химических исследований использовали этанольно-воднощелочные раствори стабилизаторов. Рабочие растворы готовили на дважды перегнанной воде. рН и ионную силу водной фазы поддерживали введением определенных количеств Кы 0д, боратного буфера (рй = 9,18).

Для определения рН растворов и потенциометрического титрования использовали рН-метр-милливольтметр рН-121. Электродом сравнения служил насыщенный хлоридсеребряный электрод с электролитическим нитратным мостиком, в качестве индикаторного электрода использовали стеклянный (для определения рН раствора) и серебряный (для определения К3) электрода. Регистрация поотоян-но-токовых и циклических полярограмм АТС проведена на полярог-рафе универсальном ПУ-1 и электроннолучевом пблярографе . ЭЛП-9 (КАИ). Рабочим электродом служил РКЭ ( Ткап= 5 с, и = 1,87 мг/с) и стационарный импрегнированный полиэтиленом гранитовый электрод (<1=6 мм). В качестве электрода сравнения использовали каломельный и меркурсульфатный электроды.

Измерение адсорбционных характеристик АТС на микрокристаллах AgBr прЬводшш на электронно-лучевом полярографе ЭШ-8М (КАИ) с рабочим угольнопастовым электродом (УПЭ-мк Ае В* ) и каломельным электродом сравнения. .

Спектроскопические исследования выполнены на спектрофотометре "Спекорд-М-80" и ЯМР-спектрометре 300 ( Вгикег- , ФРГ).

Математическую обработку результатов проводили на мини-ЭВМ ДЗ-28.

Исследованы следующие группы АТС: триазолопиримидины (1-1У), нигроиндазоды (У), бензотриазсяы (У1) (табл.1).

Таблица I.

Исследованные азотсодержащие гетероциклические соединения

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АТС

!_гР9еДИН9НИЯ_

И { I; 2 { 3 И. ; 5 ¡ 6 | 7

с

Кг Н Н-СД АСНа 5С«з СНМ Н Н Н сн3 С,Н9 Н Н

н

Таблица I (продолжение)

группы АТС

/5-соединения

К- 1 I 2 ! Ч ! <¿1 а , 4! 5 ! 6! 7

Я1 Н

Яг н

Ш

А

1У

О

я К н^зНт нСД5 Г6Н5

I 2

у

оы

£Нг0Н

о^ЧЛ^ "он 4

Выбор данных групп АТС обусловлен прежде всего тем, что ряд представителей этих систем используются в качестве стабилизаторов и активуалентов фотографических слоев.

Для АТС, • хорошо растворимых в воде и этаноле, определены константы кислотной диссоциации (табл.2, 3).

Таблица 2.

Константы кислотной диссоциации производных триазо-лопиримидина (I) в этанольно-водных растворах

а =2, I = 25°С --__

I | ! тг • ТП

Соединения | Я, | Я г | а

1.1 Н Н 2,6 ± 0,6

1.3 ЗСН3 Н 4,7 ± 0,8

1.4 ЭСНд СН3 0,5 ± 0,1

1.6 С^ОН Н 1,9 ± 0,1

1.7 СН2ЗСНз н 3,6 ± 0,6

Таблица 3.

Константы кислотной диссоциации производных бензо-триазола (У1) в этанольно-водных растворах

п.= 2, "Ь = 25°С

Соединения

Л

К

У1.1 У1.2 У1.3 У 1.4

СЕ^ОН

- ЫН-ф)

он

(3,4 ± 1,1) - ю-4 (1.6 ± 0,6) • ю-9

ж

(4,9 ± 1,3) - ю-6 (1,5 - 0,8) 'Ю-9

н

х дана константа ионизации основания

Для всех исследованных триазолопиримидинов, проявляющих свойства слабых кислот, порядок величины рКа одинаков и равен 7, тогда как в ряду производных бензотриазола величины Ка

резко отличаются друг от друга. Это объясняется тем, что заместители молекулы триазолопиримидина (1) находятся у атома углерода в положении 2 и 5, в молекуле же 5-метил-бензотриазо-ла (1У) они непосредственно изменяют электронную плотность у атома азота гетероцикла. У производных бензотриазола взаимное влияние неподеленных электронных пар гетероатомов и 9Г -электронного секстета кольца отражается на способности к электролитической диссоциации.

Одной из отличительных особенностей АТС, избранных в качестве фотографических стабилизаторов, принята способность образовывать труднорастворимые серебряные соли или устойчивые комплексы серебра (I).

Из экспериментальных данных следует, что исследуемые АТС в этанольно-водных средах взаимодействуют с ионом + при 7,0 рН * 10,0.

