Комплексообразование платиновых металлов с соединениями германия (II) и олова (II) в растворах галогенводородных, ортофосфорной и пиридин-2-карбоновой кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Комплексы родия с соединениями олова(И).

1.2. Комплексы иридия с соединениями олова(П).

1.3. Комплексы рутения и осмия с соединениями олова(П).

1.4. Соединения германия(П).

1.5. Комплексы платиновых металлов с соединениями р-элементов IV группы.

Экспериментальная часть

2. Синтез исходных соединений, методы исследования состава, строения и свойств соединений платиновых металлов с германийсодер-жащими лигандами.

3. Комплексообразование родия(Ш) с соединениями германия водных растворах галогенводородных кислот.

3.1 Комплексообразование родия(Ш) с соединениями германия водных растворах НС1.

3.2 Комплексообразование родия(Ш) с соединениями германия водных растворах НВг.

3.3 Комплексообразование родия(Ш) с соединениями германия водных растворах EOF.

4. .Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями германия водных растворах галогенводородных кислот.

4.1. Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями германия водных растворах НС1.

4.2. Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями германия водных растворах НВг.

4.3. Комплексообразования иридия(Ш) с соединениями германия! водных растворах HF.

4.4 Влияние степени окисления платинового металла на энергию переноса заряда с атомов Ge(II) и Sn(II) в ЭСП растворов биметаллических комплексов. в .28 в .28 в

5. Комплексообразование рутения(П) и осмия(П) с соединениями германия(И) в водных растворах галогенводородных кислот.

5.1 Комплексообразование рутения(П) с соединениями германия(П) в водных растворах НС1.

5.2 Комплексообразование рутения(П) с соединениями германия(П) в водных растворах НВг.

5.3 Комплексообразование рутения(П) с соединениями германия(П) в водных растворах HF.

5.4 Комплексообразование осмия(П) с соединениями германия(П) в водных растворах НС1.

6. Экстракция M-Ge комплексов из водных растворов НС1, НВг.

7. Изучение комплексообразования родия(Ш), иридия(Ш), рутения(П) и осмия(Н) с соединениями германия(П) в водных растворах Н3РО4.

7.1 Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями германия(П) в водных растворах Н3Р04.

7.2 Комплексообразование рутения(И) с соединениями германия(П) в водных растворах Н3РО4.

8. Комплексообразование платиновых металлов с соединениями Ge(II) и Sn(II) в водных растворах Ру-2-карбоновой кислоты.

Комплексы с гомо- и гетероатомными М-М связями представляют интерес благодаря их способности катализировать различные превращения ненасыщенных углеводородов. Биметаллические комплексы Pt(II), Pd(II), Rh(III), Ir(III), Ru(II) с соединениями Sn(II) используют в каталитических процессах гидрирования, изомеризации, олигомеризации, карбонилирования алкенов. Платино-оловянные комплексы являются исходными соединениями для получения промышленных катализаторов риформинга нефти и дегидрирования алканов. Биметаллические комплексы палладия с соединениями олова(П) широко используются в промышленности в качестве активаторов поверхности в процессах химической металлизации диэлектриков.

Высокая реакционная способность M-Sn комплексов обусловлена характером и особенностями биметаллических гетероатомных связей. Актуальное значение для понимания природы этих связей имеет информация о влиянии на свойства биметаллических комплексов и на их спектральные параметры таких факторов, как лигандное окружение атомов олова(П) и свойства р-элемента IV группы. Из известных результатов исследования ком-плексообразования Pt(II) и Pd(II) с соединениями германия(П) видно, что спектральные параметры и свойства M-Ge и M-Sn комплексов заметно отличаются. Эти факты рассматриваются в качестве предпосылок для сравнительных оценок сходства и различия в электронных свойствах лигандов GeX3'~ и SnX3'~.

В связи с этим, несомненно, будут представлять интерес результаты исследования комплексообразования других платиновых металлов(Ш1, Ir, Ru, Os) с соединениями германия(П). Они позволят на более широком круге объектов проследить проявление ранее установленных закономерностей и, кроме того, выявить влияние природы платинового металла и его степени окисления на спектральные характеристики биметаллических связей и на свойства M-Ge соединений. На основании этих результатов можно будет сделать сравнительные оценки электронных свойств лигандов GeX3'~ и SnX3' и ионов платиновых металлов, что безусловно расширит существующие представления о природе и свойствах биметаллических связей.

