Комплексообразование в системе: редкоземельный элемент-н-масляная кислота-Mg(2+) в водных растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Аналитический обзор.

1.1. Электронное строение, особенности комплексообразования и термодинамические характеристики ионов РЗЭ.

1.2. Свойства монокарбоновых кислот.

1.3. Комплексные соединения РЗЭ с монокарбоновыми кислотами алифатического ряда.

1.4. Сравнительный анализ некоторых физико-химических методов, описывающих состояние ионов в растворах

1.4.1. Потенциометрическое титрование.

1 л о ал/г r.Qrro Т/* О Т Т ТУ ГГ *

1 У11У1 |JWJiUlWUJ-i,ilA.»

1.4.3. Спектрофотометрический метод.

1.4.4. Калориметрическое титрование.

1.5. Методы математической обработки данных.

1.5.1. Приближенные методы расчета параметров комплексов, основанные на линейной графической экстраполяции.

1.5.2. Способы прямого решения системы уравнений, связывающих параметры комплексов.

1.5.3. Методы расчета, основанные на статистическом принципе максимального правдоподобия.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Изучение комплексообразования в системе ион РЗЭ - ион Mg(2+) -«-масляная кислота методом рН-метрического титрования.

2.2. Изучение влияния диамагнитных ионов на состояние парамагнитных акваионов в водных растворах методом ЯМ релаксации.

2.3. Экспериментальное изучение комплексообразования в системах с совместным присутствием ионов металлов.

2.3.1. Изучение комплексообразования в системе ион РЗЭ - ион Mg(2+)

- н-масляная кислота методом электронной спектроскопии.

2.3.2. Изучение комплексообразования в системе ион РЗЭ - ион Mg(2+)

- н-масляная кислота методом калориметрического титрования.

2.3.2.1. Калориметрическая установка.

2.3.2.2. Калибровка калориметра.67.

2.3.2.3.Измерение стандартной энтальпии нейтрализации.

2.3.2.4. Методика проведения и результаты эксперимента.69.

Выводы.

Интерес к физико-химическому изучению систем с совместным присутствием масляной кислоты, ионов РЗЭ и щелочноземельного металла обусловлен использованием масляной кислоты в химической промышленности в качестве экстрагента редкоземельных элементов при очистке от них щелочных и щелочноземельных элементов.

Влияние масляной кислоты на биосинтез и секрецию белков, секрецию инсулина, обладание противоопухолевой активностью вызывает необходимость изучения также и биологических систем, где комплексы РЗЭ с карбоновыми кислотами используют для определения структуры биологических молекул в растворах на основе возможности замены «металлов жизни» (Са, Mg и т.д.) ионами РЗЭ. Комплексные соединения РЗЭ с производными масляной кислоты используют в качестве сдвигающих и ЯМ - релаксационных реагентов в томографии.

Поэтому исследование природы растворов, содержащих комплексы РЗЭ с карбоновыми кислотами в присутствии диамагнитных ионов, представляет большой интерес. Проблема изучения поведения совместно присутствующих ионов в системе различными физико-химическими методами является актуальной. Исследование термодинамических характеристик процессов комплексообразования в многокомпонентных системах привлекательно и тем, что наряду с чисто научным интересом имеет и прикладное значение. На основе термодинамических данных проводят обоснованный поиск оптимальных условий технологических процессов.

На сегодняшний день нет обоснованной количественной методики оценки параметров комплексообразования в многокомпонентных системах. Часто даже приводится несколько наборов констант равновесия, одинаково хорошо описывающих измерения в пределах одной стехиометрической схемы. Поэтому изучение взаимного влияния ионов в таких системах представляет интерес как с точки зрения математической обработки результатов измерений, так и с точки зрения понимания природы процессов, происходящих при комплексообразовании.

В связи с этим в качестве объектов исследования в настоящей работе были выбраны системы, содержащие н-масляную кислоту и одновременно присутствующие редкоземельный элемент и ион Mg(2+), обладающий важными биохимическими свойствами.

Выводы

1. Методом рН-метрическото титрования изучено комплексообразвание в системе РЗЭ (Gd, Но, Er, Yb) - Mg(2+) - масляная кислота. Рассчитанные константы комплексообразования катионов при их совместном присутствии оказались на 10-30% меньше, чем при образовании комплексов с отдельно взятыми катионами.

