Композиционные полимерные материалы пониженной горючести на основе поливинилхлорида и диатомита тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

На правах рукописи

ШЕКОВ Анатолий Александрович

КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ПОНИЖЕННОЙ ГОРЮЧЕСТИ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА И ДИАТОМИТА

02.00 06 - Высокомолекулярные соединения по химическим наукам

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иркутск 2007

003162232

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Восточно-Сибирский институт МВД России" и Лимнологическом институте Сибирского отделения Российской Академии наук

Научный руководитель доктор химических наук, ведущий научный

сотрудник В В Анненков

Официальные оппоненты доктор химических наук, профессор

ЛЯ Царик

доктор химических наук, профессор С А Медведева

Ведущая организация Байкальский институт природопользования

Сибирского отделения Российской Академии наук

Защита состоится 7 ноября 2007 г в 1000 на заседании

диссертационного совета Д 212 074 06 при Иркутском государственном

университете по адресу 664033, г Иркутск, ул Лермонтова, 126, химический факультет ИГУ

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке и на сайте www isu ru Иркутского Государственного университета, в библиотеке Восточно-Сибирского института МВД России.

Отзывы на автореферат высылать по адресу 664003, Иркутск-3, К Маркса 1, ИГУ, Эделыптейн О А

Автореферат разослан "_6_" октября 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Юов*А£ыА к х н, доцент ¿Г Эдёлынтейн О А

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

Полимерные материалы благодаря своим широким прикладным возможностям являются оптимальным решением в различных отраслях промышленности и строительства Развиваются их новые области применения, связанные с вытеснением таких традиционных конструкционных материалов как металлы, древесина, бетон, природные минералы

Ужесточение требований одновременно к горючести, воспламеняемости, дымообразующей способности и токсичности продуктов горения полимерных материалов повлекло уменьшение спроса на мировом рынке на полимеры, содержащие в своем составе традиционные антипирены (полибромированные дифенилы и дифенилоксиды, оксиды сурьмы и т д), эффективно снижающие горючесть Данные антипирены способствуют образованию при горении высокотоксичных соединений В настоящее время идет активный поиск рецептур, удовлетворяющих требованиям всех стандартов

Наибольший интерес вызывают фосфор- и кремнийсодержащие замедлители горения Первым посвящено огромное количество работ Однако авторы исследуют только горючесть полимерных материалов, содержащих фосфорсодержащие антипирены Токсичность продуктов горения авторы, как правило, не рассматривают, хотя даже продукты их полного сгорания — Р2О5 и фосфорные кислоты, достаточно токсичны Проявляется интерес к кремнийсодержащим наполнителям и их влиянию на горючесть полимерных материалов ввиду развития технологий получения нанокомпозитов на основе слоистых алюмосиликатов В то же время, исследованиям горючести композиций на основе такого крупнотоннажного полимера как поливинилхлорид и кремнистые наполнители посвящено ограниченное число работ Одной из причин такой ситуации является представление о кремнеземе, кварце и подобных материалах как об инертных наполнителях, способных влиять на горючесть композитов лишь за счет уменьшения количества горючего материала и затрат тепла на нагрев неорганической фазы С другой стороны, исследования в области нано- и микрокомпозитов показывают, что при уменьшении размерности одной из фаз до нескольких сотен нанометров и ниже возможны значительные изменения в химических и физических свойствах

материала Диатомит является осадочной породой, состоящей преимущественно из экзоскелетов ископаемых диатомей С химической точки зрения он является, в основном, диоксидом кремния, но в отличие от большинства кремнистых минералов состоит из микрочастиц, имеющих значительное количество элементов (отверстия, шипы, выросты) с характерной размерностью 10-1000 нм Несмотря на низкую стоимость диатомита, его использование в качестве наполнителя полимерных композиций весьма ограниченно (около 10% от общего производства диатомита)

Цели и задачи исследования

Целью работы является получение микроструктурированных материалов на основе пластифицированного поливинилхлорида и диатомита, изучение их горючести и поиск путей создания новых пожаробезопасных материалов

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи

- выявление факторов, способствующих снижению горючести полимерных композиций,

- разработка рецептур микроструктурированных поливинилхлоридных пластизолей,

- проведение комплексных исследований горючести, дымообразующей способности, токсичности продуктов горения и механических свойств разработанных композиционных материалов,

- анализ механизмов горения и снижения горючести разработанной рецептуры поливинилхлоридных пластизолей

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Восточно-Сибирского института "Полимеры пониженной горючести" (№ roc per 01056163) и "Органо-неорганические композиты и гибридные полимерные материалы пониженной горючести" (№ roc per 01056162), а также Лимнологического института СО РАН - проект № 20 3 6, Исследование функционирования и эволюции клеток диатомовых водорослей метаболизм кремния и стратегии выживания (№ roc per 0120 0 403616)

Научная новизна работы

Показана высокая способность кремнеземного минерала диатомита к подавлению процесса горения поливинилхлоридных пластизолей, значительно превосходящая эффективность известных силикатов и

алюмосиликатов в результате образования сетки зацеплений макромолекул полимера с микро- и нанопористыми частицами наполнителя.

Установлено, что замедление процессов горения поливинилхлоридных пластизолей при введении диатомита обусловлено как повышением термостойкости материала, так и образованием на его поверхности в процессе горения слоя пенококса, ограничивающего выход летучих продуктов в зону горения и перенос тепла в твердую фазу Формирование указанного слоя происходит в результате взаимодействия полисопряженных продуктов деструкции полимера с диатомитом, протекающего с участием силанольных групп наполнителя

Показано существенное снижение способности к горению пластизольных композиций при одновременном введении в их состав эфиров фосфорной кислоты и диатомита вследствие синергического влияния указанных добавок на процессы горения

Предложен новый подход к конструированию огнестойких материалов на основе различных полимеров путем введения в них активных антипиренов и других добавок, в том числе обладающих ограниченной совместимостью с поливинилхлоридом, адсорбированных панцирями диатомей с образованием микрокапсул

Практическая значимость

На основе диатомита получен микроструктурированный поливинилхлоридный пластизоль с повышенной огнестойкостью, который может быть использован для изготовления отделочных материалов и предметов бытового назначения При невысокой степени наполнения (около 2 5 %) достигаются показатели горючести, дымообразования и токсичности продуктов горения, сравнимые с поливинилхлоридными материалами, содержащими более 10% минеральных наполнителей (флогопит, вермикулит)

В результате наполнения пластизоля диатомитом почти в 2 раза увеличивается предел прочности при растяжении по сравнению с ненаполненным образцом, одновременно достигается снижение плотности материала и расхода базового полимера

Наполнение полимера диатомитом обеспечивает повышение

термостабильности материала без изменения температуры текучести, что значительно расширяет допустимый температурный интервал переработки поливинилхлоридных пластмасс

На основе диатомита и отработанной фосфорсодержащей гидравлической жидкости марки НГЖ-5у разработана пластизольная композиция, относящаяся к трудновоспламеняемым материалам, в отличие от прочих поливинилхлоридных пластизолей, являющихся материалами средней воспламеняемости Положительный эффект достигнут при введении 1 7% НГЖ-5у, что в 5 раз меньше, чем без использования диатомита

Публикации

По результатам диссертационного исследования опубликовано 7 научных статей и 9 материалов конференций

Апробация работы

Результаты работы докладывались на VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2007 г), III Всероссийской научной конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2004г), 9-й Всероссийской научно-практической конференции с международным участием "Деятельность правоохранительных органов и государственной противопожарной службы в современных условиях проблемы и перспективы" (Иркутск, 2004 г), 10-й Всероссийской научно-практической конференции с международным участием " Деятельность правоохранительных органов и ГПС в современных условиях " (Иркутск, 2005 г )

Объём и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы из 186 источников Общий объем диссертации составляет 149 страниц, иллюстрируемый материал представлен 27 рисунками и 22 таблицами

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе проведен анализ литературных данных Рассмотрены основные направления снижения горючести полимерных материалов' синтез малогорючих полимеров, химическая и физическая модификация полимеров,

применение замедлителей горения (антипиренов) и других добавок влияющих на горючесть полимерных материалов

Во второй главе дана характеристика исходных материалов, порядок приготовления композиций поливинилхлорида (ПВХ), методы исследования полученных материалов

ПВХ-пластизоли готовили на основе ПВХ-Е-6250Ж производства ООО "УсольеХимпром", стабилизатора - кадмий-барий стеарат соосажденный (ТУ 6-09-17-319-96), пластификатора - диоктилфталат (ДОФ), наполнителей -диатомит марки «Кизельгур Палл ЗейтцШенк MEDIA», кремнистые створки диатомей и добавок - гидравлическая жидкость НГЖ-5у (73 % трибутилфосфата), тетраэтоксисилан (ТЭОС) На 100 массч ПВХ брали 2 масс ч стабилизатора, 65 масс ч пластификатора, 2-5 масс ч наполнителей Композиции выдерживали в сушильном шкафу 9-12 минут при 150-165°С Толщина получаемых образцов полимерных композиционных материалов составляла около 3 мм

Горючесть и коэффициент дымообразования определяли в соответствии с ГОСТ 12 1 044-89*, термостабильность - с использованием прибора синхронного термического анализа STA 449 Jupiter, сопряженного с квадрупольным масс-спектрометром QMS 403 Aeolos Морфологические исследования образцов проводили на оптическом микроскопе "Axiovert 200" (Германия) и электронном сканирующем микроскопе "Philips SEM525M" (Голландия) ИК-спектры снимали на ИК-Фурье спектрометре Infralum FT-801 в таблетках с КВг и с помощью приставки диффузного рассеяния Прочность и относительное удлинение материалов при разрыве определяли на разрывной машине РМИ-250 Термомеханический анализ проводили на консистометре Хепплера при нагрузке 0 375 кг/см2 и скорости нагрева 1 град/мин

В третьей главе приводятся результаты исследований горючести, воспламеняемости, дымообразующей способности и состава продуктов деструкции ПВХ-пластизолей, содержащих створки диатомей, и сравниваются их свойства с высоконаполненными материалами [Егоров, А H Влияние природы минеральных наполнителей на процессы горения полимерных материалов дис канд хим наук 02 00 06 защищена 18 02 2004 / АН Егоров - Иркутск ИрИХ СО РАН, 2004 - 142 с ]

1. Влияние кремнистых створок днатомей на свойства ПВХ-пластизолей

Диатомит представляет собой осадочную породу, состоящую, главным образом, из окаменелых кремнистых створок диатомовых водорослей с незначительной примесью глины (рис. 1).

Низкая насыпная плотность диатомита (0.35 г/см3) позволяет при степени наполнения около 2.5 % получать ПВХ-материал, объем которого аналогичен объему пластизоля, включающего 11 % вермикулита или флогопита. При этом добавки диатомита (2.3 %) по сравнению с ненаполненной композицией, а также содержащей 10.7% вермикулита или флогопита, значительно повышают предел прочности при растяжении и относительное удлинение материалов при разрыве (табл. 1). Причиной этого может являться повышенная механическая адгезия на границе раздела полимер-наполнитель. Макромолекулы ПВХ способны проникать в микропоры наполнителя с образованием сетки зацеплений, в которую вовлекаются и другие элементы кремнистых створок, имеющие наноразмерность - шипы, выросты, отверстия. Вермикулит и флогопит состоят из цельных, относительно гладких частиц, неспособных к существенной адгезии с полимерными молекулами.