Цель работы состояла в изучении комплексообразования Ru(II), Os(II), Rh(III), Rh(II), Ir(III) и Ir(I) с соединениями германия(Н) и олова(И), выявлении сходства и различия в условиях образования, в составе, строении, свойствах M-Ge и M-Sn соединений, в электронных свойствах лигандов GeX3', SnX3'" и ионов платиновых металлов и установлении факторов, влияющих на эти свойства.

1. Обзор литературы.

Выводы

Определены оптимальные условия образования комплексов Rh(III), Ir(III), Ru(II) и Os(II) с соединениями Ge(II) в водных растворах галогенводородных и ортофосфорной кислот. Установлено, что в указанных средах образуются устойчивые M-Ge комплексы с максимальным количеством лигандов GeX3', равным пяти.

Интенсивные полосы поглощения в УФ спектрах растворов, содержащих M-Ge комплексы, обусловлены переносом заряда с атомов Ge(II) на металл и рассматриваются в качестве спектрального параметра, характеризующего образование гетероядерных M-Ge связей.

Влияние природы р-элемента IV группы проявляется более высокими энергиями переноса заряда с атомов Ge(II) на металл по сравнению с энергией переноса заряда в M-Sn комплексах, что является признаком различия в электронных свойствах лигандов GeX3'~ и SnX3'\

Природа заместителей X оказывает влияние на свойства лигандов GeX3'~: с ростом электроотрицательности X энергия переноса заряда с атомов Ge(II) на металл увеличивается. Волновые числа ППЗ в УФ спектрах M-Ge комплексов Ru(II), Os(II), Rh(III) и Ir(III) совпадают с вычисленными с использованием значений оптической электроотрицательности, приписанных лигандам GeX3'~ и ионам платиновых металлов на основе результатов исследований параметров УФ и ЯГР(||98п) спектров M-Sn соединений а также в работах по комплексообразованию Pt(II) и Pd(II) с Ge(II).

Выявлено, что с уменьшением степени, окисления платинового металла энергия переноса заряда с атомов Ge(II) увеличивается. Меньшие эффективные заряды на центральных атомах в комплексах Rh(II) и Ir(I) обусловливают более низкие значения их оптической электроотрицательности, равные 1.40 и 1.35 соответственно.

Полученные результаты, в совокупности с известными ранее, являются аргументами в пользу применения концепции оптической электроотрицательности для описания УФ спектров M-Sn и M-Ge комплексов и, соответственно, для оценки электронного состояния платинового металла и лигандов SnX3'- и GeX31.

Установлено, что Ру-2-карбоксилат-ионы, способные образовывать 5-членные (N,0) циклы с атомами Sn(II), эффективно предотвращают гидролиз M-Sn комплексов. В отличие от Sn(II), атомы Ge(II), связанные с металлом, являются более жесткими кислотами и Ру-2-карбоксилат-ионы не в состоянии предотвратить гидролиз M-Ge комплексов. Ортофосфорная кислота является единственной из кислород-содержащих кислот, способной предотвратить гидролиз M-Ge соединений. Предполагается, что это явление обусловлено образованием высокоустойчивых 6-членных циклов с металлом за счет л мостиковых связей Р04 -ионов с атомами Ge(II).

Значение оптической электроотрицательности Ру-2-карбоксилата Sn(II), равное 2.70, не отличается от этого параметра для лигандов SnCitr1", SnTart1", SnP04'~, т.е. определяется свойствами электронодонорных атомов ацидолигандов у Sn(II), что соответствует ранее выявленной закономерности.

Заключение

Методом оптической спектрофотометрии изучено комплексообразова-ние Rh(III), Rh(II), Ir(III), Ir(I), Os(II), Ru(II) с соединениями Ge(II) в водных растворах галогенводородных, ортофосфорной и пиридин-2-карбоновой ки-слот[123-130]. Выявлены оптимальные условия комплексообразования, определены волновые числа ППЗ и молярные коэффициенты поглощения. Изучены реакции взаимного замещения лигандов GeX3b и SnX3bb M-Ge и M-Sn соединениях[123-125]. Показано, что с помощью полос ПЗ в УФ спектрах можно идентифицировать M-Ge комплексы в растворах, что M-Ge комплексы характеризуются более высокой энергией ПЗ с атомов Ge(II) по сравнению с аналогичными M-Sn соединениями. Эти факты рассмотрены как признаки влияния природы р-элемента на электронные свойства лигандов ЭХ31. Установлено, что на энергию ПЗ оказывает влияние природа металла, его степень окисления[131, 132] и свойства заместителей X в GeX31"[123-132],

В твердую фазу выделено более 40 новых M-Ge соединений о строении которых судили по данным длинноволновых ИК спектров. Разница в колебательных частотах v(Ge-X) для M-Ge комплексов и ионов GeX3'", не связанных с металлом, оказалась больше чем разница для аналогичных M-Sn соединений и ионов SnX31. Выявлено также, что с ростом ЭО X эта разница увеличивается. Предположено, что степень ПЗ с атомов Ge(II) при образовании M-Ge связей выше чем с атомов Sn(II) и, следовательно, а-донорные свойства лигандов GeX31 более сильные чем SnX3'" и увеличиваются с ростом ЭО заместителей Х[ 123-125].

