Координационные соединения металлов с (О,О-диалкилдитиофосфато)карбоновыми кислотами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Исматдинов, Мухамад Эргашевич АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Душанбе МЕСТО ЗАЩИТЫ
1992 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.01 КОД ВАК РФ
Автореферат по химии на тему «Координационные соединения металлов с (О,О-диалкилдитиофосфато)карбоновыми кислотами»
 
Автореферат диссертации на тему "Координационные соединения металлов с (О,О-диалкилдитиофосфато)карбоновыми кислотами"

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. В. И. НИКИТИНА

Для служебного пользования Экз. № I

ИСМАТДИНОВ МУХАМ АД ЭРГАШЕВИЧ

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ С (0,0-ДИАЛКИЛДИТН0Ф0СФАТ0) КАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ

(Снс'цналыюсть 02.00.01 — неорганическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических паук

ДУШАНБЕ—Ш)2

Работа выполнена в отделе физико-химических методов переработки , по лезных ископаемых Института химии им. В. И. Никитина АН Респ. Таджикнс тан. ■

НАУЧНЫЕ РУКОВОДИТЕЛИ:

академик АН Республики Таджикистан; доктор технических паук,

профессор П. М. Соложенкин;

кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник М. М. Юнусов.

ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ.

доктор химических наук, профессор Д. Д. Икрами;

кандидат химических наук, доцент 3. Н. Юсупов.

Ведущая организация — ЦНИЛ Лешшабадского горно-химического ком бнната. /

Защита диссертации состоится'„«£-^1 » ЇЇ?1992 г. на заседанш специализированного совета в час. Ч\ Институте химии им. В. И. Пики

типа АН Респ. Таджикистан по адресу: 734063, г. Душанбе, ул. Айни, 299/2;

С диссертацией можно ознакомиться п ПИО Института химии АП Респ Таджикистан.

Автореферат разослан * //^. 1992 г.

Ученый секретарь специализированного совета, кандидат химических наук _ " Г. С. САНЮКОВИЧ.

Актуальность теш, Исследование строения к своіістз с«ро-содержаащх карбоксллатоз мэталлои яняягегсл і>л>чм аз захнкх направлений кс-ор^сгет'до.чясй химик всилу необходимости вычзле-гая общие закономерностей плнт.д атско’і сегл: иг. «тзчч ■' свойства комплексов. Однако з литературе имеются сведения л;н:ь

о координационных соединениях, з которых лиганд, помимо карбоксила, соде р-лт простой сульфидный атом серы. Поэтому синтез и изучение координационных соединений металлов с лигандами, со-дерващнми дитеои'слотннй фрагмент (ксантогенат, дитиокарба'-пт, днтиофосфаг) в молекуле, представляет значительный теоретичес-кяй и практический интерес.

■ Перспективность использования данных лигандов з древесах, протекающих с образованием координационных соединений, таких, как экстракция, флотация, определяется необходимостью получения и исследования их комплексов с металлами различных групп. • -

Цель работы: изучить отроение и |изико-ж»шчзскхе свойства произзодяих дктаофосфрорганпческих соединений и ах кооро-дахуонннх соединении с рядом переходных металлов. 3 связи с этим в работе поставлены следующие основные задачи:

- синтез (О,С-диг^килдитиофосфато)карбонових кислот и изучение их фазяко-.яхкчзскжии .методами;

- синтез координационных соединений некоторых переходных металлов с полученными кислотами и их исследование различнн.'аг физико-хшліческтш ■ методами;

- выявление перспектив использования ксжкекзіпос га&нулкші.

хрома(Ш) с данными яигандаии г качестве рлехтродноактйвкгпс веществ (ЗАЗ) для создания їеід:-:остньзс ион-селектизлнх электродов СИС-Э); ' '

- косдздозаяиз экотра.тоокпчс свойств карбоновой кислот-:, \:о~ дифицировапксГ; коан:огекатні-мп фрагмент. їм;:, з качестве экогра-гонта чгстних .металлов;

- кс*’,?і г=сваике карбонових їй’.слот, ^дк'Сицгрова ііні;х днтпо'рос-

благородних металло-3 і: уьвьрег^о эффективных реаті-псоя мри :.>■>-рерабстке ЙСЛОТОСОЦбрХ-їирїХ руд.

Научная новизна/ Ьперл.1?* получена (0,0-диал:с:лдпт;;:;рое г/>.~

~ . ал-та; а^л^т-а , aa aa .лаала слала.; ;p"aa,a лторлалаилол-'*

.со^'орлт aapoaoparoc ыз^алюз, ксюрие лсаладо -

а.. а .ааалаал СНГ-, avf, ал-сл-ла'рослсапл: if тсрлплзслою ана’;;г~

J /

’ :v . "'/cml; о^в‘:ол:,:ос':ъ состава кс:.:,:лег:оов от

' ' j - лллалдог :: слгоса'а лолучелля» Показало ллоллнэа вл;л;л~

. - а.аал-raaaa:a-iaa‘ г. хар^слсллатного p.pansaaoa аа ог.оооб кл~

- ' т::::i:r.r:: pay г дсула а лодолуле гхл.лкекса, Изучена -рсаздля лаугрлло; '■'аалрллло лр'зарадакля (0,0чллал}лл1длл:ойссфато)але--аздл;"} :- лрлалаллс;с:х рас а вора та л.ал:, выяснены охрухтур-л слал роллле таллала ее протекагля, .

Л_аттлло, чао л-.а:л анозлз паолсгк, а:одлт[ллл1ровалные сулъа-: лдр ... ллллл араглелаалт;, лрсявлявт эла ктродксактиштмз свойства а ал:л'лтллл -п-трат- л перрекат-ионоз. ■

"учена лаллчла>: констант окстракцлп шгкеляШ) с ундэка-лал'-л а Ю-л гллксат: огекато)ундекан^эой кислотой в хлороРорла. Г';:т.лл;ллзло, лто введена кслптогопатлол гдуапн ь молекулу ллагГлл^з,: ппдзтк уготалаглает лозарлслеш--распределения и аа-лоль лзллзчт.тия :-глкч/л на раотаооол в процессе зкетракшп;, Г'а .'ллоллал.: аалонслзолостл ;ismckse:e флотационных сволота а лтллллзлл .лелелвля реагентов класса карбоновых длслот, мода-рл лроталллл сулъ}'гддрллыккп фрэг^анта^:, в зазяскмоста от лх а рааага, ■ .

aг*, о, чао ебрлаоьаяие хоодаяэозейяшх еоэдиньялл ли-•. аа.а о ••. аалал металла ллноралънсл поверхности опроделяет а лтлааа-арл алоталлю жнералоэ. ' .

