Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным σ-иминобензохиноновым лигандом

Мещерякова, Ирина Николаевна

Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным σ-иминобензохиноновым лигандом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Мещерякова, Ирина Николаевна АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Нижний Новгород МЕСТО ЗАЩИТЫ

2011 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.08 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным σ-иминобензохиноновым лигандом»

Автореферат диссертации на тему "Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным σ-иминобензохиноновым лигандом"

МЕЩЕРЯКОВА Ирина Николаевна

КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ 12-14 ГРУПП С РЕДОКС-АКТИВНЫМ о-ИМИНОБЕНЗОХИНОНОВЫМ ЛИГАНДОМ

02.00.08 - химия элементоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

2 4 ОЕВ 2071

Нижний Новгород - 2011

4855980

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, в лаборатории химии элементоорганических соединений

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор, академик РАН Абакумов Глеб Арсентьевич

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Климов Евгений Семенович кандидат химических наук, доцент Макаров Валентин Михайлович

Ведущая организация:

Учреждение Российской академии наук Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН

Защита диссертации состоится " 17 " февраля 2011 г. в 13 час.

на заседании диссертационного совета Д 212.166.05 по химическим наукам при Нижегородском государственном университете им. Н.И. Лобачевского по адресу: 603950, Нижний Новгород, ГСП-20, пр. Гагарина 23, корп. 2.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского.

Автореферат разослан "/Ф " 2011 года.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук, доцент

Замышляева О.Г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность

Огромное количество химических процессов, протекающих в окружающем нас мире, имеют окислительно-восстановительный характер. К их числу относятся и всевозможные каталитические химические и биохимические реакции, протекающие с участием металлорганических соединений. Понимание механизмов данных процессов и использование их в различных целях является задачей многих исследовательских групп во всем мире. Одним из перспективных направлений подобных исследований является изучение комплексов металлов с редокс-активными лигандами, способными в координированном состоянии постадийно окисляться или восстанавливаться под воздействием внешних агентов. Это определяет появление необычных химических свойств подобных соединений, в частности их окислительно-восстановительных превращений. Особенный интерес представляют комплексы непереходных металлов. Непереходные элементы, в отличие от переходных, имеют ограниченный набор возможных степеней окисления. Поэтому наличие в координационной сфере атома непереходного металла редокс-активного лиганда позволяет расширить возможности для синтеза новых соединений. Кроме того, становится возможным использование подобных комплексов в реакциях окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, при которых окислению и восстановлению подвергается не металлический центр, а редокс-активный лиганд. Среди большого числа редокс-активных лигандов можно выделить о-бензохиноны и их ближайшие аналоги - о-иминобензохиноны и а-диимины, химия которых на сегодняшний момент представляет собой большой раздел металлорганической и координационной химии. Среди данного ряда лигандов о-иминобензохиноны являются наименее изученными. Наличие в них атома азота, связанного с углеводородной группировкой, позволяет менять стерическую загруженность в молекуле лиганда за счет использования различных заместителей. В свою очередь, увеличение пространственного экранирования металла объемным редокс-активным лигандом способствует понижению координационного числа

атома металла и освобождению его координационной сферы для атаки различными агентами, в том числе малыми молекулами (02, СО, N0 и др.). Подвергаясь двухступенчатому одноэлектронному обратимому восстановлению, о-иминобензохинон (¡ш(5) переходит из нейтральной в анион-радикальную (¡т8<3) (о-иминобензосемихинолятную) и дианионную (АР) (о-амидофенолятную) формы. Интерес представляют комплексы металлов на основе каждой из трех форм лиганда.

^ к г^у0 +1е.

' I

Аг Аг Аг

Среди немногих примеров о-иминохиноновых комплексов непереходных металлов известны соединения цинка, олова, германия и сурьмы, обладающие интересными химическими свойствами. Так, например, о-амидофенолятный комплекс трифенилсурьмы способен обратимо присоединять кислород.

Поэтому дальнейшее развитие представлений о синтезе, строении и свойствах о-иминохиноновых производных непереходных элементов является весьма актуальным.

Целью диссертационной работы является получение новых комплексов металлов 12-14 групп на основе пространственно-затрудненного 4,6-ди-трет-бутил-Лг-(2,6-ди-гио-пропилфенил)-о-иминобензохинона, исследование

строения и химических свойств полученных соединений.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи исследования:

1) получение новых металлоорганических комплексов элементов 12 и 14 групп, содержащих анион-радикальную форму о-иминобензохинонового лиганда;

2) получение комплексов галлия и индия с о-иминобензохиноновым лигандом в различных редокс состояниях и изучение их строения и химических свойств;

3) исследование активирующего комплексообразования в системе о-иминобензохинон - металл 12 и 13 групп.

Объекты и предмет исследования. Комплексы металлов 12-14 групп (Zn, Cd, Hg, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb) на основе пространственно-затруднепного 4,6-ди-тре/я-бутил-Л'-(2,6-ди-ызо-пропилфенил)-о-иминобензохинона. Научная новизна и практическая ценность работы:

- Синтезирован ряд моно- и бирадикальных о-иминосемихинолятных комплексов олова(1У), содержащих углеводородные заместители при атоме металла. Рассмотрены причины устойчивости и лабильности полученных парамагнитных металлоорганических производных оловаПУ).

- Впервые получены комплексы галлия(Ш) и индия(Ш) на основе о-иминобензохинонового лиганда в различных редокс состояниях. Показано, что для получения о-амидофенолятных производных индия(Ш) необходимо присутствие электронодонорных лигандов в координационной сфере атома металла.

- Исследовано взаимодействие полученных о-амидофенолятных комплексов индия(Ш) с различными окислителями. Показано, что в данных процессах окислению подвергается о-амидофенолятный лиганд, что приводит к образованию соответствующих о-иминосемихинолятных производных индия(Ш).

- Впервые получены и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии, электронной спектроскопии поглощения, циклической вольтамперометрии и рентгеноструктурного анализа комплексы йодидов цинка, кадмия и индия с нейтральным о-иминобензохиноновым лигандом, а также комплекс йодида цинка с невосстановленным 3,6-ди-/яре/и-бутил-о-бензохиноном. Продемонстрировано активирующее комплексообразование в данных системах на примерах реакций с различными восстановителями.

На защиту выносятся следующие положения:

- методики синтеза новых комплексов металлов 12-14 групп на основе пространственно-затрудненного 4,6-ди-тре/л-бутил-Аг-(2,6-ди-мзо-

пропилфенил)-о-иминобензохинона;

результаты исследований строения и химических свойств о-иминобензохиноновых производных металлов 12-14 рупп.

Апробация. Результаты диссертационной работы были представлены на семинарах в Учреждении Российской академии наук Институте металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, а также на международных конференциях: «Organometallic and Coordination Chemistry» (H. Новгород, 2008 г.), IV Международная конференция «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург, 2008 г.), XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009 г.); Международная конференция «Topical problems of organometallic and coordination chemistry» (V Разуваевские чтения, H. Новгород, 2010 г.).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 5 статьях и 10 тезисах докладов.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ 07-0300819 и 10-03-00921, Программ Президента РФ по поддержке ведущих научных школ НШ-4182.2008.3 и НШ-7065.2010.3, ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» ГК П839 от 25.05.2010 и ГК П982 от 27.05.2010.

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, и списка цитируемой литературы из 214 наименований. Работа изложена на 176 страницах машинописного текста, включает 10 таблиц и 36 рисунков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Литературный обзор

В литературном обзоре рассмотрены работы, посвященные синтезу, исследованию строения и устойчивости металлорганических комплексов переходных и непереходных элементов на основе редокс-активных лигандов.

Экспериментальная часть

Приведены методики синтеза новых соединений, их физико-химические параметры, а также основные методы исследования.

Результаты и их обсуждение 1. о-Иминосемихинолятные комплексы металлов 12,14 групп

Для получения парамагнитных комплексов олова на основе о-иминохинонового лиганда были проведены обменные реакции органохлоридов олова(1У) с монолитиевой солью (¡т8С>1л) 4,б-ди-трет-бутил-Л,-(2,б-ди-гцо-пропилфенил)-о-иминобензохинона (¡тС2) в тетрагидрофуране (схема 1).

Схема 1

Ви'

Полученные moho- и бирадикальные соединения характеризуются соответствующими изотропными сигналами в спектре ЭПР и сигналами ЭПР в замороженной матрице растворителя при 150К соответственно.

Все комплексы, в которых один из углеводородных заместителей заменен на атом хлора, а также соединения, содержащие метальные и фенильные группы, устойчивы в растворе в условиях отсутствия влаги и кислорода воздуха и могут быть выделены в индивидуальном состоянии. Комплексы с этильными (2, 11) и н-бутильными (3, 12) заместителями при атоме олова быстро разлагаются, о чем свидетельствует изменение цвета раствора с зеленого на коричневый и исчезновение спектра ЭПР. Выделить и охарактеризовать диамагнитные продукты превращения соединений 2 и 3 из сложной реакционной смеси не удается. Спектр "9Sn ЯМР содержит минимум 6 сигналов, соответствующих различным оловосодержащим продуктам. В случае бирадикального комплекса 11 выделен продукт (13), образующийся в результате потери свободной валентности (схема 2).