Таблица 1. - Механические свойства ПВХ пластизолей

Тип Содержание Р, Предел А1,

наполнителя наполнителя г/см3 прочности, %

масс.ч. % Н/мм2

Нет 0 0 1.10 4.05 155

Диатомит 2 1.2 1.03 7.04 157

Диатомит 4 2.3 1.09 7.81 202

Диатомит 5 2.9 1.09 6.97 145

Вермикулит 20 10.7 1.54 0.82 23.5

Флогопит 20 10.7 1.19 0.2 19

При исследовании горючести образцов пластизолей установлено, что увеличение содержания диатомита в составе пластизолей до 2.3 % приводит к

Рисунок 1. — Микрофотография диатомита

снижению максимальной температуры продуктов горения ((:„,) на 220 °С и средней скорости ее изменения (V,) с 3 1 до 2 2 град /с (табл 2)

Образец, наполненный диатомитом, по сравнению с неналолненным при горении увеличился в объеме в 1 5-2 раза и образовал кокс с целостной структурой Высокая пористость образующегося пенококса приводит к увеличению его теплоизолирующей способности, в результате чего наблюдается снижение горючести полимерного материала Кокс, армированный частицами диатомита, более устойчив к воздействию на него теплового потока, что способствует снижению коэффициента дымообразования (От) почти на 500 м2/кг При содержании наполнителя более 2 3 % повышается горючесть и дымообразующая способность полимера, что связано с поглощением пластификатора частицами диатомита и снижением однородности конечного материала

Таблица 2 — Горючесть ПВХ композиций с добавками створок диатомей

№ п/п Вид наполнителя Содержание наполнителя Потеря массы, % °С С v„ °С/с Dm, м2/кг

масс ч %

1 Нет 0 0 91 0 540 174 3 1 1860

2 Диатомит 2 1 2 89 6 510 182 28 1809

3 3 1 8 89.1 450 189 24 1503

4 4 23 88 3 320 145 22 1380

5 5 29 89 8 450 170 26 1485

6 Створки диатомей рода ^еркапосЬясш 2 1 2 87 9 500 167 3 0 -

7 3 1 8 90 8 240 139 1 7 1554

8 4 23 88 0 355 193 1 8 1576

9 5 29 88 8 390 205 1 9 -

10 Вермикулит 20 107 76 4 400 164 24 1405

11 Флогопит 20 10 7 77 3 410 135 3 0 1303

Примечание тт — время достижения максимальной температуры отходящих газообразных продуктов горения материала

Данные ИК-спектроскопии подтверждают активное влияние небольших количеств диатомита на горение пластизолей ПВХ Спектр ненаполненного пластизоля ПВХ (рис. 2, кривая 5) содержит все характерные полосы ПВХ и ДОФ, введение диатомита практически не изменяет спектр из-за малого его количества Все изученные продукты сгорания не содержат полосы колебаний С-С1 (600-650 см"1) Спектр остатка после сгорания ненаполненного пластизоля

(рис 2, кривые 6, 7) содержит полосу валентных колебаний карбонильной группы (1720 см"1), связанную, вероятно с остаточным содержанием ДОФ Полоса при 1600 см"1 может быть отнесена к колебаниям графитоподобных

структур кокса Введение уже 1 2 % диатомита (рис 2, кривые 8, 9) приводит к резкому уменьшению интенсивности полосы при 1720 см"1 При 1100 см"1 наблюдается полоса колебаний ЗьО-Б! диатомового кремнезема, причем она значительно сильнее у пробы, взятой из внутренней части обоженного образца. Таким образом, горение пластизоля, наполненного

диатомитом, сопровождается полным выгоранием пластификатора и формированием поверхности из прочного органо-неорганического кокса Повышение содержания диатомита до 2 9 % (рис 2, кривые 10, 11) увеличивает интенсивность полосы колебаний при 1720 см"1, при этом практически не наблюдается отличий между спектрами поверхностного и глубинного слоев продуктов сгорания Спектр пластизоля, наполненного

вермикулитом (рис 2, кривая 12), после сгорания практически не содержит полос органических соединений По-видимому,

образующийся при горении этого материала твердый остаток

) 13

V х 10"2, см"1

17

Рисунок 2 - ИК-спектры диатомита (7), вермикулита (2), ПВХ (3), ДОФ (4), пластизоля без наполнителя (5), коксовых остатков после сгорания пластизоля без наполнителя (6, 7), а также наполненного 1 2 % диатомита (8, 9), 2 9% диатомита (10, 11) и 10 7% вермикулита (12) Пробы 6, 8, 10 и 12 взяты с внешней поверхности кокса, 7, 9 и 11 - из внутреннего слоя

практически полностью состоит из наполнителя, что объясняет необходимость его присутствия в значительных количествах (10 7%) для достижения огнезащитного эффекта

Наполнитель, получаемый из природных диатомей рода Stephanodlscus, имеет низкое содержание примесей глины и других компонентов, забивающих его поры Это способствует увеличению прочности сцепления наполнителя с полимерной матрицей, и, вероятно, изменению теплопроводности получаемого материала

Исследование горючести пластизолей показало, что наибольший огнезащитный эффект достигается при содержании створок диатомей в количестве 1 8 % (табл 2) При данной степени наполнения максимальная температура продуктов горения 240 °С достигалась за 139 с Средняя скорость изменения температуры по сравнению с ненаполненным пластизолем снижается почти в 2 раза

При увеличении содержания панцирей диатомей как и для диатомита характерно постепенное увеличение максимальной температуры продуктов горения, что также связано с недостатком пластификатора и появлением дефектов в матрице полимера за счет образующихся агломератов несмоченных частиц наполнителя и ПВХ Это способствует выгоранию органической составляющей материала и разрушению кокса Особенностью полученных материалов является сохранение в течение продолжительного времени максимальной температуры продуктов горения (в этот период горелка не выключалась), в результате чего наблюдаются высокие значения потери массы до 90 8 % Можно предположить, что в данном случае существенно изменяется характер термоокислительной деструкции образца, он становится ближе к окислению в твердой фазе (тлению), чем к горению

Рассмотрение данных термического анализа пластизоля ПВХ (рис 3) показывает, что в области температур 200-300 °С происходит резкое уменьшение массы образца до 28-35 %, как при нагревании на воздухе, так и в инертной среде Подобная потеря массы соответствует удалению всего пластификатора (38 2 %) и хлористого водорода в процессе термодеструкции ПВХ (34 3 %) После удаления пластификатора и НС1 структура образца близка к полиацетилену и он стабилен до =450 °С Образующийся продукт, по-

видимому, представляет собой коксовый остаток, который выгорает в окислительной среде с большим экзотермическим эффектом при 500 °С

100 г

80 I-

«г

о

60

40

20 -

100

200

300

400

500

600

Рисунок 3 - ТГ и ДСК анализ исходного пластизоля (1, 2) и содержащего 2 9 % диатомита (3) Образцы 1, 3 исследовались в окислительной среде, 2 - в инертной

Рассмотрение количественного состава газовой смеси, образующейся до 420 °С (табл 3) свидетельствует о повышенном содержании водорода в продуктах окисления отношение БУС превышает 5, в то время как аналогичная величина при полном сгорании диоктилфталата и полиацетилена должна составлять 1 58 и 1 соответственно Данный факт связан с неполным сгоранием пластизоля в этом температурном интервале, приводящем к образованию сажи Введение диатомита повышает отношение Н/С, причем одновременно повышается с 23 2 до 26 % остаточная масса образца при 420 °С. что указывает на большую степень карбонизации этого образца Разложение пластизолей выше 420 °С сопровождается значительным экзотермическим эффектом (рис 3), а состав газовой смеси приближается к продуктам сгорания полиацетилена

Начало активного разложения наполненного образца (рис 3) сдвигается на 40 °С в сторону высоких температур, вероятно в связи с защитным действием наполнителя и образующегося в большем количестве кокса У ненаполненной

композиции уже при температуре около 140 °С масс-спектрометром фиксируется выделение токсичных СО и НС1 (рис 4) При этом в интервале температур 140-350 °С для материалов с 2 9% диатомита снижается концентрация хлороводорода и количество угарного газа в продуктах термоокислительной деструкции

Таблица 3 - Относительный состав газовой смеси при термическом анализе пластизолей*

Ненаполненный 29% 2 9 % диатомита

Газ пластизоль диатомита + 17% НГЖ-5у

Масса Моли Масса Моли Масса Моли

145-420 °С

Н20 88 96 4 94 84 32 4 68 98 81 5.49

HCl 100 00 2 74 100 00 2 74 100 00 2 74

со 41 02 1 46 28 87 1 03 28 65 1 02

со2 13 55 031 11 89 0 27 9 96 0 23

НУС в продуктах окисления - 5 58 - 7 20 8 79

СН4 8 45 0 47 6 12 0 34 6 23 0 35

Арены 4 72 - 5 16 - 5 69 -

420-550 °С

н2о 89 50 4 97 71 33 3 96 81 64 4 54

HCl 0 0 0 0 0 0

СО 49 70 1 77 54 65 1 95 72 60 2 59

со2 269 03 6 11 241 96 5 50 269 04 6 11

НУС в продуктах окисления - 1 26 - 1 06 - 1 04

СЩ 5 71 0 32 . 5 00 0 28 3 42 0 19

Арены 1 07 - 0 18 - 1 96 -

Примечание массовое содержание газов нормировано на общее количество выделившегося НС1

Результаты термомеханических исследований показывают, что добавки диатомита практически не изменяют температуру перехода в вязкотекучее состояние, которая остается на уровне 120 °С Как известно, переработка пластических масс в конечные изделия производится в интервале между температурой текучести и температурой начала разложения Близость данных температур является известной проблемой для композиций на основе ПВХ Учитывая, что введение диатомита в пластизоль ПВХ повышает температуру начала разложения со 140 до 180 °С, допустимый интервал переработки увеличивается в 3 раза

30 г

(б)

2

с

2 " 15

'о

_г 10

Й 20

5

0

--1-1-1-1 о - 1

100 200 300 400 500 600 100 200

Ос

300

400

Рисунок 4 - Выход СО (а) и НС1 (б) для исходной композиции (1) и содержащей 2 9 % диатомита (2)

Таким образом, показано, что диатомит эффективно снижает горючесть и

увеличивает термостабильность ПВХ материалов При этом достигаются

высокий выход продукта при незначительной массовой степени наполнения

(2 5-3 %) полимера, хорошие физико-механические и технологические свойства

по сравнению с высоконаполненными ПВХ материалами, содержащими

вермикулит или флогопит

2. Влияние добавок на свойства ПВХ-пластизолей

Модификация ПВХ путем введения различных добавок часто осложняется

их плохой совместимостью с полимером Высокая пористость диатомита

позволяет его использовать как носитель подобных жидких веществ

2 1 Влияние тетраэтоксисилана на горючесть ПВХ пластизолей

ТЭОС был использован в качестве прекерамической добавки, которая в

ходе термического разложения полимера может образовывать керамические

структуры на поверхности образцов, выполняющих защитные функции

Анализ результатов термических исследований материалов показывает,

что ТЭОС незначительно влияет на максимальную температуру продуктов

горения Положительным эффектом можно считать снижение потери массы

образцов на 25 и 108% у образцов, содержащих 0 6 и 14% ТЭОС

соответственно (табл 4), по сравнению с композициями без

кремнийорганических добавок. Снижение потери массы, по-видимому, связано

с укреплением кокса, что снижает диффузию продуктов термоокислительной

деструкции в газовую фазу, тем самым, замедляя рост температуры Данный эффект возможно также объясняет снижение коэффициента дымообразования на 200 м2/кг при добавке к 1 2 % диатомита 0 6 % ТЭОС Однако при увеличении содержания диатомита до 2 9 % и ТЭОС до 1 4 % дымообразующая способность композиций практически не отличается

Таблица 4 - Результаты исследований композиций с ТЭОС

Вид Содержание добавки Потеря массы, вт>

добавки масс ч % % °с с м2/кг

Нет 0 0 91 0 550 174 1860

Диатомит 2 1 2 89 6 510 182 1809

Диатомит 5 29 89 8 450 170 1485

Диатомит ТЭОС 2 1 А 1 2 06 87 1 510 198 1611

Диатомит ТЭОС 5 2 5 29 1 4 79 0 440 231 1465

Способность ТЭОС укреплять поверхностный слой кокса может быть связана с его активностью в реакциях с гидроксильными группами органического и неорганического происхождения, что приводит к сшиванию материала при горении

