Комплексообразование, свойства, строение гидроксо-, хлоридо-, тартратов железа (I, III), олова (II, IV) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

РГ6 ОД

? 2 <ш ю

На правах рукописи

Запольный Александр Евгеньевич

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ, СВОЙСТВА, СТРОЕНИЕ ГИДРОКСО —, ХЛОРИДО —, ТАРТРАТОВ ЖЕЛЕЗА(ПДИ), ОЛОВА(И,1У)

02.00.01 —неорганическая химия

А вт ореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань - 1995

Работа выполнена на кафедре неорганической химии и кафедре физики твердого тела Казанского государственного университета

Научные руководители:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор Глебов А.Н., кандидат физико — математических наук, доцент Храмов А .С.

доктор химических наук, профессор Половняк В.К. кандидат физико-математических наук, о .н.с. Маннапов Р.А.

Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН

Защита состоится " " ^ ^ 1995 г. в

часов

на заседании диссертационного совета Д 063.37.03 а Казанском государственном технологическом университете (420015, г.Казань, ул.К.Маркса, д.68, зал заседаний Ученого Совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан " ^ "___

1995 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук, доце:

А.Я.Третьякова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Исследования образования гетеро — ядерных (ГЯК) и гетеровалентных (ГВК) комплексов в реальных растворах играют важную роль для понимания механизма кислотно—основных и окислительно — восстановительных реакций. Интерес к изучению комплексов железа и олова обусловлен тем, что их соединения нашли широкое применение в качестве катализаторов редокс процессов. Поскольку оба атома являются "мессбауэровскими" то целесообразно использовать ЯГР—спектроскопию, которая находит все большее применение при исследовании комплексообразования в растворах.

Цель работы заключалась в исследовании образования гомо — и гетероядерных комплексов железа(И,Ш) и олова(И,1У) с ацидо — лигандами и d—винной кислотой в водных растворах с привлечением ЯГР — спектроскопии и других физико-химических методов, определении состава, устойчивости, свойств, оценки строения образующихся комплексов. Выявить возможную взаимосвязь между измеряемыми физическими параметрами и строением комплексов.

Научная новизна. Впервые проведено исследование комплексообразования в системах олово(Н,1У) — ОН-, С1 , оло — bo(II,IV) — d —винная кислота; железо (III)— олово (II,IV) с d —винной кислотой, железа (II,III) с ацидолигандами, определены составы, устойчивость реализующихся в растворе гомо — , гетероядерных, гетеровалентных комплексов. Обнаружены корреляции изомерного сдвига (5), квадрупольного расщепления (ДЕ) и данных других экспериментальных методов, характеризующие электронное и геометрическое строение комплексов. Предложена схема редокс процессов в тартратных растворах железа (III) и олова (II), включающая в качестве интермедиатов и продуктов гетероядерные и гетеровалентные соединения.

Практическая значимость. Полученные данные о составе, устойчивости комплексов могут быть использованы при исследовании реакций комплексообразования, кислотно — основного равновесия и редокс процессов. Создана оригинальная программа обработки ЯГР — спектров. Показаны возможности применения ЯГР —спектроскопии для исследования комплексов железа и олова в растворах.

' На защиту выносятся следующие положения:

1. Экспериментальные данные по исследованию комплек — сообразования железа (И, III) и олова(ПДУ) с гидроксил ионами и ацидолигандами, ' -- корреляции между квадрупольным расщеплением и изомерным сдвигом, между изомерным сдвигом и электроотрицательностью лигандов. ,

2. Экспериментальные данные по исследованию комплек— сообразования олова(ПДУ) с d — винной кислотой в водных растворах методами ЯГР— спектроскопии, рН—метрии и поляриметрии. Зависимости между экспериментальными параметрами, характеризующими строение комплексов.

3. Результаты по определению состава, устойчивости гете — роядерных комплексов железа(Ш) «к. олова. (II,IV) с d —винной кислотой, условий существования гетеровалентных комплексов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на "IV совещании по ядерно —спектроскопическим исследованиям сверхтонких взаимодействий" (г.Ужгород, 1991 г.), на Межреспубликанской конференции "Химия радионуклидов и металл—ионов в природных объектах" (г.Минск 1992 г.), на итоговой научной конференции Казанского государственного университета (г.Казань, 1993 г.), на Всероссийском совещании "Физико — химические методы исследования структуры и динамики молекулярных систем" (г.Йошкар—Ола, 1994 г.), на "Fourth Seeheim Workshop on Mossbauer Spectroscopy" (Seeheim, Germany, 1994 г.).

