Комплексообразование в системе фосфор (V) - молибден (VI) вольфрам (VI) - уран (IV) и его аналитическое применение тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Структурные типы гетерополисоединений

1.2. Гетерополикомплексы урана (17) и его аналогов

1.3. Аналитическая химия урана (17)

Глава П. ИССЛЕДОВАНИЕ К0МШГЖС00БРА30ВАНШ В

ВОДНОМ РАСТВОРЕ УРАНА (17) С МОЛИБ-ДАТОМ НАТРИЯ

2.1. Исследование оптимальных условий образования молибденоуранового ГПК.

2.2. Определение соотношения компонентов в мо-либденоурановых гетерополикомплексах.

2.3. Электронные спектры молибденоуранового ШК.

Глава Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЩИ ОБРАЗОВАНИЯ И

ВОССТАНОВЛЕНИЯ МОЛИБДШОУРАНФОСФОР-НОГО К0МШ1ЖСА

3.1. Спектры поглощения молибденоуранфосфорного комплекса.

3.2. Определение соотношения реагирующих компонентов при образовании молибденоуранфосфорного комплекса.

3.3. Спектрофотометрическое исследование восстановления молибденоуранфосфорного комплекса аскорбиновой кислотой.

3.3.1. Электронные спектры восстановленного молибденоуранфосфорного комплекса

3.3.2. Определение соотношения реагирующих компонентов восстановленного ШШ.

3.3.3. Исследование кинетики реакции восстановления молибдофосфата аскорбиновой кислотой в присутствии урана (1У)

Глава 17. ИССЛЕДОВАНИЕ КОМШЕЕЕССООБРАЗОВАНШ В

ВОДЕОМ РАСТВОРЕ УРАНА (ЗУ) С ВОЛЬ-ФРАМАТОМ И ВОЛШРАМОФОСМТОМ

4.1. Изучение оптимальных условий образования вольфрамоуранового ГПК.

4.2. Определение соотношения компонентов при образовании вольфрамоуранового гетерополикомп-лекса

4.3. Спектры поглощения растворов вольфрамоуранового ЙЖ.

4.4. Исследование реакции образования вольфрамоуранфосфорного гетерополикомплекса

4.4.1. Изучение оптимальных условий образования вольфрамоуранфосфорного комплекса

4.4.2. Определение молярного соотношения компонентов при образовании ВУЖ в разбавленных растворах.

4.4.3. Определение молярного соотношения реагирующих компонентов при концентрации (jw > 10-4 мол.

4.4.4. Определение устойчивости вольфрамо-уранфосфорных комплексов.

4.4.5. Спектры поглощения.

Глава У. ИССЛЕДОВАНИЕ КОМШЕЕКСООБРАЗОВАНШ

В СИСТЕМЕ pv-MoVLWV,~U,v

5.1.1. Изучение оптимальных условий образования и определения молярного соотношения компонентов молибдовольфрамо уранфосфорного комплекса

5.1.2. Спектры поглощения МВУФ комплекса

5.2.1. Определение соотношений компонентов восстановленных молибдовольфрамоуран-фосфорных комплексов

5.2.2. Спектры поглощения восстановленных

МВУФ комплексов

5.2.3. Исследование восстановления гетеро-поликомплексов урана (17) методом

Глава 71. СИНТЕЗ ВОМРАМОУРАНФОСФОРНОГО И

МОЛИБДОВОЮРАМОУРАШОСФОГООГО ГЕТЕРОПОЛЖОМПЛЖСОВ

6.1. Определение основности.

6.2. Спектроскопическое исследование

Глава ТЕ. АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРШЕЩИЕ ГЕТЕРО

ПОЛИКОМГШЕКСОВ УРАБАОУ)

7.1. Стабилизация неустойчивого валентного состояния урана (1У)

7.2. Спектрофотометрическое определение фосфора в виде вольфрамоуранфосфорного комплекса

7.3. Спектрофо тометрическое определение урана

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Гетерополисоединения, сложные и интересные в теоретическом плане представители координационных соединений, обогащают аналитическую химию элементов и находят широкое применение в химическом анализе.

Гетерополисоединения (ШС) используют для предотвращения побочных реакций, изменения свойств центрального атома, стабилизации малоустойчивого валентного состояния таких окислителей, как четырехвалентные америций, кюрий, тербий. Процессы комплек-сообразования ШС широко используются в методах разделения трансурановых элементов и их глубокой очистки от активных и неактивных примесей.

Природа связи в соединениях урана, изменчивость его координационного числа в зависимости от природы лиганда, склонность к полимеризации - все это делает уран интересным объектом изучения.

Аналитическая химия урана многообразна в смысле методов его определения. Однако наиболее распространенными являются титриметрические red. — ох методы для достаточно больших концентраций и спектрофотометрические - для малых. Наиболее широко из фотометрических реакций используется взаимодействие (Jlv с арсеназо. Однако применение органических реагентов для определения урана в промышленных объектах сталкивается с рядом трудностей - разрушение реагента под действием радиации. Сказанное выше определяет необходимость разработки методов определения урана с использованием неорганических реагентов.