-ЕЮЯ \ $,фЕ{)4 + К-ОН ->- — Бх-ОЯ

2 2 Влияние композиции диатомит/антипирен на горючесть ПВХ-пластизолей

С целью дальнейшего понижения горючести пластизолей в их состав вводили отработанную гидравлическую жидкость марки НГЖ-5у, представляющую интерес в связи с хорошо известными антипиреновыми свойствами соединений фосфора НГЖ-5у состоит из смеси эфиров фосфорной кислоты с присадками и применяется в гидравлических системах авиационной техники Утилизация этой жидкости представляет достаточно серьезную проблему для авиапредприятий

Егоровым А Н предпринималась попытка вводить НГЖ-5у в ПВХ пластизоль, при этом огнезащитный эффект достигался лишь при 19 5 % НГЖ-5у Высокое содержание фосфорорганического компонента, плохо совместимого с ПВХ ухудшало механические свойства пластизоля, особенно при длительной эксплуатации Кроме того, при горении фосфорных

соединений выделяются токсичные оксид фосфора и фосфорные кислоты С другой стороны, способность частиц диатомита адсорбировать жидкости позволяет использовать их для конструирования микрокапсулированных антипиренов, представляющих собой микрочастицы, внутри которых находится жидкий антипирен При этом исключается проблема совместимости антипирена с полимером, а при горении материала происходит разбрызгивание мшфокапель антипирена, что позволяет достигать максимального эффекта

Результаты, представленные в табл 5, показывают, что для снижения максимальной температуры продуктов горения достаточно 1.7% микрокапсулированного НГЖ-5у, в отличие от композиции, в которую вводилось 16 8 % НГЖ-5у обычным способом Наибольшее время достижения максимальной температуры продуктов горения при этом составило 275 с, что позволяет отнести эту композицию к трудновоспламеняемым материалам (ГОСТ 12 1044), в отличие от прочих ПВХ пластизолей, являющихся материалами средней воспламеняемости

Таблица 5 — Влияние диатомита на горючесть ПВХ пластизолей

№ п/п Вид добавки Содержание добавки Потеря массы, % °С С Дп, м2/кг

масс ч %

1 Нет 0 0 91 0 540 174 1860

2 Диатомит 5 29 89 8 450 170 1485

3 Диатомит НГЖ-5у 5 1 29 06 86.3 450 180 1521

4 Диатомит НГЖ-5у 5 2 29 1 1 87.3 440 235 1422

5 Диатомит НГЖ-5у 5 3 29 1 7 75.7 440 275 1431

6 Диатомит НГЖ-5у 5 4 28 23 87 5 540 200 1513

7 Диатомит НГЖ-5у 10 6 55 33 80.5 465 245 1442

8 * Флогопит Диопсид Мусковит Палыгорскит Вермикулит Кремнезем НГЖ-5у 5 4 5 3 5 5 32 5 26 2 1 2.6 1 5 26 26 168 - 450 - -

* Данные работы Егорова А Н

Добавка 2 3% фосфорсодержащей жидкости приводит к увеличению горючести и коэффициента дымообразования, что связано с неоднородностью получаемого материала

Снижение сорбционной способности диатомита, пропитанного гидравлической жидкостью, по отношению к ДОФ дает возможность увеличить содержание наполнителя в материале Добавки 5 5% диатомита и 3 3 % НГЖ-5у снижают количество полимера, используемого для приготовления композиции, однако по сравнению с пластизолем содержащим 2 9 % диатомита и 1 7 % НГЖ-5у увеличивают максимальную температуру продуктов горения на 25 °С и снижают время ее достижения на 30 с

По данным ИК-спектроскопии при наличии в составе пластизоля НГЖ-5у значительно увеличивается интенсивность полосы поглощения 1720 см"1, характерной для ДОФ, по сравнению с образцами, не содержащими гидравлической жидкости Низким содержанием ДОФ отличается проба, взятая с внешнего слоя коксового остатка пластизоля, содержащего 0 6 % НГЖ-5у Кроме того, у данного образца появляется полоса колебаний 1100 см"1 диатомита, что связано с выгоранием кокса при более длительном горении

Исследование элементного состава коксовых остатков ПВХ пластизолей показало, что во внутренних слоях образцов с НГЖ-5у остается до 25 % хлора (табл 6), что в 5 раз выше, чем у кокса исходного материала Присутствие значительного количества хлора в составе пластизолей после их обжига свидетельствует о высокой теплоизолирующей способности и барьерных свойствах образующегося кокса на поверхности образцов с композицией диатомит/НГЖ-5у, а также о снижении токсичности продуктов горения

Исследование ПВХ пластизолей, содержащих НГЖ-5у методами ТГ и ДСК анализа показало, что их термодеструкция в инертной среде начинается при температуре около 180 °С, что на 40 °С выше, чем для исходных образцов (рис 4) Эндотермический пик смещен с 290 к 305 °С, вероятно из-за более позднего отщепления хлороводорода Выделение НС1 в интервале температур 250 - 350 °С у материала, содержащего антипирен, идет интенсивнее, в результате чего резко уменьшается остаточная масса образца и эндотермический эффект имеет большее значение

Термодеструкция в окислительной среде как и у ненаполненного

материала начинается при температуре около 150 °С, однако скорость снижения массы образца до 235 °С оказалась меньше Сопоставление количества выделяющихся продуктов окисления (табл 3) указывает на повышенное содержание воды в низкотемпературной (до 420 °С) стадии разложения образца с НГЖ-5у, что связано с большей ролью процесса карбонизации, способствующего образованию защитного слоя

Таблица 6 - Элементный анализ ПВХ материалов и их коксов

№ Вид добавки Содержание добавки С1, % Р,%

п/п масс ч. %

1 Нет 0 0 33 9-34 6 -

2 Диатомит НГЖ-5у 5 3 29 1 7 31 6-32 0 0 21

3 Нет 0 0 4 6-5 3 -

4 Диатомит НГЖ-5у 5 3 29 1 7 3 9-3 9 0 41

5 Диатомит НГЖ-5у 5 3 29 1 7 22 4-25 0 09

Примечание образцы 1 и 2 необожженные, образец 4 взят с поверхности, 5 внутреннего слоя

0,1 100

0,0

80

-0,1

-0,2 к* да 60

-0,3 а «О 2 40

-0,4

20

-0,5

-0,6 0

Рисунок 4 - ТГ и ДСК анализ в инертной (а) и окислительной (б) среде образцов исходного пластизоля (1) и содержащего 2 9% диатомита и 1 7% НГЖ-5у (2)

Таким образом, добавка 29% диатомита, пропитанного 1 7 % фосфорсодержащей жидкостью НГЖ-5у способствует увеличению термостабильности ПВХ пластизолей, а также снижению горючести по сравнению с исходным материалом и содержащим диатомит

Кроме того, использование в качестве наполнителя композиции диатомита с НГЖ-5у повышает механические свойства по сравнению с ненаполненным пластизолем предел прочности при растяжении возрастает в 2 раза (до 8 3 Н/мм2), относительное удлинение при разрыве - в 1 5 раза (до 240 %) Увеличение относительного удлинения при добавке к диатомиту НГЖ-5у связано со снижением его сорбционной способности по отношению к пластификатору Выводы

1 Установлено, что кремнеземный минерал диатомит при низком содержании (1-3 %) в полимере способен эффективно армировать пластизоли ПВХ Прочность композитов при этом повышается в 2 раза, что связано с образованием сетки зацеплений макромолекул ПВХ с микро- и нанопористыми частицами наполнителя, характерные размеры неоднородностей которых сопоставимы с размерами макромолекул полимера

2 Показано, что введение диатомита в пластизоль ПВХ существенно понижает горючесть получаемого композиционного материала Максимальная температура горения и время ее достижения, дымообразование при оптимальном наполнении (2 3 %) ниже, чем у пластизолей, наполненных 10 7 % вермикулита или флогопита

3 Методами электронной микроскопии, ИК-спектроскопии, термического анализа и масс-спектроскопии продуктов термодеструкции установлено, что понижение горючести композитов на основе диатомита обусловлено изменением механизма горения за счет образования механически прочного кокса, в состав которого входят частицы диатомита, скрепленные продуктами термоокислительной деструкции ПВХ В результате этого резко понижается вынос частиц полимера и пластификатора в газовую фазу, окисление протекает преимущественно в твердой фазе

4 Использование в качестве наполнителя кремнистых створок природных диатомей рода 81еркапос11$ст позволило понизить оптимальную степень наполнения до 1 8 % Максимальная температура продуктов горения при этом понизилась с 540 °С для ненаполненного материала до 240 °С, т е окисление происходит преимущественно в твердой фазе и параметры

процесса приближаются к тлению Причиной высокой активности створок природных диатомей является отсутствие в них глинистых примесей и, соответственно, большее количество наноструктурных элементов, пригодных для взаимодействия с цепями ПВХ

5 Обнаружено, что адсорбция частицами диатомита жидких веществ позволяет вводить их в состав пластизоля, даже если они не совместимы с ПВХ Установленный эффект микрокапсулирования позволил ввести в ПВХ пластизоль тетразтоксисилан в качестве прекерамической добавки и фосфорсодержащий антипирен - отработанную гидравлическую жидкость марки НГЖ-5у Присутствие 1-2% этих добавок привело к дальнейшему понижению горючести материала без ухудшения его механических свойств В случае НГЖ-5у композит перешел в группу трудновоспламеняемых материалов

6 Показано, что температура начала разложения композитов на основе диатомита повышается со 140 до 180 °С по сравнению с ПВХ пластизолем, а температура текучести не изменяется, составляя 123 °С Допустимый температурный интервал переработки материала в изделия методом литья увеличивается более чем в три раза

7 Введение диатомита в пластизоль ПВХ понижает плотность материала, причем расход ПВХ на единицу объема конечного композита не превышает его расход для высоконаполненных материалов на основе флогопита, вермикулита, глины и мела Данный факт, наряду с низкой стоимостью диатомита, отсутствием у него токсичности, высокой прочностью и пожаробезопасностью ПВХ композитов на его основе свидетельствует о перспективности использования диатомита для создания новых композиционных материалов.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах

1 Шеков, А А Влияние диатомита на процессы горения поливинилхлоридных пластизолей / А А Шеков, А Н Егоров, В В Анненков // Высокомолекулярные соединения Серия А - 2007 -Т 49 -№6 - С 1072-1079

2 Шеков, А А Новый наполнитель для снижения горючести поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, В В Анненков // Пластические массы - 2007 - № 9 - С 42-43

3 Шеков, А А Поливинилхлоридные материалы пониженной горючести на основе кремнистых створок диатомей / А А Шеков, В.В Анненков, ЕН Даниловцева, А Н Егоров // Пожаровзрывобезопасность - 2007 - № 4 -С 21-25

4 Шеков, А А Влияние кремнийсодержащих наполнителей на свойства поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, АН Егоров, В В Анненков /'/ Пожаровзрывобезопасность — 2004 — №6 — С 57-62

5 Шеков, А А Экспертные исследования наполненных поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, АН Егоров // Судебная экспертиза - 2005 -№ 4 - С 69-74

6 Шеков, А А Влияние органо-неорганических наполнителей на пожарную опасность полимерных материалов / А А Шеков, АН Егоров, В В Анненков // Вестник Восточно-Сибирского института МВД России -2004 -Т 28 -№ 1 -С 89-92

7 Егоров, АН Влияние размеров частиц наполнителей на огнестойкость полимерных материалов на основе поливинилхлорида / АН Егоров, А А Шеков//Судебная экспертиза -2006 -Т 5 -№1 -С 58-61

8 Шеков, А А Микроструктурированные поливинилхлоридные материалы пониженной горючести / А А Шеков, В В Анненков, Е Н Даниловцева // Химия и химическая технология в XXI веке Материлы VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов - Томск Изд-во ТПУ, 2007 -С 184-185

9 Шеков, А А Диатомит как носитель антипирена в составе поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, В В Анненков // Химия и химическая технология в XXI веке Материалы VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов — Томск Изд-во ТПУ, 2007 - С 185-186

10 Шеков, А А Влияние наноразмерных добавок на горючесть поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, АН Егоров, В.В Анненков // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Материалы III Всероссийской научной конференции - Томск Изд-во