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в десяти публикациях.

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Казанского государственного университета и кафедре физики твердого тела Казанского государственного университета и является частью исследований по основному научному направлению химического факультета: "Строение и реакционная способность органических, элементорганических и координационных соединений" в рамках темы: "Исследование термодинамики и кинетики реакций комплексообразования ионов переходных металлов в водных и водно — органических средах" (номер государственной регистрации 01.91.005024).

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, приложения. Работа изложена на 126 страницах машинописного текста, со —

держит 34 таблицы, иллюстрирована 34 рисунками, список литературы насчитывает 141 наименование.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ В первой главе приведены и проанализированы литературные данные по состоянию ионов железа и олова в растворах, их комплексообразованию с ацидолигандами и (1 — винной кислотой. Обсуждены работы касающиеся условий образования, состава, устойчивости и строения комплексов железа (II, III) и олова (ПДУ) в водных растворах. Обсуждены возможности применения метода ЯГР — спектроскопии в исследовании комплексов. На основании анализа литературных данных, во второй главе сформулирована постановка задачи. В этой же главе кратко охарактеризованы объекты, описаны методы исследования, техника эксперимента, обработка экспериментальных данных с использованием метода математического моделирования. Описана программа обработки ЯГР — спектров (приложение).

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА В работе использовали реактивы Ре804*7Н20, РеС1з*6Н20, 5пС12*2Н20, БпС14*5Н20 марки "ч", НС1, Р^Оф ЫаОН, ЫаЗСЫ марки "хч", (3 —винную кислоту марки "осч". Концентрации железа и олова определяли титрометрически по стандартным методикам. Все измерения проводились при температуре 298 К.

Потенциометрические измерения проводились на рН — метре — иономере "ЭВ —74" с точностью ±0.05 ед.рН. Измерение времен спин—решеточной релаксации (Т^) осуществляли на ре — лаксометре "Миниспинэхо" с частотой 5 МГц. Электроннные спектры поглощения сняты на спектрофотометре СФ—18 в кварцевых кюветах при толщине поглощающего слоя 1 и 3 мм. Поляриметрические измерения проводились на приборе "РА1АМАТ—А" при длине волны 406 нм с точностью ±0.01°. Удельное вращение [а]^ рассчитывали по формуле: г 6.663«а

где а — наблюдаемый угол вращения (град.), 1 —длина оптического пути (дм), Вт —молярная концентрация оптически активного вещества (моль/л). ЯГР —спектры снимались на спектрометре ЯГРС —4М на постоянных скоростях при температуре 80 К. В качестве источников использовали Ва' ^БпОз и 57со(Рс1). Образцы стекловались быстрым охлаждением жидким азотом. Концентрация

по олову была 0.05 и 0.1 моль/л и 0.1,0.2 моль/л по железу. Спектры обрабатывались по программе "Дублет". Точность определения параметров составляла ±0.02, мм/с. Расчет параметров комплексообразования проводили по программе "CPESSP", результаты которого представлены в матричной форме для равновесий: , mMz++lH„L—^->[Mm(L),Hk]inz"h+hH+ , где h = nl-k. (2)

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ В третьей главе приведены результаты исследования образования гомоядерных комплексов олова(И,1У) с гидроксо —, хло — ридными ионами, железа(П,Ш) с ацидолигандами, и олова(ИДУ) с d —винной кислотой. Параметры ЯГР—спектров гидроксохлоридов олова(Н) приведены в таблице 1.

Таблица 1. Параметры ЯГР —спектров системы Sn(II) — HCl — Н2О

pH 8, мм/с АЕ, мм/с Г, мм/с

0.35 3.56 1.16 0.87

0.65 3.59 1.14 0.79

0.97 3.61 1.07 0.94

1.50 3.68 1.00 0.93

1.75 3.63 1.12 0.98

1.1

0,3

Как видно 8 и ДЕ симбатно изменяются с ростом рН. Анализируя эти данные, можно построить зависимость АЕ от 5 (рис.1), которая носит линейный характер и выражается уравнением: АЕ = 5.709 -1.2785, г = 0.90, (3)