Схема 2

Bu1 „ Bu'

_. 4

Bu« Bu-VA^-0 V

а/ et

Ar = 2,6-di-/so-propylphenyl

Один из ¡шО лигандов в комплексе 13 имеет дианионную о-амидофенолятную природу, тогда как второй лиганд представляет собой иминоциклогекса-1,4-диенолятное производное, шестичленный углеродный цикл которого содержит четвертичный атом углерода.

Соединение 13 образуется также в качестве основного продукта в реакциях окисления о-амидофенолятного комплекса диэтилолова(1У) кислородом и серой (схема 3). Реакционная смесь при этом проявляет ЭПР активность. Согласно параметрам спектра ЭПР, комплекс, которому он принадлежит, содержит два о-иминохиноновых лиганда в различных редокс

состояниях - анион-радикальном и дианионном, причем происходит быстрая миграция неспаренного электрона с одного лиганда на другой. Однако комплекс 14 является минорным продуктом, и выделить его не удается.

Схема 3

. тот

1/8 5;

а]

Н Ви'

- [Е125ПО]п АГ 13

Аг.

Ви'

Вии

Ви Аг м 14

Аг = 2,6-<11-/ло-ргору1рЬспу1

Строение соединений 1, 4, 6, 8, 10 и 13 подтверждено методом рентгеноструктурного анализа (рис. 1 (а-с1)).

чХ.

Г" I 7

С(6)| (Н11Л—<,/^.'1

С(1.

?С(10) У

Рис. 1. Молекулярная структура комплексов 4 (а), 8 (Ь), 10 (с) и 13 ((1). Атомы водорода, а также метальные группы /иреяг-бутильных и г«о-пропильных заместителей в комплексе 13 не показаны.

С целью установления причины устойчивости и лабильности полученных о-иминосемихинолятных комплексов олова(1У) была проведена

количественная оценка степени заполнения координационной сферы (в) атома металла в них. Кроме того, принималось во внимание также различие в значениях энергии связи Бп-С для разных углеводородных заместителей. Так в тетраалкил и тетраарилзамещенных станнанах наблюдается тенденция уменьшения энергии связи Бп-С при переходе от арильных заместителей к алкильным. Аналогичная тенденция должна сохраниться и в полученных о-иминосемихинолятных комплексах олова.

Как следует из таблицы 1, наименьшая степень заполнения координационной сферы атома металла (О) в ряду комплексов 1-4 и 10-12 соответствует метальным и фенильным производным (1, 10 и 4 соответственно). Параметр в для неустойчивых соединений 2 и 11 заметно выше, и бирадикальное производное 11 претерпевает перегруппировку с образованием комлпекса 13, что сопровождается понижением параметра в. При замене одного из алкильных заместителей на атом хлора снижается степень заполнения координационной сферы атома металла, что может являться фактором, повышающим стабильность моно-хлорированных комплексов 5-9 по сравнению с их трис-алкильными аналогами 1-4.

Таблица 1. Степень заполнения координационной сферы (в) металла в о-иминосемихиноновых комплексах олова.

Комплекс 1 2 4 6 8 10 11 13

в, % 79.0(2) 86.8(2) 82.5(2) 80.1(2) 86.7(2) 91.1(2) 96.1(2) 91.9(2)

Таким образом, для оптимальной устойчивости рассматриваемых комплексов необходим баланс между стерическими и энергетическими факторами.

Получить устойчивые о-иминосемихинолятные комплексы других элементов 14 группы (кремния, германия и свинца) не удается, они быстро разлагаются в растворе.

Так образующийся на первом этапе обменной реакции мононатриевой соли ¡т<3 (¡т8(2№) с триметилхлорсиланом о-иминосемихинолят

триметилкремния подвергается мгновенному диспропорционированию (схема

4).

Схема 4

Ви'

^ггЦ^-Оч С^Ме,

На

'"б"

¡пгёСДОа

^¡Ме;;

Ви'

0.5 [Г + 0.5

.0—

Ви'

О—31Ме,

ЧГ

^¡Ме,

Ви'^^ы—51Ме, Рг'^Ж^Рг1

"О" "б"

о-Иминосемихинолятные производные арилсвинца также образуются только на первом этапе реакций (схема 5), о чем свидетельствует появление характерного сигнала в спектре ЭПР. Со временем цвет реакционной смеси меняется с зеленой на коричневую, а ЭПР активность исчезает.

Схема 5

Ви1 Ви1

, , 0.5РЬ3РЬ-РЬРЬ3-► К )Ь РЬ—РЬ

Аг А г

Ви1 Ви1

1С )г .N3 + С12РЬР1,2 -- [( РЬ—РЬ

I I

¡тЗ(2Ыа Аг , V, , Аг

Аг = 2,6-а1-ко-ргору1рпепу1

Комплексы трифенилгермания и трифенилкремния, содержащие анион-радикальную форму о-иминобензохинонового лиганда, не образуются по причине стерической перегруженности координационной сферы атома металла в них.

Впервые получены устойчивые о-иминосемихинолятные комплексы ртути(П), содержащие различные углеводородные заместители при атоме

металла. С этой целью были проведены обменные реакции мононатриевой соли ¡шО с хлоридами или ацетатами органортути(Н) в ТГФ (схема 9).

Схема 9

Ви' Ви'

Ви1

ЯЩХ, ТИБ

№ ---!

V "МаХ

Я = Рг1(15) К = РЬ (16) " К. = (С5Н4)Ре(С5Н5)(17)

imSQNa

Ви1 ^ "И

Рг'^Ж^-Рг' к

X = С1, ОАс

ИМе2 (18) Ш2 (19)

Все полученные соединения характеризуются соответствующим сигналом в спектре ЭПР. На рис. 2 представлены спектры комплексов 15 и 16.

н,э

3435 3445 3455 3465 3475

3425 3435 3445 3455 3465 3475

Рис. 2. Изотропные спектры ЭПР в ТГФ комплекса ¡тБО^РИ (16) (слева) и комплекса ¡т8С№Рг' (15) (справа). Т = 290 К.

Комплексы, содержащие фенильный и ферроценильный заместители, были охарактеризованы методом РСА (рис. 3).

Рис. 3. Молекулярная структура комплексов 16 (а) и 17 (Ь). Атомы водорода не

показаны.

Атом ртути в комплексах 16, 17 имеет тригональное Т-образное окружение и лежит близко к плоскости 0(1)-N(1)-C(7). Отклонение атома Hg(l) от данной плоскости составляет 0.071 и 0.012 А для соединений 16 и 17 соответственно. Угол N(])-Hg(l)-C(7) близок к 180° и равен 169.95(14)° (16) и 167.2(3)° (17). Расстояние Hg(l)-N(l) (2.082(3) и 2.080(6) А для 16 и 17 соответственно) несколько меньше по значению суммы ковалентных радиусов атомов азота и ртути (2.11 А). Напротив, величина связи Hg-0 (2.452(3) А в 16 и 2.500(5) А в 17) значительно больше суммы ковалентных радиусов соответствующих элементов (2.10 А), что указывает на донорно-акцепторную природу данной связи. Исходя из этого можно сделать вывод о том, что для о-иминосемихинолятных комплексов ртути характерен амидофеноксильный тип координации imQ лиганда (молекула А на схеме 10).

Схема 10

Ви1 Ви1 Ви1

а с в

2, Комплексы индия и галлия с <?-иминохиноновым лигандом в различных редокс состояниях

Непосредственное восстановление о-иминобензохинона амальгамой галлия в ТГФ приводит к образованию парамагнитного комплекса галлия, содержащего, в соответствии с данными спектроскопии ЭПР, два ¡тО лиганда в различных редокс состояниях - анион-радикальном и дианионном, причем неспаренный электрон делокализован по обоим лигандам (схема 11).

Замена сольватирующего растворителя на несольватирующий (например, гексан) приводит к изменению спектра ЭПР, при этом наблюдается СТВ неспаренного электрона с магнитными ядрами только одного лиганда.

Данный факт объясняется тем, что при координации молекулы растворителя на атом галлия координационное число последнего возрастает от четырех до пяти, а геометрия лигандного окружения металлоцентра меняется с тетраздрической на тетрагонально-пирамидальную. Это способствует делокализации неспаренного электрона по обоим о-иминохиноновым лигандам в соединении 20*ТНР (рис. 4).

3400 3420 3440 3460 3430 3380 3400 3420 3440 3460 3480 3500

Рис. 4. Изотропные спектры ЭПР комплекса ¡¡тЗСЮаАР (20) в ТГФ (слева) и в гексане (справа) при Т = 290 К, а - экспериментальный, Ь - расчетный.

о-Амидофенолятные комплексы галлия(Ш) 21 и 22 образуются в результате восстановления о-иминобензохинона «йодидом галлия(1)» и по обменной реакции трех эквивалентов динатриевой соли ¡т(2 с двумя эквивалентами Оа13 соответственно (схема 12). Строение комплексов 21 и 22 установлено методом спектроскопии 'Н ЯМР, для 21 выполнен РСА (рис. 5, а).

В и1

В и'

Ви1

¡тО

"СаГ

Ыиепе N Ви1

Аг

Аг = 2,6-(1мто-ргору1р11епу1

Ви1

ОЫа

2 ва!, -6 N31

Виг ^ 'NN8

ар^2 дг

Аг = 2,6-(1ы.5о-ргору1рЬепу1

о:

Са

/ \ N N

I I

Аг Аг (21)

В и'

В и1

" (22)

В отличие от галлия, индий и его амальгама не способны восстанавливать о-иминобензохинон. Поэтому для получения индиевых производных в основном использовались обменные реакции. Однако взаимодействие динатриевой соли о-иминобензохинона с трийодвдом индия или прямое восстановление ¡т(} йодидом индия(1) не приводят к о-амидофенолятному комплексу, аналогичному соединению галлия 21. Из обеих реакционных смесей был выделен парамагнитный комплекс 23, содержащий два о-иминосемихинолятных лиганда (схема 13, а-Ь). Его молекулярное строение изображено на рис. 5 (Ь).