Имеющиеся литературные данные о гетерополикомплексах урана (1У) и его аналогах относятся к изучению препаративным методом. Уран, торий и подобные им элементы образуют ШС 12-го ряда и одновременно могут координировать один или два ненасыщенных остатка ШС с другим центральным атомом ( /0 Si Js )• Это связано с большими ионными радиусами урана (1У) и его аналогов и невозможностью внедрения их в отщепленный октаэдр по мнению некоторых авторов.

Химия водных растворов является вопросом спорным, так как в растворе сосуществует большое число разнообразных форм гете-рополисоединений, образование которых зависит от целого ряда факторов. Учитывая, что в водных растворах структура гетеропо-лианиона является несовершенной, лабильной, мы считали возможным внедрение урана (1У) в молекулу ненасыщенного комплекса.

Нами исследованы свойства системы PV—MoV-\\l~U'V в разбавленных водных растворах. Каталитическое действие урана (1У) на восстановление молибдофосфата применено для определения его при совместном присутствии с ураном в высшей степени окисления с пределом обнаружения 0,2 мкг/ем3 При изучении комплексообразо-вания в системе Р~ U,V~WV' ш обнаружили, что в разбавленных водных растворах вольфрамуранфосфорный комплекс (ВУЖ) существует в виде ШС 11-го ряда. Выделенная цезиевая соль воль-фрамуранфосфорного комплекса имеет соотношение компонентов Pv: VJV> - 1:1:23, т.е. она образована на основе ненасыщенного вольфрамофосфата 24-го ряда.

Для молибдовольфрамуранфосфорных комплексов (МВУФЕС) в разбавленном растворе характерно равновесное существование двух комплексов с соотношением U'v : L =1:1 и 1:2 (L=PMo3\JgOig ). При восстановлении МБУФК соотношение молибдена и вольфрамата меняется ( Mo : W =5:6), однако из раствора выделили комплекс с соотношением компонентов

U,v' Р" • MdU' : IVм" = 1:2:6:16.

Спектроскопическое изучение системы определение основности, синтез цезиевых и тетраметиламмоний-ных солей свидетельствуют о том, что полученные нами новые молибденоуранфосфорные (МУФК), вольфрамуранфосфорный комплексы образованы на основе соответствующих ненасыщенных ШК фосфора путем внедрения урана (17) в вакантный октаэдр. А новые молибдовольфрамуранфосфорные комплексы образованы за счет присоединения к урану (17) одного или двух остатков ППС фосфора.

ВЫВОДЫ

1. Изучено комплексообразование урана (17) с молибдатом, молибдено- и вольфрамофосфатом, а также молибденовольфрамофос-фатом в водных растворах с целью использования в аналитической практике.

2. Установлено образование в системе фосфор (У) - молибден (У1) - вольфрам (УТ) - уран (1У) двух типов гетерополикомп-лексов урана (1У). В кислых разбавленных растворах (10~4 мол) уран (17) взаимодействует с РО* , MoQ*~ (WO^J » образуя разнолигандные гетерополианионы. В более концентрированных растворах уран (1У) взаимодействует с двумя фрагментами ненасыщенного кеггиновского аниона.

Методами 7Ф-, видимой, Ж- и ЭПР-спектроскопии, данными по определению основности подтверждена принадлежность изученных разнолигандных гетерополикомплексов урана (17) к структурам типа Кеггина.

3. Обнаружено каталитическое действие урана (17) на восстановление молибденофосфата аскорбиновой кислотой. Высказано предположение о механизме реакции, в результате которой образуется активный промежуточный тройной комплекс с соотношением фосфор (7) : уран (17) =1:2, участвующий в реакции восстановления, конечным продуктом которой является молибденофосфорная синь.

4. Синтезированы новые гетерополикомплексы урана (17): ркмТ, и(РМот3)Г ,тиРШгО!}] . Состав подтвервден количественным анализом. Свойства полученных комплексов изучены методами 7Ф-, видимой, ИК- и ЭПР-опектроокопии, дериватографии.

5. Разработана методика спектрофотометрического определения фосфора в виде вольфрамоуранфосфорного комплекса, устойчивого в широком интервале рН (3,0-5,0); коэффициент вариации составляет 1,65. Методика может быть рекомендована дая определения фосфора в воде.

6. Разработана методика спектрофотометрического определения урана (17) в присутствии урана (71) без их предварительного разделения. Определение проводят с использованием эффекта каталитического влияния урана (17) на реакцию восстановления молибденофосфата. Методика характеризуется достаточной чувствительностью, хорошей воспроизводимостью, экспрессностыо; коэффициент вариации составляет 1,76%.

7. Предложено использовать реакции образования разнолигант-ных ША. урана (17) и его соединения с двумя остатками частично деструктированных кеггиновских ШК для стабилизации растворов урана (17).

1. НИКИТИНА Е.А. Гетерополисоединение. - М.: Госхимиздат, 1962. - 424 с.

2. ГРИНБЕРГ А.А. Введение в химию комплексных соединений. -Л.: Химия, 1971. 632 с.3. 9ofvt М

3. OXO U>/77/l&X€S cmoC Sheer /fectucc&i&fy jo KeoL „ S€cces" - Jswrg, CSu*?., У/. &p. /9П

4. V/. M Powoc/u,/7 oj/<&fe Ус v. СЛг^ 796S, y/4t f. m-SJ?.

5. W W.J fs-est 7.X. CkuAentaJubtoo*1. Z У ^^11. С.At, Po/ie M.T //etero.1. Jsborf. Chew, /V </0, />.

6. БАБАД-ЗАХРЯПИН А.А. Кристаллическая структура изо- и гетерополисоединений. Успехи химии, 1956, т.26, с.1371-1401.