Томского политехнического университета, 2004 -С 112-113

11 Шеков, А.А Роль модифицированного наполнителя в повышении огнестойкости поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, А Н Егоров, В В Анненков // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий. Материалы Ш Всероссийской научной конференции -Томск. Изд-воТПУ, 2004.-С 113-114

12 Шеков, А А Исследование влияния модификации минеральных наполнителей на пожарную опасность ПВХ пластизолей / А А Шеков, А Н Егоров, В В Анненков // Деятельность правоохранительных органов и государственной противопожарной службы в современных условиях проблемы и перспективы Материалы 9-й Всероссийской научно-практической конференции с международным участием - Иркутск ВСИ МВД России, 2004 - С 229-230

13 Шеков, А А Наполненные поливинилхлоридные материалы с низкой токсичностью продуктов горения / А А Шеков, А Н Егоров // Проблемы безопасности современного мира способы защиты и спасения "Безопасность-05" Материалы докладов X Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов - Иркутск Изд-во ИрГТУ.-Т 1 -2005.-С 113-114

14 Шеков, А А Использование модифицирующих добавок для снижения горючести наполненных полимерных материалов / А А Шеков, АН Егоров // Проблемы безопасности современного мира способы защиты и спасения "Безопасность-05" Материалы докладов X Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов -Иркутск Изд-во ИрГТУ - Т 1 -2005 -С 115-116

15 Шеков, А А Влияние тетраэтоксисилана на горючесть поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, АН Егоров // Проблемы безопасности современного мира способы защиты и спасения "Безопасность-05" Материалы докладов X Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов - Иркутск Изд-во ИрГТУ -Т.1 -2005 -С 117-118

16 Шеков, А А Роль тетраэтоксисилана и модифицированных им минеральных наполнителей в снижении горючести поливинилхлоридных материалов / А А Шеков, В В Анненков, А.Н Егоров // Деятельность правоохранительных органов и ГПС в современных условиях Материалы 10 Всероссийской научно-практической конференции. — Иркутск. ВСИ МВД РФ, 2005 С 303-305

Подписано в печать 03 10 2007 Формат 60x90 1/16 Бумага офсетная Печать трафаретная Уел печ л 9,9 Уч -изд л 9,6 Тираж 100 экз Заказ 411

Отпечатано в ООО «Типография «Иркут» 664020, Иркутск, ул Новаторов, 3

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Термическая стабильность и горючесть полимерных материалов (обзор литературы).

1.1. Проблемы горючести полимерных материалов.

1.2. Направления в разработке полимерных материалов пониженной горючести.

1.2.1. Синтез малогорючих полимеров.

1.2.2. Химическая и физическая модификация полимеров.

1.2.3. Применение замедлителей горения (антипиренов) и других добавок влияющих на горючесть полимерных материалов.

1.2.3.1. Галогепсодержащие антипирены.

1.2.3.2. Антипирены, катализирующие процессы коксообразования.

1.2.3.3. Микрокапсулироваиные замедлители горения.

1.2.4. Влияние наполнителей на горючесть полимерных композиций.

1.2.4.1. Активные наполнители.

1.2.4.2. Инертные наполнители.

1.2.4.3. Напокомпозиты пониженной горючести.

1.3. Состояние рынка ПВХ.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.

2.1. Характеристика исходных материалов.

2.2. Приготовление образцов композиционных материалов.

2.3. Определение пожарной опасности полимерных материалов.

2.3.1. Метод определения горючести и воспламеняемости материалов.

2.3.2. Метод экспериментального определения коэффициента дымообразования материалов.

2.3.3. Экспериментальное определение токсичности продуктов горения полимерных материалов.

2.3.4. Термический анализ.

2.4. Термомеханический анализ.

2.5. Определение прочности и относительного удлинения материалов при разрыве.

2.6. Исследование морфологический свойств.

2.7. ИЬС-спектроскопия.

2.8. Элементный анализ.

ГЛАВА 3. Изучение термической деструкции композиционных полимерных материалов на основе ПВХ и диатомита.

3.1. Влияние диатомита на свойства ПВХ пластизолей.

3.1.1. Влияние диатомита па огнестойкость ПВХ материалов.

3.1.2. Влияние диатомита на дымообразующую способность ПВХ пластизолей.

3.1.3. Токсичность продуктов горения ПВХ материалов, содержащих диатомит.

3.1.4. Механические свойства композитов ПВХ/диатомит.

3.2. Диатомит как носитель активных жидких добавок в ПВХ материалах.

3.2.1. Влияние композиции диатомит/НГЖ-5у на горючесть ПВХ пластизолей.

3.2.2. Влияние диатомита/НГЖ-5у на дымообразующую способность ПВХ материалов и токсичность их продуктов горения.

3.2.3. Механические свойства композиций ПВХ/диатомит/НГЖ-5у.

3.2.4. Влияние ТЭОС на свойства композиции ПВХ/диатомит.

3.3. Влияние природных диатомей на свойства ПВХ материалов.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы

Полимерные материалы благодаря своим широким прикладным возможностям являются оптимальным решением в различных отраслях промышленности и строительства. Развиваются их новые области применения, связанные с вытеснением таких традиционных конструкционных материалов как металлы, древесина, бетон, природные минералы.

Ужесточение требований норм одновременно к горючести, воспламеняемости, дымообразующей способности и токсичности продуктов горения полимерных материалов повлекло уменьшение спроса па мировом рынке на полимеры, содержащие в своём составе традиционные антинирепы (полибромированные дифенилы и дифенилоксиды, оксиды сурьмы и т.д.), эффективно снижающие горючесть. Данные аптипирены способствуют образованию при горении высокотоксичных соединений. В настоящее время идёт активный поиск рецептур, удовлетворяющих требованиям всех стандартов.

Наибольший интерес вызывают фосфор- и кремнийсодержащие замедлители горения. Первым посвящено огромное количество работ. Однако авторы исследуют только горючесть полимерных материалов, содержащих фосфорсодержащие антинирепы. Токсичность продуктов горения авторы, как правило, не рассматривают, хотя даже продукты их полного сгорания - P2Oj и фосфорные кислоты, достаточно токсичны. Проявляется интерес к кремнийсодержащим наполнителям и их влиянию на горючесть полимерных материалов ввиду развития технологий получения нанокомпозитов на основе слоистых алюмосиликатов. В то же время, исследованиям горючести композиций на основе такого крупнотоннажного полимера как поливинилхлорид (ПВХ) и кремнистые наполнители посвящено ограниченное число работ. Одной из причин такой ситуации является представление о кремнеземе, кварце и подобных материалах как об инертных наполнителях, способных влиять на горючесть композитов лишь за счет уменьшения количества горючего материала и затрат тепла па нагрев неорганической фазы. С другой стороны, исследования в области нано- и микрокомпозитов показывают, что при уменьшении размерности одной из фаз до нескольких сотен нанометров и ниже возможны значительные изменения в химических и физических свойствах материала. Диатомит является осадочной породой, состоящей преимущественно из экзоскелетов ископаемых диатомей. С химической точки зрения он является, в основном, диоксидом кремния, но в отличие от большинства кремнистых минералов состоит из микрочастиц, имеющих значительное количество элементов (отверстия, шипы, выросты) с характерной размерностью 10-1000 нм. Несмотря на низкую стоимость диатомита, его использование в качестве наполнителя полимерных композиций весьма ограниченно (около 10% от общего производства диатомита).

Цели и задачи исследования

Целью работы является получение микроструктурированных материалов па основе пластифицированного ПВХ и диатомита, изучение их горючести и поиск путей создания новых пожаробезопасных материалов.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- выявление факторов, способствующих снижению горючести полимерных композиций;

- разработка рецептур микроструктурированных поливинилхлоридпых пластизолей;

- проведение комплексных исследований горючести, дымообразующей способности, токсичности продуктов горения и механических свойств разработанных композиционных материалов;

- анализ механизмов горения и снижения горючести разработанной рецептуры поливинилхлоридпых пластизолей.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Восточно-Сибирского института "Полимеры пониженной горючести" (№ гос. per. 01056163) и "Органо-неоргапические композиты и гибридные полимерные материалы пониженной горючести" (№ гос. per. 01056162), а также Лимнологического института СО РАН - проект № 20.3.6, Исследование функционирования и эволюции клеток диатомовых водорослей: метаболизм кремния и стратегии выживания (№ гос. per. 0120.0 403616).

Научная новизна работы

Показана высокая способность кремнеземного минерала диатомита к подавлению процесса горения поливинилхлоридных пластизолей, значительно превосходящая эффективность известных силикатов и алюмосиликатов в результате образования сетки зацеплений макромолекул полимера с микро- и нанопористыми частицами наполнителя.

Установлено, что замедление процессов горения поливинилхлоридных пластизолей при введении диатомита обусловлено как повышением термостойкости материала, так и образованием на его поверхности в процессе горения слоя пенококса, ограничивающего выход летучих продуктов в зону горения и перенос тепла в твердую фазу. Формирование указанного слоя происходит в результате взаимодействия полисопряженных продуктов деструкции полимера с диатомитом, протекающего с участием силанольных групп наполнителя.

Показано существенное снижение способности к горению нластизольных композиций при одновременном введении в их состав эфиров фосфорной кислоты и диатомита вследствие сипергического влияния указанных добавок на процессы горения.

Предложен новый подход к конструированию огнестойких материалов на основе различных полимеров путем введения в них активных антипиренов и других добавок, в том числе обладающих ограниченной совместимостью с поливипилхлоридом, адсорбированных панцирями диатомей с образованием микрокапсул.

Практическая значимость

Па основе диатомита получен микроструктурированпый поливинилхлоридный пластизоль с повышенной огнестойкостью, который может быть использован для изготовления отделочных материалов и предметов бытового назначения. При невысокой степени наполнения (около 2.5 %) достигаются показатели горючести, дымообразования и токсичности продуктов горения, сравнимые с поливинилхлоридными материалами, содержащими более 10% минеральных наполнителей (флогопит, вермикулит).

В результате наполнения пластизоля диатомитом почти в 2 раза увеличивается предел прочности при растяжении по сравнению с непаполненным образцом, одновременно достигается снижение плотности материала и расхода базового полимера.

Наполнение полимера диатомитом обеспечивает повышение термостабильности материала без изменения температуры текучести, что значительно расширяет допустимый температурный интервал переработки поливинилхлоридных пластмасс.

На основе диатомита и отработанной фосфорсодержащей гидравлической жидкости марки НГЖ-5у разработана пластизольная композиция, относящаяся к трудновоспламепяемым материалам, в отличие от прочих поливинилхлоридных пластизолей, являющихся материалами средней воспламеняемости. Положительный эффект достигнут при введении

1.7% НГЖ-5у, что в 5 раз меньше, чем без использования диатомита.

Публикации

По результатам диссертационного исследования опубликовано 7 научных статей и 9 материалов конференций.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на VIII Всероссийской научиопрактической конференции студентов и аспирантов "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2007 г.), Ill Всероссийской научной конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2004г.), 9-й Всероссийской научно-практической конференции с международным участием "Деятельность правоохранительных органов и государственной противопожарной службы в современных условиях: проблемы и перспективы" (Иркутск, 2004 г.), 10-й Всероссийской научно-практической конференции с международным участием " Деятельность правоохранительных органов и ГПС в современных условиях " (Иркутск, 2005 г.).

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы из 186 источников. Общий объем диссертации составляет 149 страниц, иллюстрируемый материал представлен 27 рисунками и 22 таблицами.

выводы

1. Установлено, что кремнеземный минерал диатомит при низком содержании (1-3%) в полимере способен эффективно армировать пластизоли ПВХ. Прочность композитов при этом повышается в 2 раза, что связано с образованием сетки зацеплений макромолекул ПВХ с микро- и нанопористыми частицами наполнителя, характерные размеры неоднородностей которых сопоставимы с размерами макромолекул полимера.

2. Показано, что введение диатомита в пластизоль ПВХ существенно понижает горючесть получаемого композиционного материала. Максимальная температура горения и время ее достижения, дымообразование при оптимальном наполнении (2.3 %) ниже, чем у пластизолей, наполненных 10.7 % вермикулита или флогопита.