Выявлена способность фосфат-ионов, в отличие от любых других анионов кислородсодержащих кислот, предотвращать гидролиз M-Ge комплексов [127]. Показано, что пиридин-2-карбоксилат-ионы в большей степени, чем анионы лимонной, винной и других оксикислот, способны предотвращать гидролиз M-Sn и частично M-Ge комплексов[126, 128-130, 133].

1. Ayres G.H., Tuffly B.L. Spectrophotometric Determination of Rhodium with Tin (II) Chloride///Anal. Chem. 1955. V.27. № Ю. P. 1742-1744.

2. Калинин C.K., Яковлева Г.А. Высокочувствительный спектрофотомет-рический метод определения родия. // Ж. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 2. С. 312-314.

3. Калинин С.К., Столяров К.П., Яковлева Г.А. О взаимодействии ро-дия(Ш) с двуххлористым оловом. // Ж. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 1. С. 132-135.

4. Furlani С., Zinato Е., Furlani F. Composti legani metallo-metallo: reazione tra complessi del rodio e SnCl2. // Atti Acc. Nas. Lincei, Classe Sci. fis. mat., serie S. 1965. V.38. P. 517-519.

5. Калинин C.K., Яковлева Г.А. Спектрофотометрическое изучение взаимодействия платиновых металлов с двуххлористым оловом в солянокислых растворах. // Сб. Анализ и технология благородных металлов. М. "Металлургия". 1971. С. 170-176.

6. Davies A.G., Wilkinson G., Young J.F. Tin(II) Chloride Complexes of Platinum metals. // J. Amer. Chem. Soc. 1963. V.85. № 11. P. 1692.

7. Young J.F., Gillard R.D., Wilkinson G. Complexes of Ruthenium, Rhodium, Iridium and Platinum with Tin(II) Chloride. // J. Chem. Soc. 1964. P. 51765189.

8. Елизарова Г.Л., Матвиенко Л.Г., Юрченко Э.Н. О синтезе высококоординационных комплексов платиновых металлов с некоторыми солями олова(Н). // Коорд. химия. 1975. Т.1. № 4. С. 534-535.

9. Юрченко Э.Н., Антонов П.Г., Варнек В.А. и др. ИК и ЯГР спектры пяти и шести координационных комплексных соединений платиновых металлов с оловосодержащими лигандами. // Коорд. химия. 1976. Т.2. № 12. С. 1632-1638.

10. Юрченко Э.Н., Варнек В.А., Елизарова Г.Л. и др. Исследование оловосодержащих лигандов в комплексах платиновых металлов методами ЯГР, рентгеноэлектронной, ИК спектроскопии и МО ЛКАО. // Коорд. химия. 1975. Т.1. №10. С. 1406-1414.

11. Ходашова Т.С., Варнек В.А., Юрченко Э.Н., Порай-Кошиц М.А. Кристаллическая структура и ЯГР параметры комплекса родия с олова(П)-фторидными лигандом Cs4Rh(Sn4F15)(SnF2-2H20)2.-4H20. // Докл. АН СССР. 1975. Т.224. № 6. С. 1323-1326.

12. Kingston J.V. Synthesis of Some Trichlorostannato Carbonyl Complexes of Platinum Metals. // Inorg. Chem. Letters. 1968. V.4. P.65-66.

13. Kingston J.V., Scollary G.R. Rhodium Complexes containing the Trihalo-genotin Group. //J. Chem. Soc. (A). 1971. V.21. P.3399-3402.

14. Kimura Т., Miki E., Misumachi K., Ishimori T. Trichloro- and Tribromo-tris(trichlorostannato(II)) Rhodates(III). // Chem. Lett. Chem. Soc. Japan. 1976. P.1325-1328.

15. Барановский В.И., Сергеев В.П., Дзевитский Б.И. Спектры ЯГР некоторых комплексов платиновых металлов с двухлористым оловом и природа химической связи в них. //Докл. АН СССР. 1969. Т. 184. №3. С.632-634.

16. Химическое применение Мессбауэровской спектроскопии. Ред. Голь-данский В.И. ИМ. "Мир". 1970.