Аг = 2,6-с1ь/Л'о-ргору1-рЬепу]

Этот же комплекс 23 образуется в результате обменной реакции ¡т8(уЫа с 1п13 независимо от исходного соотношения реагентов (схема 13, с).

Рис. 5. Молекулярные структуры комплексов 21 (а) и 23 (Ь). Атомы водорода, а также метальные группы т/?еяг-бутильных и гоо-пропильных заместителей для соединения 21 не показаны.

Таким образом, системы индия(Ш) с одним о-иминосемихинолятным и о-амидофенолятным лигандом являются неустойчивыми и претерпевают дальнейшие симметризацию или окислительно-восстановительные превращения, приводящие к комплексу 23. Присутствие электроноакцепторного атома йода в координационной сфере индия повышает акцепторную способность металлофрагмента, что способствует протеканию редокс-процесса. Было предположено, что для предотвращения окисления дианиона ¡т(2 и получения о-амидофенолятного комплекса индия(Ш) необходимо введение электронодонорного заместителя у атома металла. Так, образование соединений индия, содержащих дианионную форму ¡тС>, становится возможным при введении нейтрального электронодонорного лиганда (тетраметилэтилендиамина (ТМЕЭ)) или при замене галогена алкильной группой (схема 14).

Схема 14

Ви'

о,

ЕНп1-

1п—Е1

-2№1

Ви'

N I

Аг

Строение комплексов 24 и 25 установлено методом РСА (рис. 6).

Рис. 6. Молекулярное строение комплексов 24 (а), 25 (Ь) и 26 (с). Атомы водорода, а также метальные группы трет-бутильных и гво-пропильных заместителей для соединения 25 не показаны.

Введение ТМЕЭ позволяет также стабилизировать комплекс индия(Ш) с одним ¡т8(3 лигандом, и обменная реакция ¡гг^СМа с 1п13 приводит к образованию монорадикального соединения 26 (схема 15), молекулярная структура которого представлена на рис. 6 (с).

Основным продуктом взаимодействия о-иминосемихинолята натрия с дийодоэтилиндием(Ш), независимо от соотношения исходных реагентов (1:1 или 2:1) и присутствия в системе ТМЕО. является бирадикальный комплекс 27, содержащий два ¡т8<3 лиганда и один этильный заместитель (схема 16). При этом на первых этапах реакции ш8С>Ка с Е11п12 (1:1) удается зафиксировать сигнал в спектре ЭПР, принадлежащий промежуточному монорадикальному продукту.

Молекулярная структура комплекса 27, по данным РСА, близка к строению описанного выше бирадикального соединения 23.

Схема 15

Аг = 2,6-с1ы.уо-ргору1рЬепу1

Аг

шй(31п12СМИЭ) (26)

Аг= 2,6-(Н-/*0-ргору1р11епу1

С целью получения низковалентного производного индия(1) была проведена обменная реакция мононатриевой соли ¡тО с йодидом индия(1) (схема 17). Однако она проходит в соотношении реагентов 2:1 (¡тЗСХМа : 1п1), сопровождается окислительно-восстановительным процессом и завершается образованием амидофенолятного а1е-комплекса индия(Ш) 28.

Схема 17

Аг = 2,6-(И-ш)-ртору1р!1епу1 28

В рамках настоящего исследования было изучено взаимодействие полученных о-амидофенолятных комплексов индия(Ш) (24, 25) с различными окислителями. Окисление соединения 24 кислородом и йодом приводит к образованию описанных выше комплексов 23 и 26 соответственно (схема 18).

Схема 18

АГ ¡п^п! (23) АР1п1(ТМЕ0) (24) ш^пЫТМН)) (26)

Аг = 2,6-(И-ио-ргору1р|1епу1

Взаимодействие 24 с хлоридом ртути(П) дает парамагнитный дихлоридный комплекс 29, строение которого, в соответствии с данными РСА, аналогично строению соединения 26 (схема 19).

АРМ(ТМЕО) (24)

Г Чл

ЛгА/Д-

1 ^^ N I и I

Аг

Аг = 2,6-сЗ]-1йо-ргору |рЬспу(

0 5 НВ2С12 .

- 0.5 Н82Ь

Ч У

^ ^ Л / /

1_Д 4

- / I "С1 N С1 "

¡т501пС1,(ТМЕО) (29)

Окисление комплекса 24 тетраметилтиурамдисульфидом (ТМ1ГО8) проходит через стадию образования соответствующего монорадикального комплекса, который подвергается симметризации, и из реакционной смеси выделяется бирадикальное производное 30 (схема 20), молекулярная структура которого представлена на рис. 7.

Схема 20

Ы'

Ви1

-ы

о.зтмиоя

]/ I

Ви1 ^^ N I N-7

1 1 Аг

Аг = 2.6-Л-/.«|-ргору1р|1епу| ТМШМ = ^N-11-5-5-^4

в Б

Взаимодействие комплекса 25 с хлоридом ртути(П) и ТМШ8 (схема 21) также сопровождается появлением сигналов в спектре ЭПР, соответствующих моно-о-иминосемихинолятным производным индия(Ш) (рис. 8). Однако в обоих случаях в результате последующей симметризации из реакционных смесей было выделено описанное выше бирадикальное соединение 27.

Схема 21

Аг 27

Рис. 7. Молекулярная структура комплекса 30. Атомы водорода и метальные группы трет-бутильных и гоо-пропильных заместителей не показаны.

ЭПР при 290 К в ТГФ промежуточного соединения, образующегося в результате окисления комплекса 25 тетраметилтиурамдисульфидом.

3. Комплексы цинка, кадмия и индия с нейтральными о-хиноновым и 0-иминохиноновым лигандами. Получение и свойства

Комплексы цинка, кадмия и индия, содержащие о-хиноновый и о-иминохиноновый лиганды в нейтральной форме, образуются в результате взаимодействия ¡т<3 с Ъп\г, СсНг и 1п13, а также 3,6-С) с 2п12 в среде несольватирующих растворителей (схема 22). Строение исходного ¡т(3, а также комплексов цинка и индия на его основе, было подтверждено методом РСА (рис. 9).

Схема 22

М = 1п. п - 3, (31); М = Ъа, п = 2, (32); М = Сс1, п = 2, (33)

Рис. 9. Молекулярная структура исходного ¡т<3 (а) и комплексов 31(Ь) и 32 (с).

Атомы водорода не указаны.

Исходя из сравнения спектральных характеристик исходного ¡т<3 (3,6-<3) и комплексов на их основе, можно сделать вывод о том, что при координации о-иминобензохинона (о-бензохинона) на атом металла происходит частичное смещение электронной плотности с лиганда на металлоцентр и появлявление частичного положительного заряда на ¡шО (3,6-<3). Это приводит к увеличению акцепторных свойств редокс-активного лиганда в комплексе. В соответствии с данными циклической вольтамперометрии, происходит смещение первого потенциала полуволны восстановления о-иминобензохинона в комплексе по сравнению со свободным лигандом в анодную область на 1.3 - 1.5 В в зависимости от иона металла. Окислительная способность координированного ¡т<3 (3,6-(2) становится сравнимой с таким известным одноэлектронным окислителем как феррициний катион. Это проявляется в том, что комплексы 31 - 34 окисляют не только металлические цинк, кадмий и индий, но и металлическую ртуть, тогда как исходные о-иминобснзохинон и о-бензохинон со ртутью не реагируют. Комплекс 31 способен также окислять ферроцен (схема 23).

Bu1

Ч У1

N I

imQInI3 (31)

- Hg2Ij, Inlj

_SM!-

- Cp2FeInI4, Cp2FeI3

Bu1

at™

Ar imSQ2InI (23)

Cd (ZnWiai

Ar = 2,6-di-/io-propylphenyl

Выводы:

1. Получены новые о-иминосемихинолятные комплексы ojiona(IV), содержащие углеводородные заместители при атоме металла. Установлено, что устойчивость полученных комплексов с различными заместителями определяется совокупностью стерических и энергетических эффектов.

2. Впервые получены и охарактеризованы методом РСА устойчивые о-иминосемихинолятные комплексы ртути(Н). Установлено, что для редокс-активного лиганда в них характерен амидофеноксильный тип координации.

3. Синтезированы и охарактеризованы новые комплексы галлия(Ш) и индия(Ш) на основе о-иминобензохинонового лиганда в различных редокс состояниях. Установлено, что для получения о-амидофенолятных производных индия(Ш) необходимо присутствие в координационной сфере атома металла электронодонорного заместителя.

4. Изучены превращения полученных о-амидофенолятных комплексов индия(Ш) в реакциях с окислителями. Показано, что при этом происходит окисление о-амидофенолятного лиганда с образованием соответствующих о-иминосемихинолятных производных.

5. Впервые получены молекулярные комплексы Inl3, Znl2 и Cdl2 с нейтральным о-иминобензохиноновым лигандом, а также комплекс Znl2 с 3,6-дя-трет-бутил-о-бензохиноном. Продемонстрировано активирующее комплексообразование в данных системах.