3. Методами электронной микроскопии, ИК спектроскопии, термического анализа и масс-спектроскопии продуктов термодеструкции установлено, что понижение горючести композитов на основе диатомита обусловлено изменением механизма горения за счет образования механически прочного кокса, в состав которого входят частицы диатомита, скрепленные продуктами термоокислительной деструкции ПВХ. В результате этого резко понижается вынос частиц полимера и пластификатора в газовую фазу, окисление протекает преимущественно в твердой фазе.

4. Использование в качестве наполнителя кремнистых створок природных диатомей рода Stephanodiscus позволило понизить оптимальную степень наполнения до 1.8%. Максимальная температура продуктов горения при этом понизилась с 540 °С для ненаполненного материала до 240 °С, т.е. окисление происходит преимущественно в твердой фазе и параметры процесса приближаются к тлению. Причиной высокой активности створок природных диатомей является отсутствие в них глинистых примесей и, соответственно, большее количество напоструктурных элементов, пригодных для взаимодействия с цепями ПВХ.

5. Обнаружено, что адсорбция частицами диатомита жидких веществ позволяет вводить их в состав пластизоля даже если они не совместимы с ПВХ. Установленный эффект микрокапсулирования позволил ввести в ПВХ пластизоль тетраэтоксисилан в качестве прекерамической добавки и фосфорсодержащий антипирен - отработанную гидравлическую жидкость марки НГЖ-5у. Присутствие 1-2 % этих добавок привело к дальнейшему понижению горючести материала без ухудшения его механических свойств. В случае НГЖ-5у композит перешел в класс трудновоспламеняемых материалов.

6. Показано, что температура начала разложения композитов на основе диатомита повышается со 140 до 180°С по сравнению с ПВХ пластизолем, а температура текучести не изменяется, составляя 123 °С. Допустимый температурный интервал переработки материала в изделия методом литья увеличивается более чем в три раза.

7. Введение диатомита в пластизоль ПВХ понижает плотность материала, причем расход ПВХ на единицу объема конечного композита не превышает его расход для высокопаполпенных материалов на основе флогопита, вермикулита, глины и мела. Данный факт, наряду с низкой стоимостью диатомита, отсутствием у него токсичности, высокой прочностью и пожаробезопасностью ПВХ композитов на его основе свидетельствует о перспективности использования диатомита для создания новых композиционных материалов.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Шеков, А.А. Влияние диатомита на процессы горения поливинилхлоридных пластизолей / А.А. Шеков, А.Н. Егоров,

B.В. Анненков // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2007. Т. 49. №6. С. 1072-1079.

2. Шеков, А.А. Новый наполнитель для снижения горючести поливинилхлоридных материалов / А.А. Шеков, В.В. Анненков // Пластические массы. 2007. № 9. С. 42-43.

3. Шеков, А.А. Поливинилхлоридные материалы пониженной горючести на основе кремнистых створок диатомей / А.А. Шеков, В.В. Анненков, Е.Н. Даниловцева, А.Н. Егоров // Пожаровзрывобезопасность. 2007. № 4.

C. 21-25.

4. Шеков, А.А. Влияние кремнийсодержащих наполнителей на свойства поливинилхлоридных материалов / А.А. Шеков, А.Н. Егоров, В.В. Анненков // Пожаровзрывобезопасность. 2004. №6. С. 57-62.

5. Шеков, А.А. Экспертные исследования наполненных поливинилхлоридных материалов / А.А. Шеков, А.Н. Егоров // Судебная экспертиза. 2005. № 4. С. 69-74.

6. Шеков, А.А. Влияние органо-неорганических наполнителей на пожарную опасность полимерных материалов / А.А. Шеков, А.Н. Егоров, В.В. Анненков // Вестник Восточно-Сибирского института МВД России. 2004. Т. 28. № 1.С. 89-92.

7. Егоров, А.Н. Влияние размеров частиц наполнителей на огнестойкость полимерных материалов на основе поливинилхлорида / А.Н. Егоров, А.А. Шеков // Судебная экспертиза. 2006. Т. 5. № 1. С. 58-61.

8. Шеков, А.А. Микроструктурированные поливинилхлоридные материалы пониженной горючести / А.А. Шеков, В.В. Анненков, Е.Н. Даниловцева // Химия и химическая технология в XXI веке: Тезисы VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2007.-С. 184-185.

9. Шеков, А.Л. Диатомит как носитель антипирепа в составе поливинилхлоридных материалов / А.А. Шеков, В.В. Анненков // Химия и химическая технология в XXI веке: Тезисы VJII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2007. - С. 185-186.

10. Шеков, А.А. Влияние наноразмерных добавок на горючесть поливинилхлоридных материалов / А.А. Шеков, А.Н. Егоров, В.В. Анненков // Химия и химическая технология па рубеже тысячелетий: Материалы III Всероссийской научной конференции. -Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2004. - С. 112113.

11. Шеков, А.А. Роль модифицированного наполнителя в повышении огнестойкости поливинилхлоридных материалов / А.А. Шеков, А.Н. Егоров, В.В. Анненков // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий: Материалы III Всероссийской научной конференции. -Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2004. - С. 113114.

12. Шеков, А.А. Исследование влияния модификации минеральных наполнителей на пожарную опасность ПВХ пластизолей / А.А. Шеков, А.Н. Егоров, В.В. Анненков // Деятельность правоохранительных органов и государственной противопожарной службы в современных условиях: проблемы и перспективы: Материалы 9-й Всероссийской научно-практической конференции с международным участием. -Иркутск: ВСИ МВД России, 2004. - С. 229-230.

13. Шеков, А.А. Наполненные поливинилхлоридиые материалы с низкой токсичностью продуктов горения / А.А. Шеков, А.Н. Егоров // Проблемы безопасности современного мира: способы защиты и спасения "Безопасность-05": Материалы докладов X Всероссийской паучнопрактической конференции студентов и аспирантов. - Иркутск: Изд-во ИрГТУ.-Т.1.-2005.-С. 113-114.

14. Шеков, А.А. Использование модифицирующих добавок для снижения горючести наполненных полимерных материалов / А.А. Шеков, А.Н. Егоров // Проблемы безопасности современного мира: способы защиты и спасения "Безопасность-05": Материалы докладов X Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов. - Иркутск: Изд-во ИрГТУ. - Т. 1. - 2005. - С. 115-116.

15. Шеков, А.А. Влияние тетраэтоксисилана на горючесть поливинилхлоридпых материалов / А.А. Шеков, А.Н. Егоров // Проблемы безопасности современного мира: способы защиты и спасения "Безопасность-05": Материалы докладов X Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов. - Иркутск: Изд-во ИрГТУ.-Т.1.-2005.-С. 117-118.

16. Шеков, А.А. Роль тетраэтоксисилана и модифицированных им минеральных наполнителей в снижении горючести поливинилхлоридных материалов / А.А. Шеков, В.В. Анненков, А.Н. Егоров // Деятельность правоохранительных органов и ГПС в современных условиях: Материалы 10 Всероссийской научно-практической конференции. -Иркутск: ВСИ МВД РФ, 2005. С. 303-305.

1. Tietz, Н. Perspektiven der Ansiedlung innovativer Technologien in Sudvvestsachsen. Expertenanalyse zum Teilgebit Neue Werkstoffe / H. Tietz. -Zwickau: B1., 2002. - 27 s.

2. СНиП 21-01-97*. Пожарная безопасность зданий и сооружений // Сборник НСИС ПБ. 2006. Т. 25. № 1. SD-ROM.

3. ГОСТ 12.1.004-91. Пожарная безопасность. Общие требования // Сборник НСИС ПБ. 2006. Т. 25. № 1. SD-ROM.

4. Черных, В.В. История пожарного дела Иркутской области (1800-1990 г.г.): Монография / В.В. Черных. Иркутск: ВСИ МВД РФ, 1998. - 224 с.

5. Трушкин, Д.В. Совершенствование методологии определения пожарной опасности строительных материалов: автореф. дис. . канд. тех. наук: 02.00.06: защищена 15.02.2005 / Д.В. Трушкин. М.: МГСУ, 2005.-20 с.

6. ГОСТ 12.1.044-89. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения // Сборник НСИС ПБ. 2006. Т. 25. № 1. SD-ROM.

7. Смирнов, Н.В. Прогнозирование пожарной опасности строительных материалов. Совершенствование методологии исследований и испытаний, классификации и нормирования / Н.В. Смирнов // Пожарная безопасность. 2002. № 3. С.58- 68.

8. Трушкин, Д.В., Аксенов, И.М. Проблемы определения горючести строительных материалов / Д.В. Трушкин, И.М. Аксенов // Пожаровзрывобезопасность. 2001. № 4. С. 3-8.

9. Трушкин, Д.В., Аксенов, И.М. Сравнительная оценка методов испытаний на горючесть твердых материалов / Д.В. Трушкин, И.М. Аксенов//Пожаровзрывобезопасность. 2001. №5. С. 24-30.

10. Кодолов, В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов / В.И. Кодолов. М.: Химия. 1976. - 160 с.

11. Копылов, В.В. Полимерные материалы с пониженной горючестью / В.В. Копылов и др.; Под ред. Праведникова А.Н. М.: Химия. 1986. -224 с.

12. Алексашенко, А.А. Тепломассоперенос при пожаре / А.А. Алексашенко, Ю.А. Кошмаров, И.С. Молчадский. М.: Стройиздат, 1982.-175 с.

13. Тараканов, О.Г. Наполненные пенопласты / О.Г. Тараканов, И.В. Шамов, В.Д. Альперн. М.: Химия, 1988. - 216 с.

14. Щеглов, П.П. Пожароопасность полимерных материалов / П.П. Щеглов, B.J1. Иванников. М.: Стройиздат, 1992. - 110 с.

15. Егоров, А.Н. Влияние природы минеральных наполнителей на процессы горения полимерных материалов: дис. . канд. хим. наук: 02.00.06: защищена 18.02.2004 / А.Н. Егоров. Иркутск: ИрИХ СО РАН, 2004.-142 с.

16. Халтуринский, Н.А. Горение полимеров и механизм действия антипиренов / Н.А. Халтуринский, Т.В. Попова, Ал.Ал. Берлин // Успехи химии. 1984. Т. 53. № 2. С. 326-346.

17. Антонов, А.В. Горение коксооборазующих полимерных систем / А.В. Антонов, И.С. Решетников, Н.А. Халтуринский // Успехи химии. 1999. Т. 68. №7. С. 663-673.

18. Ни, Х.-Р. Synergistic Effect of the Charring Agent on the Thermal and Flame Retardant Properties of Polyethylene / Х.-Р. Ни, Y.-L. Ly, Y.-Z. Wang // Macromolecular Materials and Engineering. 2004. V.289. №2. P. 208-212.

19. Неорганические полимеры / Под ред. Стоуна Ф., Грэхема В. -М: Мир, 1965.-436 с.

20. Zhang, Т. Phosphazene cyclomatrix network polymers: Some aspects of the synthesis, characterization, and flame-retardant mechanisms of polymer / T. Zhang, Q. Cail, D.-Z. Wul, R.-G. Ri-Guang Jin // J. Appl. Polym. Sci. 2005. V.95.N.4. P.880-889.

21. Бюллер, К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры / K.-IO. Бюллер. М: Мир, 1984.- 1056 с.

22. Van Krevelen, D.W. Some basik aspects of flame resistance of polymeric materials / D.W. van Krevelen//Polymer. 1975. V.16. №8. P.615-620.

23. Антонов, A.B. Влияние условий синтеза и испытаний на термическую деструкцию полиэфиримидов / А.В. Антонов и др. // Высокомолекулярные соединения. 1994. Т. 36А. № 1. С. 20-26.

24. Neill, I.C.Mc. Structure and stability of halogenated polymers: Part 3 -Ring-brominated polystyrene / I.C.Mc. Neill, M. Coskun // Polym. Degrad. Stab. 1989. V.23. №2. P. 175-183.

25. Neill, I.C.Mc. Structure and stability of halogenated polymers: Part 3 -Ring-chlorinated polystyrene / I.C.Mc. Neill, M. Coskun // Polym. Degrad. Stab. 1987. V.17. №4. P.347-357.