° что может быть объяснено

уменьшением заселенности 5р — орбиталей (ДЕ уменьшается) и увеличением заселенности 5б — орбиталей (увеличение 8). В солянокислых растворах образуются комплексы с общей формулой где происходит постепенное замещение С1— на ОН ~. Так как во всех спектрах олова(И) присутствует ион олова(1У), была изучена динамика окисления олова(Н). Было установлено, что скорость окисления уменьшается

3,Ь6 3,55 3,61 3,63 3,68

Рйс.1 Зависимость от 6,

со временем. Осадки, выпавшие в растворах олова(П) при рН>2.0, также исследовались методом ЯГР, параметры спектров указывают на кислородное окружение Sn(II) в осадках. ,

В системе олово (IV) — HCl — Н2О равновесия в растворах описываются уравнением:

[SnXm(OH)6 _ m]2 - + НХ = [SnXm + 1 (ОН)6 - (m + 1 )]2 ~ + Н20, (4)

где число координированных ОН —групп зависит от концентрации HCl. Установлена зависимость между 5 и суммой электроотрицательностей атомов хлора (рис.2). При замещении С1~ иона на ОН группу происходит уменьшение 5 комплекса [SnXm(OH)g_m]2_ на 0.09 мм/с. С использованием модели "парциального изомерного сдвига" установлено, что 8 для гидроксохлоридных комплексов можно вычислить из уравнения: 8комп=(6-ш)5с1+т5оН - (5)

где 5q — 0.087 мм/с и 8

6, мм/с

0,4

ЭЛ-ТЬ

Рис.2 Зависимость <S от суммы электроотрицательности атомов хлора

(4).

ОН =~ 0.027 мм/с. Учитывая, что интегральная

интенсивность сигнала

пропорциональна произведению ширины линии (Г) и интенсивности линии (А), то при равенстве Г для разных форм было

рассчитано относительное содержание каждого

комплекса (а^ по уравнению

Параметры ЯГР —спектров осадков, которые реализуются в полимерной форме, указывают на октаэдрическое коислородное окружение атома олова,. С течением времени протекает реакция старения осадка с образованием Бп02 и Н20.

Для определения ЯГР —параметров гидроксокомплексов железа(Ш) в сульфатных растворах, были сняты серии растворов с различной концентрацией железа в интервале рН = 0.3 —1.95. Все спектры представляют собой суперпозицию дублетов. Величины 8 и ДЕ указывают на то, что железо(III) находится в высокоспиновом состоянии и центральный ион имеет октаэдрическое окружение. При рН<0.3 преобладающей формой является [Ре(Н20)6]3 + . с увеличением рН (табл. 2) спектры хорошо раскладываются на два

Аублета. Увеличение S с 0.18 до 0.44 мм/с связано с увеличением доли гидроксокомплексов с большим содержанием гидроксогрупп.

Таблица 2. Параметры ЯГР —спектров водных растворов железа (III)

Раствор pH 8, мм/с ДЕ, мм/с , Г, мм/с

Fe(III)-S042- 0.30 0.43 0.40 0.47

Сре = 0.1 М 1.15 0.36 0.47 0.54

1.70 0.38 0.43 0.60

Fe(III)-S042- 0.40 0.18 0.28 0.45

Сре = 0.2 М 0.27 0.32 0.40

1.50 0.28 0.39 0.35

0.39 0.46 0.42

1.95 0.29 0.54 0.41

0.44 ,0.60 . 0.39

Fe(III) —SO42 — 1.00 0.43 0.55 0.56

Сре=0.1 М

1:10

Fe(III)-SCN~ 1.50 -0.04 0.35 0.58

Cpfi = 0.1 м 0.65 0.38 0.41

Fe(II)-S042- 0.50 1.20 3.30 0.36

Cpe = 0.1 М 1.70 1.18 3.30 0.36

Первый дублет был отнесен к гидроксокомплексам железа, а второй к димеру [Ре2(ОН)2]^, известного из литературы. Дополнительным аргументом в пользу образования димера является увеличение ДЕ с 0.28 до 0.60 мм/с. ЯГР — спектры растворов роданида железа (III) имеют асимметричный вид, что позволяет предположить существование как минимум двух комплексных форм, которые были отнесены к роданидному комплексу (8= —0.04 мм/с) и к гидроксороданидному комплексу (5=0.65 мм/с). ЯГР — параметры растворов железа (II) в кислой области рН указывают только на существование [Ре(Н20)]2 + ,