17. Fenton D.E., Zuckerman J.J. The Tin-119m Mossbauer Isomer Shift and Valence State of Tin in Transition Metal Compounds. // Inorg. Chem. 1969. V.8 №8. H.1771-1773.

18. Parish R.V. The Interpretation 1l9Sn Mossbauer Spectra. // Progr. Inorg. Chem. 1972. V. 5. P. 175-200.

19. Ануфриев В.И. Комплексы родия с галогенидами олова(Н). // Автореферат дис. канд. хим. наук. JI. 1979. С.21.

20. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Ануфриев В.И. и др. Комплексы родия(Ш) с тригалогенидами олова(П). // Ж. неорг. химии. 1979. № 24. С. 419-424.

21. Berman S.S., Мс Bryde N.A.E. An Absorptiometry Determination of Iridium. //Analyst. 1956. V. 81. P. 566-570.

22. Калинин С.К., Яковлева Г.А. Спектрофотометрическое изучение взаимодействия платиновых металлов с двухлористым оловом в солянокислой среде. // В сб. : Анализ и технология благородных металлов. М. Металлургия. 1971. С. 170-176.

23. Калинин С.К., Тараянц И.К. О комплексообразовании иридия с хлоридом олова(Н). XI Всесоюзное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Ленинград, 25-28 сент. 1979 г): Тез. докл. М. Наука. 1979. С. 104.

24. Елизарова Г.Л., Матвиенко Л.Г., Юрченко Э.Н. О синтезе высоко координированных комплексов платиновых металлов с некоторыми солями олова(П). // Коорд. химия. 1975. Т. 1. С. 534-535.

25. Furlani С., Zinato Е., Culot G. Complessi dell'iridio con SnCl3.~. // Atti Ac-cad. Naz. Lincei, Classe Sci. fis. mat. e nat. 1966. № 41. P. 69-78.

26. Pantani F., Piccardi G. Spectrophotometric Determination of Noble Metals with Tin(II) in Bromide Solutions. // Analyt. Chim. Acta. 1960. V. 22. P. 231236.

27. Cerceo E., Marcham J. Effects of Varying Tin(II) and Bromide Concentrac-tion in Spectrophotometric Determination of Iridium. // Analyt. Chim. 1966. V.38. P. 1426-1427.

28. Bagliano G. Sur les complexes de lTridium tetravalent et de l'lridium triva-lent avee le bromide d'etain(II). // J. Chromatogr. 1965. № 17. P. 168-176.

29. Berg E., Joumans H. Spectrophotometric Determination of Iridium with Stannous Iodide Reagent. // Analyt. Chim. Acta. 1961. V. 25. P. 470-475.

30. Елизарова Г.JI., Юрченко Э.Н., Варнек В.А., Соколова В.К., Матвиенко Л.Г. Получение и свойства комплексов иридия с хлоридом олова. // Ж. неорган, химии. 1974. Т. 19. № 2. С. 454-459.

31. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Шкредов В.Ф. Исследование комплексо-образования иридия(Ш) с трихлоридом олова(П) в водных растворах хлористоводородной кислоты. // Коорд. химия. 1979. Т.5. № 4. С.561-567.

32. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Шкредов В.Ф. Исследование комплексо-образования иридия(Ш) с трибромидом олова(П) в водных растворах бромистоводородной кислоты. // Коорд. химия. 1980. Т.6. № 4. С.599-604.

33. Okuno Н., Ishimori I., Mizumachi К., Ihochi Н. Chloropen-takis(trichlorostannato)-ruthenate(II) // Bull. Chem. Soc. Jap. 1971. V.44. P. 415-417.

34. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И. Взаимодействие хлоридов рутения(Ш) и осмия(1У) с оловом(П) в водных растворах соляной и бромистоводородной кислот. // Коорд. химия. 1977. Т.З. № 5. С. 757-764.

35. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Карымова Р.Х., Штреле В.Г. Комплексообразование платиновых металлов в водных растворах фтористоводородной кислоты. // Изв.вузов. химия и химич. технология. 1982. Т.25. № 8. С. 918-923.

36. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И., Коновалов Л.В. Взаимодействие рутений-олово-хлоридных комплексов с тиомочевиной и ее производными. // Коорд. химия. 1978. Т.4. № 11. С. 1732-1737.

37. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И., Коновалов Л.В. Взаимодействие осмий-олово-хлоридных комплексов с тиомочевиной и ее производными. //Коорд. химия. 1978. Т.4. № 12. С. 1890-1895.

38. Юрченко Э.Н., Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., и др. ИК и ЯГР спектры пяти- и шести координационных комплексных соединений платиновыхметаллов с оловосодержащими лигандами. // Коорд. химия. 1976. Т.2. №. 12. С. 1632.

