Комплексы германия (IV) с полифункциональными азопирокатехинами и поверхностно-активными веществами в фотометрическом анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

АЗЕРБАЙДЖАНСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ НЕФТЯНАЯ АКАДЕМИЯ

РГ8 "0~Д

.. . ..,<•< "а правах руиопнси

^ и !\Г.\\ ¡:-.:;.<

БАЙРАМОВ ШАХИН МАМЕД оглы

КОМПЛЕКСЫ ГЕРМАНИЯ (IV) С ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АЗОПИРОКАТЕХИНАМИ И ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ В ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

02.00.02 — Аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ВАКУ — 1933

Работа выполнена в Лаборатории аналитической химии Института неорганической и 'физической Химии ЛН Азербайджана.

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор ГУСЕЙНОВ И. К..

доктор химических' наук . РУСТАМОВ Н. X. !

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор ТАМБАРОВ Д. Г.,

кандидат химических наук "ЗЕЙНЛЛОВА С. А.

Ведущая Организация — Азербайджанский государственный иедаго-"гнческий университет им. Насн^аддииа Туси.

Защита состоится « уЦ'. » /Ь?^. 4993 г. и ... час.

на заседании специализированного совета Н 054.02.05 при Азербайджанской государственной нефтяной академии по адресу: 370601. г. Баку, прос-: пе'кт'Азад.пыг, 20.

С диссертацией можно ознакомиться в 'библиотеке Азербайджанской :государственной нефтяной, академии.

■ Автореферат разослан . » ЦЛеЪ'^Э• ■ 1993 г.

Ученый секретарь '^специализированного совета "и .

: кандидйт химических наук сА^^ МАГ.ЕРРАЛШВА Л. М.

ХЛРЛКГЕРТХЗТИКЛ БАБОТи

АСТУАЛНТОСТЬ ГРОЕТ1^?. После приобретения гогмл1г.:е:л обцопз-взстного значения в техпшго.ка:; полупроводникового материал? Еосникпал потребность в отои уникальном элементе вызвала по:тс-кп источников сырья и эффективных методом ого переработки до по-лучишя металла высоко? чистоти. Наряду с этим потребовались достаточно б1!С?р:ге :г "нтдежние методы анализа, пригодные кат.- для определения гормаштя в природных и пром>,талонных .материалах, так и для определения мигроколпчеств примесе* посторонних элементов в германии высокой чистоты. К этому аналитическая химия гаркания оказалась не готовой.

Начались интенсивные поиски новых методов определения больших и малых количеств горланил и анализа металла и его соединений на присутствие различных загрязнений. Для этих целей более пригодными оказались фотометрические, полярографические и спектрографические лэтоды. Еольшую роль в развитии аналитической химии германия сыграли органические реагенты.

В последние годы широкое распространение полутали физические методы анализа, отличаициося большой селективностью, высоко! чувствительностью и экспрессностью, возможностью выполнять анализ без разрушения образца. Однако опыт показывает, что однитяг физичеслплн методами анализа нельзя решить все задачи практики.

В аналитической практике германия часто преимущество получают спектрофото^етричвские методы, сочетающие универсальность, высокую точность и чувствительность, простоту и надежность, широкий диапазон определения'содержания.

В последние годы создание высокочувствительных, избирательных и экспрессных спектрофотометрических методой определения связано с примененном разнолигандных комплексов, при образовании которых более ярко проявляется индивидуальность элементов. Особое место среда разнолигандных кстлплексов занимают комплексы ионов металлов с хромофорными органическими реагентами и длинноцо-почными аминами, вследствие их специфических особенностей.

Характерной особенностью длинноцвпочных аминов является их способность выступать в качестве коллоидных поверхностно-активных веществ (ПАВ). %

Применение ПАВ различных классов открывает большие возможности для существенного улучшения важнейших характеристик спект рофотомотрических реакций. При этом практически полностью устрг

няется влияние свсгопоглощоння самих роагеитоЕ, высокая контрастность ( Я -100-200 ш) резко увеличит.ет чувствительность реакции (£ = (1,0-2,5)«105) ; наличка узких, хоропо разреи;окн>_-х полос светопоглощення продуктов реакции обеспечивает высокую точность определений.

ПАБ яеляктся уникальными модификаторами фпзако-хишчосних сеойсге органических аналитических реагентов е еодних рпстгорр.х. С помощью ПАВ удается.направленно изменять протолитнчесгио кпглт-лексообразукжие свойства органических реагентов, изгонять их растворимость и способность к экстракции, и существенно п^е^ситт эффективность этхгх реагентов.

В настоящей диссертант приводятся результат!' гтсслодогллня разнолигандных. комплексов горлания (1У) с-хроио£орит« орглзпгте^-кими реагентами - полнЯтутитионалъшшг эзопирокатехинами и поверх-ностно-актпЕнк.пх веществами различи;« классов, с гель» разработки высоко эффективнее спектрофотометричееттх метода: опррделенгя его б слокннх природных и промышленных материалах.

Цель работы. Разработка високоо^Лэктпвшх методик спогтро-фотометрического определения малого содержания германия, геноган-ных па образовантразнолигандных комплексов с хромофорн'ч.тн органическими' реагентами - нолифункцнональными азопирокатехинами и ПАВ различных классов п изучение возможности улучшения ва;:и!е?п::п; химико-аналитических сеойсте органических реагентов в водных растворах с помощью рационального подбора ПЛВ.

Для достижения поставленной цели решались'следующие задэти: -исследование разнолигандных комплексов гер.:ания (1У) с азопро-изводными пирокатехинами: 1-(3,4-диоксис1ютглазо)-4-сульфоф'Эь:ил-(п-сульфофэнил-азопирокатехкн -пСФЛП), 1-(3,4-дкокенфен:маэо^-4 -сульфонафтил(п-сул14)онафтил{п-суль$онафтилазопирокатех1та -пСНАП),1-(3,4-диоксифенилазо)-2-карбоксифенил (о-карбоксифенпл-азопирокатехин.-оИАП), 4т4'-бис (трокатохинилазо)-1,1-дифенил-(бензидинбисазоттрокатехина-БЕАП) и ПАВ: неионогенными(НПАВ), синтанол ДС-10, ОП-Ю, кагионоакпгвгшми(КЛАВ)цэ тнлпирпдиттй хлорид (ЦП) .цетилтриметиламмоний бромид (ЦША) ,17,17,23,23, -тетрямв-тил-17,23-диазоина-20 оксонопа трипэнтан дихлорид (бис-ЧАС);

- установление физико-химических,аналитических характеристик образованных разнолигандных комплексов;

- установление механизма влияния ПАВ различных классов на образование и химико-аналитическив характеристики комплексов гетата-

пня с полпфуякшсналыш?лг азопирокатехината;

- выбор разполпгаклних коглтлэксое гор.сшпгя (ТУ) с улучпонньпл! анплитэтескита; и метрологическт.та характеристиками;

- разработка, метрологическая оценка к внедрение в аналитическую практику иош:х у?.;-, актирных методе? спектрофотометряческого определения горглитил (ГУ).