Параметры ЯГР —спектров растворов олова(1У) с винной кислотой (табл. 3) указывают на существование двух комлексных форм, имеющих октаэдрическое окружение. Первый дублет был отнесен к гидроксоформе олова(1У) типа [5п(ОН)4 —5X2—1]п—, где X — С1 . Второй дублет был отнесен к гидроксотартратным

комплексам с различной степенью протонизации. Из данных рН — Таблица 3. Параметры ЯГР —спектров и результаты поляриметрических измерений

рН Ноа Дублет I Дублет II

5, мм/с ЛЕ,мм/с 8,мм/с ДЕ,мм/с

БпЦУ) - Н4Таг1 (1:2)

1.85 50.8 0.075 0.35 0.075 0.90

2.45 70.8 0.05 0.40 0.106 1.03

3.63 96.6 0.05 0.55 ( 0.175 1.00

4.08 80.8 0.05 0.50! 0.100 1.00

5.40 73.3 0.05 0.50! 0.125 0.90

Бп(1У) - Н4ТагГ(1:5)

3.30 100.2 0.075 0.54 0.100 0.90

3.25 108.4 0.040 0.30 0.120 0.97

4.35 115.6 0.065 0.62 0.198 1.18

4.86 123.8 0.100 0.66 0.135 0.82

5.48 122.1 0.088 0.62 0.178 0.79

406

метрического титрования были рассчитаны константы равновесия и распределение комплексных форм. Поляриметрические кривые показавают, что комплексы имеют большее удельное вращение, чем с! — винная кислота. Обнаружена зависимость между 8 и [а]^ (рис.З). Параметры образующихся комплексов- прйведены в таблице

4. Совокупность данных физико — химических методов свидетельствует, что в системе образуются комплексы состава 1:2, имеющие в экваториальной плоскости 4 ОН —группы, а молекулы винной.. кислоты присоединяются в аксиальном положении.

Анализ данных методов рН — метрии и поляриметрии показал, что в системе олово(И) —с1 — винная кислота также образуются комплексы состава 1:2, причем тартратные комплексы олова(И) имеют большую оптическую активность, чем коплексы олова(1У), что связано с

100

50..

б, мм/с

Рис.З Зависимость удельного вращения от изомерного сдвига

различием геометрического строения. Состав, константы равновесия приведены в таблице 4.

Таблица 4. Состав, константы равновесия, свойства тартратных комплексов оловаЩДУ)

Бп(1У) БпЩ) Н4Т Н 1дКр п [а]406 5,мм/с

! 1 2 8 -3.70 4 48 0.020

1 2 10 -10.13 5 94 0.175

£ 2 12 -21.40 6 24 0.175

1 2 4 -7.37 2 246

1 2 6 -23.01 3 86

1 2 5 -13.20 2.5 65

О В растворах железа(Ш) с винной кислотой ЯГР—спектры снимались в областях максимального накопления димеров. Установлено, что степень депротонизации не влияет на параметры ЯГР — спектров, в отличие от релаксационной эффективности (ВТ^) 1 которая 1.более чувствительна к протонированию комплексов.

В четвертой главе изложены результаты изучения образования гетеровалентных комплексов железа(Н,Ш) с аци долигандами и гетероядерных комплексов железа(Ш) и олова(Н,1У) с с1 —винной кислотой.

В сульфатных растворах железа(Н,Ш) методами ЯГР и ЯМ — . релаксации гетеровалентных комплексов не обнаружено. В тоже время в хлоридных и роданидных растворах зафиксировано образование гетеровалентных комплексов (рис.4,5),

Рис.4 Изомолярная серия Ге(П|-Ре(Ш)-С1 ае=0.02 М

Рис.5 Изомолярная серия Ре(П)-

причем в последних в большей степени, что видимо связано с

ю

участием роданид иона в качестве мостикового лиганда, что подтверждается анализом спектров электронного поглощения (появление интервалентной полосы поглощения /1 = 460 нм).