7. P. Jh/r?e с/ту^ог/а./гт? г&е

8. GutoC J/?/>e. С/и/гг., t963, f-Z-tb

9. КАЗАНСКИЙ Л.П., Т0РЧЕНК0ВА E.A., С1ВДЫН В.И. Структурные принципы в химии гетерополисоединений. Успехи химии, 1974, В 7, с. II37-II59.

10. БАБКО А.К., ШКАРАВСЖИЙ Ю.Ф. О двух типах молибденовых гетерополикомплексов. Ж.неорг.химии, 1963, т.8, I 4, с. 934 - 938.

11. ЧУВАЕВ В.Ф., СПИЦЬЕ В.И. Относительно термической стабильности гетерополисоединений 12-го ряда. Докл.

12. АН СССР, 1977, т. 232, с. II24-II26.

13. РЕЗНИК Б.Е., ЩГАНОК Л.П. Фотометрическое исследование фосфоромолибденовой и молибденовой кислот в растворе. -Ж.неорг.химии, 1965, т. 10, Л 8, с. I9I4-I9I7.

14. So-aofiouy Р., Т-еу fseclre Ж & /??e/7t ok ctrtcu'/?* atiof&s /йи'ё&л С. r.1. Sei, Шё, mf. <*36, />.

15. ЛЕБЩЕВА 1.И. Гетерополисоединения в растворе.- Вестник ЛГУ, 1975, т. 4, Л I, с. III-II6.

16. C-hcte/?7€rf Лггсеси'л- J J^/t^ca-//eTfe^e/uofy act'c/s. &е£ег-/г?с/?/г£се/7 ipj as*S-e/7cс, ger/77&fuu/77 J<'€t'c£>/7. fyt Uvtw. Je^ IMS, yet 43,324-300.2?wo cUffere/?t Aeterpaifa/??-?-czwl /V^cf. CM/??., SW, />. JP3S-19M.

17. BOL <Z. Kf., P#/>e J "ew fe/re-rod Sfrcscturcre с ate eery of /и^е/ъе/ьо^-еЛе ctro-fyfcs. J/ner. CM*?, foe. J966, votM^JMS-JSM

18. МУРАДОВА Ф.А., ЛЕБЕДЕВА Л.И., ДЕМЕНТЬЕВА Г.В. 0 железо-германиевом комплексе. Ж.неорг.химии, 1971, т.16, № 10, с. 2877-2878.

19. J/cwut Щ/г. Ч/M'j? cCct. ret X. /l/ew /ntretfгои/г?. c/tc's??., -/9?6, уог JS, fM.

20. ВШЕЬДТ А. Л. Исследование некоторых разнолигандных гетеро-поликомплексов фосфора. Дне. . канд.хим.наук. - Днепропетровск, 1975. - 175 с.

21. АМИЕБЕКОВА А.А., ШГЬЯСОВА А.К. Фосфорванадиево-молибдено-вые гетерополисоединения натрия, их синтез и некоторые свойства. Ж.неорг.химии, 1970, т.15, № 8, с. 2306-2307.

22. ШАХОВА З.Ф., МОТОРКИНА Р.К. Спектрофотометрическое исследование гетерополикислот германия. Труды Комиссии по ана-лит.химии, АН СССР, 1958, В 8, с. 100-109.

23. ЦЫГАНОК Л.П., СТАЦЕНКО В.П., ВШЕЬДТ А.Л. О взаимном влиянии атомов в гетерополиарсенатах.-Ж.неорг.химии, 1974, т.19, Л II, с. 3071-3077.

24. Boc/res- Л. С., ftо^слS J. S. Роххс /0s- eeweifrc'eccl cw/verts/vs с/г •//- U У/ ~ -/Я-Лег?его ко€</ otirimHrM.— J* Люег. &ге./77. £dc, 7p. «3194- Л 91

25. Ffy/?/? С J/., Pope Л/.7; -£es 0/ f/vj

26. C/um. &>c.t we. te^.ts-eo.35 * 4/. Vctr£cc/Uo/z А. У^о/и>€у <Zs?c?£ Лг tu-o/vefy CO/77/u?usicts. -J. Сбе/г?. ДЖ/с. /9Щ 4?,/> Jt/J--J/?

27. Pe&c/x>*c £>v Wect/r€cy 7:J. ^ -oj J. C/?e/?7. See., J, SW, />. S2JP.

28. ГОЛУБЕВ A.M., КАЗАНСКИЙ Л .П., ТОРЧЕНКОВА Е.А. и др. Кристаллическая структура декаволъфрамураната (С) натрия. -Докл. АН СССР, 1975, т. 221, В 2, с. 351-352.

29. Яех/es* Я).Я>., St-eises-tesz, / У. J лгъ/use /or Aeifes-o/u&f 7??e cryszfag jfuctccre ty Ca/^J2 /f6 (Си Мо^Аг)' Лгъег-.

30. Sec., </$6S, 90y />. 36-29- ЗШ.

31. СЕРЕБРЕННИКОВ В.В. 0 комплексообразовании редкоземельных элементов. О некоторых особенностях комплексообразования четырехвалентного церия. Сообщение о научных работах членов Всесоюзного химического общества им. Менделеева, 1953, т. I, с. 50-53.