а’~а.ла;чса:атл алуалюс^ь . Уотакозлэла олТакаганссть пр-ла-”алл.л рало:латрлвломлх соадллсклР a ааа.лалчзекл:;;* л акстрата.л-ааааа арса;аоа:с аааалэл мотлллурхтл; a лаллчееко!: техяоллглл*, Ссара^алгал лрсла.{л) с карЗсноБлтм :с:олоааал, асдаалттлро-а” лллга сул;-;лг араллалла реагенгааа:, ларало каллах: г качестве

■ атаароанолктлг.ллх лелтотв' длл с о о д ант я .:л:ткооткыл ’лол'-селзк- ’ ;’Х а'ОКТрОХТ*

.it:; ■- pov.rei:Cs кач:;.с7тю* экстр"-"*

:■ с*: ‘'jr^r-тоз. a 'i.vit.vc cocc^itc ;.a:i г^;зтн;;:' r'.i?so-

гоелн:: \,ic?:v .. . r 20-

Xv'Xr. хур ( Оср.ЛЧЗЛЗ'Х Л Хлх'‘Х'ЛОТ'Х'ХХ /X"-3];X „ .; Xі' X'. X . -X ^ . .

Л:х.:хх хх х/ 'ххххрхлхл \УГ. г. ссохгхх_ , V "- ~ рл , .

■:1У2^У1УУ.^У2:УУ1!1л. С'сноь’х х хххх хзчхл чюсхрх'х vx ;Л ч -хххх .VI Гхес:ХоПСм с хх ;ллхл ’\',хх л. x-xjxxxxx х.... р..х ■ - х х х-ґчх^дллх лих" їгччо.-~р ;р, J . ? '■ , хч X !■,:■ ч;с xxx;,о"'. •. ■ х ' .■-

СЛ7 лХІХХХХХЛХ Л.Л’^ го-'. ХЛКТ Х"ЗУ::хХ :ОЛХ;"ЗЛ ХГХХ .'УХ,..XX. ,.; •:: -

ххх” хгслг'лллсулл ("ххл'л, ТххТ.; .Г.Л'Х'ЛР^л, ГЛхХ . • х. -

■" рлбсхх; олхл хрз хзлч.'чх-у : ~УУ ’.Сх? х 10:2 х. ■ г л . хлчл рлс^г ,-Г лглзх'лл: для. ;х,ч:лхлр'л р:зллх;хч; луд" ... х ' ■

xx:i '"'xxxx чолодхчу Тлрлллс’схллч,

'УУуУУУ-УУУ'Уj, х’хрльтхххх лооллрозаллх слу^лх ■■: -л •

ХХЛг;ХЛ1, G X ’Х Л.Ч)'- ДХЛЛУХХ, ХУХЧ'Л'ЛУС С ЛХЛЛ.'СХ'"' ' XT ЛЧ X X.,

ч дх-х пзлох'лхзл: углу р-."члчл о л-удх-е члхср.':л,л л: - х :ч

.ЇІСГо-7ЧЦЛ'П ОХХ 'ОХХ XX х.х;чхлл, ■.... ллзз, З1'хо"оп[ слузух ;хіхорчтур': х лхилоге/х-:':. хор-" ч г Олхдл, 35 рхср?х;чх1я Слх.,^ч хлтхруззічюх длхзрллдрхх х ■ ..х;

15') сллллк лл хчх;:х' .уexjciгілсггл х ллуубглллу: лххлр.. ■.

Xf.pXXSl ГХХл:'а “ЧеХХ ІХУУЛХ: Xr'X'Xp.jXX 0'ЧЧЧ.у ХХУ.^р X:’ X X X; X ”.

'.;хт‘с'-хлл" хх х..ххехр х xpx'^xxixxx лдгх 'ус Vx .рХ 'Х"ч:- : схх-

хх‘тххх!:. х х:хсч: лххххсзхлхл хеххллол о хх хл'л ■' уху.-- х,ч /х Х'ч'рхх ;х:;..з ллс-лл: хг’лллчл: -’лол-х'.лоч;л:л ч ... . у л

іхлуххлллл ххрдуз;гл; л гч-_ ххплтх.хллрсн'--лг хсллчхлл.;л л хх'■■

лл:.л: -лхл^хх , Л.У хх р. лічо-лллч'^ек;.': п хлрзкглчїохллг лххллдх-.,

- г’'зхьах гх'л з; расхч-:рлхалхоя е;рсрх’хл ч хплхх рх-лл'.хх-

-хоч.Л' лхрл;л лрчл'члл! чзор.ір.'іілїілоіУг'Х':; слз.чиіхнлл ^іл-''x'с

(0,0-7*.:гах!ілдіггио'$ос^го)иао6онози..ія кяслотаяз.

Ччтввргаг глава лоеня^зна изучен,:» возможности использования уадеяаяовой ккслоты, мсдгфіа»роваяяой дяткофосфатш® к ,:гсаяі'огс;гаті;н..и фрагазигами б аналитической гзшш в качестве ЗАВ для созхднил жидкостных ЯСЭ. •

В пятой глаае приведены результаты сравнительной экстракции тикаля; П) уПлехановой и (0-эталксактсгенато)ундекановой_

КИСЛОТО”»

. Д дас?о£ глазе лривеленн сведеяая по применению карбонових кислот, мо^ииирозаннкх сулъ'Хгпдрильшл.н фрагментами,во ллетатдп и данаие о прожгявяиях испытаниях к внедрении нового ^лотораигснта - (О-бутплхсакгогстато)аідаїата на обогатительной фабрпнз. ...

г лрнло.иенге зкЕесена: акт и протоколы ло результата?,і про-г.г’слс ч!Г-п-: непоганий и акт внедрения нового собирателя - (0-бу-тллн^антогенато)ацетата цря де ре работке руд на Кансайской обо-

■ гатптелънс,. Лабрхкс рудника Кайраккум ПО "Тадаикзолото".

СИНТЕЗ (0,0-;!ДАІіКІ1Л;їїТ'ЮЇОС5АТО)КАРЕОНОВОЙ •

кї'слотіі н их ко:.13ежов :.етшов

Б^аимодоххтвие (0,С-диалкгЕЛХятиофос^ато)йалйЯ (натрия) с бромуилет-тлгаон кислотой в аштоне происходит пс Уравнению:

(Й0)2І,ІЙ)8Х -г 1'т(СН2)10СОСН --->• (ЯО),(3)Б(СН2)10СООК + КВт -

где =■ і і пзс-^-.Пг?*, Л’ Т,Г‘^4^5\ С^Н-іт» ,

Ис°^5Ні:„

Реакцией мелду (0,С~далкзздитго^сфа;о)калием и мокохлоруксус-!-:ой кислотой лоу/лени (С,0-дкалісїл5кт2о|ос|ато>уясуоішє кислоты. Пслученпко соединения лредсізвлягг собой густне маслообразные :і:дкссг.’.:, из перегоияззцкесг в вакууме при 0,1 юл рт.ст, и тем--ерлтур-з > 2Г'С0С;, оаетьоримнз а оргзкхчесгах растворителях, рушїорасїзо.їь'і іе в зо;.е. Состав и строение лодученнкх кгслот оси: устатсе/ізки тл даннх:.: г, леї^ллргол реур^киин, элегантного анчлизл, Л...Р и ,лГ-о._зхтроеког'ии (тасл.1).

Кгіпдтксіпгг соедигіек’^: ме:д, никеля, .кобальта бали зыдеде-ку непосредственно ':г раотаорон металлов путе:,; осгадснин их жага ндалг; е тзоледунгзі: ^кстракхи'о? бензоле:' или толуолом.