2. Методом ЯМ - релаксации исследована система Gd(NC>3)3 - Н20 - диамагнитная соль (КС1, KN03, MgCl2, Mg(N03)2). Предположено, что увеличение времени спин - спиновой релаксации для акваиона Gd(3-b) в системах с нитрат - ионом происходит за счет внутрисферного комплексообразования. В системах с хлорид - ионом уменьшение времени спин - спиновой релаксации происходит за счет внешнесферного комплексообразования, а последующий рост времени релаксации можно объяснить за счет внутрисферного комплексообразования.

3. На основании ЯМ- релаксационного исследования систем Gd(NC>3)3 -Н20 - диамагнитная соль выбран фоновый электролит (КС1) для поддержания постоянной ионной силы для калориметрических исследований. Влияние иона Mg(2+) на времена спин - спиновой релаксации парамагнитного акваиона Gd(3+) можно объяснить увеличением микровязкости и структурирующим характером иона на структуру жидкой воды.

4. Методом ЯМ - релаксации исследована система ЕгС1з - Н20 - (КС1, MgCl2). Установлено, что с увеличением концентрации диамагнитной соли времена спин-спиновой релаксации акваиона возрастают, что можно объяснить уменьшением числа молекул воды в координационной сфере акваиона и характеристического корреляционного времени т5 за счет внутрисферного комплексообразования с хлорид - ионами.

5. В точках ГДС и ГПС диамагнитной соли Mg(2+) происходит резкое увеличение скорости релаксации акваиона Ег(3+) за счет увеличения времени жизни молекул воды Тв(н20) в гидратной оболочке парамагнитного акваиона.

6. Методом непрерывного калориметрического титрования изучено ком-плексообразование РЗЭ (Се, Nd, Gd, Но, Er, Yb) и иона Mg(2+) с н-масляной кислотой при условии раздельного и совместного присутствия их в растворе. Зафиксировано влияние ионов магния на термодинамические характеристики комплексообразования редкоземельных элементов н-масляной кислотой, которое проявляется в том, что данные величины от

1. Серебренников В.В. Курс химии редкоземельных элементов. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1963г. - 442с.

2. Координационная химия редкоземельных элементов / Под ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко/ М.: Изд-во МГУ, 1974г. - 168с.

3. Чередниченко А.И., Вовна В.И., Мартыненко В.И. Р-дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1990г. - с. 143-156.

4. Мартыненко Л.И. Особенности комплексообразования РЗЭ// Успехи химии.- 1991г. Т.60. - вып.9. - с. 1969-1998.

5. Зайцева М.Г. Спектроскопические исследования соединений РЗЭ с простейшими алифатическими карбоновыми кислотами. Дисс. . канд. хим. наук. -М.: Наука, 1976г. 130 с.

6. К. Накамото. ИК-спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966г. - 279 с.

7. Спицин В.И., Мартыненко Л.И. Исследование строения и свойств комплексных соединений РЗЭ. // Изв. АН СССР. Серия хим. -1974г. -№5. с. 974.

8. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Hayкова думка, 1966г. - 193с.

9. Яцимирский К. Б. Термохимия компклесных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1951г.-224с.

10. Ю.Карапетьянц М.К., Карапетьянц М.А. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ М., 1968 г.- 541 с.11 .Термические константы веществ, /под ред. Глушко/ Спр. М.: Наука, 1978г.- Вып. VIII. - Ч. 1. - 521с.

11. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Том 1 кн1 -Томск: Изд-во Томского ун-та, 1959г. 522с.

12. Мирсаидов У., Бадалов А., Маруфи В.К. Системный анализ термодинамических свойств галогенидов лантаноидов // ЖФХ 1992.-Т66. - № 9. - с. 2335-2342.

13. Г.А. Крестов, В.А.Кобенин, С.В.Семеновский. Термодинамика растворения безводных хлоридов элементов иттриевой группы в воде при 0-100°С // ЖНХ 1973. - T.VIII. - вып. 1.- С. 3

14. А.С.Монаенкова, О.Э.Алтухова, Л.А.Тифлова, В.Ф.Горюшкин Энтальпия растворения трихлорида европия в воде // ЖФХ 1997. -Т. 71. - №1. - с. 146-147.

15. Seifert H.J., Funke S. Solution enthalpies of hydrates LnCl3*xH20 (Ln=Ce-Lu) // Thermochim. acta. -1998. -320. N1-2. - P. 1-7.