Список основных публикаций по теме диссертации:

1. Piskunov А.V., Mescheryakova I.N., Fukin G.K., Baranov E.V., M. Hummert, Shavyrin A.S., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Oxidation by oxygen and sulfur of tin(IV) derivatives containing a redox-active o-amidophenolate ligand // Chem. Eur. J. - 2008. - V. 14. -N. 32. - P. 10085-10093.

2. Абакумов Г.А., Черкасов B.K., Пискунов A.B., Мещерякова И.Н., Ладо A.B., Подцельский А.И., Фукин Г.К. Молекулярные комплексы цинка с

простраственнно-затрудненными о-хиноном и о-иминохиноном // Докл. АН. -2009. - Т. 427. - № 3. - С. 330-334.

3. Piskunov А.V., Mescheryakova I.N., Bogomyakov A.S., Romanenko G.V., Cherkasov V. К., Abakumov G.A. Novel indium(III) complexes with sterically hindered o-iminobenzoquinone // Inorg. Chem. Commun. - 2009. - V. 12. - N. 10. -P. 1067-1070.

4. Пискунов A.B., Мещерякова И.Н., Фукин Г.К., Баранов Е.В., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Новые о-иминосемихиноновые комплексы олова(1У) // Изв. АН, Сер. хим. - 2010. - № 2. - С. 354-363.

5. Piskunov А.V., Mescheryakova I.N., Fukin G.K., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Indium(III) complexes with o-iminobenzoquinone in different redox states // New J. Chem. - 2010. - V. 34. - N. 8. - P. 1746-1750.

6. Piskunov A.V., Mescheryakova I.N., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. The oxidation of o-amidophenolate tin and germanium complexes with molecular oxygen and sulfur // International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry: Book of abstracts. Nizhny Novgorod. Russia. September 2-8. 2008. P 85.

7. Piskunov A.V., Mescheryakova I.N., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. The interaction of indium(III) and indium(I) iodides with substituted o-iminobenzoquinones and their derivatives // International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry: Book of abstracts. Nizhny Novgorod. Russia. September 2-8. 2008. P 131.

8. Пискунов A.B., Мещерякова И.Н., Абакумов Г.А. о-Иминобензосемихиноновые комплексы олова(1У) // IV Международная конференция «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики»: Тезисы докладов. Екатеринбург. Россия. Октябрь 14-19. 2008. С. 94.

9. Пискунов А.В., Ладо А.В., Мещерякова И.Н., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Синтез и устойчивость комплексов непереходных металлов с парамагнитными лигандами // IV Международная конференция «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики»: Тезисы докладов. Екатеринбург. Россия. Октябрь 14-19. 2008. С. 33.

10. Пискунов А.В., Малеева А.В., Мещерякова И.Н., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Дизайн комплексов непереходных металлов с редокс-активными лигандами // XXIV Международная Чугаевская конфереция по координационной химии: Тезисы докладов. Санкт-Петербург. Россия. Июнь 1519. 2009. С. 139.

11. Пискунов А.В., Мещерякова И.Н. Активирующее комплексообразование в системе о-хинон (о-иминохинон) - кислота Льюиса // XII Молодежная конференция по органической химии: Тезисы докладов. Суздаль. Декабрь 7-11. 2009. С. 317-318.

12. Piskunov А.V., Mescheryakova I.N., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Indium(III) compounds with o-iminoquinone ligands // International Conference «Topical problems of organometallic and coordination chemistry» V Razuvaev lectures: Book of abstracts. Nizhny Novgorod. Russia. September 3-9. 2010. P 77.

Автор выражает благодарность за помощь в эксперименте:

Спектроскопия ЭПР - Пискунову A.B.;

Спектроскопия ЯМР - Курскому Ю.А., Шавырину A.C., Поддельскому А.И.;

ИК-спектроскопия - Кузнецовой О.В., Хамалетдиновой Н.М.; Рентгеноструктурный анализ - Фукину Г.К., Баранову Е.В., Черкасову A.B., Романенко Г.В.;

Элементный анализ - Захаровой Р.П., Конкиной Т.Н., Чулковой Т.И.; Электронная спектроскопия поглощения - Лопатиной Т.Н., Лопатину М.А.;

Вольтамперометрические исследования - Смолянинову И.В.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Мещерякова, Ирина Николаевна

Введение.

Глава I. Литературный обзор. Металлоорганические соединения на основе о-хиноновых, а-дииминовых и о-иминохиноновых лигандов.

§1.1. Металлоорганические соединения переходных металлов.

§1.1.1. Комплексы переходных металлов с 7г-связанными органическими лигандами.

§1.1.2. Комплексы переходных металлов с а-связанными органическими лигандами.

§1.2. Металлоорганические соединения непереходных металлов.

§1.2.1. Комплексы металлов 12 группы с редокс-активными лигандами.

§1.2.2. Комплексы металлов 13 группы с редокс-активными лигандами.

§1.2.3. Комплексы металлов 14 группы с редокс-активными лигандами.

§ 1.2.4. Комплексы металлов 15 группы с редокс-активными лигандами.

Глава П. Результаты и их обсуждение.:.

§2.1. о-Иминосемихиноновые комплексы металлов 12, 14 групп.

§2.1.1. Олово.:.

§2.1.2. Кремний, германий, свинец.

§2.1.3. Ртуть.

§2.2. Комплексы индия и галлия с о-иминохиноновым лигандом в различных редокссостояниях.

§2.2.1. Получение о-иминохиноновых комплексов индия и галлия.

§2.2.2. Взаимодействие о-амидофенолятных комплексов индия с различными окислителями.

§2.2.3. Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в полученных о-иминобензохиноновых комплексах индия(Ш).

§2.3. Комплексы индия, цинка и кадмия с нейтральными о-хиноновым и оиминохиноновыми лигандами. Получение и свойства.

Глава Ш. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертация по химии, на тему "Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным σ-иминобензохиноновым лигандом"

Актуальность. Огромное . количество химических процессов, протекающих в окружающем нас, мире, имеют- окислительно-восстановительный характер. К их числу относятся и, всевозможные каталитические химические и биохимические реакции;; протекающие; с; участием металлорганических соединений. Понимание механизмов данных процессов и использование их; в различных' целях является, задачей многих исследовательских групп во всем мире.: Одним из перспективных-направлений подобных исследований является изучение; комплексов. металлов; с редокс-активными лигандами, способными^ в, координированном состоянии постадийно окисляться или восстанавливаться под воздействием внешних агентов. Это определяет появление необычных химических свойств, подобных- соединений^ в частности: их окислительновосстановительных превращений. Особенный интерес представляют комплексы непереходных металлов. Непереходные элементы, в отличие от переходных, имеют ограниченный набор возможных степеней окисления. Поэтому наличие . в координационной сфере атома непереходного> металла; редокс-активного лиганда . * ■ • . ■ . позволяет расширить возможности для синтеза новых соединений. Кроме того, становится возможным использование подобных комплексов; в реакциях окислительного присоединения и> восстановительного, элиминирования^, при которых, окислению и восстановлению подвергается не,металлический центр, а редокс-активный лиганд. Среди большого числа редокс-активных лигандов можно выделить о-бензохиноны и их ближайшие аналоги - о-имипобензохиноны и а-диимины, химия которых на сегодняшний момент представляет собой большой раздел металлорганической? и координационной химии. Среди данного ряда лигандов о-иминобензохиноны являются наименееизученными. Наличие в них атома азота, связанного с углеводородной группировкой, позволяет менять стерическую загруженность в молекуле лиганда за счет использования различных заместителей. В свою очередь, увеличение пространственного экранирования металла объемным' редокс-активным, лигандом способствует. понижению координационного числа атома металла и освобождению его координационной сферы для атаки различными агентами, в том числе малыми молекулами (О2, СО, N0 и др.). Подвергаясь двухступенчатому одноэлектронному обратимому восстановлению, о-иминобензохинон (нпС)) переходит из нейтральной в анион-радикальную (ипБС)) (о-иминобензосемихинолятную) и дианионную (АР) (о-амидофенолятную) формы. Интерес представляют комплексы металлов на основе каждой из трех форм лиганда.

Целью диссертационной работы является: получение новых комплексов металлов 12-14 групп на основе пространственно-затрудненного 4,6-ди-ш/?ет-бутил-Лг-(2,6-ди-мзо-пропилфенил)-о-иминобензохинона, исследование строения и химических свойств полученных соединений.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи исследования:

3) исследование активирующего комплексообразования в системе о-иминобензохиноновй лиганд - металл 12 и 13 групп.

Объекты и предмет исследования. Комплексы металлов 12-14 групп (Ъп., Сс1, Ь^, Оа, 1п, 81, Се, Бп, РЬ) на основе пространственно-затрудненного 4,6-ди-ш/?еи?-бутил-Л'-(2,6-ди-г/зо-пропилфенил)-о-имино€5ензохинона.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

- Впервые получены устойчивые о-иминосемихинолятные комплексы ртути(П), содержащие углеводородный заместитель при атоме металла. Методами РСА и спектроскопии ЭПР установлено, что данные соединения характеризуются амидофеноксильным типом координации о-иминобензохинонового лиганда. впервые получены комплексы галлия(Ш) и индия(Ш) на основе о-иминобензохпнонового' лиганда в различных редокс состояниях. Показано, что для получения о-амидофенолятных производных индия(Ш) необходимо присутствие электронодонорных лигандов в координационной сфере атома металла.