Научный и прикладной интерес представляют исследования взаимодействия АТС с ионом +, приближенные к реальным условиям технологии синтеза фотографических эмульсий. Поэтому при исследовании комплексообразующей способности АТС с ионом А g + в качестве титранта использовали этанольно-воднощелочной раствор стабилизатора, в качестве рабочего раствора - раствор Ag N 0 , титрование проводили на фоне боратного буфера (рН = 9,18).

По данным ИК- и ЯМР-спектроскопии понижение всех частот, относимых к колебанию ненасыщенных связей, а также изменение в

то

небольших пределах химических сдвигов С указывает на образование комплекса в данных условиях. Потенциометрическим методом для исследованных АТС были определены состав комплекса се- ' ребра (I) и его растворимость (К3 ).

Гомологи триазолопиримидина (1.1 - 1.7) и его фрагменты (П, Ш) образуют с ионом + комплекс состава 1:1. Наличие заместителей во 2 положении триазольного цикла и в 5 положении пиримидинового кольца у производных триазолопиримидина отражается на распределении электронной плотности в молекуле АТС и соответственно на прочности комплекса серебра (I). Введение электронодоно_рных заместителей л-СН3 в положение 5 пиримидинового цикла повышает донорные свойства органического лиганда и способствует более полному процессу связывания, что смещает

равновесие в сторону комплекса, повышая его устойчивость.' Производные триазолопиримидина, имеющие разомкнутый цикл (27.1 -1У.5), образуют более прочные комплексы состава 2:1 ( Ад'. ), что связано с наличием в молекуле (1У) как пиримидинового, так и триазольного циклов, которые разделены друг от друга слабой водородной связью и аминным азотом.

Соединение 5-нитробензимидазол (У,1) и производные нитро-индазола (У.2 - У.4) образуют с ионом Ае + комшгексы состава 1:1 ( А^: ¿-Ь ). Соединение У.1 образует более прочный комплекс серебра (I) по сравнению с комплексами, образованными производными нитроивдазола (У.2 - У.4). Это объясняется неодинаковым участием атомов азота в £ -электронном сопряжении молекулы УЛ.

Для производных бензотриазсдов (У1.1 - У1.4) также характерно образование комплексов с ионами Ае+ в щелочной среде (рН = 9,18). Наличие в молекуле соединения У1.4 двух симметричных относительно аминного азота бензотриазольных циклов каждый из которых способен образовывать с ионом Аё + комплекс, объясняет образование более прочного комплекса состава 2:1 ( ). Введение электронодонорных заместителей ускоряет реакцию комп-лексообразования.

Другими характеристиками АТС, связанными с их фотографическими свойствами, являются потенциал восстановления и окисления-

Соединения I, П, 1У, при исследовании методом постоянно-токовой полярографии в области потенциалов, ограниченных восстановлением компонентов фона и окислением ртути, не проявили окислительно-восстановительной способности на фоне перхлората лития. Наличие оксо-грулпы в пиришдоновом кольце лишает последнее способности к восстановлению. Использование вольтамперометрии с треугольной разверткой потенциала на РКЭ позволило наблюдать анодно-катодные пики, природа которых различна и зависит от заместителя. Наличие метилмеркаптогруппы и длинных алкильных радикалов в соединениях 1-1У (кроме 1.1 и 1.6) объясняет образование ртутных интермедиатов, а также способность молекулы адсорбироваться на поверхности РКЭ и давать пики десорбции.

Нитроиндазолы (У) восстанавливаются на РКЭ и способны образовывать ртутные интермедиаты с последующей их адсорбцией на

поверхности металла. Положение нитрогруппы в молекуле нитроин-дазола (У.2 и У.З) заметно влияет на потенциалы катодного и анодного пиков. Для У.З наблюдали понижение потенциала восстановления нитро-группы.

У1.1 - У1.4 являются электрохимически активными веществами. Электродные процессы на РКЭ осложнены адсорбцией. Окислительно-восстановительные свойства в щелочной среде зависят от природы заместителя.

Измерение адсорбционных характеристик стабилизаторов проведено методом инверсионной вольтамперометрии твердых фаз на Аё Вг -УПЭ. Реализована модель фотографического действия стабилизатора, которая представляет собой серебряный центр чувствительности на Аё На1 -мк, покрытый пленкой адсорбированного стабилизатора. Регистрировалась величина анодного тока серебру во второй импульсной стадии электродного процесса, после предварительной катодной стадии восстановления иона А5 из мк-А5 Вг до атомарного серебра. Энергия адсорбции ( й ), характеризующая адсорбируемость АТС на мк-Аё В г , рассчитывалась по уравнению изотермы Лэнгмюра. Установлено, что:

- атомы азота в триазольном, имидазольном и пиразольном циклах ответственны за способность молекулы АТС адсорбироваться на центре чувствительности, который электрохимически образован на поверхности AgBr -мк;

- расположение атомов азота по отношению друг к другу в пятичленном цикле АТС существенно не влияет на адсорбируемость молекулы;