нор;;з'>р. Продлокопо использовать новые разнолиганд-н'.'з комплекс:; гор.-апкя (1У) с полп'й/ккцяоналышг.га азопарокатехи-•¡г.'.пг и ПАВ и 40':е.'.:отр:;'!осгог! анализе.

Споктрофотометричосн::.? исследованием телексов показано, что гэрманяй (ТУ) с азолрс:тзводн!.т.5? пирокатехина;.:и и ПАВ образует разнолнгандннз кекплвтам с улучшенными аналитическими характерно тикали

Показало, тто г отличие от однороднолигандпых кот.шлоксоз горланил с азоЕгрокатехклагп, образование разнолпгандкых колшлек-соп протекает в болоэ кислой среде. Ког.щлексообрлзоЕалне сопровождается батохромны.: стовэтяе» максимумов поглощения как относительно регент:1, так и едяородаолигаядного комплекса.

Установлено, что в зависимости от природы исследованных ПАВ в системе Се -азоггирокатехин-КСЛВ улучшение аналитических эфрэк-тоз наблгдаотся при конш.чтра^гях ПЛАЗ, равных и еыше критической кегарнтрашп шцеллообразово'пи (г'КМ) ,т.е; при участии мадалл, а е системе Се -азопзрокатзхяя-ШЛР улучшение аналитических эффектов наблздаотся при гопдентрапт КРАВ наг» ККЛ.

Установлены условия сбразоваття, состав, строение разноли-гандшпе когшлегоое горгтшптя с азопярокатехкнамя и ПАВ, опрэделе-нн их фязгко-хкл'гпзстлв и аналитические свойства.

Показало перспективность аналитического применения поляфунк-шеналышх «золирокатехинов я поверхностно-активных веществ при фотсмотрическом определении германия.

Разработаны высокочувствительные, избирательные и экспрессные спектрофотометрические методики опрзделеняя германия (1У). Методики испытаны при определении малых количеств германия в различи; гх природных и промышленных материалах.

Практическое значение работы. Проведенные исследования показали, что скрашенные разнолигандныэ комплексы германия (17) с по-чифункцаональными азопирокатехшгами и 11АВ (например, комплекс гаркания с ББАП и Ш) позволяют прямое, определение его в сложных материалах. Разработанные новые высокочувствительные, избиратель-

ш:с и экспрессные мотодипг спектро'г;отоматрлчеокого определения германия пр:г?,:с::онн для анализа полиметаллических руд, нефтяного кокса, буровых в од. Новизна,оригинальность и иодесиооуъ нгидло-жешшх методик, нодтворвдеиа мзгорст»* свидотемстсге' на изобретение (авторское секцэтсльстео Л" 1707Г-9П).

."'угт.у р!,кпс'ттся:

- ковко Е!Юокоо.>:/Скт::екыо сяоктрс'Тото.мотгпчеогее ?«*то;стк;г оярода-ляняя гор:,:анйя с коля^пкгкональпч'.те азотгсрогатохг.намп в ПАЗ в обт.эктпх сложного состава;

- гглзгго-хт^пчасхг'с ,спР1ггро'У;о?1л.:ог^:;';зс1гг1С к гишэтэтьсгсо характеристики всслелоЕпшло: разнолягздщш' гогллсксо.е го^.-лггяш;

- установленные связи агдаиетгсовкоз характеристик разиодптгатдашх комплексов гор^анпя (1У) ос с?рсонис;л ПЛВ.

Лпгобти? тлботу. .'¿трогай дпссоргакш доклздивалвсь па Всесоюзно;: ко^'орсквдв Апаг::з-50 (г.Кяоеск,11-15 июня 1920г.); на '• конференции аспирантов Л11 Азербайдиша (г.Еаку, гель, 1991г.),на конференции, посвязошюС- Гй-летию Х.Мамодпга (г.Гаку, БГУ км. М.Л.Расулзздз, 9 ма^га 1953г.).

Пуб/ктятт-п. По тглта дтссоргащк опубликовано С статей,гозн-сое докладов г республиканских к централъиих изданиях, получено одно аВ'ГОрСКО? свидетельство.

Стттсктуга и п(|!,р>; лаботп. Диссертация состоит кз гведония, литературного обзора,чотпрех глаЕ.гкспэрлмснсальной чаотк, об -суждения результатов, екеоцов, библиографии и приложения.

Работа нзлокена на /£-0 страницах мажшоппеного текста, содорглт 47 рлсунков и 16 таблиц. Список литература вглянае« 12Г) накмопогатаГ- работ отечественных и ааруб&жках авторов.

Рамрлзгаклк.'-'е .г.?:: .".талдоЕ, л, ^со-яг^рн'агк, орг-яикчео-рттлт геаг°нтглг и поггепуностно-а.ктнЕнимп вещоотвамп.^азнолкганд-1Шс комплекс;; нироко применяются а фотометрпчосних к оксгракционнс фотометрических методах,анализа,что связано с чувствительностью и избирательностью, простотой и зкспрессностьг определения элементов. Исследование последних лет показывает,что еозмопглть Фотометрических. методов далеко не исчерпаны. При образовании 1'ЛК более ярко проявляется индивидуальность элементов, что открывает • п&рспектиЕН для поЕЫ-егшя избирательности и чувствительности реакций отдолекпя, концентрирования к определаипя козямнептоЕ. Образование Г.£К изменяет электронную структуру, а также заряд цент-

ралыгого пена, связанного с однородным лигандом. В связи с этим меняются физические и. хголлчзские своЛства соединений по сравне-:п!Г/ со. ево£-ства\и исходного одпороднолигандного комплекса.Оспов-л:;е иолоь4голык;р Сл-ок'/.^/прэдстйвлявияэ аналитическую ценность - изишоппо уотоГг'птЕОсти, растворимости 2 годе :т органических растнориюлях, а такко в спектрах поглощения.

3 ксг.теют-э вргч/л больсуи роль в решении градационно 1: задачи глаяптлчэскс?. хйяш разработке высокочувствительных и спеця-фичн.чх методик и условий рэакцй на основе достижений химии кош-язкешо. ссвдилсппЯ ¡г исэх гозногиостоЗ усовершенствования роагон-та-игр^лт ?ДЧ ио!;ов тт-аллов о хромо^орнют орггиг.гтесгит.тк зпгап-Д'Л'.гл л поверхтюстно-актнвнсл! овцествами.