16. Cordfunke E.H.P., Booij A.S. The standard molar enthalpies of formation of the rare earth trihalides. IV. DyCl3 (s), NdCl3 (s). // J. Chem. Thermodyn. 1996. -28. -N 12. - P. 1387-1393.

17. Iwamoto K., Takamatu Т., Nishimura Y., Suzuki Y. // J. Alloys and Compounds.-1995.-225. -P.271-273

18. Yaita Т., Suzuki S., Narita H., Tachimori S., Ishii Y. // JAERT Rew -1999.-N99-003. -P.91.

19. Rao A.Srinivasa, Selvakumaran C. Influence of rare- earth ions on the structure of water // Indian J. Pure and Appl. Phys. 1994. -32. - N12. -P.968-970

20. Справочник химика . 2-е изд. Т.З. М.: Химия, 1964г. - С.85-185.

21. Simonetta М. and Carra S. in «The Chemistry of Carboxylic Acids and Sters», ed. S. Potai, Wiley Interscience, New York, 1969r. pi.

22. Сечкарев A.B., Воронина Г.Г., Колесникова A.B. Применение молекулярной спектроскопии в химии. М.: Наука, 1966г. — 216с.

23. Пиминтел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. -М.: Мир, 1964г. -312с.

24. Денщикова Г.П., Шленкина Н.Г. Тепловое движение молекул и межмолекулярное взаимодействие в жидкостях и растворах.-Самарканд, 1969г. -132с.

25. Мищенко К.П., Пономарева A.M. Термодинамика и строение растворов. М.: Из-во АН СССР, 1969г. -312с.

26. Сырбу В.А. Акустическая спектроскопия уксусной кислоты, диметилсульфоксида и их водных растворов. Дисс. . канд. хим. наук. -М., 1973с.

27. Александров В.В., Спирина С.В.//ЖФХ 1974, т. 48, №1, с 201

28. Исаева В.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А. // ЖФХ 1997г. - T7L -№8.- с. 1371-1374.

29. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965г. - 265с.

30. С. Agami. Bull. Soc. chem. France. -1974, -p. 869.

31. Д. Бартон, Т. Оллис. Карбоновые кислоты и их производные. М.: Наука, 1983г. -342с.

32. Suzuki К., Taniguchi Y., Watanabe Т. The effect of pressure on the dimerization of carboxylic acids in aqueous solution. // J. Phys. Chem. -1973. -Vol. 77. N 5. - P. 1918-1922.

33. Caerweicht D.R., Monk C.B. // J. Amer. Chem. Soc. -1955.- №7.- p. 25002507.

34. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. -М.: Мир, -1973с.-427с.

35. Green J.H.S. // Quart. Rev. -1961. Vol. 27. -N 15. - P. 125-128

36. Лавров H.B., Коробов B.B., Филиппова В.И. Термодинамика реакций газификации и синтеза из газов.- М.: Изд-во АН СССР, 1960г.- 137с.

37. Лебедева Н.Д. // ЖФХ. -1964.-Т.38. -№ 8. С.2648-2651

38. Белоусов В.Н. Термодинамические свойства растворов электролитов и неэлектролитов. -М.: Наука, 1976г. -286с.

39. Vilcu R., Lucinescu Е.// Bull. Inst, politehn Jaci.- 1970 -Vol.16. №2-1. P. 2129-2139.

40. Логинова B.E., Дворникова Л.М., Логинов В.И., Большаков А.Ф. О продуктах термического разложения формиатов РЗЭ // Изв. вузов. Сер. химия и хим. технология. 1972. - Т. 15. - С. 1441-1446.

41. Котенко Г.А. Изучение комплексообразования редкоземельных элементов и тория с монокарбоновыми кислотами в водных растворах. Дисс. канд. хим. наук. М., 1974. - 155 с.

42. Vesely F. Stability constants of some acetate complexes. // Collect. Czechosl. Chem. Communs. -1964. Vol.29. - C. 557.

43. Vesely F. Thermodynamic parameters of Pr(III), Nd(III) and Sm(III) chelates with acetic acid. // Collect. Czechosl. Chem. Communs. -1963. -Vol.28. C. 444.

44. Чеботарь Н.Г. Изучение комплексообразования La, Се, Pr и Nd с некоторыми монокарбоновыми кислотами в водно-этанольных растворах. Дисс. канд. хим. наук. Кишинев, 1973. -102 с.

45. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971г.-332с.