32. КОКОРИН А.И. К вопросу об окислительной способности три-и тетра-гетерополикислот. Научные доклады высш.шк.Химия и хим.технология, 1958, т.З, с. 475-478.

33. ЛЕБВДЕВА Л.И. Гетерополисоединения молибдена с цинком и кадмием. Вестник Ленинград.ун-та, 1966, т. 10, Jfc 2, с. 144-148.

34. ЛЕБЕДЕВА Л.И. Состав гетерополисоединений молибдена (УХ) Ж.неорг.химии, 1967, т. 12, Л 5, с.1287-1292.

35. ВОРОТЯГИНА В.Д. Химико-аналитические свойства двойных и тройных гетерополикомплексов титана. Автореф. дис. . канд.хим.наук. - Днепропетровск, 1970. - 127 с.

36. ВАЙСБЕРГ З.М., ДАШ Б.Я. Новые данные о строении производных молибденовой и вольфрамовой сини. S.общей химии, 1948, т. 18, В 6, с.1037-1042.

37. ВАЙСБЕРГ З.М., ДАШ Б.Я. О химической природе и строении производных молибденовой и вольфрамовой сини. Изв.сектора платины ИОНХ АН СССР, 1951, т. 26, с.154-162.

38. ЩГАНОК Л.П., РЕЗНИК Б.Е., КЛЕЙНЕРМАН Г.В. Спектрофомо-метрическое исследование реакций образования молибденовых гетерополикомплексов галлия в растворе. Ж.неорг.химии, 1974, т. 19, В 8, с. 2233-2238.

39. РЕЗНИК Б.Е., ЩГАНОК Л.П. Фотометрическое исследование фосфорномолибденовой и молибденовой кислот в растворе. -Ж.неорг.хшии, 1965, т. 10, с. I9I4-I9I7.

40. МАЛЬЦЕВА Г.В. Исследование некоторых ди-, три-гетерополи-соединений молибдена и вольфрама. Дис. . канд.хим. наук. - Днепропетровск, 1970. - 163 с.

41. ЛЕБВДЕВА Л.И. Об основности гетерополисоединений. Вестник Ленинград.гос.ун-та, 1976, Л 4, с. 128-132.

42. БУЛАТОВ М.И., КАЛИНКШ И.П. Практическое руководство по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа.-Л.: Химия, 1976. 376 с.

43. ЛЕБЕДЕВА Л.И., МУРАДОВА Ф.А., ПОТРОХОВ В.К. О составе германиевомолибденовой кислоты. Ж.неорг.химии, 1971, т. 16, J^ 10, с. 2743-2747.54. Wrc/c '/A IV. А 0/ - С00Ы. С/ит fier., Vt?e. $ л"?, />. t/62, тс?.

44. АЛИМАРИН М.П., ШАХОВА З.Ф., МОТОРКИНА Р.К. Исследование синих продуктов восстановления гетерополикислот германия. -Докл.АН СССР, 1956, т. 106, В I, с.61-64.

45. ТОНГПЛ- С. М., So-otoheuf Р- ree.oUocrcj'toU' Zogrobpkipw &t Jtuctu^rM о1г clooCecadu/ypj-leties feetcccYs (Z-es svefaitufvosiett-es. — Ся/тт/эг.1. J966; С J/>.

46. ВШШДТ A.JE., ЩГАНОК Л.П. Исследование разнолигандных ге-терополикомплексов фосфора. Электронные спектры фосфоро-молибдовольфраматов. Ж.неорг.химии, 1976, т. 21, с.3742-3745.

47. КАЗАНСКИЙ Л.П., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СПИЩН В.И. Электронное строение гетерополисшеы. /Тез.XI Менделеевск.съезда по общ. и прикл.химии (январь 1975). М.: Наука, 1975, с.93.

48. J&Mcuc / Р*/>е Л* Г, Prctcfos/Uo€£*e Jor c&grees cy neUk/zce fung С/г l/£t/7tbPU'66/77 f/ts)

49. Che/??., vol M, Jf, jd. 4/7

50. J- /? df&ssor^ Soctzhtzy P. tyrctdual reeUtcttO/г fy /rw&/gclost & cedesrebooted £0/7?funnels. — J- СЬ/77/т7#/г

51. J9M, ^г 36, А/ , f>. 1/39' -/JO.

52. So^b/zoty P. Sxcsife/rce eif fr&f/'a&s du. /ы?-fy&ott/ie. Сп/) est Ctgtcgase. —Jf

53. Ait^ci. C/u/r?., rot. />■ ■

54. KoUiv MS., P. Л&'хесС i/eUerttx ofaerTustry Ct, Jcts-i/ey 0l/7p£ ofotSSt/c'cct&'osi. — Jedis. Jruorp. 0/гг/77. XaoWocAe*?., -/$67, /у

55. КРИСС E.E., РУДЕЕКО B.K., ЯЦИМИРСКИЙ К.Б. Изучение реакции восстановления молибдата до "сини" различными восстановителями. Ж.неорг.химии, 1971, т. 16, И 8, с.2147-2153.

56. Market Ч/. К, fiayba. cc^sfa ^ Л/, гpro^k&r&t-ef с/ rertusecC fi&'fyzfu/TpJ-f&^es —

57. Угъсгр С/и*?., 9, /</£, />. 66-?.