39. Антонов П.Г., Емельянова Е.Н., Агапов И.А. Комплексообразование родия, иридия, рутения и осмия с оловом(П) в водных растворах щавелевой кислоты // Изв. вузов. Химия и химич. технология. 1988. Т. 31. № 10 С. 23-29.

40. Антонов П.Г., Емельянова Е.Н., Агапов И.А. Превращение трихлорстан-нидных комплексов платиновых металлов с оловом(Н) в растворах уксусной кислоты и ацетата натрия // Ж. прикл. химии. 1989. ТА. С. 743746.

41. Антонов П.Г., Емельянова Е.Н., Агапов И.А. Комплексообразование родия, иридия, рутения и осмия с оловом(П) в растворах серной кислоты // Ж. прикл. химии. 1990. Т.63. №10. С. 2174-2177.

42. Антонов П.Г., Емельянова Е.Н., Агапов И.А. и др. Комплексообразование родия, иридия, рутения и осмия с оловом(П) в водных растворах ор-тофосфорной кислоты // Ж. общей химии. 1991. Т. 61. № 6. С. 12831287.

43. Farrugia L., James В., Lassique С., Wells Е. X-Ray Crystal Structure and Multinuclear Tin Fourier Transform NMR Studies of the Anion Ru(SnCl3)5Cl.4, the First Spin-spin Coupling Constant // Inorg. Chem. Acta. 1981. V. 53. №6. P. 1261-1263.

44. Kukushkin Yu. N., Antonov P.G. Bimetallic complexes of Platinum metals with Tin. // Sov.Sci. Rev. B. Chem. Rev. 1987. V. 10. P. 275-318.

45. Jorgensen C.K. Electron Transfer Spectra // Progr. Inorg. Chem. 1971. V.12. P.101-158.

46. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. // Л. Химия. 1966. С. 579.

47. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. // М. Мир. 1971. С. 592.

48. Тананаев И.В., Джуринский Б.Ф., Михайлов Ю.Н. Синтез и свойства соединений германия типа MGeCl3 (М = NH3, Cs, Rb, К) // Ж. неорган, химии. 1964. Т. 9. № 7. С. 1570-1577.

49. Everest D.A. The Chemistry of Bivalent Germanium Compounds. Part II. Some Complex Compounds of Bivalent Germanium. // J. Chem. Soc. 1952. №5. P. 1670-1672.

50. Tchakirian A. Chlorogermanites d'alcaloides et Chlorogermanite de cesium. // Compt. rend. 1931. V.192. № 3. P. 233.

51. Schwarz R., Baronetzky E. Uber das Germaniummonochlorid und das Di-germaniumhexachlorid. // Z. Anorg. Chem. 1954. Bd. 275. № 1. S. 1-20.

52. Christensen A.N., Rasmussen S.E. A Ferroelectric Chloride of Perowskite Type Crystal Structures Of CsGeCl3. // Acta Chem. Scand. 1965. V. 19. № 2. P. 421-428.

53. Karantassis Т., Capates L. Sur les complexes iodes du germanium divalent. // Compt. Rend. 1935. V. 201. № 1. P. 74-75.

54. Muetterties E.L. Chemistry of the Difluorides of Germanium and Tin. // Inorg. Chem. 1962. V.l. № 2. P. 342-345.

55. Bisshoff K. Uber den photochemischen Zerfall von gelosten Gel4. // Amgew. Chem. 1973. Bd. 85. № 12. S. 870-872.

56. Moulton C.W., Miller J.G. The Formation and Decomposition of Trichloro-monogermane and Germanium Dichloride. // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. № 12. P. 2702-2704.

57. Нефедов O.M., Колесников С.П., Иоффе А.И. Взаимодействие диокса-нового комплекса GeCb с полинепредельными соединениями. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. № 3. С.619-625.

58. Johnson W.S., Morey G.H., Kott А.Е. Nitrogen Compounds of Germanium. III. Germanous imide. // J.Am. Chem. Soc. 1932. V.54. № 11. P. 4278-4284.

59. Заколодяжная О.И., Магунов P.A., Белюга И.В. О дииодиде германия. // Ж. неорган., химии. 1974. Т. 19. №.12. С. 3394-3395.

60. Bartlet N., Yu К. The preparation and Some Properties of Germanium Fluoroide. // Canad. J. Chem. 1961. V. 39 № 1. P. 80-86.

61. Curtis M.D., Wolber P. Fasile Syntheses of Germanium Dibromide. Hex-abromodigermane and Tribromomethylbromogermane. // Inorg. Chem. 1972. V. 11. №2. P.431-433.