46. Sonesson A. The thermodinamics of lanthanide complexing by acetate. // Acta Chem. Scand. -1958. -Vol.12. № Ю. - P.1937.

47. Галактионов Ю.П., Астахов K.B. Спектрофотометрия комплексов в системе неодим (Ш)-гексаметилендиаминтетрауксусная кислота-уксусная кислота-вода. // Журн. неорг. химии. 1963. - Т.8. -Вып. 11.-С.2498.

48. Лакин K.M., Зимаков Ю.А., Плющев B.E., Надеждина Е.В., Лосева Г.С. Антикоагулянтная активность солей редкоземельных элементов. // Журн. фармакол. и токсикол. -1970. №2. - С.205-210.

49. Misra S.N., Misra T.N. Complexes of La and Ce with organic acids. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1963. -Vol.25. - P. 195.

50. Зайцева М.Г. Спектроскопические исследования соединений РЗЭ с простейшими алифатическими карбоновыми кислотами. Дисс. . канд. хим. наук. М., 1976г. -130 с.

51. Grenthe J. Thermodinamic properties of rare earth complexes. IV. Discussion of factors of importance for complexes formation in aqueons solution. //Acta Chem. Scand. 1964. - Vol.18. l2. - P.293-299.

52. Костромина H.A. Определение дентатности, проявляемой комплексонами в некоторых комплексах неодима по спектрам поглощения. // Укр. хим. журнал. 1969. -Т.35. - №12. - С.1243-1248.

53. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А. Влияние поля лигандов на свойства комплексных соединений редкоземельных элементов. // ЖНХ.- 1964. Т.9. - Вып. 8. - С.1793-1801.

54. Fidelis J. Trends in the thermodinamic function of lanthanide ions with different ligands and double effect in the enthalpy changes. // Bull. Acad, pol. Sci. Ser. Sci. Chim. -1972. -Vol.20. №6. - P.605-610.

55. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 1980.-219 с.

56. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Исследование строения и свойств комплексных соединений РЗЭ. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1974. -№5. - С.974-994.

57. Васильев В.П., Васильева В.Н., Козловский Е.В. Устойчивость координационных соединений редкоземельных элементов. В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1977г. С.66-74.

58. Спицын В.И., Мартыненко Л.И., Ривина З.М., Ривин К.Н., Добрынина Н.А., Немухин А.В. Константы устойчивости цитратных комплксов редкоземельных элементов. // Докл. АН СССР. 1968. - Т. 179. - №6. С.1348-1351.

59. Батяев И.М., Фогилева Р.С. Термодинамика комплексообразования валина с редкоземельными элементами. // ЖНХ. 1974. -Т. 19. -Вып.З. -С. 670-673.

60. Батяев И.М., Фогилева Р.С. Термодинамика комплексообразования триптофана с редкоземельными элементами. // ЖНХ. -1976. Т.21. -Вып. 5. - С. 1199-1201.

61. Пиркес С.Б., Шестакова М.Т., Лапицкая А.В. Устойчивость катионных комплексов РЗЭ с динитросалициловой кислотой. // ЖНХ. -1972. -Т.17.-Вып.2.-С. 395-398.

62. Батяев И.М., Фогилева Р.С. Исследование комплексообразования некоторых РЗЭ с триптофаном, тирозином и (3-фенил-а-аланином. // ЖНХ. 1972.-Т.17. - Вып.2. - С. 391-394.

63. Христенсен Я., Изатт P.M. Термохимия растворов неорганических соединений. В кн.: Физические методы исследования и свойства неорганических соединений. М.: Мир, 1970г. - 365с .

64. Grenthe J. Thermodinamic properties of rare earth complexes. III. Free energy, enthalpy and entropy changes for the formation of rare earth acetate,glycolate and thioglycolate complexes at 25 °C. // Acta Chem. Scand. -1964. Vol.18. l2. - P.283-292.

65. Grenthe J. Thermodinamic properties of rare earth complexes. II. Free energy, enthalpy and entropy changes for the formation of rare earthdyglycolate dipicolate complexes at 25 °C. // Acta Chem. Scand. 1963. -Vol.17. 49.- P.2487-2498.

66. Choppin G.R., Graffeo A.J. Complexes of trivalent lanthnide and actinide ions. II. Inner-Sphere Complexes. // Inorg. Chem. -1965. -Vol.4. №9. -P.1254-1257.

67. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. M.: ИЛ, 1963г. - 646 с.