58. С. js., Л/. Т. 7Ufi<psZe?t/ct/7a,e6a,iite. Aetero-№/??/>х-еs/v. Р/г^^с'сг/т? f/vj —

59. Уп&гй. okesr?., mf ^ /У^ р. -/6Л61. У '

60. So ff., Ро/>е л/, т. tfrt'ec/i Wjjb-ectra. Pro co/r?/>tpc//?o£s р/ /??£>-Cy&deruu/r?; cznoi /Uo£icc/77 cWeUtcitno hetero/i<0fy ouu&srs. Хъого. C/usr?., p.

61. ЮХНЕВИЧ Г.Ю. Инфракрасные спектры гетерополисоединений и их строение. Оптика и спектроскопия, I960, т. 9, Л 3, с.335-340.

62. ПТУЖИНА М.Н., ЛЕБВДЕВА Л.И. Исследование продуктов взаимодействия кремнемолибденовой и фосфорномолибденовой кислот с некоторыми кетонами методом Ж-спектроскопии. Ж. неорг.химии, 1971, т. 13, В II, с.3063-3070.

63. ГАВРИЛОВА С.А., ШАХОВА З.Ф., ПЕТРАЧКОВА Г.М. Продукты присоединения некоторых органических оснований к торий-молибденовой гетерополикислоте. Вестник Московск. ун-та, Химия, 1964, # 2, с.54-58.

64. БАЙДАЛА П., СМУРОВА B.C., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СПИЦШ В.И. Об уранмолибденовой гетерополикислоте и ее аммонийной соли. Докл. АН СССР, 1971, т.197, В I, с.339-342.

65. ТОРЧЕНКОВА Е.А., ГОЛУБЕВ A.M., САПРЫКИН А.С. и др. О неп-туниймолибденовой гетерополикислоте. Докл. АН СССР, 1974, т. 216, В 5, с.1073-1077.

66. СПИЦЦН В.И., ТОРЧЕНКОВА Е.А. Современные исследования многоядерных гетерополисоединений. Вестник Московск.ун-та, 1972, В 3, с.259-269.

67. БАЙДАЛА П., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СПИЦШ В.И. Новый метод выделения ГПК и акваполикислот в кристаллическом виде. -Докл. АН СССР, 1971, т. 196, № 6, с.1344-1345.

68. ТАТЬЯНИНА И.В., МОЛЧАНОВ В.Н., ИОНОВ В.М., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СПИЦШ В.И. Кристаллические структуры церимолибденовой и уранмолибденовой гетерополикислот. Изв. АН СССР, сер.хим., 1982, В 4, с.803-807.

69. ТАТЬЯНИНА И.В., ЧЕРНАЯ Т.С., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СИМОНОВ В.И., СПИЦЫН В.И. Кристаллическая структура гетерополимолибдата урана (17), СииНьСиМо^О^- Докл. АН СССР, 1979, т. 247, В 5, C.II62-II65.

70. БОРИСОВА А.П., ТАТЬЯНИНА И.В., ТОРЧЕНКОВА Е.А.,КИРЬЯНОВ Ю.А., ЕВСЕЕВ A.M. Спектрофотометрическое изучение комплексовэрбия (Ш) с уранмолибденовой гетерополикислотой. -Ж.неорг.химии, 1981, т. 26, вып. 12, с.3259-3262.

71. ТАТЬЯНИНА Й.В., БОРИСОВА А.П., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СПИ -ЦЫН В.И. Определение нелинейным методом наименьших квадратов констант протонирования уранмолибденового и цери-молибденового гетерополианионов. Докл. АН СССР, 1981, т. 256, Ш 3, с.612-615.

72. БОРИСОВА А.П., ТАТЬЯНИНА И.В., КИРЬЯНОВ Ю.А., ЕВСЕЕВ A.M., ТОРЧЕНКОВА Е.А., ДОНЧЕНКО Н.В. Спектрофотометрическое изучение продуктов диссоциации уранмолибденовой кислоты.- Ж.физ.химии, 1982, т. 56, вып. 3, с.634-637.

73. ТАТЬЯНИНА И.В., ТОРЧЕНКОВА Е.А., КАЗАНСКИЙ Л.П., СПИ -ЦЫН В.И. Рентгеноэлектронное исследование гетерополимолиб-датов церия, тория и урана (17). Докл. АН СССР, 1977,т. 234, Л 5, с.1136-1139.

74. КАЗАНСКИЙ Л.П., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СПИЦШ В.И. Электронные спектры поглощения растворов гетерополимолибденовых кислот церия, тория и урана (17). Докл. АН СССР, 1973,т. 213, Л I, с.118-121.

75. КАЗАНСКИЙ Л.П. Физико-химическое исследование гетерополимолибденовых кислот церия (17), тория (17), урана (17). -Дис. . канд.хим.наук. Москва, 1973, - 97 с.

76. КАЗАНСКИЙ Л.П., ТОРЧЕНКОВА Е.А., СПИЦШ В.И. Спектры КР и ИК-спектросколия некоторых гетерополикислот. Докл. АН СССР, 1973, т. 209, Ш I, с.141-143.