62. Trotter J., Akhtar M., Bartlet N. The Crystall Structure of Germanium Di-fluoride. //J. Chem. Soc. (A). 1966. № l. p.30-34.

63. Christensen A.N., Rasmussen S.E. A Ferroelectric Chloride of Perowskite Type Crystal Structures of CsGeCl3. // Acta Chem. Scand. 1965. V.19. № 2. P. 421-428.

64. Thiele G., Rotter H.W., Schmidt K.D. Kristallstrukturenund Phasentransfor-mationen von Cesium trihalogengermanaten(II). // Z. Anorg. Allg. Chem. 1987. Bd. 545. № 1. S. 148-156.

65. Delwaulle M.L., Francois M.F. Contribution a e'etude des solutions de ger-manochloroforme au moyen de l'effect Raman. Conditions de formation et etude du Spectre de l'ions. GeCl3. // Compt. Rend. 1949. V.228. № 20. P. 1585-1586.

66. Caunt A.D., Short L.N., Woodward L.A. The Raman and Infra-Red Spectra of Germanium Tetrafluoride. // Trans. Faradey Soc. 1952. V. 48. № 10. P. 873-877.

67. Гар Т.К., Минаева H.A., Миронов В.Ф., Чумаевский H.A. Инфракрасные спектры поглощения соединений германия. // М.: Наука. 1977. С.464.

68. Lindeman L.P., Wilson М.К. Infra-Red Spectra of GeDCl3. // Spectrochim. Acta. 1957. V. 9. № l.P. 47-50.

69. Delwaull M.L., Francois F. Spectre Raman et Structure Moleculaire. Etude d'ensemble des chlorobromures, chloroiodures, bromoiodures de silicium // J.Phys. Radium. 1954. V.15. №3. P.206-208.

70. Neu J.T., Gwin W.D. Raman Spectra of Germanium Tetrachloride and Lead Tetrachloride. // J. Amer. Chem. Soc. 1948. V.7. № 10. P. 206-208.

71. Stammrein H., Forneris R., Tavares Y. Raman Spectra and Force Constant of GeJ4 and SnJ4. // J.Chem. Phys. 1956. V. 25. № 6. P. 1278-1279.

72. Parshall G.W. Electronic Character of Metal-Anion Bonds. // J. Amer. Soc. 1966.V.88. P. 704-708.

73. Lindsey R.V., Parshall G.W., Stolberg U.G. A Strongly trans-activity Ligand. // J. Amer. Chem. Soc. 1965. V.87. № 3. P.658-659.

74. Haszeldine R.N., Parish R.V., Satchfield J.H. The Stereochemistry of Ir(H)Cl(SiR3)CO(PPh3) and the trans-influence of substituted silyl, germyl and stannyl groups. // J. Organometal. Chem. 1973. V.57. P. 279-285.

75. Powell H.M., Brewer F.M. The Structure of Germanous Iodide. // J. Chem. Soc. 1938. №3. P. 197-198.

76. Tchakirian A. Preparation de l'iodure germaneux et action nitrate d'argent sur les derives halogenes du methane. // Compt. rend. 1933. V. 196. № 4. P. 1026-1028.

77. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц. Окисление соединений германия(Н) кислородом воздуха в водных растворах галогенводородных и кислородсодержащих кислот. // Ж. прикл. химии. 1993. Т.66. № 5. С. 706-708.

78. Johnson М. P., Sriver D. F., Sriver S. A. Lewis Basicity of Metals III Boron Halide Adducts of Trichlorostannate(II) and Trichlorogermanate(II) // J. Am. Chem. Soc. 1966. V. 88. № 7. P. 1588-1593.

79. Graham W. A. G. An Approach to the Separation of Inductive and Meso-metric Effects in Complexes of the Types LMn(CO)5 and LMo(CO)5. // Inorg. Chem. 1968. V.7. № 2. P. 315-317.

80. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц., Агапов И.А., Коновалов J1.B. Комплексообразование палладия(П) с германием (II) в водных растворах хлороводородной кислоты. // Ж. прикл. химии. 1993. Т.66. № 12. С. 2695-2701.

81. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц., Агапов И.А. Комплексообразование пал-ладия(Н) с германием (II) в водных растворах бромоводородной кислоты. // Ж. прикл. химии. 1994. Т.67. № 7. С. 1074-1079.

82. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц. Комплексообразование палладия(Н) с германием (II) в водных растворах фтороводородной кислоты. // Ж. общей химии. 1997. Т.67. № 10. С. 1602-1606.

83. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц., Агапов И.А., Коновалов Л.В. Комплексообразование палладия(П) с германием (II) в водных растворах ортофос-форной кислоты. // Ж. неорган, химии. 1997. Т.42. № 3. С. 403-409.

84. Антонов П.Г., Буркат Т.В., Жамсуева Т.Ц. Комплексообразование пла-тины(П) с германием (II) в водных растворах хлороводородной кислоты. // Коорд. химия. 1996. Т.22. № И. С. 844-852.

85. Антонов П.Г., Буркат Т.В. Комплексообразование платины(Н) с германием (II) и оловом(П) в водных растворах бромоводородной кислоты // Ж. прикл. химии. 1997. Т.70. № 7. С. 1072-1077.

86. Антонов П.Г., Буркат Т.В., Агапов И.А. Комплексообразование плати-ны(П) с германием (II) в водных растворах фтороводородной кислоты. // Ж. прикл. химии. 1998. Т.71. № 1. С. 25-28.

87. Антонов П.Г., Буркат Т.В., Луцко Т.П., Агапов И.А., Комплексообразование платины(П) с германием (II) в водных растворах ортофосфорной кислоты. // Ж. прикл. химии. 1997. Т.70. № 8. С.1233-1237.

88. Wittle J.K., Urry G. Some Syntheses of Platinum-Germanium Complexes. // Inorg. Chem. 1968. V.7 № 3. P. 560-566.

89. Estes E. D., Hodgson D.J. Structural Characterization of Tetrametilammo-nium Pentakis (trichlorogermanyl) platinate(II). // Inorg. Chem. 1973. V.12. № 12. P.2932-2939.

90. Nelson J.H., Alcock N.W. Crystal and Solushion Sructure of Triphenylmetil-phosphonium Pentakis(trichlorostannyl) Planinate(II). // Inorg. Chem. 1982. V.6.№3.P.l 196-1200.

91. Bunren G.N., Wills A.C., Einstein F.W.B. Syntheses of M3(|i-H)3. (CO)9(SiXCl2)3 (M = Ru, Os; X = Me, CI) and Structure of Os3(|i-H)3. (CO)9(SiMeCl2)3. Two conformational Isomers in the Same Crystal. // Inorganic Chem. 1981. V.20. № 12. P.4361-4367.

92. Ball R., Bennet M.J. The Crystal and Molecular Structures of the Cis and Trans Isomers of Bis(trichlorogermanyl) tetracarbonylrutenium. // Inorganic Chem. 1972. V.11.№8.P. 1806-1811.

93. Glokling F., Hill G.C. Group IV В Complexes of Rhodium. // J. Chem. Sos. (A). 1971. V.13. P.2137-2141.

94. Руководство по неорганическому синтезу. Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир. 1985. Т. 3. С.1065.

95. Э. Уичерс. Изв. ин-та по изучению платиновых металлов и других благородных металлов. 1933. № 11. С.210.

96. A. Gutbier. Uber die Ammoniumpentahalogenorutheniate. // Z. anorg. Chem. 1912/1920. V.109. P.187-190.

97. Горюнов А.Л., Мюллер Р.П., Капустин Л.И. // Вестник ЛГУ. Серия Физ. химия. 1960. № 10. Т.2. С.104.

98. A. Joly. Sur les combinaisons que forme le bioxyde d'azote aves les chloro-ruthenites et sur le poids atomique du ruthenium. // Compt. Rend. 1888. № 107. P.995-997.

99. Руководство по наорганическому синтезу. Под ред. Г.Брауэра. // М.: Мир. 1985.Т.5. С. 1838.

100. Cotton F.A. and Felthouse T.R. Crystal and Molecular Structure of Tetrakis(trifluoroacetato)bis(dimethylsulfone)-dirhodium (II). A Compound with Axially Coordinated Sulfone Ligands. // Inorg. Chem. 1981. Vol. 20. №8. P. 2703-2708.

101. Пшеницин H.K., Головня В.А. К вопросу о растворении металлического родия. // Изв. сектора платины ИОНХ АН СССР. 1948. № 22. С. 111-112.

102. Cotton F.A. and Felthouse T.R. Structural Studies of Tree Tetrakis(carboxylato)dirhodium (II) Adducts in which Carboxylate Groups and Axial Ligands Are Varied. // Inorg. Chem. 1980. Vol. 19. №2. P. 323328.

103. La Placa S.J., Ibers J.A. Structure of Chlorocarbonyl (sulfur dioxide) bis (tri-phenylphosphine) iridium. // Inorg. Chem. 1966.V.5. №1. P.405-410.