"сслэдсгалие ГЛК металлов с хромофорными органически?.«! ли-пп."Д'"! ПАВ показало, что образование этих ко.'.яглексов смещает реакцию образования в кислую область, увеличивает г'олярныГ: коэффициент поглощения, приводит к батохромисму смещению максимума поглощения, увеличигаэтея число координационных колокул хромофорного реагента. При образовании этих комплексов обнарукепо появление новых положительных аналитических эффектов. С помести ПАЕ уда отел направленно изменять протолиттггеские, кочплексообразующио свойства, растворимость и способность к экстракции и существенно повмлат:-. эффективность органических реагентов. Применение ПАВ различных типов открывает боаьпяо возможности для существенного улучшения гаишоГ.оих характеристик фотометрических роакиий. При этом практически полностью устраняется влияние светопоглощения самих реагентов,ввиду высокоП контрастности, резко возрастает чувствительность, п надшито узких 5горсяо разрешэншх полос светопогло-щония продуктов реакции обеспечивает высокую точность определений. Реакции иойев металлов с хромофорными органическими 'реагентшга и ПАВ по, контрастности реакция и точности определения превосходят лучшие из известных реагентов н но уступав? да по чугствитель -ности. Однако еще недостаточно изучены возмоаноЪтп пртленония ПАВ в аналитической химии. В настоящее врет когда синтезированы сотни органических реагентов практически на все элементы по-риодпческоА системы, и когда с настоятельной необходимостью встаот Еопрос об оценке принципиальной возможности' и пахоадении путей повышения эффективностью использования в анализе огротлного количества реагентов,применение ПАВ, как модификаторов свойств реагентов, приобротает особое значение .

Органические реагенты, реагирующие с ПЛВ, должны бить по- . лийункщоналышмн, т.е.кромо функгрокэльпо-анат.гагческпх группировок доляны содержать ещэ и аналитико-акт^вные группы, составляйся часть Ж -электронной системы реагента,

В качестве хромофорного органического лиганда использование полифункдаоналышх азоппрокатехгаюв тлеет ряд претущзств. К достоинствам азогшрокатехинов, в первую очередь, следует отнести сравнительно маленький молекулярный объем по ср^ашонип с другим.: хромофорными органкческшх лпгандамн,' обеспечи^аксгтИ.стехягчос^ы доступность. .Кроме" того, следует отметить возможность введения в сопряженную цепь наряду с фу^щокалгно-аказитачэсгаия! группа-шг, различных аналитических актххвных гругш, способных к взаимодействию с ПАВ к возможности в оптимальных условиях взатгмодейст-вкя реагента как с ионами металлов, так- и ПАВ.

Основное. содер:.-шние работы.

Реактивы и аппаратура. Стандартный I. КГЧЛ раствор германия (1У) готовили растворением точно!; навески СеОд марки ч.д.а. е дистиллированной воде с добавлением нескольк;." капель разбавленного раствора //а ОН . После раствор-гнил оксида германия (1У) избыток Ма ОН нейтрализовали слабым раствором

НС1 ■ по фенолфталеину-. Концентрация гэрмалип"в растворе копт, ролировалз алкалататричес:-.?,! титрование:.; трпхгпрокатехпнгермана-та. Работай 1,38.10"% раствор германия (ТУ) получали разбавлением стандартного.

Поверхностно-активные вещества цвтилхгиридиний хлорид, цэтил-■гримвтиламмоний бромид, бис-ЧАС, ДС-10, ОП-Ю марки " {'в га К " использовали в воде Ы0~3М водных растворов.

' Растворы б'Ю^.Гконцэнтрацяи полифункциональны/. азопирока-техийов, синтезированных в лаборатории аналитической химии *АН Азербайджанской Ресцублики и очищенных перекристаллизацией из спиртов, готовили растворением точных навесок в этаноле. Чистоту реагентов контролировал;: элементным анализом и методом ЯК-спектроскопии. Содержание осноеного вещества в препаратах, установленное титЕномотрическим титроЕшгаем составляет в о-карбокспфе-шлазопирокатехина-97,5., е п-сулн£офенш:азоггарокатехико-92,5 , в бензидаябисазо1гарокаьехшю-88,8. , в п-сульфояафтилазопирокате-хине-$8,71$.

Кислойшсть среда создавали конц. или ИС£ •

Необходимый рН среды создавали 0,1 М растворами тех кэ кислот.

Всо использованные реагенты и растворители имели квалификацию "х.ч.", "ч.д.а",„осч" 1г дополнительной очистке не подвергались.

&ШШХ«ХШд. Спог.трофотшетрзчоскоэ исследование скрзЕшпшх растворов проводили на спектрофотометрах О1>-26 или СФ-46. При разработке аналитически: прописей светопоглощение растворов измеряли _на фотоколорпметре К1>К-£. -

Величину рН исследуемых растворов контролировали на рН-метре рИ-673 со стекллшг.гл электродом. КК-спектрн сняты на спектрофотометре Ц/?-20 и двухлучовом спектрофотометре М-80.

Штоячка экюгоратопта. В колбу емкостью 25мл вводили 2 мл. рабочего раствора гермашя (1У), необходимую кислотность создавали соляной или сорной кислота!.?.}, или ке -устанавливали необходимое злачиггс рН чсскол ы::т.л г га лили трамп буферного раствора. К смеси прибавляли соответствующие количества растворов азопроиз-еодных нирокатохпна, почеряюстно-рктивкь'х вецостр и е качестве растворителя этглонгликоль. Раствор разбавляли водой до метки, поромешчвалк несколько раз для полного реагирования компонентов. Потом измеряли огзтелоглококно окрашенного раствора комплекса относительно гсствера контрольного опита.

иоячрпоо соогногэкто когповонтоэ в комплексах германия (17) с азопроизводны!" пирскатютна и РАЗ устанавливали рядом споггто-фотометрическ::;:: методов, в чйстиосх?:, методами сдвига равновесия, прямой линии Асмуса, пересечения кривых и изомолярных серий.

Состояние кс?етлоксов германия (17). в растворе определяли'по

где \ и А,; - СЕетопоглощенив комплексов в ¿' и к - опытах; ' £ - молярные коэффициенты поглощения комплексов; С[ и Ск-концентрация металла соответственно в I и к -опытах; ^ - число молекул азопирокатзхина. Определены каяун^з значения молярных- коэффициентов поглощения комплексов. Константы устойчивости комплексов определяли методом пересечения кривых. Число вытесненных при комплексссбразованяя .протонов определяли методом Астахова. Ионкуп форму германия (17) участвующую в реакции,определяли методом Назарзнко. . ^

- iU -

Кошлоксы германия с полифункшональчгпот азопирогатг-хинами и ПАВ .