68. Perrin D.D. Stability Constants of Metal Ion Complexes. Part B. Organic Ligands. IUPAC Chemical Data Series № 22. Pergamon Press, 1979.

69. Ф.Хартли, К.Бергес, Р.Олкок. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983г. - 360 с.

70. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. -Л.: Химия, 1972г.

71. Rossotti K.S. Chemical Application of Potentiometrv. London: D. Van Nostrand, 1969.

72. Martell A.E., Smith R.M. Critical Stability Constants. V.l-4. Plenum Press, 1979.

73. М.Бек, И.Надьпал. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989г. -412 с.

74. Rangaray К., Ramaniyam V.V. Stability constants of some uranyl complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem. -1977. Vol. 39. - № 3. - P. 489-491.

75. Fabian I., Nagypal I. The possibility and accuracy of potentiometric equilibrium studies at very high ligand to metal concentration ratios. // Talanta. 1982. - Vol. 29. - № 1. - P. 71.

76. Борисова А.П., Евсеев A.M. Использование ЭВМ для оценивания констант образования комлпексов по данным потенциометрического титрования. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1987. - Т.28. - №3. -С.211-221.

77. Вашман А.А., Пронин И.С. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике. М.: Наука, 1979. -243с.

78. Чижик В.И. Ядерная магнитная релаксация. Л.: Изд-во ЛГУ, 1991г. -273с.

79. Solomon J. // Phys.Rev. -1955. -Vol 99 N2, - p, 559-565.

80. Bloembergen N. // J.Chem.Phys.- 1957. -Vol 27. -N2. p. 595-596.

81. Попель A.A. Применение ядерной магнитной релаксации в анализе неорганических соединений. Изд.-во КГУ, 1985. - 187с.

82. Глебов А.Н., Хохлов М.В., Журавлева Н.Е., Тарасов О.Ю. // ЖНХ. -1992. Т 37. - вып. 10. - с. 2323-2328.

83. Alsaadi В.М., Rosotti F.J.C. and Williams R.J.P. // J.Chem.Soc. Dalton Trans. -1980. N 11. - p. 2147-2150.

84. Gueron M. // J.Magn.Reson. -1975. Vol 19. - N 1. - p. 58-66.

85. Vega A.J., Fiat D. // Molec. Phys. 1976. - Vol 31. - N 2. - p. 347-355.89.3арипов M.M. // Ж. Структ. Химии. 1963. - N4. - с 623.

86. Vigouroux С., Bardet M, Belorizky E, Fries P.H.,Guillermo A // Chem.Phys.Letters. 1998. - Vol 286. - p. 93-100.

87. Tedesco P.H., Anon M.C. Thorium-acetate and thorium-propionate complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. - Vol.34. - P. 2271.

88. Белеванцев В.И. Пещевицкий Б.И. Об измерении констант равновесий ступенчатого замещения лигандов. // ЖНХ. 1972. - Т. 17. - Вып. 12. -С.3170.

89. Norheim G. A spectrophotometric study of complexes in aqueous solution. // Acta. Chem. Scand. 1969. - Vol.23. - P.2808.

90. Черновьянц M.C., Куплеватская H.B., Щербаков И.Н. Возможность точного определения констант устойчивости монокомплекса спектрофотометрическим методом. // Ж. общ. химии. 1997. - Т.67. -Вып.8. - С. 1273-1276.

91. Vaughan G.A. Thermometric and enthalpimetric titrimetry. London: Van Nostrand Reinhold, 1973.

92. ЕвсеевА.М., Николаева Л.С. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд-во МГУ, 1988г. -192 с.

93. Васильев В.П., Бородин В.А., Козловский Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. М.: Высшая школа, 1993. -112 с.

94. Leggett D.J.Machine computation of equilibrium concentration-some practical considerations. //Talanta. 1977. - Vol.24. - P.535-542.

95. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии. Д.: Химия, 1984г.-235с.

96. Бугаевский А.А. Расчеты химических равновесий в растворе.-Харьков: Вища Школа, 1980г. 156с.

97. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. JL: Химия, 1984г. -186с.

98. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах. // ЖНХ. 1982. - Т.27. - Вып.9.-С.2169-2172.

99. Eriksson G. An algorithm for the computation of aqueous multicomponent, multiphase equilibria. // Anal. Chim. Acta. -1979. -Vol.112.-P.375-383.