26. Mango, L.A. III. Phosphoralkylation of Polystyrene by One-Step Priedel-Crafts Reaction Process / L.A. Mango III. // J. Polym. Sci. 1977. V.15. №2. P.513-521.

27. Costa, L. Thermal degradation of phosphonated polystyrenes: Part 2—The volatilisation step / L. Costa etc. // Polym. Degrad. Stab. 1984. V.6. №3. P. 177-188.

28. Жубапов, Б.А. Пиролиз и огнестойкость сополимеров некоторых виниловых мономеров с випилбромидом / Б.А. Жубанов и др.// Высокомол. соединения. 1976. Т.18Б. №3. С. 150-153.

29. Janovic, Z. Brominated copolymers of reduced flammability / Z. Janovic // Polym. Degrad. Stab. 1999. V.64. №3. P.479-487.

30. Nair, C.P.R. Flame and thermal resistance of phosphorus-functionalized poly(methyl methacrylate) and polystyrene / C.P.R. Nair, G. Glouet, Y. Guilbert // Polym. Degrad. Stab. 1989. V.26. №4. P.305-331.

31. Антонов, A.B. Синтез и свойства бромированных полистиролов / А.В. Антонов и др. // Высокомол. соединения. 1990. Т.32А. №4. С. 860-866.

32. Dvir, Н. Thermal polymerization of a brominated flame retardant in a glass-fiber-reinforced polypropylene—quantitative analysis. / H. Dvir, M. Gottlieb, S. Daren // J. Appl. Polym. Sci. 2003. V.88. №6. P. 1506-1515.

33. Гитина, P.M. Бромированные полифениленоксиды. Термическая деструкция и действие в качестве антипиренов для полимеров / P.M. Гитина и др. // Высокомолекулярные соединения. 1984. Т.26А. №5. С. 1060-1068.

34. Нечволодова, Е.М. Влияние термообработки на процесс горения эпоксиаминных полимеров / Е.М. Нечволодова и др. // Химическая физика. 1987. Т. 6. № 5. С. 696-701.

35. Рыбкин, В.В. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материалов / В.В. Рыбкин // Соровский образовательный журнал: Химия. Т. 6. № 3. 2000. С. 58-63.

36. Гильман, А.Б. Плазмохимическая модификация поверхности полимерных материалов Электронный ресурс. / А.Б. Гильман // Школа по плазмохимии для молодых ученых России и стран СНГ. http:// www.isuct.ru/rus/nich/konfer/plasma/LECTIONS/Gilmanlection.html.

37. Ricard, A. Reactive plasmas / A. Ricard. Paris : SFV, 1996. - 180p.

38. Гиллет, Дж. Фотофизика и фотохимия полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах / Дж. Гиллет. М.: Мир, 1988. - 389с.

39. Качан, А.А. Фотохимическое модифицирование полиолефинов / А.А. Качан, П.В. Замотаев. Киев: Наукова думка, 1990.-280с.

40. Магунов, А.Н. Неустойчивости теплоообмена неравновесной плазмы с поверхностью / А.Н. Магупов // Физика плазмы. 1999. Т. 25. № 8. С. 704-710.

41. Бердичевский, М.Г. Нанесение покрытий, травление и модифицирование полимеров с использованием низкоэнтальпийной неравновесной плазмы: Обзор / М.Г. Бердичевский, В.В Марусин. -Новосибирск: Ин-т теплофизики, 1993.- 103 с.

42. Плотникова, Г.В. Влияние фосфорорганических добавок и минеральных наполнителей на горючесть поливинилхлоридных пластизолей. / Г.В. Плотникова и др. // Пожаровзрывобезопаспость. 2002. №5. С. 24-27.

43. Мухин, Ю.Ф. Современное состояние проблемы снижения горючестии пластифицированного поливинилхлорида / Ю.Ф. Мухин, С.А. Чернецкий, А.Я. Корольченко // Пожаровзрыввоопасность. 1998. №2. С. 20-25.

44. Borms, R. Innovation im Flammschutz / R. Borms, P. Georlette, B. Sheva // Kunsstoffe. 2001. Bd. 91. № 10. S. 195-200.

45. Кодолов, В.И. Замедлители горения полимерных материалов / В.И. Кодолов. М.: Химия, 1980. - 274 с.

46. Швед Е.Н. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов / Е.Н. Швед и др. // Тез. докл. Всесоюзного совет., Саки, 1990.-С. 53.

47. Берлин, Ал.Ал. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести / Ал.Ал. Берлин // Соровский образовательный журнал: Химия. 1996. №9. С. 57-63.

48. Dumler, R. PBDF and PBDD from Combustion of Bromine Containing Flame Retarded Polymers: A. Survey / R. Dumler etc. // Chemosphere. 1989. V.19. P.2023-2031.

49. Troitzsch, O. Plastics Flammability Handbook: Principles, Regulations, Testing and Approval / O. Troitzsch. Hanser Gardner, 2004. - 774 s.

50. Fahem, U. Bedenken bei bromhaltigem Flammhemmern / U. Fahem // Ind. Fabr. Bui. 2003. V.13. №3. S.55-56.

51. Khachtrayan, L. Development of Expanded and Core Kinetic Models for the Gas Phase Formation of Dioxins from Chlorinated Phenols / L. Khachtrayan, R. Asatrayan, B. Dellinger // Chemosphere. 2003. V.52. N.4. P.695-708.

52. Иелюбин, Б.В. Компьютерная информационно-поисковая система по антипиренам и полимерным композициям пониженной горючести / Б.В. Нелюбин // Пластические массы. 1991. №1. С.З.

53. D'Silva К. Brominated Organic Micropollutants—Igniting the Flame Retardant Issue / K. D'Silva, A. Fernandes, M. Rose // Environmental Science and Technology. 2004. V. 34. P. 141-207.

54. Антонов, А.В. Исследование действия высокомолекулярных бромсодержащих антипиренов в стирольных пластиках / А.В. Антонов,

55. P.M. Гитина, C.H. Новиков // Высокомолекулярные соединения. 1990. Т.32 А. №9. С.1895-1902.

56. Gamino, G. Intumescent fire-retardant systems / G. Gamino, L. Costa, G. Martinasso // Polym. Degrad. Stab. 1989. V.23. №4. P.359-367.

57. Wilkes, C.E. PVC Handbook / C.E. Wilkes, C.A. Daniels, J.W. Summers. -Miinchen: Carl Hanser Verlag, 2006 749 pp.

58. Rauhut, M.M. Synthesis of organophosphorus compounds from elemental phosphorus / M.M. Rauhut // Topics in Phosphorus Chemistry. 1964. V.l. P. 1 17.

59. Трофимов, Б.А. Системы элементный фосфор-сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений / Б.А. Трофимов, Т.Н. Рахматуллина, Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 12. С. 2619-2632.

60. Trofimov, В. Generation of Phosphide Anions from Phosphorus Red and Phosphine in Strongly Basic Systems to Form Organylphosphincs and -Oxides / B. Trofimov, N. Gusarova, L. Brandsma // Phosphorus, Sulfur, and Silicon.- 1996. V. 109-110. P. 601-604.

61. Brandsma, L. Convenient Synthesis of Tertiary Phosphines from Red Phosphorus and Aryl- or Heteroarylethenes / L. Brandsma, S. Arbuzova, R.-J. De Lang, N. Gusarova, B. Trofimov // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1997. V. 126. P. 125-128.

62. Arbuzova, S. N. Convenient Synthesis of Primary 2-Hydroxyorganophosphines from Red Phosphorus and Oxiranes / S. N. Arbuzova, L. Brandsma, N. K. Gusarova, Л. H. Т. M. van der Kerk // Synthesis. 2000. № 1. P. 65-66.

63. Гусарова, H. К. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований / Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева, С.Н. Арбузова, Б.А. Трофимов // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 9. С. 1695-1702.

64. Плотникова, Г.В. Доступные фосфорорганические соединения как замедлители горения / Г.В. Плотникова и др. // Пожаровзрывобезопасность. 2003. № 6. С. 26-29.

65. Четко, И.Д. Экспертиза пожаров (объекты, методы, методики исследования) / И.Д. Чешко. СПб.: СПВВПТШ МВД РФ, 1997. -562 с.

66. Le Bras, М. In Fire Retardancy of Polymers. The Use of Intumescence / M. Le Bras, S. Bourbigot, C. Siat, R. Delobel. Gambridge: The Royal Society of Chemistry, 1998.-266 p.

67. Ciccetti, O. In Proceedings of the 3rd Meeting on Fire Retardant Polymers. (Abstracts of Reports) / O. Ciccetti, A. Pagliari, G. Gamino. Torino: 1989. - 178 p.

68. Иличкип, B.C. Токсичность продуктов горения полимерных материалов. Принципы и методы их определения / B.C. Иличкип С.-П.: Химия, 1993.- 136 с.

69. Вилесова, М.С. Разработка микрокапсулированпых и гелеобразпых продуктов и материалов для различных отраслей промышленности / М.С. Вилесова и др. // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева). 2001. Т. XLV. № 5-6. С. 1-10.

70. Зубкова, Н.С. Термическое разложение поликапроамида и полиэтилентерефталата, модифицированных микрокапсулированными замедлителями горения / Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина, А.П. / Морыганов, НЛО. Боровков / Текстильная химия. 1998. Т. 13. № 1. С. 46.

71. Пат. 6369141 США, МПК7 С 08 К 5/523. Flame-retardant polycorbanate resin composition / Ishii Kazuhito, Ken Shimotai, Nakata Michio. № 09/440641; заявл. 16.11.1999; опубл. 09.04.2002. // Реферативный журнал: Пожарная охрана. 2003. №2. С.4.

72. Босенко, М.С. Огнегасящий полимерный композиционный материал -новое средство противопожарной защиты комбинированного действия / М.С. Босенко и др. // Журнал прикладной химии. 1999. Т. 72. № 12. С. 2041-2043.

73. Оничко, В.И. Пластифицированные композиции поливинилхлорида / В.И. Оничко // Полимерные материалы. 2003. Т 54. № 11. С. 20-23.

74. Кац, Г.С. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие / Г.С. Кац, Д.В. Милевский. М. Химия, 1981736 с.

75. Берлин, Ал.Ал. Принципы создания композиционных полимерных материалов / Ал.Ал. Берлин, С.А. Вольфсон, В.Г. Ошмяп, Н.С. Епиколопов. М.: Химия. 1990. -240 с.

76. Мэнсон, Дж. Полимерные смеси и композиты / Дж. Мэнсоп, Л. Сперлинг. М.: Химия. 1979. - 440 с.

77. Брык, М.Т. Деструкция наполненных полимеров / М.Т. Брык. М.: Химия, 1989.- 192 с.

78. Оничко, В.И. Композиции ПВХ: составы и приготовление / В.И. Оничко //Полимерные материалы. 2001. №8 (27). С. 10-14.

79. Ульянов, В.А. Поливинилхлорид / В.А. Ульянов, Э.П. Рыбкин, А.Д. Гуткович, Г.А. Пишин М.: Химия, 1992. - 450 с.

80. Xanthos, М. Functional Fillers for Plastics / M. Xanthos. Weinheim: Wiley-VCH, 2005. - 432 pp.

81. Машляковский, JI.H. Органические покрытия пониженной горючести / JI.H. Машляковский, А.Д. Лыков, В.Ю. Репин- Л.: Химия, 1989. 184 с.

82. Тихонов, Н.Н. Исследования в области разработки новых материалов на основе ПВХ, наполненного отходами деревообрабатывающей промышленности / Н.Н. Тихонов // Пластические массы. 2000. № 9. С. 41-43.

83. Пат. 2126774 Россия, МПК6 С 04 В 018/26, В 27 N 003/02. Способ получения модифицированных целлюлозно-лигнинных порошков Электронный ресурс. / Сангалов Ю.А. [и др.]. № 97102489. -www.sibpatent.ru.