- исследовано взаимодействие полученных о-амидофенолятных комплексов индия(Ш) с различными окислителями. Показано, что в данных процессах окислению подвергается о-амидофенолятный лиганд, что приводит к образованию соответствующих о-иминосемихинолятных производных индия(Ш).

- впервые получены и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии, электронной спектроскопии поглощения, циклической вольтамперометрии и реитгеноструктурного анализа комплексы йодидов цинка, кадмия и индия на основе нейтрального о-иминобензохинонового лиганда, а также комплекс йодида цинка с невосстановленным 3,6-ди-игрет-бутил-о-бензохиноном. Продемонстрировано активирующее комплексообразование в данных системах на примерах реакций с различными восстановителями.

На защиту выносятся следующие положения:

- методики синтеза новых комплексов металлов 12-14 групп на основе пространственно-затрудненного 4,б-ди-^г/?е/;г-бут1щ-Л^-(2,6-ди-шо-пропилфенил)-о-иминобензохинона;

- результаты исследований строения и химических свойств о-иминобензохиноновых производных металлов 12-14 рупп.

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 5 статьях и 10 тезисах докладов.

Заключение диссертации по теме "Химия элементоорганических соединений"

Выводы:

1. Получены новые о-иминосемихинолятные комплексы олова(1У), содержащие углеводородные заместители при атоме металла. Установлено, что устойчивость полученных комплексов с различными заместителями определяется совокупностью стерических и энергетических эффектов.

2. Впервые получены и охарактеризованы методом РСА устойчивые о-иминосемихинолятные комплексы ртути(П). Установлено, что для редокс-активного лиганда в них характерен амидофеноксильный тип координации.

3. Синтезированы и охарактеризованы новые комплексы галлия(Ш) и индия(Ш) на основе о-иминобензохинонового лиганда в различных редокс состояниях. Установлено, что для получения о-амидофенолятных производных индия(Ш) необходимо присутствие в координационной сфере атома, металла электронодонорного заместителя.

5. Впервые получены молекулярные комплексы 1п1з, ХпЬ и СсПг с нейтральным оиминобензохиноновым лигандом, а также комплекс с 3,6-ди-т/>еп?-бутил-о-бензохиноном. Продемонстрировано активирующее комплексообразование в данных системах.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Мещерякова, Ирина Николаевна, Нижний Новгород

1. Wilkinson G., Rosenblum M., Whiting M.C., Woodward R.B. The structure of iron bis-cyclopentadienyl // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - № 8. - P. 2125-2126.

2. Goan J.C., Berg E., Podall H.E. Novel complexes of metallocenes with Tc-acceptors // J. Organic. Chem. 1964. - V. 29. - № 4. - P. 975-977.

3. Brandon R.L., Osiecki J.H., Ottenberg A. The reactions of metallocenes with electron acceptors // J. Org. Chem. 1966. - V. 31. - № 4. - P. 1214-1217.

4. Абакумов Г.А., Кабарова Н.Ю., Черкасов B.K. Парамагнитные соли кобальтициния в реакциях одноэлектронного восстановления хинонов и о-семихинонов металлов кобальтоценом // Металлорганическая хим. 1992. - Т. 5. - № 5. - С. 1145-1148.

5. Пискунов А.В., Черкасов В.К., Дружков Н.О., Абакумов Г.А., Икорский В.Н. Исследование осемихиноновых комплексов производных пространственно-затрудненного ди-охинона // Изв. АН. Сер. хим. - 2005. - №7. - С. 1580-1584.

6. Абакумова Л.Г., Домрачеев Г.А., Абакумов Г.А. Взаимодействие ферроцена с о-хлоранилом //Журн. общей химии. 1974. - Т. 44. - Вып. 4. - С. 823-826.

7. Piskunov A.V., Fukin G.K., Kurskii Yu.A., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. The interaction of nickelocene with 3,6-di-/er/-butyl-o-benzoquinone // Inorg. Chem. Commun. -2005. № 8. - P. 339-342.

8. Абакумов Г.А., Багашкин П.Я., Гладышев Е.Н., Шальнова К.Г. Одноэлеюгронный перенос в реакциях 7г-циклопентадиенилтрикарбонильных производных молибдена и хрома // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - № 1. - С. 166-169.

9. Кабачник М.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Прокофьев А.И. Структура и стереохимия парамагнитных комплексов металлов с о-хинонами // Успехи хим. 1984. -Т. 53. - Вып. 3. - С. 487-517.

10. Hanaya M., Iwaizumi M. EPR study of the precursors of chelate paramagnetic complexes formed in photochemical reactions of Мо(ср)(СО)з.г (cp = r^-CsHj) with o-quinones // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990. - V. 63. - № 1. - P. 275-277.

11. Hanaya M., Iwaizumi M. EPR studies of photochemical reactions of hexacarbonylbis(i.5-2,4-cyclopentadien-l-yl)ditungsten, Ср\¥(СО)з]2, with quinones // J. Organomet. Chem. 1992. -V. 435.-№3.-P. 337-345.

12. Hanaya M,, Iwaizumi M. EPR studies of photochemical reactions of МеСрМо(СО)з.г with quinones // J. Organomet. Chem. 1991. - № 3. - V. 417. - P. 407-420.

13. Hanaya M., Iwaizumi M. EPR studies of the paramagnetic complexes produced in the photochemical reactions of hexacarbonylbis(r|5-2,4-cyclopentadien-l-yl)dimolybdenum, CpMo(CO)3.2 withp-benzoquinones // Organometallics. 1989. - V. 8. - № 3. - P. 672-676.

14. Giannotti C., Mousset G. Etude de transfer! d'electron a partir de composes a liaisons metalmetal // Tetrahedron Lett. 1980. - V. 21. - № 22. - P. 2155-2158.

15. Разуваев Г.А., Вышинская Л.И., Бастрыкин B.A., Черкасов В.К. Комплексы ванадоцена с бензилом и фенантренхиноном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - № 11. - С. 26042606.

16. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Черкасов В.К. Парамагнитные d'-KOMroieKCbi бис-циклопентадиенилванадия // Успехи хим. 1985. - Т. 54. - Вып. 8. - С. 1235-1259.

17. Calderazzo F., Marchetti F., Pampaloni G., Passarelli V. Coordination properties of 1,10-phenanthroline-5,6-dione towards group 4 and 5 metals in low and high oxidation states // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999. - № 24. - P. 4389^1396.

18. Calderazzo F., Pampaloni G., Passarelli V. l,10-Phenanthroline-5,6-dione as a building block for the synthesis of homo- and heterometallic complexes // Inorg. Chim. Acta. 2002. - V. 330.-№ l.-P. 136-142.

19. Kawaguchi H., Yamamoto Y., Asaoka K., Tatsumi K. Mono(pentamethylcyclopentadienyl)tantalum complexes containing a structurally versatile enediamido(2-) ligand // Organometallics. 3998. - V. 17. - № 20. - P. 4380-4386.

20. Mashima K., Matsuo Y., Tani K. Unique complexation of 1,4-diaza-1,3-butadiene ligand on half-metallocene fragments of niobium and tantalum // Organometallics. 1999. - V. 18. - № 8.-P. 1471-1481.

21. Woitha C., Behrens U., Vergopoulos V., Rehder D. The 1,4- and 2,3-diazadiene complexes of carbonylvanadium. Their 51V NMR properties, and crystal structure of cis-trf-C5Me5V(CO)2iPrN=CHCH=NiPr. // J. Organomet. Chem. 1990. - V. 393. - № 1. - P. 97109.

22. Amor F., Gomez-Sal P., Royo P., Okuda J. Substituted 1,4-diaza-1,3-butadiene monocyclopentadienyl titanium complexes. Crystal structure of TiOi5-C5Me5)(r|4-'PrNCt^CHN'P^Me // Organometallics. 2000. - V. 19. - № 24. - P. 5168-5173.

23. Dieck H., Rieger H. J., Fendesak G. Diazadiene complexes of group 4 metals. I. Synthesis of mono-, bis- and tris(diazadiene)titanium complexes and the structure of diazadienedichlorotitanium // Inorg. Chim. Acta. 1990. - V. 177. - № 2. - P. 191-197.

24. Scholz J., Dietrich A., Schumann H., Thiele K.-H. Diazadiene complexes of electron-deficient transition metals: synthesis, properties, and structure of CpTi(diazadiene)Cl // Chem. Ber. 1991. - V. 124.-№5.-P. 1035-1039.

25. Scholz J., Dlikan M., Strohl D., Dietrich A., Schumann H., Thiele K.H. Titanocene- and zirconocene(diazadiene) complexes: preparation, characterization, and structure // Chem. Ber. 1990. - V. 123. - № 12. - P. 2279-2285.

26. Calderazzo F., Salzmann J.J., Mosimann P. Investigation of some bis(cyclopentadienyl) derivatives of titanium // Inorg. Chim. Acta. 1967. - V. 1. - P. 65-67.

27. Fischer E.O., Amtmann R. Dicyclopentadienyl-titan-a,a'-dipyridyl // J. Organomet. Chem. -1967.-V. 9.-№3.-P. P15-P17.

28. Wailes P.C., Weigold H. Preparation of low oxidation state cyclopentadienyl complexes of titanium and zirconium. I. Compounds of zirconium // J. Organomet. Chem. -1971. V. 28. -№1.- P. 91-95.