Образование гетероядерных комлексов идентифицировано методом ЯМ — релаксации по отклонению релаксационной эф —

Рис. 6 Зависимость релаксационной эффективности от рН

в системе Ре(Ш) — БпЦУ) ~с1 — винная кислота, С1е = 0.01 М

1. Ре — с!Н4Т 1:2, 2. Ре-Зп-<Ш4Т 1:1:2, 3. Ре-Бп-ёШТ 1:1:4

4. Ре —Эп —сЗН4Т 1:1:10

фективности (РЭ) многокомпонентных растворов от растворов, содержащих только ион железа(Ш) (рис.6). Видно, что в слабокис —

Таблица 5. Свойства и константы равновесия гетероядерных комплексов железа(Ш) и олова(1У) с с1 —винной кислотой

Бе (III) 5п(1У) Н4Т н 1дКр п КРЭ,л/

моль*с

1 1 3 9 -1.20 3 3125

1 1 3 12 -7.70 4 2008

1 1 3 15 -22.60 5 1418

1 1 4 . 16 -49.05 4 5121

лой среде это отклонение максимально и связано с образованием ГЯК. Высокие значения функции Бьеррума говорят о полной депротонизации винной кислоты. Изомолярные серии показали соотношение металлов 1:1. При фиксированной концентрации

п

образующиеся комплексы имеют состав 1:1:3. Математическим моделированием рассчитаны состав, константы равновесия и свойства комплексов (табл.5).

В системе железо(Ш) — олово(П) — <1 — винная кислота было установлено протекание окислительно — восстановительных процессов. Цвет растворов менялся с зеленого до желто—красного. Скорость изменения редокс потенциала возрастает с увеличением рН. Значения РЭ, измеренное через сутки становятся близки значениям РЭ растворов Ре (III) — Бп(ГУ) — с! — Н^ай в тех/же концентрационных условиях. В электронных спектрах поглощения снятых при рН=2.5 проявляется интервалентная полоса поглощения {X — 430 нм, 8 = 73 л/моль»см^свидетельствующая об образовании гетеровалентных и гетероядерных интермедиатов и продуктов. При рН>6 наблюдается выпадение осадков белого цвета, что говорит о разрушении комплексов И- видимо происходит образование гидроксотартратов и в растворе остаются тартраты железа. Полученные результаты позволяют предположить еле — дующую схему протекания редокс процессов:

1. 2[5ПНТ2] + [Ре2шТ21 -» 2[ЗггИреИ1т3] ->• [Зп^еИТз] + {ЭпНреПТз] или

[БпИТг] + [Ре2шт2] [ЗпИре2шТ4] [5п1УРе2пТ4]

2. [Бп^РеИтз] -> [За^т2] + [БеТ]

3. 2{РеНТ] [Ре2П1Т2]

4. [Ре2П1Т2] + 2[БпГ^Т2] -» 2[Бп^Ре21ПТз]

5. 2[8п^Ре2ШТз1 + ЮН" -> [Ре2И1т2] + 2[Зп(ОН)4Т2]4

Возможности применения метода ЯГР к исследованию процессов комплексообразования проиллюстрированы также на примере тартратных' комплексов железа(Ш) с ванадием(IV) и трилонатных комплексов олова(Н) с свинцом(Н), медью(Н) (таб.6).

Таблица 6. Параметры ЯГР —спектров комплексов железа(Ш) и _олова(Н) с некоторыми металлами Сре = С5п = 0.1 М

Комплекс рН 5, мм/с ДЕ, мм/с Г, мм/с

[Ре(УО)(НТ)(Т)]2- 6.0 0.24 0.94 0.37

[Ре(УО)(Т)2ОН]4~ 9.7 0.19 0,98 0.45

[Ре2Т2]2- 9.7 0.39 0.94 0.38

[5п(ОН)У]3~ 9,5 3.57 1.46 0.88

: 13пСи(ОН)2У2]6- 10.0 3.54 1.35 0.90

' (5пРЬ(ОН)2У2]6_ 10.0 3.48 1.48 0.84

выводы

1. Методом ЯГР—спектроскопии в растворах олова(П,1У) показано образование гидроксохлоридных комплексов с общей формулой [5п(ОН)хС1у]2 . Изучена динамика окисления олова(П), причем скорость окисления уменьшается с течением времени.

2. Методами поляриметрии и ЯГР — спектроскопии в системах олова(11,Г\/г) с (¿ — винной кислотой установлено образование комплексов состава 1:2, причем для комплексов олова(ГУ) характерно наличие фрагмента Эп(ОН)4.

3. Методом ЯГР — спектроскопии показано, что в хлоридно —, сульфатных растворах железа(Н) в кислой области рН присутствуют акваионы, а в растворах железа(Ш) преобладают гидроксокомплексы, которые полимеризуются с увеличением рН. Показано, что способность образовавания гетеровалентных комплексов железа(ИДП) усиливается в ряду БСуССП <5СИ .