Соединения прос ундеканоэкмл кислотам;:, модніиниро-ъм-.ж-'с: д ллннтдлтнеёое гатили;: и ксантоге натни и 5рагментами,

Габища I

Злзмєнтіікіі анализ, молекулярная рефрагогая синтезированных соединений

№ н ГІ&ХОД, : «? і ЗО : nD !лга Найдено, % : £ор?дула Вычислено, 5

л/я 1 $ * Siccnep. ;Теорет. . С : н С ! к

Г С2Н5 52 '1,0693 1,5007 100,01 ао ос 48,30 8,54 C15H31°4?S2 48,6-: 0,37

2 л ІІ v3y &3 1,0668 1,4977 109,30 109,16 51,50 а ґ'К %/ f UU C17H35°4?S2 51,25 8,79

3 изо^С^Нг, 84 1,0587 1,4943 139,53 109,45 51,60 9,10 C17H35°4PS2 51,25 8,79

4 с4нэ 83 1,0197 1,4359 118,53 118,35 53,72 9,30 <'19iS9°4PS2 53,52 9,15

5 ЛЗО-С ,Кд 84 1,0459 І,-і 393 па ,8? 118,39 53,70 9,20 C19H39°4PS2 .•53,52 9,15

6 С5ИП 33 I,0319 Г.492Т 127,63 127,63 57,97 9,63 C21H4304PS2 57,70 9,44

7 изо-О^Н^-j 60 I,0260 1,4а £22 127,75 127,63 57,90 9,60 C21H43°4PS2 57,70 3,44

\

- о -

были і/'-лу-.о.'г-і иск всішглодеііствгя ляоддов с ни грат о..; хроаз(Ш) в оргчшяч'іско# среде г !*.й"о ::о('ій.'х ассоїзіатоз.

(С^О-лг-дас'лдкгзо&гс^то)уя?«(С:»яати .-.їзда(Л) -Си.,(й^д’іксЗалы-аСД) - Со ДГйгя). и никаля(Л) -

с с- -к «.с: *±

пі 2 (Ьр^:Г1 Ук)- жорщые мылообразяще соединения, яерасгэорк-гжо. в аэкв, пасгьор/мке в о р.-зкическкх соединениях*

{0,0-дахіісігдаиофозфато)асетаты мзли(іі) -Сир(г.^’Т а!) і *-Іііо0 прадставля'-О'Г собо.і поропкообразнке вещества, раотьо;а органических растворителях, нерастворимые в воде. *л"цг:сгнкз у.ртяну.вся над ацетатные комплексы шда(Л) етабиліни з "счокне І месяца, од.чако при наличии следов влага х-:.!.;::о;:си разлагаются, на что указывает тібст и состоянии обра-іулчоі’ося комплекса. Комплекси анализ;: ровата на содержание мег «ла ло пэззсгнгм методикам. Коэ’?ри;з2енты проломленая кислот сг.р.дз.вдни с ясг.-адья ро рракто.-.птра /,?2~ї2, плотности яри І :.0-0,!?оч*, 'Іри расчете .молекулярной рзіракили использовали таб-лг.чйгє дан-ые атомгікх ре^раюый яо ййзендору.

ІСЗЗРДйіАйИОНШ С02&ШШЯ СТАЛЛОВ С .

(0,О-ЯЛШВДГІИОЖ: МТ0)КЛРБОНОНГ<И КИСЛОТА!,и ■ '

Результати исследования термограммы комллєійов медк(Л) с (С, О-лх/зо:;рогпіл2иг.:с5ос *іто)уасікаковол и уксусной кислотами показна-гг, что зт;: комплексі усі ой чпш до Т = І80°С и дало з разлагается с эттяисакзм четырех аляяльных група. При этом . потеря массы составляет .« = 163. В диапазоне Г.20-370°С происходит оттай карбо«сплатного фраклзнга комплексов моди(Л) (М=ЗЯ7). Ло дашкм дп$*ер2іпіиальііо-тер.,лдчєского анализа следует, что для (С,О-дналкд-дитио$осКате)унде.^гата медй(Л) наблюдается • ксор; інадал до норного атома пптко.рэг їшкой группировки, тогда как г--л (0,0-даалк:уід;іглО'?ос-Ьг?о)а’^етата мзет(П) аксиальное положение занимают координированные :: внепнесТерные молекул:-; золі;. Сдерет прздіюлозкіь, что еулесгвузг кенкурзнгкя ме.?лу серо,; дитистесіагно:: группирогчі лигалда и атомом кислорода кар-бокеилатной части. '!дд решения данного вопроса нами были изучены методом 3:1Р спектроскопии комплекси :,:еда(П), полученные на основе ноз:-а лигандов. На рис.1 приведены характерные спектри. Э1и-, в которых можно внделнтъ две группы линий. К первой, следу-ех отнести три компонент;!, наблюдаемые в области высоких и низ-

T. C'W’-rp Э!,г1- ;иШ2ріюі’о

і:ди (а) о (0,0-ди6у?і:лг;:?їіо$осфато5у:куспол гсгзлоюй. і гр.і:.;есь чо'шморнсго комплекса.

- ь _

КЯХ лолой при следующих значениях найряяенностн магнитного поля: 6IC3-576C, 4803-4000 и 330-450 Э. Два крайние компоненты с нектров являются компонента»! тонкой структуры (з параллельной ориентации) обменно-связанных пар атомов меди з трислатнсм состоянии s“1 , При 77 К низкопольная компонента спектров разрешаемся на семлкомпокентныЁ и^ультиплет, обусловленный взазшо-действием каждого иэ яеспареших электронов с ядрами двух эквивалентных атомов меди. Совокупность параметров ЭПР (табл.2), знеиаглй вид спектров и значения параметра расщепления в нулевом поло ( в1 •) - все это однозначно указывает ка димерную природу молекулярного строения полученных комплексов по структурному типу моногидрата ацетата меде - структура "фонарика" с четырьмя мостиковша: карбоксилатншш группа®.

. Таблица 2

Параметры ЭПР комплексов меди(Я) с (0„0-диалкклдктио,$осфато)уксускыгуш • и -ундекаповыми кислотами •

Коште хс р : еа * D1, Э 4й,э „ 1 jCu oIUpZMe- Si -*‘A чанне • ".

OuoCRg ДТФА)^‘4ІІ20 С3Н7 2,14 2819

изо^-СоКг, 2,12 265G

C^Iig L , <-'3 kola

hso-C^Hq 2,11 2850

cu,d2 ДТФУн)4 C^Hg 2,J.3 2764

Си С Rg ДТi>A) g ° 2HgO кзо-CgIIg 2,352 144 2,0o2 23

С4ІЇ9 2,427 ИЗ 2,086

Си(ярШ‘Ы)2'2И2С . 2,338 155 2,064 25 смякло ‘ ' / К

Си(Е2ДГФУн)2 С^ЇІд 2,сі47 148 2,Соб 18

Параметр расщепления и нулевом поле D* дан в единицах напря-

ЯСННОСТИ ПОЛЯ <D/gJ} ) о •

Ко второй группе ли шиї іопкііо отнести иірокую бесструктурную компоненту, наблюдаемую в центральної! части спектра ари 3303 Э. Охлаждение образца до 77 К позволяет на'дпдать б это;”: области спектра, ствзчающий случаю аксиальной симметрии, разрешенный в параллельной к перпендикулярной ориентациях квартет компонент СТС от ядра атома меди СибЗ,б5 ( 2дСибз:69,09;;,

— ° - . х- ЗАля.:.:.; 29:иЄ5;зо,5і%і і --- з

ЯЛ»)Ср-аглте.яьгый амчлиг пара'/єтров Г.ІТ? для "того сссл оянпя ато*»а цэ.тл яоззслкет узеренпо утв^р-кгать, что в доллсм сличал пмзсг.» дало с гчжоглераггм. хзрбсксяла?на.*д гоаплскссм .-.к дія "5.