29. Nitschke J.R., Zulrcher S., Tilley T.D. New zirconocene-coupling route to large, functionalized macrocycles // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - № 42. - P. 1034510352.

30. Nitschke J.R., Tilley T.D. Novel templating effect in the macrocyclization of functionalized diynes by zirconocene coupling // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - V. 40. - № 11. - P. 21422145.

31. Bishop L.A., Turner M.A., Kool L.B. Synthesis of bipyridine and biquinoline complexes of group 4 metallocenes // J. Organomet. Chem. 1998. - V. 553. - № 1-2. - P. 53-57.

32. Trifonov A.A. Reactions of ytterbocenes with diimines: steric manipulation of reductive reactivity // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. - V. 2007. - № 20. - P. 3151-3167.

33. Walter M.D., Berg D.J., Andersen R.A. Coordination of 1,4-diazabutadiene ligands to decamethylytterbocene: additional examples of spin coupling in ytterbocene complexes, // Organometallics. 2007. - V. 26. - № 9. - P. 2296-2307.

34. Hegedus L.S., Waterman E.L., Catlin J. Reactions of 7t-allylnickel bromide complexes with conjugated systems. 1. Reaction with quinones. The synthesis of coenzyme Qi and plastoquinone-1 // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - № 20. - P. 7155-7157.

35. Hegedus L.S., Waterman E.L. Reactions of л-2-methallylnickel bromide with methylbenzoquinones. Evidence for electron transfer // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96. -№21. - P. 6789-6791.

36. Hegedus L.S., Evans B.R., Korte D.E., Waterman E.L., Sjoberg K. Reactions of/г-allylnickel bromide complexes with quinones. Synthesis of isoprenoid quinines // J. Am. Chem. Soc. -1976. V. 98. - № 13. - P. 3901-3909.

37. Hegedus L.S., Evans B.R. Quinol intermediates in the reaction of л-allylnickel bromides with quinines //J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - № 11. - P. 3461-3467.

38. Теплова И.А., Шальнова К.Г., Разуваев Г.А., Абакумов Г.А. Новый устойчивый комплекс палладия(П) с парамагнитным лигандом // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 235. -№6. -С. 1323-1226.

39. Razuvaev G.A., Teplova I.A., Shalnova K.G., Abakumov G.A. Synthesis and reactivity of nickel o-semiquinolate complexes // J. Organomet. Chem. 1978. - V. 157. - № 3. - P. 353358.

40. Шалыюва К.Г., Рачкова О.Ф., Теплова И.А., Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Исследование реакционной способности аллилпалладийциклопентадиенила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - № 10. - С. 2422-2424.

41. Abakumov G.A., Teplova I.A., Cherkasov V.K., Shalnova K.G. Platinum-containing paramagnetic species in the reactions of Pt(II) complexes // Inorg. Chim. Acta. 1979. - V. 32.--P. L57-L59.

42. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Теплова И.А., Шальнова К.Г., Абакумова Л.Г., Черкасов В.К. о-Семихинолятпые комплексы палладия и платины с арилазоарильными лигандами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - № 11. - С. 2484-2487.

43. Абакумов Г.А., Теплова И.А., Черкасов В.К., Шальнова К.Г., Разуваев Г.А. Новые о-семихинолятные комплексы Pd(II) и Pt(II), содержащие циклоалкенильные a,7t-связанные лиганды // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - № 6. - С. 1402-1408.

44. Poddel'sky A.I., Cherkasov V.K., Bubnov М.Р., Abakumova L.G., Abakumov G.A. EPR study of mono-o-iminobenzosemiquinonato nickel(II) complexes with Ni-C a-bond // J. Organomet. Chem. -2005. -V. 690. -№ 1. P. 145-150.

45. Бубнов М.П., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Исследование моносемихиноновых комплексов никеля в растворе методом ЭПР // Металлорганическая химия. 1993. - Т. 6. - № 1. — С. 63-67.

46. Kozhanov К.А., Bubnov М.Р., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Abakumov G.A. An EPR study of the intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with a diphosphorous pincer ligand // Chem. Commun. 2003. - № 20. - P. 2610-2611.

47. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Abakumov G.A. EPR study of intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with PCP-pincer ligand in solution // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2004. - V. - № 18. - P. 2957-2962.

48. Кожанов K.A., Бубнов М.П., Черкасов B.K., Абакумов Г.А. Исследование спин-меченных NCN-пинцерных комплексов никеля методом ЭПР // Докл. АН. 2006. — Т. 407.-№ 1,-С. 49-52.

49. Haneline M.R., Heyduk A.F. С-С bond-forming reductive elimination from a zirconium(IV) redox-active ligand complex // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128. - № 26. - P. 8410-8411.

50. Blackmore K.J., Ziller J.W., Heyduk A.F. Lithium-alkyl, -aryl, and -amido ligand-exchange dynamics of dianionic zirconium(IV) complexes with chelating amidophenolate ligands // Inorg. Chem. 2008. - V. 47. - № l. - P. 265-273.

51. Zarkesh R.A. Ziller J.W., Heyduk A.F. Four-electron oxidative formation of aryl diazenes using a tantalum redox-active ligand complex // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. - V. 47. - № 25.-P. 4715-4718.

52. Cameron D.W., Meckel W. 1,6-Addition of /er/-butylmagnesiuni chloride to anthraquinone // J. Chem. Soc. (C). 1968. - № 13. - P. 1615-1619.

53. Cameron D.W., Mingin M. 1,6-Addition of t-butylmagnesium chloride to 9,10-phenanthraquinone // Aust. J. Chem. 1977. - V. 30. - № 4. - P. 859-863.

54. Eistert В., Klein L. Das verchiedene Verhalten einiger o-Chinone und Benzils gegen Dimethyl- und Diäthylzink; Analogie zum Verhalten gegen Diazomethan und -äthan // Chem. Ber. 1968. - V. 101. - № 3. - P. 900-907.

55. Blomberg C., Grootveld H.H., Gerner Т.Н., Bickelhaupt F. Ragical formation during reactions of Grignard reagents with quinines // J. Organomet. Chem. 1970. - V. 24. - № 3. -P. 549-553.

56. Гладышев E.H., Баюшкин П.Я., Абакумов Г.А., Климов Е.С. Реакции металлоорганических соединений II группы с пространственно-затрудненными о-хинонами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - №1. - С. 176-180.

57. Weir D., Hutchinson D., Rüssel J., Wan J.K.S. An electron spin resonance study of organomercury radical complexes with ori/zo-quinones and vitamin С // Can. J. Chem. -1982. V. 60. - № 6. - P. 703-709.

58. Wissing E., van der Linden S., Rijnberg E., Boersma J., Smeets W.J .J., Spek A.L., van Koten G. Organozinc a-diimine radicals. Synthesis and reactivity toward alkyl halides // Organometallics. 1994. - V. 13. - № 7. - P. 2602-2608.

59. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Fuldn G.K., Iiummert M., Schumann H. Alkylmagnesium complexes with the rigid dpp-bian ligand {dpp-bian = l,2-bis(2,6-diisopropylphenyl)imino.acenaphthene} // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. - V. 2005. - № 10. -P. 1584-1588.

60. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Hummert M., Schumann H. Reductive Isopropyl Radical Elimination from (dpp-bian)Mg-iPr(Et20) // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - V. 2005. - № 8. -P.1601-1608.

61. Fedushkin I.L., Makarov V.M., Rosenthal E.C.E., Fukin G.K. Single-electron-transferireactions of a-diimine dpp-BIAN and its magnesium complex (dpp-BIAN)2-Mg2+(THF)3 // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - V. 2006. - № 4. - P. 827-832.

62. Leal J.M., Arcos J., Garcia B. Reactivity of some quinones with alkylaluminium compounds // Z. Phys. Chemie.- 1989. V. 270. - № 5.- P. 887-896.

63. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Климов E.C., Гладышев Е.Н., Баюшкин П.Я. Реакции пространственно-затрудненных о-хинонов с алкильными производными элементов III группы // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1977. № 5. - С. 1128-1132.

64. Климов Е.С., Абакумов Г.А., Гладышев Е.Н., Баюшкин П.Я., Мураев В.А., Разуваев Г.А. Спектры ЭПР хелатных комплексов трехвалентного таллия // Докл. АН СССР. -1974.-Т. 218. №4.-С. 844-847.

65. Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Nevodchikov V.I., Kuropatov V.A. Synthesis and structure of a polymeric complex of T1(III) containing bis(semiquinone) bridging ligands // Inorg. Chem. 1998. - V. 37. - № 23. - P. 6117-6119.

66. Brown D.S., Decken A., Schnee C.A., Cowley A.H. Diazabutadiene (DAB) complexes of aluminum. A new mode of coordination for a DAB ligand // Inorg. Chem, 1995. - V. 34. -N. 26.-P. 6415-6416.

67. Brown D.S., Decken A., Cowley A.H. Gallium-containing 6ît-electron ring systems // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - № 19. - P. 5421-5422.

68. Schumann H., Hummert M., Lukoyanov A.N., Fedushkin I.L. Sodium cation migration above the diimine 7t-system of solvent coordinated dpp-BIAN sodium aluminum complexes // Chem. Eur. J. 2007. - V. 13. - № 15. - P. 4216-4222.

69. Cowley A.H., Görden J.D., Abemethy C.D., Clyburne J.A.C., McBurnett B.G. Preparation of a monomeric aluminium-diazabutadiene complex via an oxidative addition reaction // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. - № 12. - P. 1937-1938.