77. J/Uteya К 7 r&rohbrr/coWOL f-S., <fte/>CbszoVCL Ч/Щ. The State /u/>tu*ccc/?7

78. Ccctontu/r? /гге-вбе/?? 0/ УЯ&г?^о/ ЛсАГ/иШ Mrc-ef. — Яе ccrtg.1. MfO, rot. 3J, />. E9- 9J.85. fytfa'/i /. X, Terc-Ae^wwa. tye*, TfoMcwazw W. f. MatzrUt.cter fy&dctte/t /net - J'&fe/?*. prd /fc/. tytfs??., S97S, />.££-3-9.

79. КАЗАНСКИЙ Л.П., ТОРЧЕНКОВА E.A., СПИЩШ В.И. Электронное строение гетерополисиней. /Тез.XI Менделеевск.съезда по общ. и прикл.химии (январь 1975). М.: Наука, 1975,с.19.

80. M0P0CAH0BA С.А., МУЗЫКАНТОВА В.Н., ШКАТОВА Л.А., АЖМА-РИН И.П. Комплексообразование в системе олово (17) -молибден (У1). Изв. АН СССР. Сер.химическая, 1975, В 9, с.1919-1922.

81. СПИЦЫН В.И., ОРЛОВА М.М., САПРЫКИНА О.П. и др. Комплексныесоединения щелочных элементов. Ж.неорг.химии, 1977, т. 22, № 9, с.2508-2510.91. kipatbtio/г JgsAMs Ылг м^сб S-eftc/7?ff?u/7o cArer '. г&с//?? сАс/т?.,

82. J9H>, ytf/S, p. /SJ9- SS3S.

83. JU&rut Tcolerbct J., ScfcLT dfc'sreевarse у on. /fetzrofvofy 'n.otur?j>e/z : o&'e. 7~/UP-rtu/r? , /-{£>-£/c-Ai/r?.,/6, p. S33£- S339.93. J. Wec&fi&s/ 7Г J

84. J- C/?e/77. Jbc. £)a£3e/z Я-a/rs, ^

85. ГОЛУБЕВ A.M. Строение и свойства некоторых новых полисоединений молибдена и вольфрама. Дис. . канд.хим.наук.-Москва, 1974. - 107 с.

86. САПРЫКИН А.С., СПИЦЕШ В.И. Получение солей нептунийвольфра-мовой и плутонийвольфрамовой кислот. Радиохимия, 1976,т.18, I, с. 101-104.

87. САПРЫКИН А.С. Исследование некоторых гетерополисоединений трех- и четырехвалентных актинидов. Дис. . канд.хим. наук. - Москва, 1977. - 112 с.

88. ГОЛУБЕВ A.M., МУРА.ЗЩ Л.А., КАЗАНСКИЙ Л.П. и др. Определение и уточнение кристаллической структуры декавольфрамура-натов (1У) натрия1. ЛЦ CUWsoOM}30•- Коорд. химия, 1977, т. 3, Ш 6, с.920-925.

89. ФЕДОТОВ A.M., ГОЛУБЕВ A.M., КАЗАНСКИЙ Л.П. ЯМР-О в гетерополивольфраматах ^WjoOsz . Изв. АН СССР. Сер.химическая, 1976, т.12, с.2840-2841.

90. ШКАРАВСКИЙ Ю.Ф. О фосфорноториймолибденовом и фосфорно-цериймолибденовом гетерополикомплексах. Укр.хим.ж., 1964, т.З, с.241-245.

91. БАНКОВСКИЙ В.Ф., ВЕЛИКАНОМ Г.В. Спектрофотометрическое изучение фосфорноцериевомолибденового и фосфорноториево-молибденового ПЖ. Ж.неорг.химии, 1966, т.II, Л 10,с.2296-2301.

92. Jttowut М, fynthe&s fr^cC Р/гу fcoooM/ru sfuely £>J PPewwre 1 = PtW^Dgj. Реи roum cPu's??.,1. Vot. J9, л/ p. Mt- 13-/.

93. ЛГсыси Ч/Zb., Риш, Л/., ce£c/-СW?erfn'caP

94. Jhtofy oj fag jer/natipi Pj Aefero/i^'fyce/v-tcsiecfron whtre /= ol/грС

95. Ргк/г^О*/. rea/гг. о/и',*, A/3 />.3XS-39o.

96. Wqlsccl Риш, M, PPvofoco&>rc,W?,etri'caP a^ct phyjk 'со с he /ruccct ffuolt'<eJ cPJ ^Pe /utertp/vG-fy-^Ltsif states wctk UM untrorf ton. — PerrOurr?. chtW?., Jр.Ш-Ш.