Характер ссотяогеїпія интенсивностей сггналос о? мономерной і: ядариоЗ Торм позволяет яряйтк к заключению, что о^р--,-ш гтелучзнннх комплексов з основном яредставлет: дл:.:ерп;.к У.а~ номерная форма присутствует листь ;са.с язбольпля лри.чеоь.

Параметри ЗП? гганомерккх комплексов б >изкотемперату ртзе стэютах з в иядзвкдузльном состояклн: заметка различается. :lx сравізітельнц?! анализ позеолязт отметить, что з перио.м случал параметра ЗПР характеризуется мшссямальяымя зялчс!ия\!д лэнстант СТС з параллельной орле.чтацл:: лрл жнямальногд значелля g 11 .

і'ео:летряя координационного узла моно:.йс:шх гомюмисоз так-т.з з этлх двух состояниях неодянахола. В нпзкотег.'Лер ітуріЛ*;* стеклах хоорлг.каіглоіпіиГ: узея имеет яхоспостное стр;оня-э, го:*да как а лпдкелдуальном состояния его геокетрая претерпевает некоторое тетрлздрхчєскзе ircr-rauerc:c за счет особеччосчей структурной организации образцов п крлсталллчеслогл еостояніг.:.

,1? среде орга-чичеекдх растворителей димернке компл?леи (0,0-л':алілтлдлтіїоіюо^ато)ацетатов меда (If) неустс£члвр :: с течением времена лереходят з мономеріг.іе ко.мплечок соотЕ.зтстзуг,:-'.лх блс-Сдлалкглалтло^ост-атоЗмзг.’.ОО. Зтс" лрогесс сляз-іл г: тем, что прл раствэрзяпн ;да>ершх комплексов и орга'-ячвекле рлстно-рхтгдях устанавливается джазр-изкомерлсе раркошеле, ,.:,>ьсм.'р-ir. js молекулы, сбразугжгг.еся в результате разрыва хр.рбококдатгЬх алеггкоэ яазт-тгея ксорллчаалонло лекагкзнччмл. In сче- “-олъ-гого средства.ато.чоз сер:; дптпсіссфатнсго ірагиеята к лупу :.:о-ДМ ЛрСЛОХОДЯТ заклтле СЗСЛОЛМХ ЗЗСТ г КГОРДКРШЗГО-ПО;? с роте ле игрального "сна чтоламл серч. ..!едь, яз.тячгм , с т г::"* ;-лз:г.и;

Ts :p:::; '.ktjctx—хзстхлх і-гслот :г ленованлй, мягкой г-сіолсгоіг, лс-л-гглгает гкзохзе сродстпо серз, :-:??ороя яалагтел млгклм. основан;: <?•:. >гз n-о явлдзтея лрлчлной сдзлга длмзреололерчого г іб-келгеля а сторс.ьу сбрззргашУї глонолгра :: лрлр.);;!:т з кг.^еччом лтоге в '-:о.-:еч;;~'.' :г: ого і: ■■бразова.чл^ 6ке-{ ;з:алкклдятло ^сіа?о; -v.e;-'.CI) о г.ссрд:гка:хояі!о2 cJepoS з4 .

Сраз'ЕтелмиЯ аналяз іХЛР скекгров комплепсон мєішСіі) , г:о-<5альтаіЛ) и нлкеля^Л) о (0,0-д;;?_!!кллдлт;!о^осрагсо)у'леча:юЕ!::.я

-ю-

кислот*®, иоХ'/чеиних методом парамагнитных добавок, позволяет констатировать, что сигналы, обусловленные алкоксялькими заместителях! при атоме фосфора к метиленовыми группами, непосредственно т связок«ыии с карбоксильной группой, практически па ;и,-.;о;гя:.л'ся. Наиболее 31:а>те?елънсе уизреяае шлоть до исчезновения и слабололевое смещение кспатываэт сигналы прогонов С!'.-.ССОН (:.,£о и СН-грушш (II м.д.), , . Исходя из.

5;:ста/..!:.<снталь:гкх данных, можно цри&ги к заводу, что коордл-Я..1Г.5Я. (0,0-жилкклядтио$ос$ато)уздекановоК' кислота к комялек-гисбппуозч'гел-о происходит в области карбоксклатногс фрагмента, хгордап-з'^к дитпо'Тосфа'гной части молекулы не обнаружена. 3 юльзу данного шзода свидетельствуют такке сазктри ПК комплексов .7йдл(Л) , лобядьтаСП) и кихеля(П) (0,0-даалхсодитяофос-4>-атс)уядп1Пйо»зоЗ кислоты. До данным йл-спах-гров (табл.З) ус-гдессяе "о, что ктордлплсля (0,О-диалкглдатко [ос^ато) карбоно-зих кисло; в зэд&шгшх кгт&лйов осуществляется но кирбоксиль-

но;: ^руп!... - .

т Таблица 3

1олноиог число (с;.*."1) характеристических яолес . кхгесягк? атохов яосеяая&шгах доноряых групп . в (0,0-ддглю^"дятио5сс^ато)71{дек.иа1ах металлов

п Собкш-:ск;'.я : Оае(сс°) -0 „(соЛ Б - . ?=3

т (С2НЧС)„ГЗЗ(СН2)10ссск г?: о "V т<; Й35 665

(о ) 2рбз С'ы2) 10соо;;а 1С‘оЗ 1421 665

аи^зу;{7С')_?г:з(аг:,)1.:1сос]4 1Ь93 1418 172 оо5

4 С о .:-7с) ?хзз (Сг:.), Осоои„ Т- Г5 *• лч • / - • Л Ч/- 150 665

5 еи^'з^с )2г32 (с:-:2) 10ссс] 4 . :с=: 14'^с 15с. €со

(Со;ЦС).£с5(СН2)10С00;Га 15сй 1415 1Ь"3 о35

7 Со.[СС22?С)2?£5<СН3)1ЭС С], :сг-5 кго 1*5*5 сб-5

3 м21(с2-?о)2?5йСс;12)10с:о], 1 о 1415 юс 665 .'

Соаоакзэдсъ на гхачгязях -Д} * $ р„(СС05 '• V с(2СС), бякзх'гх х А}цг,ч, ддя получейаых коЕчЛ^кс;»:- /.рг. ра;с.г,тр«н‘д:: л'оде ;с--.'.'л:>:ого егрезякя кзебдолгг'ло аргня-ъ го зэглш-

нео?л костиадаой л о;:лента?ло-ч:о<''тллсво:; гооцгжгапа.