Проведлго с:;стематическое исследование комплексов германия ■ • (1У) с. полнфуккцпоналкгиггп азопирокатехпнаш: п-суль*оФенилазо-пипокатэхино1.?, п-сульфона*тилазоппрокатэ;:писм,о-1:арбот:си~;ешгл-азопирокатохпном, бепзндкнбнсазопирокатохином и попорхностно-акткг-JU.TU аоЕзстаама: теконогекнюльяоляокспотцлированшшг алгилфено-лаг.ти ОП-Ю к окспотплированнымк спиртами ДС-10; катионсактиЕНЫмп-хлорида цетилпиридиния, детилтриметиладаониГ <!ро?.жда и 17,1?', 23,23'- тетраметил-17, 23 - диазоика-20~оксонона трип октан дихло-Р-гда.

Снок.трофотсметп'.гческим исследованием показано, что герланиП с пол;::?уккц::спалыш?.:п азог.прокатэхкпами и ПАП е широких пределах кислотности (рНб-0 V, по НьЬйц ) образуот разнолигаддные комплексы , ОТЛОТа!Х"!ося высокой чуестентольностыо и контрастностью. Влияние кислотности среди на образовании однороднолигандных комп-лексоЕ германия с полифункционалышш азопирокатехинакл и разно-лигандшх комплексов с полиаункциональными азоппрокатехстначи и ПАВ на пр'тморо комплекса с ББАП и БПАП-ПАВ представлены на рис Л, Установлено, что РЛК. германия с пСФАП, пСНАП и ПАВ образуются в менее кислой срэде (рШ ,0-8,0), чем с оЮАП.ББАП и ПАВ (pH5-8M H^SÛî, ), РЛК герлания с азопирокатехинами и КЛАВ образуются в более кислой среде (рН 1,0-8,О М Î^SOi, ), '*шм PJIK германия с азопирокатехинами и НПАВ (рШ,0-5,0 M НгВОь Сравнение РЛК герлания с азопирокатехинами и ПАВ с их однороднолигандными комплексами показыЕазт, что е случае комплексов с пСФАП и пСПАП образуются в более кислой среде (е случае пСФАП рН 6,0-3,5 M по НС£ ), чем РЛК,как в присутствии НПАВ, так и КЛАВ (рН6). В случае оШЛ i: ББАП наоборот РЛК,как е присутствии КЛАВ, так и КЛАВ образуются в более кислой среде (рН 6,0-8 M fySOi,), чем однородчолигацдные комплексы этих реагентов с герамнием (0,2-2 M HCC. )• По увеличению кислотности образования РЛК, с некоторыми исклгчспиями.псли-функционалыша азопирокатехины можно расположить е рад: пСй/Л С пСНАП С оШШ£ ББАП. Комплексообразущие концентрации как азопиро-катехинов, так и ПАВ необходимые для максимального связывания германия в РЛК.резко не отличаются друг от друга.Как праЕило 4-8-кратшй молярный избыток азопирокатехинов и 3-4-кратный молярный избыток ПАВ достаточны для максимального связывания герлания в РЛК.

Окраска комплексных соединений развивается мгновенно и устойчива е течение изученных суток. Нагревание раствора до 70°С

_ tt _

нэ разрушает комплексы ., Спектры поглощения PJIIi гермашм с поли-функцпональнкми азоппрскатехинамн и ПАВ на примере комплексов ББАП и ТЯАЕ представлены на рис.2.

Как видно из рис.,? Еведешгэ ПАВ в бинарную систему приЕодит к увеличению контрастности реакций. Макет,■ум светояоглощеиия комплексов наблюдается я области длин воли 560 гол, а реагента 5Р0нм. Рабочей областью спектра является 630-S40 ни.

Контрастность аполитической роакши с участием КЛАВ больие, чем НПАВ а. среди азоггарокатехинов оШ>АП и БЕАГГ более контраст-ние на германий, че?: с пСФАП и пСНАП.

Состав, строение и химико-аналитические, характеристики комплексов. Спектрофотомйтрическпми методами исследованы РЛК герма-ния?азопиро;-;атехкнами и ПЛ13- Определены молярное .соотношение реагирующих компонентов, состоянио германия (1У), азопирохатехи-нов, ПАВ и образованных комплексов е растворе, число внтесиэнных протонов из молекулы хромофорных реагентов при образовании РЛК.

СпектроЛотометрпческими методами сдвига равновесия, прямой линии Асмуса, пересечения кривых, изомолярных серий установлено, что германий с полнфунхциональтмт азопирокатохинами-пСЗАП, пСНАП, 'о1ФАП и ПАВ образует РЛК с молярным соотношением

Ge(lV):HaR : /7/1 В =1:2:2, а с ББ,"Л и ПАВ образует РЛК молярным соотнсзением ße(iv): HftR ПАВ=1:2:4.

Установлено ,чта РЛК германия с Ьзопирокатохпназд и ПАВ в растворе не полимеризуются и находятся в мономэрюм состоянии.

Представления о-химизме процесса комплексообрззования складываются из информации о числэ вытесняемых при реакции ионов водорода из ФАГ реагента, а также установлении ионной формы германия (1У) и вступающего во взаимодействия с ним реагента.

Комплексообразукщая ионная форма -германия (1У) л раствора установлена на примере его комплекса с ЕЕАП и ЦП. Установлено, что в присутствии ПАВ устраняется гидролиз ионов, германия (1У) и он е расгноре находится в виде четырехзарядпого катиона Ge (рис.3).

Установлено, что при образовании комплекса германия (17) с ББАП и ПАВ из кавдой молекулы ББАП вытесняется 2 протона.

Учитывая молярное соотношение компонентов в составе кош -лексов ' Ge(lV) ! HnR • ПАВ =; 1:2:2, числе вытесненных

протонов а =2 , реакционную форлу иона германия (1У), состояние азопирокатехинов, ПАЗ и. образованных комплексов в раствора можно предположить следующий химизм их образования:

Рис.1 Влияние кислотности среды на образование- комплексов германия (1У) с БЕАП (4 ); ББАП и ЦП (I); LlTi'A (?); бис-ЧАС (3) к ка снэтопоглощение реагента (1-4 ).

зсо 4С0 t-ъс г,сс sîo seo нею s«o eso А,л

Рис.2 Спектры поглощения комплексов германия (ТУ) с ББАП (4 ); ББАП и Щ (I); ЦГМА (2); бис-ЧАС (3); и реа-■ гента (i' - 4' ).

Ge*+2HnR ♦ пПАЪ ~ Се(йг)1ПАВ)п + ЬН*

методом КК-сяоктрэсгогоги исследован комплекс германия с БЛАГ! и OH-IO.

3 Г[К спектре ББЛП инторос"представляют частоты колебаний слэдувганх групп - C-Qx -N-N- , О-Н.

. Часто:и валентных колебаний этих групп наблюдаются: V (О-Н)-при 3300-3500 см-1, V (С-0) при I3C0 см-1, полосы поглощения

~ при IG20 с:.Гт. Д&Форгздцонпие колебания этих та групп на б j; вдаются S (0-11)- при 1180 см-1 , $(- //=д/-) - в-области IG5C-I450 см-1. .