97. Mow tut ^k., Putt6V v/c^A (jf/v) as cc/tfra£i ctfo/?7. Jy/7 if Mas /э/l^j*'-teoMsru'ced oj Ш 02Q0. oewp&K-es. rdky/77 с/ц',??> J9??, votp. JM-J34.аме-29- "" от-wми39и 6W„(JS& в водных растворах. Докл. АН СССР, 1976

98. Veu,s А.\ MtMn^/i JWxM. JDcj/rse^

99. Злрялге frown Я).у CoMosi г 77м ъссеяе-tie &/?(?£ ffec7?rac£ fro/izrtc-es Oy- J^o/^e c/rct/u-umM co/nf&xts. -J.Che*?. Sbc.f J, J5JJ-JS&).107. ^^ T^oasz С. ЛЬсcu con. centra terct/ Г/rJ, -Ли.*. 6/suV. -Sofyat Cfaw; J4 />. Si- ty

100. ПО. Botar А &•/>**. £ fttero/utywet/zit*,**

101. Шегоа/о^еъ fa? 7k V. PAoto fcc>Ur eict atoto*-' моС jtut. *tu>. reuem. сАг'ъ,, J9K Ш/6iii. M&rut ur/i., Va£u£*scu toc&cci, £u.cU'u T /7ew tetero/w&tt^fates wcth »?еШ1

102. CUvj pbnet A/cOj) af AeterOatv/r?s. —12.й Менделеев.съезд по общ. и приклад.химии. Реф.докл. и сообщ. $ 7. Тез.докл.предст.ин.учеными. М., 1981, с.79-81.

103. КАЗАНСКИМ Л.П., Молекулярное и электронное строение гетерополикомплексов. Изв. АН СССР. Сер.химическая, 1978, № 2, с.278-280. ИЗ. МАРКОВ В.К., ВЕРНЫЙ Е.Н., ВИНОГРАДОВ А.В. и др. Уран. Методы его определения. - М.: Атомиздат, 1964. - 504 с.

104. Аналитическая химия урана и тория. Под ред. ПАЛЕЯ П.Н.- М.: Химия, 1956. 366 с.

105. Аналитическая химия урана. Под ред. ВИНОГРАДОВА А.П.- М.: Наука, 1962. 431 с.116• Лп-fA fan C/rcbtctrveM Ч/.

106. S-P'to-fye omsruc аи'сС я/ owtz&fticcd reccperf jor Cfrttsitfg -{/. /• cVie/r?. £oc. ^1. J9%i vot- St, />.

107. ЖИВОПИСЦЕВ В.П., ШЕСТАКОВА Г.Е. Орган.реагенты в аналит. химии (Пермь), 1981, $ 4, 36-40. Экстракция урана (У1) из нитратных растворов диантипирилжтаном в дихлорэтан.

108. Химия урана. Под ред. ЛАСКОРИВА Б.Н. М.: Наука, 1981.- 504 с.

109. JCmttgrO M V. gstfoo&o CO/rp^artZzf-i l/c? C& s?t>s d<p3 e&tfro^uc с cos а^&'сас/а 3 ctofe £er/>m'/?a,ct{)/z afe cr&nc'a — S^rp. vot ¥9, Ш sag.

110. NcUcCu P-P f&o Н/. 7~ctrcsr?etrce обе^/ти'лй--tcoa pj U"^ аво/ге . c>zwUh V'* A?„'Jt e^afytf. C/re/r?. -/970, vol J5A, Vy,

111. РЫЖИНСКИ1 M.B., СТЕПАНОВ A.B., ПРЕОБРАЖЕНСКАЯ Л.Д. и др. Потенциометрическое определение миллиграммовых кожчеств урана с помощью полуавтоматического титрования. Ж.ана-жт.химии, 1978, т.33, В 3, с.499-505.

112. ДЯТЛОВА. Н.М., ТЕМКИНА В.Я., КОЛПАКОВА Й.Д. Комплексны, -М.: Химия, 1970. 416 с.

113. САВВИН С.Б. Арсеназо Ш. М.: Наука, 1966. - 142 с.

114. ПЕТРОВ Б.Н., ШЕСТАКОВА Г.Е., ЖИВОТИЩЕВ В.П. Экстракцион-но-фотометрическое определение урана (УТ) реагентом арсеназо Ш после экстракции из хлоридных растворов диан-типирилалканами. Ж.анажт.химии, 1983,т.38, с.80-83.

115. UrJtCL ЛСс'Аа&£С1у j/ctcor PvCotcc/; B&La&ut Щъогое Р/тиС. t/xctrDjtoto-/n-efrt'e cd reacted C/ftvJ ciu. jo. re a ofeetc и ct ctccclu£tu oUjU/^coU'-BoU'ctio tw. о/иг? w-e J3, y/i />■

116. Jг/г?еа./г>сс Virata №ct*i f&^da* Л&сгео&ёег-/?u'si<z rett tyearojvfr^etfrcz & ctr-ctsUucu ctcztoc ie/L/r?ct. Aew. c/uc'*?., CASAj, SSIJ, Yd- p. Jttf-JlO.

117. К0Р0СТЕЛЕВ П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: АН СССР, 1962. - 312 с.

118. СУСЛЕННИКОВА В.М., КИСЕЛЕВА Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. -Л.: Химия, 1978. 184 с.

119. ЦЫГАНОК Л.П., ЩЕРБИНА Н.И. Исследование реакции комплексо-образования урана (ЗУ) с молибдатом натрия. Вопромы химии и хим.технологии, 1977, т. 48, с.35-37.

120. КАЗАНСКИЙ Л.П., САПРЫКИН А.С., ГОЛУБЕВ A.M., СПИЦЫН В.И. Рентгеноэлектронное исследование гетерополивольфраматов церия, празеодима, тория и урана (1У). Докл. АН СССР,1977, т. 223, В 2, с.405-408.

121. ЯЦИМИРСКИЙ К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967. - 167 с.

122. ЦЫГАНОК Л.П., ЩЕРБИНА Н.И. Исследование реакции образования и восстановления молибдоуранфосфорного комплекса. Ж. неорг.химии, 1977, т. 22, В 7, с. 1887-1890.