Таким образом, но ла'-лкк гормлческсЛ' усто^зсзо^тк, ЭЛР-, 13.5Р-, КК-споктрсскоши устаноядоно, что исследуете комплексы металлоз жлзот лзаерное строекиз. Карйслсллънлз грулгн кислот выступают как бЯдэнтатние 0,О-координнэу.тзге :.;остякс-эм ляганда, связывакчио соседние атомы моди, а участив а координации дитиофссфатной часта молвкуян лггадда ы обгаруконо.

- ЭЛЕПРОДКЬЕ СВОЙСТВА ЖЗДССГ^Х г/ЕЗШН КА ОСНОВЕ! ЗРСйОШХ СОЗДИКЕНйл КАШЖОНЯ

кжлот, :.юда5}щгашшх сульиэдйж;-^^

РЕАГЕпГА1'С1 .

/

ЯОЛУЧбННЕЗ комплексные С08д;теяия хрома(Е) С (0~5ТЛЛКоаЧ--тогенато)-, (0,0-дамвталдгтко^осфато)- я (С.О-^зс-лрет^дг;:-

тлоххэсфаго^нгг.екакогл.-а! кдслоталя ясяользовалг з глчвс оль- • ктроднояктавшх гецгстз (5ЛГ.) а мембранах жид?:осткгх лон~оз~ лектианых олектродов (ЛСЗ). •

?АЗ гго.ту’галз! реагдавй обуэяа «еяшу ;пттрзтлсл сел.-::' х;о-ма(Ш) л соствзтству^зй кзсдотой а срзде лекзнола лрч Т-сС-80°С з ряде понкых ассотиатов. Л ля прля&ш ж^аяе гатратлой и пвррекаснсй. Зуяотс! ее я-яеодкли а контакт с С Л рлсппром !штрзга натрля :г язрропата а;.ыокия. Эдоэтродщ» .этн^"::о рзк изучал: по заз;:с;!г.:зстз 3?£ гальааянческого элз:*к?а от хониеятрагап: лзрггнат- гдг ндгрпт-иокьв - растгсре.

На р::с42’-"лз9декы градгдровсчаш ззелсл-лосгл к~1й Л;(-ллл. ?ЛЗ (хрс.:о2аа с ель ;О-гт^’ксз-г югзяь-гс)у:ц".е;:а:го^о,1 тлел':-- '' ты). ЛслУ'’.ешкз результат;-: пояазызгрг. тт-.з-агло'/.лест'- лр-/. :,~ ллкэлла 13 ллтог^олг кск^знтралиЛ ледраата а.т.гочля Л, 1--~

■>;олл/л о угле-.?-"! кззталтт’нтол лаллола 50 :.\д/ Я'-оТ . Лзл;л: ‘Л’лсзтго ат^лглттлт^ лл’лт :рз£С"Л'Л; ;с;;:;зол л: л:л о

» лалгороЕочкне ісрсзаа леррэяагного ІІСЗ. ЭАЗ-зрогзэваг соль (0-ггля:идя2ог9Еаго)лсц21ияозой деслоїіі. Брела Syasssiosx-розанзя, сj’zzzi I — I; С — 1£; 3 — 21. ,

Завасл.-.’.ос'гп Е - р2 перрензгяого ЛОЗ.

c:,H4?.3w, < .-лоль/л: I - 0,1; Z - I'ID-C; 3 - ІЧСГ3.

- 13 - .

яр;: постоянно,': конигнграцлл кетгющгх пеноз (0,01 :,:ол:-/л). Установлено, что опрз.телоллэ не ррена?-ионов не ^ешалт С 0-краг к ле язбктвх поноз *-о^ , К^РСЬ-, а такясе £С-кра?иое лровляе-гле ::о;гс?з С1" и эо^.

. Тайллпа 4

леголглленты яотанцло.мзтрячсокой

селелтлзностк Ке04 и И03-СЭ

.Мепал'лле лот:; X" , (. ‘Т « ко- : СГ.: • * зо'2 • Зг" Р” Л’" с;-13соо“

•^е04/х *1СГ 5,;о 2,30 1,03 13,3 17,0 47,0 30, и

--лет -::с“ /х-ю2 3,50 — 0,15 0,-37 9,4 г,о 7,4 С ,51

- ЕптратякЯ электрод на основе яидхой меглбраад, содерчздсй хрс.’ловуэ соль (С,0-дя."етилд:гглорое5ато)-- к (С^О-дилзопроаллдп--т;:от>зс^ато)укде;;а;-:овой клолоты проявляет т:тра?н?км]з'нки*.тк в аг.тервале концентрация нлтрат-иочоз х’Ю-" и РЮ-0 моль/л с углов:".: коэфГп'.яелто.м наклона 45-53 иЗ/ко^ . Зрз.мя {(Уштсон*:--'-.ан:гя электрод ?а:с?.е 2 неделя при pH от 3 до 8. Олокт полная -. -л ;лл хорошо ссхраяяется в ярясутстЕКЛ СЮ^, -

з-згеяоа, сллъное мелзл’дге действие оказывают <Г и Вг -ионы.

Б рззулътате лровэдеяного исследования установлено, что соззкнзняя хрсиа(П) с отткоЗос^атнкап к ксантогенатккм: производными ундекаковой нзелотк обладает одектродкоа’сткБниж свойствами ло о?котеш:к-к перо-?наг-л (птрзг-поягм, которые мэ"ло использозать в хггастзз :*ембраяк ладкоетшх 'Л<\

' ОМИ’РАКЦ;^: N1 (П) (0-С11Х£.^:Т0ГШЛТи)-

УНДЗКАНОЗОл кюлстс!:

КарЗокопсе кислота за®:.мх5сг захноо .место среди экстрагентов гватчкх мэталдоз.' Поэтому валено располагать саедеалтс: •; медайгй^роная'шх карбояоэгде жслогах, в молекулы которых пге-дэяы сулзЛ-гсдрлльлне Грагмеяти, з частности, ксаптогеиатнко гру:;иы. Нсз: Лил:: прег-зге:*: лсслетованж ло -лттралилл нлла-лл(л) о уядеханоззЗ"к (С-эт::л“саятогсяа?о)у:1';екхчовой тгдслс- • тол, чтоб:; заявить яг:л::ле строе тля экстрагентов на лх слет-

и

ратсшншо свойства. Зжс?ракцк» нтеелд рлогаороми этих раагеп-гое изучали о зависимости от арекепк контакта газ, концентрации реагента, pH ъодной фазы и природа разбавителя, . ’ '

Экстракция шжеляСП) с (0~отилксаитогенатно)уяАвканоаой каолстоИ аок'мивпот, что зведз.вдо ксантогенагной группы в ю-лспсулу, карбоновой кислоты опоообстпует улучшению экстракщпг металла по сравнена» с самой карбоновой кислотой (табл.5). Ввело глее [«.чггтогсяйгкой группы в молекулу карбоновой кислота при-юдат г. существенному уших-аена» растворимости реагента.