Б ЙК спе}:тре ОП-Ю интерес представляют частоты колебаний следующих групп: С-С, С-Н/С-0, 0-Н. Частоты Еалентных колебаний V (0-Н) и у (C-1I) наблкдавгся при 2900, 2440 см-1. Деформационное колебание этих групп наблюдается:8 (О-Н)-при 1845, а $ (С-Ч)-прн I4C0 см-1 и е области £50-975 см-"1", частоты Еалентных колебаний V (С-0) наблща-'отся при 'П25 см-"''.

В ПК спектре PIK [Ge (ЕБАП)о (СП-ТО)4] наблюдаются ■ уширенные полосы валентного колебания СП групп V(O-H) при 3300-35000 cm_j-, частоты валентного колебания у (С-0) при 1340 см-1, деформационного колебания S (С-Н) при 12^6 см-1.

Полосы' поглощения, наблюдаемызаИК спзктре благодаря образованию внутримолекулярных связей кекду некоторыми группами в свободных реагентах, при образовании F.4K -емэцаетс'я или уменьшается их интенсивность.

Так, оилны» полосы поглощения деформационного колебания-£(0-Н) пр.: ПСС е.'-.Г1 и валентного колебашгя V(C-O) при 1300 см"*1 при обг/лзовегпл: РЛК смещаются в область 1240 см-1 и 1340 см-1 ССЗТЕЗТСТ!Г'Ш10.

Такое смещение характеристических полос поглощения указывает на взаимодействие БЕ/Л с германием (1У) через атомы кислорода гидрокспльнкх групп.

ПАВ в зависимости от концентрации в рвсгЕфрэ, pH и др. факторов могут образовать как истинные растворы, так и агрегативно устойчивы коллоидные систзмы-мицоллы.Аналитический эффект в комплекса германия (1У) с азопирекатохинст и Ш1АВ наблвдается при концентрами МБ, отвечаицой МК ( П. "Ю-4). При этой кон-К9лтрл1'];п молекулы ПАВ спепифачэски ориентируются.

'.'".пдэлл:: ПАВ изменяют структуру вода около растворенного в

гг 21

го

13

ш

17 16 а н 13 Й 11 ■ 10

г / г з « -Т 6 7 V

Рис.3 Влияние на образование комплекса германия (1У).

воде углеводорода в сторону большой упорядоченности. В этих условиях появляется "гидрофобное" взаимодействие- Кромэ гидрофобного взаимодействия-в мз-галлокомплексах, образованных о участием НПАВ, наблюдаете^ так;::э яуклеофплыгое взатиодейотк'в.

Германий (1У) с полпфупк^гональнымк азоЕзрокатехикак:! и КЛАВ образует РЛК типа ионных ассоЕлатов-В условиях-' образзеания-ассоциатов ПАВ с кислотными хромофорными реагентами, уменьшается степень протонизации:реагента. Это расширяет интервал ьзаямодей-сгеия таких реагентов с металяаш.в сторону более кислой области.

Определены характеркетип; ге:шлет;сов.

Вычислены молярные козфГпыхенты поглощения, констант устокчивгс-ти комплексов, которые приводятся в табл.1.

Как видно однородноднгандше'комплексы гег?/а:г::.<: с азоппрока-тезвгааш по чувстгктольаостп ( £к Сг(пСФ/?Я) ~ ",•'•11") .уступ?.--ют РЛК Германия с зтиш реагента\я: и ПАВ ( £« =3,5-Г , О. Молярный кооффадант поглощения кошлоксое увеличивается в ряд;/ азопирокатвхинов: пСФАП£ гСНАП < оШЛП< КЛАЛ г ря^у ПАВ П-10« ДС-10 < ЩТ.'А < бис-ЧАС Ш.

По устойчивости РЛК германия с езоппрогатохкназа и ПАВ вблизи;- и константы устойчивости их находятся е пределах' ¿^¡д = 8-9.

Таблица I

Физико-химические и аналитические характеристики комплексов германия (1У) с азпзрокатехпнаыя и ПАВ

Условия обр, s s и Поедел

pH,сн* Л '^А Ся'10 Спа'В10 £«•10 Чп<

~ '5 ■' 6 ' S ! 8 ; 9™ 1С

I. Се (лСФАП) рН6-1тЗ,5 мне 530 2,4

2„ Ge (пСНАП)

3, Ge (оШП) 0,2-2.' ÜCÉ 5-40

4. Ge (БЕАП) 0,2-2.1 \Ш 540 •

5- Ci • (нСФАП)2(0П-Ю)2 рН1\ 0-8,0 - 4,0-5,0 4,0-5,0 ■ 3,52 9,53 I-I9

6. Se (пСФАП)2(ДС--Т.0)2 рН1,0-3,0 - 6,0-3,0 3,0-4,0 3,66 8,80 -1-20

7. Gs (пСНАП)2(0П-10)2 рН2,0-3,0 420 . 90 4,0-6,0 3,0-5,0 3,84 9,01 1-20

8. Le (пСШ02(ДС-Ю)2 рН2,0-8,0 410 5,0-6,0 4,0-5,0 4,07 9,73 I-I9 .

9. p t>e (о®АП)2(0П-10)2 рН5-та HCl 500 120 5,0-8,0 3,0-5,0 3,39 8,64 1_чр

10. ß« (о®АЛ)2(ДС-1"052 phs05-71vîhc£ • 520.120 5,0-8,0 3,0-5,0 3,20 8,45 0,8-19

II- С* (БЕАП)2(0П-10)4 рнб-iom HG? 560 100 4,0-5,0 3,0-4,0 3,24 8,76 0.6-ç0

IS. Se (беап)2£ДС-ю)4 рН6-К)М HlSSO¡( 560 100 8,0-10,0 3,0 3,49 8,57 0,5-20

13. Se (пСФЛП)р(Щ1ЛА)р jhí-8¡,0 440 100 '5,0-6,0 3,0-4,0 3,89 . 8,80 1-20

14. Gé (пСФАП ) 2 (бис-ЧАС )2рН1,0-8,0 460 5,0-6,0 3,0-5,0 3,75 8,89 1-20

15. lie (пСФАП)2(ш)2 pHI,0-8,0 420 6,0 4,0-5,0 3,95 8,76 1-20

16. G.f (nCMDoClDM),-, pHI,0-8,0 420 100. 5,0-7,0 4,0-5,0 .3,42 8,38 - I-I9

17. . gf (пСНАП)g(бис-ЧАС)2рН1,0-8,0 400 120 6,0 4,0-5,0 3,09 8,28 1-20

J:.'; Соединения лп

I 2 3 4 5 6 7 • 8 9 1С

13. Ge '(пСНАП)2(Щ)2 pHI,0-8,0 400540 5,0-6,0 4,0-6,0 3,44 8,47 I- •20

19." Ge (ошш)г(тЮр pHG-SMH ce 520 6,0-8,0 4,0 ■ 2T26 8,31 0, ,5-20

20. Ge ( o К5>АП ) 2 ■ био-ЧАС ) 2pH6-6.\" HCl 520 IIO 5,0-7,0 4,0-5,0 4,33 8,71 0, ,3-?0

21. Ge (о!ЭАП)?(Ш)2 pH5-SMHCe 520 1*20 7,0-8,0 4,0 . 2,77 8,28 0, .5-20

22. Ge (ББЛП)2(1ГГ.'!Л)4 p¡:5-4MH2S04 ' 560 120 5,0-7)0 4,0 3,84 8,44 0, ,5-20

23 « Ge (БЕАП)2(бкс-ЧАС)4 рНО-Ш HaSO,, 550. 120 4,0-6,0 5,0 . 4,12 8,85 0, ,25-20