- величина - й^ ( ^ 30 К Дж/моль) указывает на физическую природу адсорбции.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АТС, ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЕ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ АТС В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ

Физико-химические исследования АТС показали:

- все АТС образуют с ионами Аё + малорастворимые комплексы;

- АТС хорошо растворяются в этанольно-воднощелочных средах, однако их серебряные комплексы практически не растворимы;

- АТС являются поверхностно активными веществами, адсорби-

рующимися на поверхности серебра (все соединения 1-УТ, кроме Ш, адсорбируются на электрохимически образованном серебряном центре);

- ряд соединений (У.1 - У.4) обладают электроноакцепторны-ми свойствами, что можно использовать для их аналитического контроля.

Полученные нами физико-химические характеристики АТС были использованы как для аналитического, так и для фотографического контроля.

Для производных триазолопиримидина (I) установлена зависимость между величиной константы растворимости комплекса серебра (I) и относительной величиной светочувствительности 85^ фотоматериала. Построен график зависимости 3 о 85 от кз и получены уравнения кривых, описывающих данную зависимость (рис.)

Оотн

0,85

1.0

0,5

II АЛ

Г

У= 0,14+ 1,02х -0,32х У= 1,16 - О.ООЗх

"Ж

К -10

8

II

Рис. Зависимость светочувствительности ^ д 85 от величины растворимости комплекса серебра (I), образованных производными триазолопиримидина

Изменение ^ о 85 происходит до определенного значения К^ =3,0 10П (кривая I), характерного для ста-соли. Установлено, что значение К для ста-соли (1.1) является границей, выше которой ^ о 85 практически не меняется (кривая II).

Полученная нами совокупность физико-химических характеристик позволяет прогнозировать фотосвокства новых АТС.

Так соединения, проявляющие основные свойства (У1.3), не являются стабилизаторами.

Наличие донорно-акцепторных характеристик (У1.2 - У1.4) указывает на невозможность использования АТС в качестве стабилизаторов.

Отсутствие способности адсорбироваться на серебряных центрах (Ш) лишает АТС стабилизирующих свойств.

Величина рКа позволяет предполагать тип эмульсии для испытания новых АТС. Так, если рК3 ^ 12,2 (для Аё Вг ), то соединение не показывает стабилизирующее действие. Если растворимость комплексов серебра (I) на порядок ниже, чем для комплексов гомологов соединения 1.1, то_ возможно использовать эти вещества для стабилизации эмульсии, в которой подавление вуали важнее, чем сохранение чувствительности (например, фотобумажная эмульсия).

Для аналитического контроля химико-фотографических производств, используя комплексообразующую способность АТС, были • разработаны методики потенциометряческого определения содержания основного вещества и вольташерометрическое определение малых количеств этих веществ в воздухе рабочей зоны. Результаты определения показаны в таблицах 4, 5, 6, 7.

Таблица 4.

Определения содержания основного вещества КФ-4944(У.2)

а = 3, Р = 0,95

№ партии | Найдено (х ± £ ), % ! < 1

I 2 3

I 96,2 ± 0,7 0,3

2 97,5 ± 1,0 0,4

3 97,5 ± 0,9 0,3

4 96,2 ± 0,5 0,2

5 91,0 ± 0,7 0,3

6 к 99,3 ± 0,4 0,2

* дополнительно перекристаллизованный образец партии.

Таблица 5

Определение содержания основного вещества в партии 1/21 КФ-926 (1.2)

Л =6, Р = 0,95

№ ! Найдено ! -а ! е, пробы ! (х*£), % } х' _! & г

1 95,7 ± 1,1

2 94,9 ± 1,1 95,6 ± 1,7 0,7 +

3 96,3 ^ 0,6

Рассчитаны метрологические характеристики методики определения содержания основного вещества в КФ-926 и КФ-4944. Оценка показателей точности производилась с нормативным документом Ш 6/113-30-19-83.

Таблица 6

Результаты определения КФ-926 в воздухе рабочей зоны цеха 6 опытного завода КазНИИтехфотопроект П0"Тасма"

а = 4, Р = 0,95

Найдено „ ! < .. ! + с

х. мг/м3 ! ! —

10,1 1,4 2,2

Таблица 7.

Результаты определения Кф-4421(1.3) в воздухе рабочей зоны опытного завода КазНИИтехфотопроект ПО"Тасма"

П= 5, Р = 0,95

И

¿Г

I ± £

9,2

0,5

0,6

Для доказательства селективности комплексообразования АТС и ионом Аё + рассмотрена возможность взаимодействия АТС при рН = 9,18 с другими ионами металлов: (П), Н<| (П,1),Т£ (I). Результаты исследования показали, что определению серебра (I) соединением 1.2 не мешает присутствие соизмеримых количеств меди, ртути италлия при рН = 9,18.