- Таолкца 5

Лшгшсгв с^роекшг оксгратеятов ка зхсгравдаю какаяя '

; Разносесяыо раствори -^схсднпе раствош * .„„„„.„„„„л * * ; (,поелз экстракции;

[Н12+]

Я! Окстрагонт ; [н2.г+"]в ; рн : : : : : орг Гм1г+| и -* ВОД

7,8 0,1 Ы Ун 1,4’Ю*4 5,35 0,21 .

7,8 ' _ " 1,45*10*~*. 5,40 0,20 '

[,7*10'1 7,8 ОД И УнКх В;5'1СГ° 7,54 ГЛ

7,8 с, 5*10'° 7. о 2 -

■•'.•зпйс'.ть'о , ч? у/жкезае углеводородного радикала на одло -ьо/'с 04,. е.чг>:.-гст ямкзеюге рао'.'эорсг.'.осп; з 4,"-1,2 ра?а. -голодег»::о. у:.ынс!3йщш растюрлмост:: е оо”.с ув-згл'гльаеюн копз-’гл::д рчет’.^колегзу* г. ссотвотствелис- степень и?£лвч?ихя кпшдя, агг;«;;и шк-гл-т.от pH "схожего рдс:: "г^

полл;п:^:1г;, что лл'.'енолчлос лзз;хчел::о ■’згаллоз з о?га:’л,:о:; -у:о у наслк-длагся: ::рл р': В (;г.с.З). йе--г:п>е кс -ли';-о-о нагло:: груктн з ;.,:-лг чулу ло";; ;со:т-\,1:,.гг::о|гт рдспрзлгл-.-нля г сг;::е:сь ;:з"ла';2- *

■-.’/.ч члл-^лл, что с"Л"Пл- с логчгхеклем гилгс^гч;;'""'! оорглуй л^лгучлссл г. ого :-роигз‘2Л.С:-.".:.-: г :.;гз.'р::м'С?л.

г:рл;".:Ч;Скс-1:; услаз сшж лхр^пс^;::

;:о^\}.::л?гу^1у2'г/рд:у-::;'.:/ :::::у мг;:л

И^учсл: :лсла;1л?-: г.:о свсйот&а лозю: ос '~'ч?:ч::; - каре;'--.--;;:л «Т-члгсччлчч^х оульлгллглл: л/ ; -• чг?кго:л:,

В,%

Ряс, з. Зависимость степени извлечения няязля (П) от pH ггсхс^ло:; водной 'разя, С ,, = Г,?-1и ■’ 1«, -- 5'ЯГ*

- 1 - УвЖ, 2 - 7:1,

' ~ 16 - - . флотацді: различных мякерэлое и руд. . -

rijxt Ологаїїг.: яесуліЛ:д*нх лікаярнлск (фл'сорнта, барпта, ::в-яестика и кальцита) бал :іслолі,зов?:і ряд ч0,0-датлк.ж^тао?ос$а-о)у:іг;еканов!:х кисло? в гаде натриевых сслей. .•'становлені.-, что рлота'сюнкая пкгевкость соолра’гсле:: угглпо-аз-гся з пялу: ока -.троп::’: - iyz::.r.. &яоіхіт хороао флотируется всем; реагаатаж.

Так, пр". комгр?.ш:л>; ссблрателз:? аслї/л извлече-

япе ..;>.:?ур:г.'а достегает более 93’-.

(С^С-д^ал:счидкт:іо£осіатс)ухсусії^ кислота обладает слабой . ЬЛ ТМгіОКЯОІІ йК'ЛГБІЮСТЬП. Однако применение ез в сочетании с гюлез сллъшгли суль$П!дрг^ьгкми рєагентагли, з частноеrz, бутн-.і з:1:.: і»а:Гог!язто« калия (БІС-!) позволяло повгс;:?ь дзалечекие суя^.іллччх г"п:?ръюв (гс:р:п’а и халькозлн-оорнитовол с:.;еси).

Изучено і-хляніте pH с рода на ^дотация млнералоз карбоноза-ліл кислота:.:::, :.юдк'і[гл:ир0зап:-йімк длтне^сс ^атішиї -Брагкептами." Установлено, что сптачум ’^.істахп: несільЬ:.т-лх .-.ічнерадез дяя упдеканозкл уодг.їинадай находится в лі-тервало гк.ачз:п<Л pH =

."-11., 'і "ігресеня и’лнералов происходит лі>л pH = 12-13,5. Дяя ..•or;r;.УКСУСНО;.1 ГСЇСЛСГИ ОПТЛ'.ЇУІ! 5>ЛС?ТДЦ:ЛІ ЯЗХОДИТСЯ В 1ірЄ~ ' далал рМ = ('-IJ.

Используя критические значення pH (pH прпнгмоксх. крлтлчес-:х:.г.і, аіжкогоргх полностью прекращается глотатглл Нілнералс.в}, найдеянК'З то результатам ї.лс’гаїясітез: сллтоа г (0,0-д::алхилдк-7г.оГос>что)унпв!Кіііс.зз2 кислотой н ::р;:..;г-:ля уразк-::п:є• •

Jli—L 14 _ lg с . '

1 - ['--І

кічнсдеяк ::о:;ста:?ь: рав.чоззсаП - л - ■ —-—

[дтг-j -

огакц..:: х&гческоіі Тинсаии:: зсоирателя да ловерхчостл генералов . П:-. налаєн:"іх да:іш.'х констант:-: равновесия уг»а:?ека2 прямой в-г-с'сдегік г:рои?зедекия рас^асрл.мсс::: сосгрателя о ::альт:;-_ cm, dір:іоі?_г сгрокиле.-л, псторые составил' с,С*ІІГАП, 1,9*1 С-іі и 7,3 *10“ и’ ссос-зегсглекчс.

5 гі« кгквлссть "оьпл ргаі’еп':“і'-ссб::ра?едзї уклекалово" моди тікай::;: нормального н нзострсєяия, /буслозлен.чая ::х отроением и лодтверЕденнія результата:”:, получении:.-:: при ізстаппї минералов, поср-.лила нспзлгзовать нх' е качестз-з со^ :?ат--гз2, за-ь.'бжшлзс олодао.-с’• г.тслсту з просессг а’-;:: :>•- г. чтх о-

і руд. Ost-TU де Гисгясік РУД лрснс.’ет' ::о лр;:ніс:лу напре-

ривкого процесса, какзгі! опыт ,тч>аодался с 6 навесісагм руді:. Схема включала кзкелъченлс до 64$ кя. - 0,074 т, оссокпга (10 ;я:н) и контрольную (15 :-ня) фтоташіи-, а также шесть пг-рс чисто:: концентрата,

Іїолученпиз результати свидетельствуют- об з,;'ф?істіів:гостя использования лр«едоке ішнх собирзтелей (табл.6). Л отом случлз аозмояяо полностью :ш на Ь(& исключить аз процесса фюташк олеиновую кислоту без с.чжгеяяд качества ксггда«трата. Гірк зтом извлечение фліооркта возросло на 2,0-8,7# по сразиеига с рь.,ск'*ом прл аслользовагші олвпковэ.1 кгелотн. Применение сочетания олеи-псзой кислоты :і (0,0-лі-ізтилліітио^іос.оато)уіїдзісаіюво;і кислоти ~ ДЗДТФУн (1:1) позволяло повисить яззлечзкие -Зизорста па 5.4Й»