24.. Ge (ЕЕАП)?(Щ)4 рНб-6M 560 120 8,0-10 5,0-7,0 5,1С 8,08 0, ,2-20

25 Ge -пШ>АП-ЦП pH4-5 510 ICO . 5,ce

26. Ge -ТАП-Щ . pII-3,8-4,5 480 70 • .5,20

э

üp?:. енешю новых.аналитических форл для разработки методик усгомотругеского определения малых количеств герлания (ТУ).

Исследование образования комплексов германия (1У) с азопро-' •лзвоцпьт.т! пирокатехина в присутствии ПАВ, а также определение 'Т.нгяко-гспнкчоскзх и аналитических характер«так этих соединений соотавнло основу для разработки новых эффективных методик фотометрического определения гормакия (1У). Показано, что реакции гэрга.'г.гя (ТУ) с азопирокатехпнами и ПАВ достаточно чувствительны, контрастнц, избкрлтзлънй, комплексы устойчивы ео времени и интенсивно окргасны. Поэтому разработанные на их основе фотометрические котодк епродедокля германия обладают улучшенными метрологически:.": характеристиками.

Разработка методик фотометрического опрэделония горланил (1У) проведена в растворах чистых солей. Построены градуировочнне графики спрзделзняя германия с азопирокатехинами и ПАВ. Методики позволяют определять 0,05-20 мкг германия.в объеме 25 мл.

Уравнение градупровочиих графиков для определения герлания (1У) с ЕЕАП и ПАВ, рассчитанные по методу наименьших кЕгдратов, имеют вид: у=0,09С-С,0064; у=0,020С-0.0014; у=0,16С-О.ООТ5; у= 0,ОЯОС—О,С065; у=0,02?С-0,0042 для 0IÍ-I0, ДС-Ю, ЦША.бис-ЧАС, ЦП соответственно.

В этих ко растворах оценены предел обнаружения, избиратель-кость аналитических роакцяй. правильность и воспроизводимость результатов.Всэ это позволило предложить высокоэффективные методики фотометрического определения герлания- в различных природных и промышленных материалах сложного химического состава: полиметаллических сульфидных рудах, нефтяном коксе, буровых водах Влияние посторонних ионов и маскирующих реагентоЕ на правильность и воспроизводимость результатов фотометрического определения герлания с полифункц:оналышми азотгрокатехиками и ПАВ ■ о целен продольно допустимым отноиениом ион:герланий (по массе), при котором погрешность определения не превышает +3$.

Определению герлания (1У) с оШ'АП и бис-ЧАС не мешают 1000-кратное, колпчсстео щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, а также ц"\цоп), Ga"'(?M) ,Со"(2аа)< fl/i"((Qa), 2n"{t>oa) ,Си(гао>, Iri"c(552), Se" (глоь т?'ша), Tity(№o), Tilvl m, Rev"(700), Hg"{l9S) , P8"(500)s ¡¿"'(25), Mav'(iQ)t Cd'Usoo), Mn"<f2f), С?"'(Ш), Pd"( 96¿,),Te'v(6f9¡. (SO), WV'(tSG), Вl"(W) . Jg'(fOO),'

тартрат ион (500), ЭдТЛ-ЮООО, лимонная и винная кислота (10000}.

Определению германия с оКЗАП и бне-ЧАС моиают , Я-гШ), ££(///), 2/1(|У).Особенно избирательно определенно германия с ББАП и. КЛАВ.

Определению тесания с ББАП и ЦП не мешают: Лё'"(Ю0), Саш1500), Со"иооо), Ш"аооо), 2п.{10оо),Си"(£оо),Тп'"аоо),

Те^ШОО), Бс1 (900), тЬ™(£00), Г^(ЮО), ^"(900), Н^'.ПЗО), РС'ШО), ¡¿"(£00), Мо™ (£00), СУ"(£ОД), Мп"(800), Сг'"(Ш), \*(10<1), Лэ'(ШО) , Рс]"и2&), 27™(7£0), Ге'"(50), Яи'"<250),'

РЗЭ-СЕ000) мочеЕина-{ЗОСО} цитрат-ион-(3500С>>,тартрат-ион-£5000), ЭДТА-(50000), Ро|~-(5000)..

Определению германия (1У) с ЕЕАП и Щ мешает лишь ион Р' . Предлокенше методики фотометрического определения германия (1У) сопоставлены с изЕестпим фотометрическим методом определения его фенилфлуроном.

Предложенные методики определения гертания с • ББАП и

ЦП (£к =5,1-Ю4) .; " ББАП и бнс-ЧАС (£к =4,1.Ю4);оКТ>АЛ и _ - бис-ЧАС ( £к =4,3-Ю4) по чувствительности превосходят <Х< ( £к =4,0'104) и обладают более низкими пределами определения О, 2, ... ■ 0,25, 0,3 мкг/мл.

Методики фотометрического определения германия (1У) апробированы при анализе полиметаллических сульфидных руд, нефтяного кокса, буровых еод. Результаты апробирования методики фотометрического определения германия приведены е табл.2.

Опрздзяеикс гзргания в природных и промышленных матзриалах

Таблица 2

Объект ЛНсЦГИЗЗ Продлоташно Ропгэнты ^ £Е% ¡0 ^

оеагонты ?г>?5ЕН0~ ?