Количественное определение серебра (I) в присутствии Но. (I)

при рН = 9,18 невозможно, что связано с образованием ртутного комплекса, растворимость которого близка к растворимости комплекса серебра (I).

1. С использованием электрохимических методов впервые получены количественные физико-химические характеристики новых АТС. Показано их возможное применение для оценки соединений, используемых в качестве фотографических стабилизаторов и анти-вуалентов.

2. Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии установлено, что в результате взаимодействия серебра (I) с рядом АТС, образуются комплексы серебра (I). Потенциометрическим методом определена их растворимость.

3. Для ряда триазолопиримидинов установлена зависимость между растворимостью комплекса серебра (I) (К3 ) и светочувствительностью фотографического материала, что позволяет прогнозировать фотосвойства стабилизаторов.

4. Предложена модель изучения фотографического действия стабилизатора, представляющая собой электрохимически образован-

ВЫВОДЫ

ную металлическую частицу серебра на MK-Ag Вг , на которой адсорбируется стабилизатор.

5. На основании выполненного физико-химического исследования АТС разработаны методики определения содержания основного вещества в триазолопиримидинах, являющихся промышленными фотографическими стабилизаторами.

6. Разработаны и апробированы на производстве методики определения стабилизаторов (КФ-926, КФ-4421) в воздухе рабочей зоны.

Основные результаты исследований по теме диссертации изложены в работах:

1. Гороховский В.М., Гаврилова И.В., Кузовенко Н.М. Полярография фотографически активных триазолопиримидинов и их фрагментов// Тез.докл.IX Всесоюз.совещания по полярографии. - Усть-Каменогорск. - 1987. - С. 129.

2. Швинк H.A., Шакиров Р.З., Кузовенко Н.М., Гаврилова И.В. и др. Структура, физико-химические свойства и фотографическая активность 3-|пиримидин-2-ил}-амино-1 (2 )Н-триазолов-1,2,4 /Дурн. науч . и прикл !фото»икинематографии. - Т.33. - 1988. - С.99.

3. Гаврилова И.В. Определение натриевой соли р -бромэтан-сульфокислоты в воздухе /Дез.докл. Республ.научно-технической конф. - Казань. - 1988. - С.35.

4. Гаврилова И.В., Гороховский В.М., Кузовенко Н.М., Воробьева Г.С. и др. Органические регенты в фотографической химии //Гез.докл. Всесоюз.конференции, АН СССР, 1989. - Саратов. -

С.207.

5. Гаврилова И.В., Кузовенко Н.М., Швинк H.A. Электрохимические методы анализа пиримидинотриазолов //Электрохимические методы анализа. Тез.докл. Ш Всесоюз.конф. по электрохим.методам анализа. - Томск. - 1989. - С.230.

6. Гаврилова И.В., Гороховский В.М., Кузовенко Н.М., Воробьева Г.С. и др. Адсорбция стабилизаторов производных триазо-лопиримидина и их комплексующая активность с ионами серебра // Сборник науч.трудов, Всесоюз.государст.научно-исслед. и проектный ин-т химико-фотограф.пром-ти. - Москва. - 1989. - С.З.

7. Гаврилова И.В., Кузовенко Н.М. Электрохимические константы гетероциклических стабилизаторов и их корреляция с фотографическими свойствами /Дез.докл.молодых ученых и специалис-

тов, посвященной 150-летию фотографии, - Казань. - 1989, - С.40.

8. Гороховский В.М., Гаврилова И.В., Кузовенко Н.М, Инвер-сионно-вольтамперометрическое определение малых количеств серебра и триазолопиримидинов //Тез.докл. Всесоюз.конф. "Анализ-90",-Ижевск. - 1990. - С.50.

9. Гаврилова И.В. Электродные потенциалы фотографически активных азотсодержащих гетероциклических соединений /Дез.докл. Всесоюз.конф.молодых ученых и специалистов по физической химии. -Москва. - 1990. - С.16.

10. Кузовенко Н.М., Гаврилова И.В., Гороховский В.М. Потен-циометрическое определение 6-нитроиндазола //НИИТЭХИМ, серия: Методы анализа и контроля качества продукции. - Москва. - 1990. -№ 6. - С.14.

11. Гаврилова И.В., Смирнов В.Н., Яркова Э.Г. Новые данные о строении серебряных комплексов стабилизирующих азотсодержащих гетероциклических соединений //Информац.сборник, спец.выпуск "Научно-техн.достижения и передовой опыт в области кинематографии. - Москва. - 1990. - С.135.

3»jH7y Tipix -i00

ПотграфпкпЛ шйт шк. К. Iqh ГастДОспшого iaami ТАССР по дш* аишп Цм ■ —winnt п^гаш г. Ьэш, ул. Б*уы>на. 19