123. Botcw Хсра/ъ P. Pao/Uere&tifr&fAereti-Johz CC/t сЖл^гг^ et&r

124. Ht£e<ro/u><fy — Pev. reus/г?. oAt'/v.^ /Pfy139 • Jifdrc^o J. //■ебе/г^-еуМеЛ/rti^ahtf-es <УГ Л'uetc*/n tfts JS&r-ftieis /<?/

125. Kco/?s Jftz/t£re/z J^wC-e e&r /ъсх^/ге. -бс/с^ъ-е/гг £tpz/tjzJtctrfP-et* Гби^/гг. &£u/r?t/ rat. /£ р./МЧЗН.140. jCqwl/icu/ J. P. Peduc&'o/v D& ё'со/г /гт^&биф*

126. Wctefc! -е&иел обе. reetuctcet сСе Рг^гЩо, cUriw tfz e 't£>/u e* e&'fa/MeP/L ge/tzraoCz. — Jsberf. ctrrot /!Рибв. cAe/r?., J9-/6; 3B, аЧ p. SO}- Ш.

127. САПРЫКИН A.C., СПИЦЫН В.И., ОРЛОВА M.M. и др. Получение и свойства соединений урана и трансурановых элементов с ненасыщенными гетерополивольфраматами. Радиохимия,1978, т. 20, В 2, с. 247-252.

128. ЦЫГАНОК Л.П., ЩЕРБИНА Н.И. Исследование комплексообразо-вания в системе фосфор (У) уран (1У) - вольфрам (У1) в водных растворах. - Ж.неорг.химии, 1978, т.23, Л 6,с. 1623-1627.

129. ШАРЛО Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1969. - 1206 с.

130. БУСЕВ А.И., ИВАНОВ В.М., СОКОЛОВА Г.А. Аналитическая химия вольфрама. М.: Наука, 1976. - 240 с.

131. КОКОРИН А.И., ПОЛОТЕБНОВА Н.А. Новый объемный метод определения молибдена. Уч.зап./Кишиневский ун-т, 1954, т.14, с. II5-II7.

132. НАКАМОТО К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 227 с.

133. Raielie АР., Dki/er JU. 9). ££<u<fe oU factreсл/аго-геи-ре с/*? о ces A -& C&et <£€>&'<%> ef /zfajpA&t-ctfSй'ош Jftjb&'c&ti&n сшх cccco6es Se<6t'c0/??c>tyScU'#<u€S ree£u,-eJs. — 2-е и. о/и/т?, гкслег:, p. V^y /2Л.

134. КАЗАНСКИЙ Л.П. ИК- и КР-спектры кристаллических гетеро-поликислот и их водных растворов. Изв. АН СССР. Серия химическая, 1975, т. 3, с. 502-507.

135. ЦВЕТКОВ Н.А., КАРИНА Л.М. Вольфрамомолибдофосфаты аммония 2-18 ряда с переменным содержанием вольфрама и молибдена.-Ж.неорг.химии, 1975, т.20, £ 5, с.1236-1241.

136. ЦЫГАНОК Л.П., СТАЦЕНКО В.П., СОРОКИНА Л.В. О мышьяково-вольфрамомолибденовых комплексах в растворе. Ж.неорг. химии, 1974, т.19, В 9, с.2418-2421.

137. ФЕДОРОВ А.А., ЧЕРНЯХОВСКАЯ Ф.В., ВЕИЩУБ А.С. и др. Аналитическая химия фосфора. М.: Наука, 1974, - 220 с.

138. ЦЫГАНОК Л .П. Использование восстановленных молибдовольф-рамовых гетерополикомплексов в анализе. Ж.аналит.химии, 1984, т.39, № 3, с.425-432.

139. ЛУРЬЕ Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 448 с.154. ЩоРоСтс&п1. Jy^ctrc?о/ MefeeUt-ctie/i о/ & Phosphorus 3-es/77c/P X>c/r?erce Htterc>/vofy motyioCfrte. - cAt/r?., t/oP.p. 490

140. Marco- л/., Petee <£ttf. Tes-srUsbfa. tCriwpu. c^t^oe/ъ ивгг- й'З 2- Р/го*р>Ргого- ■/?- WePjrecmounzrulu/r? tcc.Pt am. — Ре v. r&cc/r?. oPu/r?, J272 YO<e. J5, p. 1403 -/408.

141. Pupu M, Л/ctruc Ч/k., Petje S<cco. Tes-^uoPeVizr£<uvhcc/?g>en СPfi&sphoro // Wc^/rOL/??oJ Ur&ncu/r? fici&um. - Rev. r&u/r?. ckcrr?., -/9/Q vo€. с14, p./М -Mb

142. Ф1Щ0Т0В M.A., МОЛЧАНОВ В.И., КАЗАНСКИЙ Л.П. и др. Химические сдвиги ЯМР 0 и их строение в растворах. -Докл. АН СССР, 1979, т. 245, В 2, с.135-138.

143. САПРЫКИН А.С., СПИЦЫН В.И. Комплексообразование ионов актинидов и ланташэдов с ненасыщенными гетерополивольфра-матами структуры Кеггина. В кн.: Исследование свойстви применение гетерололикислот в катализе. Новосибирск, 1978. - 258 с.