Из чпсла аодкдкгаияЗ уксуе.чой дпслотн йнли иеследое-ікч -(0,0-динзопрогпьшіг:іофсо|ато)ацетат калпл (ДІ'ЦДТЇА), (О-бутнл-ксаитогенато)ацетат каягог (БКА) п (тиоколнато)ацетат калгя (ТОЛ) при флотатшк золото-серейросодеркацкх РУД з качестве дополнительного собирателя х кеантогеяаїу. 'Злотащгон’ше оакты проводили ло приникну непрерывного процесса из і наезсок руда 'яаздцз, Схема включала г.'.ежтіпі?ловую (9 шік) к контрольну» (6 ши) флотааки, а гакає одну перечистку (3 г.шт). Получєшше результаты презставлекіг в т°бл.7, Совместное применение ксанто-гената (Злл) ;і ; юзі гяифованшх ацетатов зфї«кп«впо для -.їлота-о;тк руд, с:;т_-л-:а::;кх благородные металлы. Так, использование козьи: собирателей исполнительно ко ксантогенату позволяло повисить извлечение золота на 3,7-4,3^, а'серебра на 0,52.

Основываясь на гололгательянх результатах, получению: в ходе лабораторных опытов, а такав благодаря.возможности простого синтеза реагента непосредственно на обогатительной Фабркгсе с (0-5), неоднократно был цедытаа (О-бутилксаятогеяатс)ацетат нат-ріія (ЕКА) я сг.:еои и БлК а соотношении 1:4 на лакеейской обогатительно и ОФ ХаЯракхумсяого рудника П0"Тадасткзолото" по суп'.аст-вуалей техяслогичес<:оЗ схеме. Как видно из представленных результатов , использование смеса реагентов ЕКА:БКд - 1:4 позволило повисить кзнлечение золота ка 8*9£, сорейра на 1,0^5'по сравнен;::-:: с Табунчик-.; резлмогл (табл.8).

Необходимо подчеркнуть, что иодафїшрседнние уксусные КИСЛОТ!» практически нетоксична. '

На основании достигнутых результатов реагентккй рэзсям с ■

' Таблица 6

Результаты флотации йлхюритовых руд различных месторождений (0,0-гл;и,ч.1лда'1 нофосфато)увдекановыми кислотами

Налинован г; зол/кто:; !е;Зиходв: : 3 ; Содержание, СаР2 'СаСОд! ■% ;Пб г 10 2 ; вле^гние Са?2 ,: Расход •.реагентов, .' г/г..

Пробы руда местороздения НС-586

Коинэмтрат Хвосты 18,0 82,0 98,0 0,3 0,28 1,21 77,4 22,6 Олеиновая кислота -200

Ъ'да. 100,0 к<.,8 100,0

Кои и л'.трат лкосп 19,-1 80,6 95,5 4,5 0,03 2,53 83,6 16,2 ДГЕТФУн -200

Руда 103, С 100,0

Ко; гноит га? лг^ссти 19,5 80,4 95,7 4,0 0, 2,88 85,3 14,7 ДИЩГГФУн -200 .

'У-'! 100,0 ОС А Х 100,0

лск^нтр-.г ХьООТН .18, С 81,4 97,6 5,6 0,25 1,51 79,4 20,6 ДБЛТФУк -200

Гл;д‘.1 100,0 22 ,9 100,0

Пробы рули ’.■оо'готю:ч."(.

^о::’;ои?рат 22,0 7~,0 т "Л д..„О, ^ 1‘0 ,-'1 5,4 •Г5.2 Л : и,‘1 с » ■” ■ О О , О 16,2 100 0 .4.4,4. у 4-1 Олапковая кислота -250

лс^тгслп'ра? Хгюстп *,*с, 8 пп г\ (( 95,3 ~ ^ 0,8 <—■ р \3 7,5 £:щггун - 250

103,0 23,5 100,0

лоа.'елграт то г* --»' 93,3 0,25 0,9 60,5 ДБЛТ^Уи -

лгсстк 00,3 4,3 13,5 <. ^ 0

Гу ДО 100,0 л.3, <■ 100,0

Кок;:ьн?ря7 -'• 3 ОоТ'^ 22.7 77,3 _ г^л <■> 9г., 3 3,1 л Г, ч.> 0,56 2, 63,; :о,с - •'ч~ » - Олеиновая кислота -г ^Т-т)

*Пг>::мйч^1Г.:о : Бо всея пп:н.1'_ я.?,:съ г гоагзнтн:

КОл (ко;; центра т 5ар~ т’ Т.П"1""* Г/т;

.с т < 1 5 м3 л12^°4/’,3 " г-/"- ; ;.анз - .л -). ^ 1 > .. ,

їябліш.а 7 Технодогі^ескла показатели .Іпотатии золоїо-с>*,ребросодчр*2и:ай рули

Продукт Сслорягишв, % | Изплзче ГЛО, ■% ; Рсагентниіі

Аи 'Аз ; Аи ; АК : реж-,,1, г/т

Концентрат 22,4 721,0 79,8 73,4 Фабричний

Хвосты 0,44 15,4 20,2 21,6 режл, БЮч ~ 260

Концентрат 19,8 400,0 83,5 78,9 БКК — 230 +

Хвосты 0,52 14,2 16,5 21,1 ЖПдГМ - ЗО

Концентрат 19,2 544,0 84,1 77,3 БКК - 23С -

Хвосты 0,34 14,4 15,9 22,2 БКЛ - ЗО

Концентрат 23,2 О со І 31,1 76,3 БКК — 230

Хвосты ' 0,56 15,4 18,9 23,7 ТОЛ - ЗО

Таблица 8 Результата предаилеккнх лспиташій (0~-бутилксантогзнато) ацетата калия (Бій)

Коли- ІІГереработано-Содержажіе і Содержание в, „ п

чвство; руди, :в руде, г/тікоїщентрате.^/'г; ’

сг,;ен : т ; Ли •’ Ае ; Ли 1 Лє ; Аи | Ас

Фабричный регкпм (БКК ~ :й0 г/т)

35 4221 1,16 40,66 76,7 1567,7 64,8 79,5

Внедренный рожім (БКК - 160 г/т, БКЛ - 40 г/-:)

36 40-17 1,2 6 21,77 75,1 1148,3 77,3 30,5

прн.мзнеіпїєм сочетания БКК - ЕКЛ - 4:1 бал принят длл пробита— лечной эксплуатации 'на Кансайскої! Оі рудника Ха!!рак;с/і.<а ГІС "Тшшікзолото". Бііедроіпіе данного лроиесса в 1991 г. зало зчо-НОГ.ГЛЧЗСККЙ ЗрІСЗКТ порядні 0,07 ИЛ:Ї рублей.

ВЫВОДЫ -

1. Бпзрві/о синтезчроазл ряд (О,О~дяаляілліііаофосфато)уяд0клчо~ знх каелот; установлено пх строение к ссновяае Фїзкко-чймл-чесіже свойства.