кия

4151

полиметаллпчос-кая руда

рит пктэоотин кварцевая руда

4. Нефтяной-кокс

5. Буровая года

■ ББАП+ВД 2,20+0,04 1,45

ББАП+бис+ЧАС 2,19+0,046 1,66

оКРАП+бис-ЧЛС 1,185+0,054 2,35

35 2,60+0,10 3,61

ЕБЛП+Щ 2,60+0,03 1,08

ЕЕАП+бис+ЧАС 2,595+0,042 1,52

оКЗДП+бис-ЧАС 2,58+0,056 2,02

2,30+0,08 2,89

ББАП+Ш 1,50+0,02 0,72

БЕЛБ+бис+ЧЛС 1,49+0,035 1,30

оКШ1+бис-ЧЛС 1,484+0,048 1,73

ФФ - 1,00+0,08 2,90

ЕБАП+Ш . 1,43+0,05 2,78

БЕЛП+бис-ЧАС' 1,422+0,042 1,59

сКМП+бис-ЧЛС ' 1,41+5,046 3,62

ФФ . ' 1,21+0,10

ББАП+Щ 2,10+0,02 0,72

ЕЕЛП+бис-ЧАС 2,070+0,036' 1,30

оШ>АП+бис-ЧАС 2,052+0,051 1,84

ФФ 1,90+0,08 2,89

вывода

I. Для фотометрического определения германия'в сложных природных и промышленных материалах предложено использовать новые разнолигаццные комплексы германия с полифункциональными пирокате-хинами и поЕорхностноактивными вещества. Систематически исследованы комплексы -германия с хромофорными органическими реагентами (пара-сульфофенилазопирокатехин, пара-сульфонафтилазопирокатехин, орто-карбокпифенилазопирокатехин, бензидинбисазопирокатехин),в

присутствии ПАВ:Щ1АВ-0П~Ю, ДС-10, и КЛАВ - цетклпиридинпй хлорид, цетилтримэтиламмониСброшщ, 17, 17,' 23 , 23'- тетраметил-17, 23-диазопна-20 оксонона трипента дихлорид. . .

2. Споктрофотометр:песким исследованием показало, что германий с азопирокатехинами и ПАВ в сироких продола:: кислотности рН6-Ю Ц дао«, образует разнслигандные комплексы, отличащие чувствительностью и контрастностью. Установлено, что РЛ1С германия с пСОАП, пСНАП и ПАВ образуются в менее кислой среде (рН 1,0-8,0), чем 01ЭАП, ББАП и ПАВ (рН 5-8 М по ¡¡¿$0^ ). РЛК германия с азопироказатехинами и КЛАВ образуются в более кислой среде (рН1,0-аМ по НгЬОь ), чем комплексы с азопирокатехипа-ш и НПАВ (рН 1,0-5Ч Нг$Оч ).

3. Спектрофотометрическим методом определены основные физико-химические, спектрофотомэтрические п аналитические характеристики разнолигандных комплексов:

Установлено, что реакция образования разнолигандных комплексов отличается высокой контрастностью .( й"К =100-120 ш).РДК характеризуются большим значение?.: молярных коэффициентов поглощения ( £к =3,0-5,1)-Ю4 ) и высокой прочностью =8-9.

4. Спектрофотометрическим методом определены молярное соотношение реагирующих компонентов,' состоянио горланил, азопроиз-еодных пирокатехина, ПАВ и образованных комплексов б ^¡¡.ч^.т. образования РЛК. Опрздолэно число'Ъ.'тзснониух протоков из каждой молекулы хромофорных реагентов. ИК спектроскопическим исследованием доказано строение образованных разнолигандных комплексов. Определены роль мицеллы ШАВ и молз1:улы КЛАВ е увеличен:;;: контрастности, чувствительности и избирательность' аналитически? реакций.

5. На основании результатов приведенных исследований разр; Оотаны новые высокоэффективные методики фотометрического опрзде ления германия с полифункцискальными езопирокатехина'/я и поверх ностно-актиЕШми веществами. Оценена избирательность продлсг>ят-ных реагентов по отношению к герланию.

6. Предлокенные методики фотометрического определения германия апробированы на реальных объектах: полиметаллическле-Еуль фидные руды, нефтяной кокс, бурогая Еода. Предложенные новые аналитические методики позволяют определять германий в указанных природных и промышленных материала:: без отделения от основы и сопутствуют« элементов. Результаты анализа сопоставлены с

- -

дашшглп фотометрического определения гормання с йонклфлуоронш.

Оококшо нолсяекзя к результаты диссорта!?г.1 изложены в сла-

дувдпс вубяяхсащях:

I. З^сиЛков ".К., Густахдав Н.Х., Байрамов Ш.'Л. Определенно гор-ганпя л объектах окружгдой среды. //Современные мзтоды анализа металлов, сплавов объектах окру\тл&де:5 среди."Аналпз-90". Тез.докл. П::елск,19?0,

Р. lhvrn-юз Р!.М. •*croT«->Tpir:<>ci:oe определение германия 4,4'-бггс (ni;poi'avoxm;nлапо)-1,1 днфолил в присутствии OTI-IO //Науч. K0irj!9peniT. яопярелтов ЛК Азерб.Р . ,Т03.доял.,Г.Баку,I9S0.

3. TVcoßHOB li.il., 1устамов Н.Х. ,Байра."ОВ Ш.М. Комплекс гер.яняя (17) с 4,4'- бке (иирткатехллгл^зо)-!,!' дефешгл.и ОП-Ю //Азорб.хим.нурн., I99C, .76,

4. Г^сзЙкое И.К., Бустомов Н.Х., Байрамов И.И. Фотокзтргчоскоэ определение гэ1мания (ТУ) //Л.С.СССР T73I393, 1992г., Бюл. •'•37. . • ■

5. лустамоп Н.Х., 1усеГ:чов II.К., БаЯрйлов Ш1. 1'о:ли;оксообтзо-кшаэ Go(iv) с орто-кг^сксгф.чптзопяротятохикс" в присутствии гагиояоактавкого ШВ цоктлтр:г!етпламмония бромид. //Пятая Республиканская конференция "Утилизация отходов промышленности и рудных тсерагов месторождений','серии охраны округакцой среды". Тез.докл..г.Гяпдза, IS92.

6. Руетамов 1I.X., .Гусейнов И.К., Байрамов H.H. Спектрофотсмот-рическоо исследование компяокеа гармония (1У) с орто-харбон-сифохшлазонирокагехшом в прлсутзтвио поворхностхго-аккгвнц?: Еецеств ПАВ ДС-10.//Ка конферэшри,' посвященной 65-летию-Х.йамедова,' Tos.докл., ЕП\ г.Баку, 1993.

Ба^раыог. ШаЬин МэЬэкаэд оглу.

Керканиуь(1У)ун сэтЬи актив мал.',элэр .а .полифуиксконал

азопирокатехинлэрлэ комллекслэрн фотометрии иаа;л:а,,э

Х'/ласо

Беду к техники аЬаки,иэтэ &алик ксрдмшс'(..(1У}ун аз иураккзб таркиблк тгбии ьа техники матсрналлар ,а спектрофотокгтрик кетодла'тэ'Зкн етмак учун, оцун сэт'пи актин ¿^¿^алгр • г ч'юл»-Дунк-сионал азопкро.катехинлорлэ акала ьвтир.^к м'/хтэлнфлш ан. Л- ко;..п-лекслвринэ зсабланан дени спектрофотомстрик :.;сто,;лар шлаш;д:.аа^,вр.