84. Никулин, С.С., Акатова И.Н. Наполнение эмульсионных каучуков хлопковым волокном на стадии латекса / С.С. Никулин // Технология органических и неорганических веществ. 2003. Т. 80. № 9. С.7-13.

85. Сивенков, А.Б. Огнезащитные покрытия на основе модифицированных полисахаридов. Часть 1. Исследование горючести и воспламеняемости / А.Б. Сивенков и др. // Пожаровзрывобезопасность. № 1. 2002. С. 3944.

86. Майборода, В.П. Исследование огнестойкости полимердревесных композиций / В.П. Майборода, А.В. Бойков, А.Н. Егоров // Материалысеминара "Фторполимерные материалы: фундаментальные прикладные и производственные аспекты". Новосибирск, 2003. - С. 117-118.

87. Toshiaki, Ishii. Calcium borate flame retardation system for epoxy molding compounds / Toshiaki Ishii, Hiroyoshi Kokaku, Akira Nagai, Takafumi Nishita, Masaaki Kakimoto // Polym. Eng. Sci. 2006. V. 46. № 6. P. 799806.

88. Патент 6620349 США, МПК7 С 09 К 21/00. Fire retardant compositions and methods for preserving wood products / Lopez Richard A. № 09/615259; заявл. 13.07.2000; опубл. 16.09.2003 // Реферативный журнал: Пожарная охрана. 2004. № 9. С.2.

89. Pat. 4764539 USA, MCI С 08 L 1/18, С 08 J 9/00. Flame resistant polymers Electronic resource. / Ladang M. № 125036; Filing Date 24.11.1987; Publication Date 16.08.1988 //www.freepatentsonline.com/4764539.html

90. Yong, Ning. Flame-retardant and smoke-suppressant properties of zinc borate and aluminum trihydrate-filled rigid PVC / Ning Yong, Guo Shaoyun // J. Appl. Polym. Sci. 2000. V. 77. N. 14. P. 3119 3127.

91. Jianzhong, Xu Zinc hydroxystannate and zinc stannate as flame-retardant agents for flexible poly (vinyl chloride) / Xu Jianzhong, Zhang Chunyan, Qu Hongqiang, Tian Chunming // J. Appl. Polym. Sci. 2005. V. 98. N. 3. P. 1469- 1475.

92. Еремина, Т.Ю. Термические превращения алюминийсодеожащих антипиренов / Т.Ю. Еремина, Н.Б. Введенская, В.П. Беляев // Пожаровзрывобезопасность. 2001. № 4. С. 12-14.

93. Pal, К. Az А1203-ЗН20 egesgatlo hatasa miianyagok 6ghetosegere / К. Pal // Muanyag es gumi. 1980. V. 17. № 7. P. 204-207.

94. Hoke, С. E. Compounding flame retardation into plastics / С. E. Hoke // SPE Journal. 1973. V. 29, № 5. P. 36-40.

95. Стрельчук, Н.А. Исследование газообразных продуктов термоокислителыюй деструкции некоторых полимерных строительных материалов / Н.А. Стрельчук, П.П. Щеглов. М.: Стройиздат, 1966. -189 с.

96. Sommer, М. Schwer entflammbare GFK-Systeme / М. Sommer // Kunststoffe. 2000. Bd. 90. № 6. S. 84-86.

97. Beyer, G. Halogenfrei flame-geschutze Kabel / G. Beyer // GAK: Gummi, Fasern, Kunstst. 2000. Bd. 53. № 5. S. 325-330.

98. US flame retardants // Polym. News. 2000. V. 25. № 8. P. 272.

99. Troitzsch, J. Flammschutzmittel. / J. Troitzsch // Kunststoffe. 2002. V. 92. №9. s. 41-44.

100. Пат. 6610406 США, МПК7 В 32 В 27/20. Flame retardant molding compositions / Gallo Anthony A.; Henkel Locktite Corp. № 10/097153, заявл. 13.03.2002, опубл. 26.08.2003 // Реферативный журнал: Пожарная охрана. 2004. № 7. С.4.

101. Weil E.D. Flame and Smoke Retardants in Vinyl Chloride Polymers -Commercial Usage and Current Developments / E.D. Weil, S. Levchik, P. Moy // Journal of Fire Sciences. 2006. V. 24. P. 211-236.

102. Lewin, M. Synergism and catalysis in flame retardancy of polymers / M. Lewin // Polymers for Advanced Technologies. 2001. V. 12. № 3-4. P. 215222.

103. Zingg, J. Flamm- und Lichtschutz von Polypropylen / J. Zingg, R. Diemunsch // Kunststoffe. 2003. 93. № 4. S. 82-82.

104. Асеева, P.M. Горение полимерных материалов / P.M. Асеева, Г.Е. Заиков. М.: Наука, 1981. - 280 с.

105. Григорьев, Ю.А. Влияние наполнителей на качество ОВП / 10.А. Григорьев и др. // Полимерные материалы пониженной горючести: Тезисы докладов 5 Международной конференции. Волгоград, 1-2 октября 2003. Волгоград: Политехник, 2003, С. 29-30.

106. Егоров, А.Н. Огнезащитные покрытия металлических конструкций па основе карбамидных смол / А.Н. Егоров, Ю.И. Сухоруков, Г.В. Плотникова, А.К. Халиуллин, В.П. Майборода // Вестник ВосточноСибирского института МВД России. 2001. №3 (18). С.25-30.

107. Егоров, А.Н. Огнезащитные покрытия на основе карбамидных смол для металлических конструкций / А.Н. Егоров, Ю.И.Сухоруков, Г.В Плотникова, А.К. Халиуллин .// Журнал прикладной химии. 2002. Т. 75. № 1.С. 152-155.

108. Егоров, А.Н. Влияние состава поливинилхлоридных пластизолей на их огнестойкость / А.Н. Егоров, А.К. Халиулин // Пластические массы. 2002. №5. С. 43-44.

109. Аверин, Ю.Ф. Научно-технический прогресс в пожарной охране / Ю.Ф. Аверин и др.; Под ред. Д.И. Юрченко. М.: Стройиздат, 1987. -376 с.

110. Егоров, А.Н. Состояние проблемы горючести наполненных поливинилхлоридных материалов / А.Н. Егоров, Л.К. Халиуллин, В.П. Майборода // Вестник Восточно-Сибирского института МВД России. 2001. №3 (18). С.30-34.

111. Плотникова, Г.В. Влияние палыгорскитовой глины и фосфорсодержащих соединений на дымообразующую способность поливинилхлоридных пластизолей / Г.В. Плотникова, А.В. Корнилов, А.К. Халлиулин // Пожарная безопасность.2004. № 4. С. 69-71.

112. Наумов, 10.В. Применение наполнителей на основе железооксидсодержащих руд как способ снижения горючести эпоксидных наливных композиций / Ю.В. Наумов // Пожарная безопасность. 2004. №2. С. 58-62.

113. Берлин, Ал.Ал. Современные полимерные композиционные материалы / Ал.Ал. Берлин // Соровский образовательный журнал: Химия. 1995. № 1.С. 57-65.

114. Гукепшева, J1.M. Влияние концентрации и степени измельчения антипиреннаполнителя на физические свойства ПВХ композиций / JI.M. Гукепшева, Р.Б. Тхакахов, М.М. Бегретов, Э.Р. Тхакахов // Пластические массы. 2006. № 6. С. 13-14.

115. Stoeva, S. Polyvinyl chloride) composition. II. Study of the flammability and smoke-evolution of unplasticized poly(vinyl chloride) and fire-retardant additives / S. Stoeva, M. Karaivanova, D Benev // J. Appl. Polym. Sci. 1992. V. 46. N. l.P. 119-127.

116. Lepoittevin, B. Polymer/layered silicate nanocomposites by combined intercalative polymerization and melt intercalation: a masterbatch process / B. Lepoittevin etc. //Polymer. 2003. V. 44. N. 7. P. 2033-2040.

117. Boucard, S. Gonzalez. Processing of polypropylene clay hybrids / S. Boucard, J. Duchet, J.F. Gerard, P. Prele // Macromol. Symp. 2003. V. 194. N. l.P. 241-246.

118. Delozier, D.M. Preparation and characterization of polyimide/organoclay nanocomposites / D.M Delozier etc. // Polymer. 2002. 43. №3. P. 813-822.

119. Chang, J.-H. Poly(butylene terephthalate)/organoclay nanocomposites prepared by in situ interlayer polymerization and its fiber (II) / J.-H. Chang, Y.U. An, S.J. Kim, S. Im // Polymer. 2003. 44. №19. P.5655-5661.

120. Chang, J.-H. Poly(ethylene terephthalate) nanocomposites by in situ interlayer polymerization: the thenno-mechanical properties and morphology of the hybrid fibers / J.-H. Chang, Y.U. An, S.J. Kim, S. Im // Polymer. 2004. 45. No.3. P.919-926.

121. Wang, S. Preparation and characterization of flame retardant ABS/montmorillonite nanocomposite / S. Wang etc. // Appl. Clay Sci. 2004. V.25. №1-2. P.49-55.

122. Xia, J. Poly(butylene terephthalate)/Clay Nanocomposites directly Prepared from Pristine Montmorillonite / J. Xia etc. // Polym. Bull. 2005. V.54. №45. P.271-278.

123. Ломакин, C.M. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести на основе слоистых силикатов / С.М. Ломакин, Г.Е. Заиков // Высокомолекулярные соединения. 2005. Т. 47Б. № 1. С. 104 120.

124. Коверзанова, Е.В. Горение и термическая деструкция полимерных нанокомпозитов / Е.В. Коверзанова, С.В. Усачев // Деструкция и стабилизация полимеров: Тезисы докладов IX конференции. М.: 2001. С. 110-111.

125. Chang, J.-H. An exfoliation of organoclay in thermotropic liquid crystalline polyester nanocomposites / J.-H. Chang, B.-S. Seo, D.-H. Hwang // Polymer. 2002. 43. №10. P. 2969-2974.

126. Fornes, T.D. effect of organoclay structure on nylon 6 nanocomposite morphology and properties / T.D. Fornes, P.J. Yoon, D.L. Hunter, H. Keskkula, D.R. Paul // Polymer. 2002. 43. №22. P.5915-5933.

127. Xu, H. Preparations, Thermal Properties, and Tg Increase Mechanism of Inorganic/Organic Hybrid Polymers Based on Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes / H. Xu, S.-W. Kuo, J.-S. Lee, F.-C Chang // Macromolecules. 2002. V.35. N23. P.8788-8793.

128. Haddad, T.S. Hybrid Organicmlnorganic Thermoplastics:u Styryl-Based Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Polymers / T.S. Haddad, J.D. Lichtenhan // Macromolecules. 1996. V.29. N22. P.7302-7304.

129. Hsu, S.L.-C. Synthesis and properties of polybenzoxazole-clay nanocomposites / S.L.-C. Hsu, K.-C. Chang // Polymer. 2002. 43. №15. P. 4097-4101.

130. Wen, J. Organic/Inorganic Hybrid Network Materials by the Sol-Gel Approach / J. Wen, G.L. Wikes // Chem. Mater. 1996. V.8. N.8. P. 16671681.

131. Fischer, H.R. Nanocomposites from polymers and layered minerals / H.R. Fischer, L.H. Gielgens, T.P.M. Koster // Acta Polym. 1999. V.50. N.4. P.122-126.

132. Zoran, S. Structure and properties of polyurethane-silica nanocomposites / S. Zoran etc. //J. Appl. Polym. Sci. 2000. V.76. N.2. P. 133-151.

133. Zhu, Z.-K. Preparation and properties of organosoluble montmorillonite/polyimide hybrid materials / Z.-K Zhu etc. // J. Appl. Polym. Sci. 1999. V.73. N.l 1. P.2063-2068.

134. Cheng-Ho, Chen Preparation and Characterization of Rigid Polyvinyl chloride)/MMT Nanocomposites / Chen Cheng-Ho, Teng Chih-Chun, Yang Chien-Hsin // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 2005. V.43.P. 1465-1474.