70. Pott T., Jutzi P., Neumann B., Stammler H.-G. Differing reactivities of Cp*Ga toward diazabutadienes: synthesis of novel l-galla-2,5-diazoles and of the known radical GaBul-DAB.2 // Organometallics. 2001. - V. 20. - № 10. - P. 1965-1967.

71. Абакумов Г.А. Комплексы металлов со свободнорадикальными лигандами в кн. Металлорганические соединения и радикалы. Москва: "Наука". 1985. - 288 с.

72. Razuvaev G.A., Tsarjapkin V.A., Gorbunova L.V. Cherkasov V.K., Abakumov G.A., Klimov E.S. Interaction of distannanes with substituted o-quinones // J. Organometal. Chem. 1979-V. 174.-№ l.-P. 47-55.

73. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я, Царяпкин В.А., Черкасов В.К. О механизме гомолиза связи М-С в элементоорганических о-семихинонах IVE группы // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1984. - № 9. - С. 2098-2105.

74. Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я., Карачаров М.Н., Филиппова Е.И. Реакция гемм-рекомбинации 3,6-ди-терет-бутил-о-семихинона трифенилолова // Металлоорганическая химия. 1991. - Т. 4. - № 6. - С. 1262-1264.

75. Абакумов Г.А., Царяпкин В. А., Горбунова Л.В., Черкасов В.К. Диспропорционирование 3,5-ди-трет-бутил-о-бензосемихинолята триметилкремния // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979. - № 7. - С. 1648-1649.

76. Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я., Филиппова Е.И. Самоассоциация 3,6-jm-mpem-бутил-о-семихинона триметилкремния // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1992. - № 10. - С. 2385-2388.

77. Абакумов Г.А., Царяпкин В.А., Горбунова JI.B., Черкасов В.К., Разуваев Г.А. Некоторые закономерности в превращениях о-семихинолятов IVB группы // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1981. - № 1. - С. 178 - 182.

78. Stegmann Н.В., Schrade R., Saur H., Schuler P., Scheffler K. Paramagnetische ionenpaare als vorstufen bei der synthese von zinn(IV)-sauerstoffeterocyclen // J. Organomet. Chem. 1981. - V. 214. - № 2. - P. 197-213.

79. Brown M.A., McGarvey B.R., Ozarowsky A., Tuck D.G. Studies of organotin(IV)-ori/zo-quinone systems // J. Organomet. Chem. 1998. - V. 550. - № 1 - 2. - P. 165 - 172.

80. Batsanov A.S., Howard J.A.K., Brown M.A., McGarvey B.R., Tuck D.G. Molecular structure of diphenylbis(9,10-phenanthrenesemiquinonate)tin(iv), an organometallic diradical complex // Chem. Comm. 1997. - № 7. - P. 699 - 700.

81. Абакумов Г.А., Неводчиков В.И., Черкасов В.К., Разуваев Г.А. Взаимодействие тетраэтилсвиица с 3,5- и 3,6-ди-т/?ет-бутил-бензохинонами-1,2 // Докл. АН СССР. 1978.-Т. 242. № 3. - С. 609-612.

82. Riviere P., Castel A., Satge J., Guyot D., Ко Y.H. Addition 1,4 de divers organo- et organohalogenohydrogermanes sur la di-t-butyl-3,5-orthoquinone // J. Organomet. Chem. -1988.-V. 339.-№ l.-p. 51 -60.

83. Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я., Филиппова Е.И., Карачаров М.Н. Циклизация-элиминирование 2-фенилдиметилсилокси-4,6-ди(/»/;еш.бутил)фенола // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990. - № 11. - С. 2643-2645.

84. Albert! A., Hudson A. Adxlucts of group 4B organometallic radicals with quinones and aromatic ketones: an electron resonance investigation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. -1978.-№ 10. P. 1098-1102.

85. Alberti A., Hudson A., Pedulli G.F. Structure and fluxional behaviour of the adducts of orthoquinones with organotin halides. An electron spin resonance study // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1980. - V. 76. - P. 948-953.

86. Davies A.G., Hawari J.A.-A. The electron spin resonance spectra and structures of organotin derivatives of 3,6-di-/-butyl-l,2-benzosemiquinone // J. Organomet. Chem. 1983. -V. 251.-№1.-P. 53-61.

87. Davies A.G., Hawari J.A.-A., Gaffney C., Harrison P.G. An electron spin resonance study of the photolysis of some cyclopentadienyl-lead compounds: the comparison with tin // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1982. -N. 5. - P. 631-635.

88. Stegmann H.B., Scheffler K. Synthese paramagnetischer Zinnheterocyclen // Chem. Ber. 1970. - B. 103. - № 4. - S. 1279-1285.

89. Stegman H.B., Scheffler K., Stocker F. Crystalline it-Radicals Containing Lead -Isotropic 207Pb-ESR Hyperfine structure // Angew. Chem. Int. Ed. 1970. - V. 9. - № 6. - P. 456.

90. Stegman H.B., Scheffler K., Stocker F. Crystalline тг-Radicals Containing Germanium // Angew. Chem. Int. Ed. 1971. - V. 10. - № 7. - P. 499-500.

91. Camacho-Camacho С., Tlahuext H., North H., Contreras R. Two new dibenzobicyclic penta- and hexacoordinated tin compounds // Heteroatom Chem. 1998. - V. 9. - № 3. - P. 321-326.

92. Пискунов A.B., Сухошкина О.Ю., Смолянинов И.В. Комплексы элементов 14 группы с тридентатным редокс-активным лигандом // Журнал общей химии. 2010. -Т. 80. -№4.-С. 629-638.

93. Jimenez-Perez V.M., Camacho-Camacho С., Guizado-Rodriguez M., Noth H., Contreras R. New hexacyclic binuclear tin complexes derived from bis-(3,5-di-/er/-butyl-2-phenol)oxamide // J. Organomet. Chem. 2000. - V. 614-615. - P. 283-293.

94. Ладо A.B., Пискунов A.B., Черкасов В.К., Фукин Г.К., Абакумов Г.А. Фиксация свободных радикалов дифенилкатехолатными комплексами олова(1У) // Координ. хим. -2006.-Т. 32.- № 3. С. 181-187.

95. Riviere P., Castel A., Satge J., Guyot D. Cycloaddition of germylenes to 3,5-di-/-butyl-ortho-quinone //J. Organomet. Chem. 1986. - V. 315. - № 2. - P. 157-164.

96. Edelmann F.T., Belay M. Chemistry of the stable diarylstannylene (RF^Sn (RF = 2.4.6-tris(trifluoromethyl)phenyl): cycloaddition reactions with heterocumulenes, 3,5-dW-butyI-o-benzoquinone and S4N6 // J. Fluorine Chem. 1997. - V. 84. - № 1. - P. 29-33.

97. Shafer H., Saak W., Weindenbruch M. Azadigermiridines by addition of diazomethane or trimethylsilyldiazomethane to a digermane // Organometallics. 1999. - V. 18. - №. 16. - P. 3159-3163.

98. Weidenbruch M., Sturmann M., Kilian H., Pohl S., Saak W. A Tetraarylgermene with a short germanium-germanium double bond and a nearly planar environment of both germanium atoms // Chem. Ber./Recueil 1997. - V. 130. - P. 735-738.

99. Arndt A., Schafer H., Saak W., Weidenbruch M. Cycloadditions of Diarylgermylenes to a Diazabutadiene // Z. Anorg. Allg. chem. 2005. - B. 631. - H. 8. - P. 1341-1342.

100. Gehrhus B., Hitchcock P.B., Lappert M.F. Crystalline (NN)C-M(NN) complexes: synthesis, structure, bonding and lability M = Si, Ge, Sn or Pb; (NN) = 1,2-(Bu'CHaN^Cgl-Li. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - № 18. - P. 3094-3099.

101. Chikkali S., Gudat D., Niemeyer M. Template controlled self-assembly of bidentate phosphine complexes with hemilabile coordination behaviour // Chem. Commun. 2007. -№9. -P. 981-983.

102. Кабарова Н.Ю., Черкасов B.K., Захарова Л.Н., Абакумов Г.А., Стручков Ю.Т., Абакумова Л.Г. Синтез, структура и свойства 2-(трифенилстаннилокси)-3,6-ди-/иреш-бутилбензохинона-1,4 // Изв. АН, Сер. хим. 1992. - № 12. - С. 2798-2804.

103. Poddel'sky A.I., Piskunov A.V., Druzhkov N.O., Fukin G.K., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. New bis-o-benzoquinoid ligands with ethylene bridge and their metal complexes // Z. Anorg. Allg. Chem. 2009. - V. 635. - № 15. - P. 2563-2571.

104. Ghereg D., Ranaivonjatovo H., Saffon N., Gornitzka H., Escudie J. From a stannene and quinones to various tin-containing heterocycles // Organometallics. 2009. - V. 28. - № 7. -P.2294-2299.

105. Wieber M., Baumann N. Organostibonsaureester // Z. Anorg. Allg. chem. 1975. - B. 418.-Н.З,-P. 279-286.

106. Bauer G., Stegman H.B., Scheffler K. Darstellung und chemische Eigenschaften von 2,3-Dihydro-1,3,2À,5-benzoxazastibolen // Chem. Ber. 1976. - B. 109. - № 6. - S. 2231-2242.

107. Holmes R.R., Day R.O., Chandrasekhar V., Holmes J.M. Formation and structure of cyclic five-coordinated antimony derivatives. The first square-pyramidal geometry for a bicyclic stiborane // Inorg. Chem. 1987. - Y. 26. - № 1. - P. 157-163.