104. Ayres G., Young F. Spectrophotometric Study of Ruthenium-Dithio-oxamide Complex. //Analyt. Chem. 1951. V. 22. P. 1281-1281.

105. Allan W.J., Beamish F.E. Microdetermination of Osmium. // Analyt. Chem. 1952. V. 24. P.1608-1612.

106. Бимиш Ф. // Аналитическая химия благородных металлов. М.: Мир. 4.2. 1969.

107. Антонов П.Г., Шкредов В.Ф., Агапов И.А. Комплексообразование ири-дия(Ш) с соединениями германия(П) в водных растворах НВг. // Ж. при-кладн. химии. 1998. Т.71. № 12. С.1967-1971.

108. Гинзбург С.И., Гладышевская К.А., Езерская Н.А. и др. // Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М. Изд. "Наука". 1965. С. 120-121.

109. Knapper J.S., Graig К.А., Chandlee J.C. Phenylfosfonic Acid as a Reagent for Determinathion of Tin. // J. Am. Chem. Soc. 1933. V.55. № 10. P.3945-3947.

110. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия. 1970. С.208.

111. Schoniger W. Rapid Microanalytical Determination of Halogen in Organic Compounds. // Microchim. Acta. 1955. P.123-129.

112. ПЗ.Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. // М.: Мир. 1966. С. 411-417.120

113. Антонов П.Г. Об электронных свойствах германий(Н) и олова(П) содержащих лигандов в биметаллических комплексах платиновых металлов. // Координац. химия. 1996. Т. 22. № 5. С.409-411.

114. Крутько Д.П., Пермин А.Б., Петросян B.C. О новых гидридных комплексах родия. // Координац. химия. 1982. Т.8. № 9. С. 1284-1286.

115. Крутько Д.П., Пермин А.Б., Петросян B.C. Взаимодействие гидроолово-хлоридного комплекса родия.// Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1985. № 4. С. 909-914.

116. Petrosyan V.S,. Permin А.В., Bogdashkina V.L. Alkil Derivatives of Platinum and Rhodium as Intermediates in Homogeneous Reactions of Defin Hy-drogeneration and Isomerization. // J. Organometal. Chem. 1985. V. 292. № 12. P.300-303.

117. Антонов П.Г., Агапов И.А. Комплексообразование осмия(И) с германи-ем(П) в водных солянокислых растворах. // Ж. общей химии. 1996. Т.66. № 10. С. 1597-1600.

118. Антонов П.Г., Агапов И.А. Комплексообразование рутения(П) с герма-нием(П) в водных солянокислых растворах. // Ж. прикл. химии. 1996. Т.69. № 7. С. 1065-1068.

119. Holt M.S., Wilson W.L., Nelson J.H. Transition Metal-Tin Chemistry. // Chem. Rev. 1989. V.89. № 1. P. 11-49.

120. Коннов В.И. Изучение биметаллических рутений(П)-олово(П) и ос-мий(Н)-германий(П) комплексов. // Автореферат дис. канд. хим. наук. JI. 1977. С.21.

121. Антонов П.Г., Луцко Т.П., Максимов М.Н. Комплексообразование платины с оловом(Н) в водных растворах винной кислоты. // Ж. Общей химии. 1988. Т.58. №.11. С. 2513-2518.

122. Антонов П.Г., Агапов И.А., Манасевич Д.С. Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями германия(П) в водных растворах хлороводородной кислоты // Журнал прикл. хим. 1998. Т. 71. № 12. С. 1962-1967.

123. Антонов П.Г., Лизогуб Т.Н., Агапов И.А., Манасевич Д.С. Комплексообразование родия(Ш), иридия(Ш), рутения(П) и осмия(П) с соединениями германия^) в водных растворах фтороводородной кислоты // Журнал прикл. хим. 1998. Т. 71. №7. С. 1057-1061.

124. Антонов П.Г., Агапов И.А., Манасевич Д.С. Комплексообразование ири-дия(Ш) с соединениями германия(П) в водных растворах бромоводородной кислоты // Журнал прикл. хим. 1999. Т. 72. № 4. С. 556-559.

125. Антонов П.Г., Манасевич Д.С. Комплексообразование палладия(П) с оло-вом(П) и германием(И) в водных растворах Ру-2-карбоновой кислоты // Журнал прикл. хим. 2000. Т. 73. №11. С. 1774-1778.

126. Манасевич Д.С. Комплексы платиновых металлов с соединениями олова(П) в водных растворах пиридин-2-карбоновой кислоты // III научно-технич. конференция аспирантов СПбГТИ(ТУ). Тез. докл. Ч. I. СПб.: Изд-во СПбГТИ(ТУ). 2000. С. 16.