Бу кэюэдла керманиуьун хромофор узьи рсакентл^р' полпфунк-сионал азопирокатехинлэрлэ; пара-сулфофинилазспирокагехкн-пЛА!!, пара-сулфонафтплаэопирокатехин-п^НАГ!, орто-каро'оксифонилазоп..рока:сх техин-оКФАП, бензидинбисазоппрокатехин-ББА!:) из катионлу(сотклпкри-динхлорид, сетилтриметилам.\"0ниу;.;бр0Ж:,, 17,17 ,23,25-тотраг.сти.;-17, 23-диазоин-20 оксонона тряпентан дихлорид), иопсуз(иЬ-10, ДО-Ю) сэтЬи актив иаддэларла ыухталифлиган„ль. комплекслари тгдп:: с,,кл-

мшдир.

Спектрофотометрик тэд1 ш атларла ¡л ад дан олун;,уш .ур ки, кермакк^уы сэтЬи актив каддэларин иштиракг. ила полифу-нксионал азо-пирокатехинларла дуксак турпулук..,а ( рнб-ем((г5^)1^хтэлифл1:.ан,,л1 - кОмпл.екслар эмэлэ 'кэтирир. Комплексамолакэлмз заман; аналитик реаксизаларь'н интенсиплиди, контрастльгк, (¿Л =100-120 ,Ьэс-саольтыСй* =3,5-С,1 Ю4), сечичилиДи, комплсксларйн давамльл1.г , сабитлэри 8-9) ¿уксэлир. Ыухтолкфлигандлы комплскслэрип ¡ст-

■гадисэси кестарир ки, сэтЬи актив кавалер иштирак ет.,ш:«о керма-ниуьун пслифунксионал аеопирокатехинлордэн пСЙАП, пСНАП-ла кош-лекслари (рН1,0-8,0), оКФАП, ББА11 -нэ нисбэтон ашагь- туре у луг да баш верйр. Мувафиг олараг (рН1-8 ва рН5-8М N¿$0^). ¡¿у ¿он едилмиэ-дир-ки,- катионлу сэтЬи актив мадцэларин аналитик еффекти яонсуз сэтЬи актив маддалара нисбатан даЬа ¿укоэк олур.

Спектрофотометрик усулларла мухтэлифлигандль кокплекслэрин тэркибиндэ компонентларин иоадар нисбатлэри, керманиукун, азопиро-катехинларин, сатЬи актив маддалэрин ва комплекслэрин мэЬлул^а вэзиз¿эти, комплексаыэлэхэлмэ заыанк азопирокатехинлардвн азаз олунан протоиларын сады мув^занлашдирилмиш, ИГ спектроскопик тад-.игатла комплекслэрин гуру лущу муэздэн одунмушдур.

Твдгигатларын натичалврина эсасэн, кухтэлиф табии ва сэна^е материалларында керыаниуьун аз мигдаркнь;-тэ'дин етмэк учун ¿ени,

íy'ícvk еффеетлк опектрсфотсметрик ывтодлар ишлэямиидпр; Бу кош~ ,:екс.-ярдон ^í-S"ü.\n-6isc-4AC, Ge -ББАП-СП ,&-оХШ-с5ао-ЧАС .гчадитик П'Идакгтаря даЬа ¿гксакдир.

ТоглиЛ) ссуцгя методларла копхрот нунуягззрдаСйо^т коксу». бруг eyjy. по.т-плзталлак сулфкдли филизлэр) хермояяумуз аз ihn черч «"''".шпдяф зэ 'íY.vjjon олуямушдур кя, о~лар кермапп-

умун ал üinvuapiíü;; блрбаша тэ' jra STMaja и икал С8рлр4

SírAiiin ííaraod cgly Bairaaov Phote.'notrio í>.nalyoia oí complexes; involving Ge (17), pol^ruocticml asopyrocate'tóino глй surfactants.

Vvm гг.зг'пзЗл of photos» trie üotoralnatioa of Go inccnposlta natural gal industrial aatarials ha? boon offered to apply to varlnfl-lj;¿v.mí ссгз1эте» inroivir.s Oo(IV), polyfunction^ pyro-catolshira» пгД > urfuctono.

In tnor corr-cfclcn, ^aricd-ligand complexos intolTlng Go chrc-Riophoris сг^-гло rsasonta t |wra-n\*lforiicnylasopsTocat*-'! ípSEaAP) .p-ira-fíiilfomphthylBSopyracatocMna (pSItAP) jortocouboxy-phcnylaso pyrocatoldiin (oOFhA?), bennldinoblr,anopTToca+.e!U.n(B3AIí) ] in the prcaonci oí cationic (сз tylpyrídíniura chloride, cotyltri notíiylaimoniwra bromids,1?, 17^23,23-thetrwaot;;il--!7,23-<Iiasoin-20 эхопспо tripontano-dichloride) and non-ionoson (0p-í0,p0-10) juríactanto h?>79 been studied.

Spectrophotornetric determination choked that Go(IV) in coa-jinaticn with polyfiaictional asopsrooatelthina in the ргогзопяо ol tcidie media (рЯ6-8М 11 ¿ SO^ ). Intensity, contrast ( A ■»: !00-120пл1), sensitivity í£x- 3,5-S, 1 • 104, ), Golaotivity of* malitical rsacticn an well аз stability of,'the complexes (Ig « 0-9) inoroaso in the procooo oí completing. Oonparieon of íaried-ligand complexos shows that complying of Ge(I7) with

pSFhAP ■ pBIiAP in tho prssenoe of esurfaotanta oooaro in lees acidic media (pHI.0-8.0) than completing of Ge(IV) with oOFhAP, BBAP (pH5.0-8M HgSO^ ). It rae eetabliBhed that analytical effect with cationic surfactante íb higher than the one with non- ionogen surfactants.

Spectrcfotometric methods nado it poBBible to determine molar ratio of the reacting componente ■ the etate of Ge(IV),

_ -

flsodorivativoo oi pyrcotekhin, ourfactantc and the produced oosiplexeo In solution, the number of protons forced out oX each molocule of anopyrocatelihlriD. IR-cpociroscopic methodB ehowed the Btructuro oi the produced yaried-ligand oocilor.BS, phyeico-chemicaland analytical characteristics. Now high affective spoctrofotomotric kgtHod for detorainaticn oi Ge(IV) ?nall guantitieo in v&riouo natural and industrial materials lare been dovolopad on the baoiu oi tho obtained reculto.

Tho test analytical effect svas observed 7.1th tho following jomploxeoi Oe BBAP EP, Gs BBA2 bits PAS, Oo oOPhAP bie FAS.

Tho offered csthod mads it passible, to deteralns the :cntent or geraaniua in such naterlale as( refinary coks. »oro-holo water, polyir.otallic sulfide ores ).

Tho obtained rooulto ehow that the above mothodo allow to •aaliEe the direct detominotion oi esoll oaounto of Ge(IV)>.