108. Holmes R.R., Day R.O., Chandrasekhar V., Holmes J.M Distortion coordinate for nonrigind five-coordinated antimony. Synthesis and structure of oxygen- and sulfur-containing cyclic organostiboranes // Inorg. Chem. 1987. - Y. 26. - № 1. - P. 163-168.

109. Hall M., Sowerby D.B. Synthesis and crystal structure of bis(triphenylantimony catecholate) hydrate. A new square-pyramidal antimony(V) compound // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102.-№ 2. - P. 628-632.

110. Day R.O., Holmes J.M., Sau A.C., Devillers J.R., Holmes R.R., Deiterd J.A. Crystal structures of two phenyl spiroarsoranes. The first truly rectangular-pyramidal arsenic(V) compound // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - № 8. - P. 2127-2132.

111. Fish R.H., Tannous R.S. Synthesis, structural elucidation, and stereochemistry of five-coordinate organoarsenic catecholates // Organometallics 1982. - V. 1. - № 9. - P. 12381240.

112. Poutasse C.A., Day R.O., Holmes J.M., Holmes R.R. Synthesis and molecular structures of spirocyclic arsoranes containing bulky substituents // Organometallics 1985. - V. 4. - № 4.-P. 708-713.

113. Holmes R.R., Day R.O., Sau A.C. Synthesis and molecular structures of spiroarsoranes differing in ring unsaturatuon. Distortion coordinates for five-coordinated arsenic // Organometallics 1985. - V. 4. - № 4. - P. 714-720.

114. Abakumov G.A., Poddel'sky A.I., Grunova E.V., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Kurskii Yu.A., Abakumova L.G. Reversible binding of dioxygen by a non-transition-metal complexes // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. - V. 44. - № 18. - P. 2767-2771.

115. Смолянинов И.В., Подцельский А.И., Берберова H.T., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Электрохимические превращения катехолатных и о-амидофенолятных комплексов трифенилсурьмы(У) // Координационная химия. 2010. - Т. 36. - № 9. - С. 650-657.

116. Пискунов А.В., Мещерякова И.Н., Баранов Е.В., Фукин Г.К., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Новые о-иминосемихиноновые комплексы олова(ГУ) // Изв. АН, Сер. хим. 2010. - № 2. - С. 354-363.

117. Эмсли Дж. Элементы. Мир: Москва. 1993. - 256.

118. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. Москва: Мир. 1970. - 156 с.

119. Poddel'sky A.I., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Transition metal complexes with bulky 4,6-di-ter^butyl-ALaryI(alkyl)-o-iminobenzoquinonato ligands: Structure, EPR and magnetism // Coord. Chem. Rev. 2009. - V. 253. - № 3-4. - P. 291-324.

120. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов // Журн. неорган, химии. 1991. - Т. 36. -Вып. 12.-С. 3015-3037.

121. Походенко В.Д. Феноксильные радикалы. Киев: "Наукова думка". 1969. - 194 с.

122. HyperChem(TM) Professional 7.01, Hypercube, Inc., 1115 NW 4th Street, Gainesville, Florida 32601, USA.

123. Рабинович И.Б., Нистратов В.П., Тельной В.И., Шейман М.С. Термодинамика металлоорганических соединений. Нижний Новгород: Изд-во Нижегородского госуниверситета. 1996. - 297 с.

124. Айвазьян И. А. о-Иминобензохиноновые и диазабутадиеновые комплексы элементов 14 группы. Синтез, строение и свойства. Дис. канд. хим. наук. Нижний Новгород. 2008. - 177 с.

125. Raston C.L., Skelton B.W., White А.Н. Structural studies in the phenylmercury/oxinate system // Australian J. Chem. 1978. - V. 31. - № 3. - P. 537-545.

126. Piskunov A.V., Mescheryakova I.N., Bogomyakov A.S., Romanenko G.V., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Novel indium(III) complexes with sterically hindered o-iminobenzoquinone//Inorg. Chem. Commun. 2009. -V. 12. -№ 10. - P. 1067-1070.

127. Piskunov A.V:, Mescheryakova I.N., Fukin G.K., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Indium(III) complexes with o-iminobenzoquinone in different redox states // New J. Chem. -2010. -V. 34.-N. 8. P. 1746-1750.

128. Hill M.S., Hitchcock P.B., Pongtavornpinyo R. Oxidative addition reactions of alkyl halides with the group 13 carbene analogue In{N(Dipp)C(Me)}2CH. (Dipp = 2,6-'Рг2СбН3) // Inorg. Chem. 2007. - V. 46. - № 9. - P. 3783-3788.

129. Palenic G.J., Dymock K.R. The structure of tris(2,4-pentanedionato)indium(III) // Acta Ciyst 1980. -V. B36. -Part 9. - P. 2059-2063.

130. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Пискунов А.В., Мещерякова И.Н., Ладо А.В., Поддельский А.И., Фукин Т.К. Молекулярные комплексы цинка с пространственно-затрудненными о-хиноном и о-иминохиноном // Докл. АН. 2009. - Т. 427. - № 3. - С. 330-334.

131. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Климов Е.С. Комплексы о-семихинонов с хлоридами металлов Ш группы //Докл. АН СССР. 1971. - Т. 201. - № 3. - С. 624-627.

132. Абакумов Г.А., Климов Е.С., Разуваев Г.А. О парамагнитных продуктах взаимодействия галогенидов алюминия с р-хлоранилом // Изв. АН, Сер. хим. 1971. -№8. - С. 1827-1829.

133. Абакумов Г.А., Климов Е.С. Парамагнитные комплексы в рнеакциях некоторых о-хинонов с галогенидами алюминия и галлия // Докл. АН СССР. 1972. - Т. 202. - № 4. -С. 827-829.

134. Абакумов Г. А., Климов Е.С., Ершов В.В., Белостоцкая И.С. Спектры ЭПР хелатных комплексов 3,6-ди-Я7/?ет.бутилбензохинона-1,2 с галогенидами элементов III группы // Изв. АН, Сер. хим. 1975. - № 4. - С. 927-930.

135. Климов Е.С., Лобанов А.В., Абакумов Г.А. Спектры ЭПР хелатных комплексов 1,2-нафтохинона и 9,10-фенантренхинона с галогенидами элементов Ш группы // Изв. АН, Сер. хим. 1981. - № 9. - С. 2028-2032.

136. Чеканов А.К., Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Жданов А.А., Кабачник М.И. Стереохимия 3,6-ди-яг/?е«-бутплортосемихинолята трифторида кремния // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 262. - № 3. - С. 622-626.

137. Brown М.А., McGarvey B.R., Tuck D.G. The interaction of indium(III) iodide species with substituted ortho- and /rara-quinones // Dalton Trans. 1998. - № 21. - P. 3543-3548.

138. Boucher D.L., Brown M.A., McGarvey B.R., Tuck D.G. Spectroscopic and crystallographic studies of adducts of aluminium trichloride with cyclic ketones, para-quinones and or^o-quinones // Dalton Trans. 1999. - № 19. - P. 3445-3450.

139. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Ермолаев Н.И., Неводчиков В.И., Абакумова Л.Г. Синтез и реакции термического превращения молекулярных комплексов бистрис(трифторметил)гермил.ртути(П) с о-хинонами // Изв. АН, Сер. хим. 1995. -№8. - С. 1568-1573.

140. Пискунов A.B., Малеева A.B., Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Фукин Г.К., Богомяков А.С. Комплексы цинка и кадмия на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона // Координационная химия. 2011. - Т. 37. - № 3. - в печати.

141. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии // К. Райхардт. М.: Мир. 1991. - 763 с.

142. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Москвва: Мир. 1976. - 543 с.

143. Шольдер Р., Шварц X., Шилль Э. Фельхаммер В.П., Херманн В.А., Офеле К., Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти т. Москва: Мир. 1986 - 360 с.

144. Green ML.H, Mountford P., Smout G.J., Speel S.R. New synthetic pathways into the organometallic chemistry of gallium//Polyhedron. 1990. -V. 9. -№22. -P. 2763-2765.

145. Freeland B.H., Tuck D.G. Facile synthesis of the lower halides of indium // Inorg. Chem. -1976. V. 15. - № 2. - P. 475-476.

146. Белостоцкая И.С., Комисарова Н.Л., Джуарян Э.В., Ершов В.В. Оряго-алкилирование пирокатехина//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. - №7. - С. 1594-1596.

147. Г А. Абакумов, Н.О. Дружков, Ю.А. Курский, А.С. Шавырин // Изв. АН. сер хим. 2003. № 3. С. 682-687.

148. Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец. Москва: Наука 1968. - 704 с.

149. Несмеянов А.Н. Химия ферроцена. Москва: Наука. 1969. - 606 с.

150. Gynane M.J.S., Waterworth L.J., Worrall I.J. Oxidative addition reactions of group Ш metalsvin low oxidation states. Ш. Reactions of indium monohalides with alkylhalides // J. Organometal. f Chem. 1972. - V. 43. - № 2. - P. 257-264.

151. Макарова Л.Г., Несмеянов A.H. Методы элементоорганической химии. Ртуть. Москва: Наука. 1965. - 438 с.

152. Guzei I.A., Wendt М. An improved method for the computation of ligand steric effects based on solid angles //Dalton Trans., 2006, 3991-3999