4. Впервые обнаружены и объяснены линейные зави — симости, между 5 и удельным вращением [аЦх и между 5 и

квадрупольным расщеплением ДЕ в растворах, показывающие влияние лигандного окружения на электронную кон — фигурацию центрального атома.

5. В многокомпонентных системах, содержащих железо(Ш) и олово(П,ГУ) методами ЯМ — релаксации, рН —метрик и спектрофотометрии показано образование гетероядерных комплексов состава 1:1:3 и 1:1:4. Рассчитаны константы равновесия, определены их свойства. Предложена схема окислительно —восстановительных процессов, включающая в качестве интермедиатов и продуктов гидролиза гете — роядерные, гетеровалентные комплексы.

6. Создана новая программа обработки сложных спектров, использующая градиентный метод ДФП, позволяющий непосредственно оценивать доверительные интервалы параметров ЯГР —спектров. Показаны возможности применения Мессбауэровской спектроскопии для изучения процессов комплексообразования в растворах железа(И,Ш) и олова(Н,1\г).

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1.Запольный А.Е., Храмов А.С., Глебов А.Н. Исследование возможностей Мессбауэровской спектроскопии для расчета распределения' Комплексных форм в растворах.//Тез.докл.IV совещания по ядерно —спектроскопическим исследованиям сверхтонких взаимодействий. — Ужгород. — 1991. — С. 149.

2.Храмов А.С., Запольный А.Е., Глебов А.Н. Мессбауэровская спектроскопия растворов тетрахлорида олова в соляной кислоте.// Коорд.химия.- 1991.-Т,17, N 11.-С.1541 - 1544.

3.Башкиров Ш.Ш., Запольный А.Е., Храмов А.С., Глебов А.Н., Дело М. Исследование комплексообразования олова(1У) с d — винной кислотой методом ЯГР —спектроскопии.//Тез.докл. межресп.конф. "Химия радионуклидов и металл—ионов в природных объектах".—Минск. — 1992, —С.38.

4.Запольный А.Е., Храмов А.С., Глебов А.Н. Исследование комплексообразования олова (IV) с d —винной кислотой методами Мессбауэровской спектроскопии и поляри — метрии//Коорд.химия. — 1992. — Т, 18, N 8.-С.835-839.

5.Zapol'nyi А.Е., Budanov A.R., Khramov A.S., Glebov A.N. Simulation of Mossbauer spectra and their errors by program "DoubletV/Abs.The XI conference "Physical Methods in coordination chemistry". — Kishinev. — 1993. — P. 171.

6.Bashkirov Sh.Sh., Zapoln'yi A., Khramov A., Glebov A., Mustafa Delo and Gazizova D.M. The investigation of complex formation of tin(IV) with d —tartaric acid by Mossbauer and polarimetry//Nucl.Instr.Meth. Phys.Research. - 1993. - В 76,N 1.-P. 166-167.

7.Zapoln'yi A., Khramov A., Glebov A., Mustafa Delo, Budanov A., Romanova U. The Mossbauer spectroscopy of Fe(II,III) complexes with aeidoligands and d —tartaric acid in frozen aqueous solution //Abs. Fourth Seeheeim Workshop on Mossbauer Spectroscopy. Seeheim. Germany. - 1994. - P.27.

8.Zapoln'yi A., Khramov A., Glebov A., Budanov A. The calculation of Mossbauer Spectra Parameters and Their Errors by

14

program "Doublet" //Abs.Fourth Seeheeim Workshop on Mossbauer Spectroscopy. Seeheim.Germany. — 1994. — P. 127.

9.Запольный A.E., Храмов A.C., Глебов A.H., Дело М., Буданов А.Р., Романова У.Г. Мессбауэровская спектроскопия комплексов железа(И,Ш) с ацидолигандами и d —винной кислотой в замороженных водных растворах//Тез. Всерос.Совещ. "Физико-химические методы исследования структуры и динамики молекулярных систем".-Йошкар-Ола. - 1994. —4.2. - С. 164 - 167.

10. Запольный А.Е., Храмов A.C., Глебов А.Н., Дело М. Мессбауэровская спектроскопия комплексов железа(ИДИ) с ацидолигандами и d — винной кислотой в замороженных водных растворах//Казан.ун —т., Казань.,1994.—11 с,— Библ.10 назв. Деп в ВИНИТИ., 16.12.94., N 2913-В94.

ts