100. Исследование химических равновесий (методы расчета, алгоритмы и программы). / Под ред. А.В.Николаева и В.Н.Кумока. / Новосибирск: Наука, 1974г. 352с.

101. Foster R. Organic charge-transfer complex. -London, N.Y.: Academic Press, 1969.

102. Щербакова Э.С. Методы определения констант равновесия и физико-химических параметров комплексных соединений. В кн.: Математические вопросы исследования химических равновесий.-Томск: Изд-во Томского ун-та, 1978г. С.67-101.

103. Крамер Г. Математические методы статистики. -М.: Наука, 1967г. -235с.

104. Кирьянов Ю.А. Математическое моделирование равновесий сложного комплексообразования в растворах: Автореф. дисс. . канд. физ-мат. наук. -М., 1991г.

105. Уайлд Д. Методы поиска эксремума. -М.: Наука, 1967г. -167с

106. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике. / Под ред. Л.С.Полака. / М.: Наука, 1969г. -185с.

107. Розенброк X.,Стори С. Вычислительные методы для инженеров-химиков. М.: Мир, 1968г. - 205с.

108. Химмельбау Д. Прикладное нелинейное программирование. -М.: Мир, 1975г.-234с.

109. Щербакова Э.С. Физико-химическое иследование комплексных соединений в растворах с применением ЭВМ. Дисс. . канд. хим. наук. М.: 1974г. 150 с.

110. Lenkishi R.E., Elyavish J.A.E., Reuben J. Criteria algoritme for the characterization of weak molecular magnetic resonance data. Applications to a shift reagent system. // J. Magn. Reson. -1978. Vol.32. - №3. - P.367-376.

111. Белеванцев В.И., Малкова В.И. О достоверности результатов измерения констант равновесия в растворе с участием комплексных соединений. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1975. - Т.З. - №5. - С.46-52.

112. Агекян Т. А. Основы теории ошибок для астрономов и физиков.-М.: Наука, 1972г. -178 с.

113. Вархин М.И., Щербакова Э.С. Изучение комплексообразования тригалогенидов мышьяка с некоторыми донорами электронов методом протонного магнитного резонанса. // ЖФХ. 1975. - Т. 49. -№10. - С.2726-2727.

114. Зайцев И. Д., Алексеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных многокомпонентных растворов неорганических веществ.Справ. М.:Химия, 1988г. - с 416.

115. Endom L, Hertz H.G., True В, Zeidler M.D. // Ber.Bunsenges Phys.Chem. -1967. Bd.71. - S. 1008-1031.

116. Чижик В.И., Хрипун М.К. В сб.: Ядерный магнитный резонанс. -1968г.-Вып. 2.-с. 93-105.

117. Holz M.,Lutz N.W., Blumenthal F, Hertz H.G. Study of complexes by a NMR method // J. of Solute Chem. -1980. -Vol. 9. N 6. - p. 381-393

118. Полуэктов H.C., Кононенко JI.И., Ефрюшкина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов.- Киев: Наукова Думка, 1989г. -754с.

119. Желтвей И.И., Тищенко М.А., Хафеш З.А. // Журн. прикл. Спектроскопии. 1987. - Т. 46. - №4. - С.320.

120. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа, 1982. - 320с.

121. F.Becker, J. Barthel. // Z. Phys. Chem. -1963. -Bd.39.-S.33-36.91

122. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц M.JL Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968. - 478 с.

123. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. Т.1. -М.: МГУ, 1964г. 298с.

124. Олейник Б.Н. Точная калориметрия. -М.: Изд-во стандартов, 1973г. -208с.

125. Кальве Е., Прат А. Микрокалориметрия. М.: ИЛ, 1963г. - 477с.

126. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1970г. - 520с.

127. Термические константы веществ. /Под ред. В.П. Глушко и др./ -М.: Наука, 1978г. -Вып. XIII. -536с.

128. М Eigen and K.Tamm // Z. Electrochim. 1962. - Bd.66(93). -S. 107

129. Choppin G.R. Applications of lanthanide luminescence spectroscopy to solution studies of coordination chemistry // J. of Alloys and Сотр. -1997.-Vol.249,-p. 9-13.рна, моль основания/ моль кислоты

130. Рис. 3. Кривые потенциометрического титрования систем:1.н-масляная кислота+УЬ(3+), 2-н-масляная кислота+Ег(3+), 3-н-масляная кислота+Но(3+), 4-н-масляная кислота+Ос!(3+), 5-н-масляная кислота1. ЧО On