2, Выделены комплексные сседякегая т&:( П), кобаяь?н( Л) и никз-

лт('!) с (0 80-даалкэдзтио$ос{|ато)кароодо ва'.\м кислотами, ко-тори исолеловалы мс-тодада Ж~, Э.ТР-, ШР-спехтроскояаз- я терлгчезкогу анализа. Установлено, что полученные комплекса КМЭ1Т димерное строение, в котором кар-божильные группы выступают как бадентатше 0,0-кооряхгетрую-яие мостинозые жгдиди. Участи з в »<6ордхяадад дя?2о$ое1>аткой части модему..- . я,? оо.ччружеко.

3. Установлено, что неустойчивость (О.О-дкалкилдитаоЗосгато)-пцеганах ложатоксов мета (Я) прпзоддт к образсза;Е*.ю бис— (д‘л%,.к,.;л;:::-:;<о1«.'>сф31То};.;эд:1(Л). лзедлоаеа в<грся?ний мехдялзм г выхода.

1„ Ссэдссасл хрс."«и(Ш) с дкалю'лдасио^&оз$атш»ж и зтллксаэто-гзнат^лл аропззэдкыяг учдекакозой клслоти яидяятся элект-рс ;стобпыж ввжзстзазд в отновеняя нитрат- >: перренат-лолал. '

Ь. лосигдс';-:: сравнительное цсслсдозагие экстрактцюикых

?!,о^1С. с! у«д«гкаковой (0~этйлкс2йгогекато)укцекаяовоЛ «ис— лот о -«тноизяик никеля(П). Установлено, что ввгденне гкд-ро ;оо:1с]-! -с2ЬсОСЗЗ“ группы в \шекуду ларбоново:: ллелоты • резко уво.’шчиьче: ку^^змят раодрадела-'к? ” степень изв-ллчеи:тя ндк''лг. ,

^назпна зрг^лллвнссль лрлжкелля кароонов;-:х кхслот, лодд-[ицлр.'вцкнмх еуль|гиарлдыямк 1.раг;л-з!1.-ама, атоталлл ;о>лр::: одлх ■- ^'ло:о-сер£3рооол-р;лл,л>: рул. Усгшюзлеко, ‘ ■•г,: псгдил эдззнле ж>ддйкглройанчлХ укдсканонах :с;слст доз-£„хяо7 эалешлъ оделкозуж ;с:слоту у. лозчсдть лзвлечечке' Лтоор:'-'.а ка 1 ,с- ,7^. а лрл .’е не .чле г:ролзвоалл'х уксусной ;с:слл'Ш в и.-иал с ксачтогзнатсм сгюл'..бз:вузт лсвш-еиг» т» Л:!ологлчес:«х лсхазаилел Ьлсааллл золото-с:ереЗросодер-хатл; руд. ,.’>с?;:гну~о логглендо лзал-^чзчля зелота на Г:,7-серебра на с:о:ьо;сгссЧ:Ю.

?. :’заг лтгл:л: р-залл, вкл''Ча.‘ ал: з^л^а-лз ^зтлллзяк'.'огзн'л-а лаллл л : ;;-<;у?;'ллз з!:?зг :а"р) лчлзагз ’.Л:7} алтрзн под 1лота1"л: ззлзла,-л-гзз'рсо?д--лзлл;дх рул ча ламза/екзл обога-тагелт.но;: ^асгил- луднлда ^'лрзДку.: аО '"I Гадллкзслотэ”. ■

Слхллмчосг-лл -сис-с за 15Э1 г. пО/ТГчзн в пределах з,6? ' м::л ру'агз:;.

'-сказ.чэз со гс-ргаяре якссергаидл ;п:,’';-д;:дзохчо а оледуших

работах: ,

1. lOirycQB M.M., 2g.iobsi4 T.P., йсматдяиоп Н.Э. ч др. Икотой.;-; производные дйалкилдитиофосфорил’/.^деюяозых гасло? //

АН Тадж.ССР. -.1988. - T.XXXI, >Ь 4. - С.255-259.

2. Исматданов 1.1.3., Юнусов ГЛ.!Л., ’/валова г-1,К. Роль

радикала в изменении фяоташюшюЗ активности .

дитио;росфато)уклекановь'х кислот // До гл../Л Тадл .ОС Р. - -

1991. - Т.34, й 4. - C.I5S-I59.

3. Соложенкин ПЛ., Иванов А.В., Иоматдонов М.Э., Юнусов М.‘.!. ЭПР спектроскопическое исследование комплексов мзди(П) с

(0,0-диалкилдатиофосфато)уксуоными к -учдеканозпж: киело’.-а-ми // Изв.АН Тадк.ССР. - 1992. - !i I. - С.100-103.

4. Соложеннин П.У., Аврахов А.Л., Исматдинов Ll.S. л др. -i-vicm-хцйя руд, содержащих благородныз металлы, карбснсвуж густотами, модафишровантши сульфгидрильшами реагстаагли // Цветные металлы.' - 1990. - JS 10. - С. 100-102.

5. Семенова-Г.П., Мансуров М.М., Ис.матдлнсв М.Э. и др. Эпо.ч?-родние свойства жидкостных г.’ембран на основе комплотов хрома(И) с некоторые прокзводнкгди карбоновых кислот // -'о-о^дияашошше соединения и аспзкты их применения. - Душанбе, 1991. - Часть Л. - С.93-93. .

6. Юнусов МЛ., Волович Т.Р., Исматдинов М.Э., Иванов \.'Л. Синтез и изучение соединений щелочных И ЩеЛОЧНОЗвМСЛЬНЫХ металлов и меди с карбоновыми кислота;.;;-:, уодифшровэнккмк еульфгядрш>ншж реагентами, методами ЭПР, ИРГ я ДТА //'

X Всесоюзн.совецшие "Физические .МЗ'РОДН В KOOp^Iна 1Г.ГOiliioii ти": Тез.докл. - Кишинев, 1930. - С.67-63.

7. Солояенкии ПЛ., Исматдаяов М.Э., Шусоз и др. S>iP комплексов меди(П) с (О.О-ДРгалгалдиткоёссфато^ксрб'Т.-’о^ь::.:::

_ кислота1,"? // 71 Вззсоюзн.совещание "Спеггроскогпи* координационных соединений": Тез.дога. - Краснодар, 1990. —С.15—10.' В. ’Лс:.итди::ов М.Э. 'лотаияя несулз-.фнцн1.гх шнерадов и ру ; дипл-кнлдп'гио£ос.рт:'Н'№ ярокзгсднмук ундекаковой газ дет //Pse-:, НОК£.МОД.749И.И спец.: Тез-дохл., сер.зка. - Душанбе, I2C9, -С.Р-10. -

Э. А,с. 1424373 (ССОР). Способ флотаивд н?сулътиднах руд / Со. ло.-'еяккн II..VI., :0яусоэ .Л.М., Ларин 3,К., Исг/атдкдои М.Э.,-.•Лахоргога Л.5. - Ояубл. Б.И., 1933, 3 21.'

Ю. А.с..1С67лВВ (СССР). Способ ^до-гзгшн руд, содорха^га благо-