135. Jianxin, Du An XPS investigation of thermal degradation and charring on polyvinyl chloride)-clay nanocomposites / Du Jianxin, Wang Dongyan, A. Wilkie Charles, Wang Jianqi // Polym. Degrad. Stab. 2003. V. 79. P. 319324.

136. Fangling, Gong Thermal properties of poly(vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites / Gong Fangling, Feng Meng Chungui, Zhang Shimin, Yang Mingshu // Polym. Degrad. .Stab. 2004. V. 84. P. 289-294.

137. Peprnicek, T. Polyvinyl chloride)/clay nanocomposites: X-ray diffraction, thermal and rheological behaviour / T. Peprnicek etc. // Polym. Degrad. .Stab. 2006. Vol. 96. P. 1855-1860.

138. Chaoying, Wan Processing Thermal Stability and Degradation Kinetics of Polyvinyl Chloride)/Montmorillonite Composites / Wan Chaoying etc. // J. Appl. Polym. Sci. 2004. V. 92. P. 1521-1526.

139. Chaoying, Wan Effect of alkyl quaternary ammonium on processing discoloration of melt-intercalated PVC-montmorillonite composites / Wan

140. Chaoying, Zhang Yong, Zhang Yinxi // Polym. Test. 2004. V. 23. P. 299306.

141. Yang, D.-Y. Structure and thermal properties of exfoliated PVC/layered silicate nanocomposites via in situ polymerization / D.-Y. Yang, Q.-X. Liu, X.-L. Xie, F.-D. Zeng // J. of Thermal Analisis and Calorimetry. 2006. V. 84. N. 2. P. 355 359.

142. Liang, Zhu-Mei. PVC/Montmorillonite Nanocomposites Based on a Thermally Stable, Rigid-Rod Aromatic Amine Modifier / Zhu-Me Liang etc. // J. Appl. Polym. Sci. 2004. V. 92. P 567 575.

143. Dongyan, Wang. PVC-Clay Nanocomposites: Preparation, Thermal and Mechanical Properties / Wang Dongyan, Daniel Paiuow, Qiang Yao, Charles A. Wilkie // Journal of Vinyl and Additive Technology. 2001. V. 7. N. 4. P. 203 -213.

144. Dongyan, Wang Melt Blending Preparation of PVC-Sodium Clay Nanocomposites / Wang Dongyan, Daniel Paiuow, Qiang Yao, Charles A. Wilkie // Journal of Vinyl and Additive Technology. 2002. V. 8. N. 2. P. 139 150.

145. Hiavaty, V. Thermal Stability of Clay/organic Intercalation Complexes / V. I Iiavaty, V.S. Fajnor, // Journal of Therm. Analysis and Calorimetry. 2002. V.67. №1. P. 113-118.

146. Shu, Z.-J. Polymer/clay nanocomposites: A revolutionary new flame retardant approach / Z.-J. Shu // Fire Sci. and Technol. 2002. V.21. №.3. S. 5-7.

147. Wypych, G. Handbook of Fillers. / G. Wypych. Toronto: ChemTec Publ., 2000.-910 pp.

148. Braun, D. Polyvinyl chloride) on the Way from the 19th Century to the 21st Century / D. Braun // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2004. V. 42. P.578-586.

149. Thornton, J. Environmental Impacts of Polyvinyl Chloride Building Materials / J. Thornton. Washington: 2002. - 132 pp.

150. Хазанова, Т.Н. Состояние и структура российского рынка поливинилхлорида / Т.Н. Хазанова // Полимерные материалы. 2006. №1. С.24-31.

151. Hohenadel, R. All-round Talent: Polyvinyl Chloride / R. Hohenadel, T. Rehm, O. Mieden // Kunststoffe. 2005. №10. P. 38-43.

152. Баратов, А.Н. Пожарная опасность строительных материалов / А.Н. Баратов, Р.А. Андрианов, А.Я Корольченко; Под ред. А.Н. Баратова -М.: Стройиздат, 1988. 380 с.

153. Pat. 2147627 Deutschland, Inc. С1. С 04 В 15/06. Nichtbrennbaren Formmassen / Ueda Haratoshi Asahi, Suzuki Naoyuki, Nagao Masami Takatsuki. Anmeldetag 23.09.1971, Offenlegungstag 18.05.1972, Prioritat 24.08.1970, № 84199-70 (Japan). - 42 s.

154. ГОСТ 14039-78. Поливинилхлорид эмульсионный. Технические условия. Введ. 01.01.1979. -М.: Изд-во стандартов, 1978. 19 с.

155. ГОСТ 16363-98. Средства огнезащитные для древесины. Методы определения огнезащитных свойств Электронный ресурс. // Сборник НСИС ПБ. 2006. Т. 25. № 1. SD-ROM.

156. ГОСТ 14236-81. Пленки полимерные. Метод испытания на растяжение. Введ. 01.07.1981. М.: Изд-во стандартов, 1981.-27 с.

157. Федоров, А.А. Аналитическая химия фосфора / А.А. Федеров и др.. -М.: Наука, 1974.-220 с.

158. Фрумипа, Н.С. Хлор / Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко, М.А. Чернова. -М.: Наука, 1983.-200 с.

159. Mineral Commodity Summaries. Washington: U.S. Geological Survey, 2004.-197 p.

160. Pat. 464791 GB. New Rubber Compositions / We I.G. № 29409/35, Filing Date 24.10.35; Publication Date 26.04.1937. - 2 p.

161. Levchik, S.V. Overview of the recent literature on flame retardancy and smoke suppression in PVC / S.V. Levchik, E.D. Weil // Polym. Adv. Technol. 2005. Vol. 16. P. 707-716.

162. ГОСТ 8728-88. Пластификаторы. Технические условия. Введ. 01.01.1990. М.: Изд-во стандартов, 1991. - 22 с.

163. Гнедин, Е.В. Строение пенококсов, образующихся при пиролизе полимеров, содержащих вспучивающие системы антипирепов / Е.В. Гиедин и др. // Высокомолекулярные соединения. 1991. Т. ЗЗА. № 7. С. 1568-1575.

164. Драйздел, Д. Введение в динамику пожаров / Д. Драйздел; Под ред. Ю.А. Кошмарова, В.Е. Макарова. М.: Стройиздат, 1990. - 424 с.

165. Иличкин, B.C. Токсичность продуктов горения полимерных материалов. Принципы и методы их определения / B.C. Иличкин. -С.-П.: Химия, 1993.-136 с.

166. У'ГЩЩАЮ ? • " ''w * —ухскпожТЕСТ»1.асти1. Шц6;Ай1ВяТКИН1. ГТг7 S.y t: ' ы

167. Поливннилхлоридные материалы1. ОТЧЕТоб испытаниях

168. Зарегистрирован в Государственном реестре 14.05.2004 г.

169. Адрес лаборатории-. 664009, г. Иркутск, ул. Култукская, 10 тел/факс: 20-96-521. Адрес для переписки:664003, г. Иркутск, ул. Красноармейская,!5

170. Касается только обращав. Частичная перепеча!ка запрещенаподвергнутых испытаниям.

171. Наименование и адрес заказчика

172. Восточно-Сибирский институт МВД России. Иркутск, ул. Лермонтова, 110.

173. Характеристика объекта испытаний

174. Поливинилхлоридные материалы в виде листов толщиной 3 мм следующих составов:

175. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.

176. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 2 масс.ч.

177. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 3 масс.ч.

178. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 4 масс.ч.

179. ПВХ Е 6250 Ж-100 масс.ч.; Пластификатор 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 5 масс.ч.

180. Характеристика заказываемой услуги

181. Определение группы дымообразующей способности материалов по ГОСТ 12.1.044-89*.4. Методы испытаний

182. Метод экспериментального определения коэффициента дымообразования твердых веществ и материалов, п.п. 2.14 и 4.18 ГОСТ 12.1.044-89* "Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения".

183. Иснмтатсльнос оборудование

184. Испытания проведены на метрологически аттестованном оборудовании. Применяемые в испытаниях приборы и оборудование приведены в табл. 1и/п Наименование Тип Заводской № Дата очередной Метрологической поверки1 2 3 4 5

185. Установка для определения дымообразующей способности твердых веществ и материалов «Дым» 35 Аттестат № 139.05.05 выдан ФГУ ВНИИПОМЧС России. Срок действия до 16.05.2006 г.

186. Весы лабораторные электронные ВСТ 600/100 5105 Заключение о поверке ЗЛО «Вессервис», действительно до 22.12.2006 г.

187. Приемник теплового потока охлаждаемый ПТПО-02 138 Свидетельство о поверке № 97.05.05 выдано ФГУ ВНИИ110 МЧС России, действительно до 13.05.2006 г.

188. Измеритель-регулятор температуры ИТ 200-02 2835 Свидетельство о поверке № 90.05.05 выдано ФГУ ВИИИПО МЧС России, действительно до 13.05.2006 г.

189. Шкаф сушильный Термометр 2В-151 ТЛ-2 6804 97 Свидетельство о поверке № 246/43 выдано ФГУ Иркутским центром СМиС, действительно до 16.03.2008 г.6. Процедура испытаний

190. Для испытаний подготовлено по 3 образца каждого материала.

191. Подготовленные образцы перед испытанием выдерживались при температуре 1821 °С в течение 48 часов, затем определялась масса образцов.

192. По результатам каждого опыта вычислялся коэффициент дымообразования Dm и м /кг по формуле: D,n = V/(Lm) In (T„/Tmin), где

193. V вместимость камеры измерения, м31.длина пути луча света в задымленной среде, мm масса образца, кг

194. То. Т min соответственно значения начального и конечного свстопропускания,%

195. Для каждого режима испытания определялся коэффициент дымообразования Dm как среднеарифметическое по результатам испытаний.7. Результаты испытании

196. Результаты экспериментального определения коэффициента дымообразования образцов поливинилхлоридпых материалов представлены в табл. 2

197. Масса Светоиропускаиие, % Коэффициент Среднее значениеобразца, г начальное конечное дымообразования для коэффициента

198. Инженер ИЛ «ИРКУТСКПОЖТЕСТ» W А.С.Ковалько1. У^ШСДАЮ Зам. ТСКПОЖТЕСТ»1. ГУ иЩОДШтскЙшласти

199. Поливинилхлоридные материалы1. ОТЧЕТоб испытаниях

200. Зарегистрирован в Государственном реестре 14.05.2004 г.

201. Адрес лаборатории: 664009, г. Иркутск, ул. Култукская, 10 тел/факс: 20-96-521. Адрес для переписки:664003, г. Иркутск, ул. Красноармейская, 15

202. Касается только обращав, Частичная перепечатка запрещенаподвергнутых испытаниям.

203. Наименование и адрес заказчика

204. Восточно-Сибирский институт МВД России. Иркутск, ул. Лермонтова, 110.

205. Характеристика объекта испытаний

206. Поливинилхлоридиые материалы в виде листов толщиной 3 мм следующих составов:

207. ПВХ Е 6250 Ж-100 масс.ч.; Пластификатор 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 5 масс.ч; ПГЖ-5у- 1 масс.ч.

208. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор-65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 5 масс.ч; ИГЖ-5у- 2 масс.ч.

209. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 5 масс.ч; НГЖ-5у - 3 масс.ч.

210. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 5 масс.ч; НГЖ-5у - 4 масс.ч.

211. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.;11аполнптель (диатомит) 10 масс.ч; ПГЖ-5у - 6 масс.ч.

212. ПВХ Е 6250 Ж 100 масс.ч.; Пластификатор - 65 масс.ч.; Стабилизатор - 2 масс.ч.; Наполнитель (диатомит) - 10 масс.ч; ПГЖ-5у- 8 масс.ч.

213. Характеристика заказываемой услуги

214. Определение группы дымообразующей способности материалов по ГОСТ 12.1.044-89*.11. Методы испытании

215. Метод экспериментального определения коэффициента дымообразоваиия твердых веществ и материалов, п.п. 2.14 и 4.18 ГОСТ 12.1.044-89 "Пожаровзрывоопаспость веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения".139

216. Испытательное оборудование

217. Испытания проведены па метрологически аттестованном оборудовании. Применяемые в испытаниях приборы и оборудование приведены в табл. 1