Координационные соединения металлов с (О,О-диалкилдитиофосфато)карбоновыми кислотами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
Исматдинов, Мухамад Эргашевич
АВТОР
|
||||
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Душанбе
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
1992
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. В. И. НИКИТИНА
Для служебного пользования Экз. № I
ИСМАТДИНОВ МУХАМ АД ЭРГАШЕВИЧ
КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ С (0,0-ДИАЛКИЛДИТН0Ф0СФАТ0) КАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ
(Снс'цналыюсть 02.00.01 — неорганическая химия)
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических паук
ДУШАНБЕ—Ш)2
Работа выполнена в отделе физико-химических методов переработки , по лезных ископаемых Института химии им. В. И. Никитина АН Респ. Таджикнс тан. ■
НАУЧНЫЕ РУКОВОДИТЕЛИ:
академик АН Республики Таджикистан; доктор технических паук,
профессор П. М. Соложенкин;
кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник М. М. Юнусов.
ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ.
доктор химических наук, профессор Д. Д. Икрами;
кандидат химических наук, доцент 3. Н. Юсупов.
Ведущая организация — ЦНИЛ Лешшабадского горно-химического ком бнната. /
Защита диссертации состоится'„«£-^1 » ЇЇ?1992 г. на заседанш специализированного совета в час. Ч\ Институте химии им. В. И. Пики
типа АН Респ. Таджикистан по адресу: 734063, г. Душанбе, ул. Айни, 299/2;
С диссертацией можно ознакомиться п ПИО Института химии АП Респ Таджикистан.
Автореферат разослан * //^. 1992 г.
Ученый секретарь специализированного совета, кандидат химических наук _ " Г. С. САНЮКОВИЧ.
Актуальность теш, Исследование строения к своіістз с«ро-содержаащх карбоксллатоз мэталлои яняягегсл і>л>чм аз захнкх направлений кс-ор^сгет'до.чясй химик всилу необходимости вычзле-гая общие закономерностей плнт.д атско’і сегл: иг. «тзчч ■' свойства комплексов. Однако з литературе имеются сведения л;н:ь
о координационных соединениях, з которых лиганд, помимо карбоксила, соде р-лт простой сульфидный атом серы. Поэтому синтез и изучение координационных соединений металлов с лигандами, со-дерващнми дитеои'слотннй фрагмент (ксантогенат, дитиокарба'-пт, днтиофосфаг) в молекуле, представляет значительный теоретичес-кяй и практический интерес.
■ Перспективность использования данных лигандов з древесах, протекающих с образованием координационных соединений, таких, как экстракция, флотация, определяется необходимостью получения и исследования их комплексов с металлами различных групп. • -
Цель работы: изучить отроение и |изико-ж»шчзскхе свойства произзодяих дктаофосфрорганпческих соединений и ах кооро-дахуонннх соединении с рядом переходных металлов. 3 связи с этим в работе поставлены следующие основные задачи:
- синтез (О,С-диг^килдитиофосфато)карбонових кислот и изучение их фазяко-.яхкчзскжии .методами;
- синтез координационных соединений некоторых переходных металлов с полученными кислотами и их исследование различнн.'аг физико-хшліческтш ■ методами;
- выявление перспектив использования ксжкекзіпос га&нулкші.
хрома(Ш) с данными яигандаии г качестве рлехтродноактйвкгпс веществ (ЗАЗ) для создания їеід:-:остньзс ион-селектизлнх электродов СИС-Э); ' '
- косдздозаяиз экотра.тоокпчс свойств карбоновой кислот-:, \:о~ дифицировапксГ; коан:огекатні-мп фрагмент. їм;:, з качестве экогра-гонта чгстних .металлов;
- кс*’,?і г=сваике карбонових їй’.слот, ^дк'Сицгрова ііні;х днтпо'рос-
благородних металло-3 і: уьвьрег^о эффективных реаті-псоя мри :.>■>-рерабстке ЙСЛОТОСОЦбрХ-їирїХ руд.
Научная новизна/ Ьперл.1?* получена (0,0-диал:с:лдпт;;:;рое г/>.~
~ . ал-та; а^л^т-а , aa aa .лаала слала.; ;p"aa,a лторлалаилол-'*
.со^'орлт aapoaoparoc ыз^алюз, ксюрие лсаладо -
а.. а .ааалаал СНГ-, avf, ал-сл-ла'рослсапл: if тсрлплзслою ана’;;г~
J /
’ :v . "'/cml; о^в‘:ол:,:ос':ъ состава кс:.:,:лег:оов от
' ' j - лллалдог :: слгоса'а лолучелля» Показало ллоллнэа вл;л;л~
. - а.аал-raaaa:a-iaa‘ г. хар^слсллатного p.pansaaoa аа ог.оооб кл~
- ' т::::i:r.r:: pay г дсула а лодолуле гхл.лкекса, Изучена -рсаздля лаугрлло; '■'аалрллло лр'зарадакля (0,0чллал}лл1длл:ойссфато)але--аздл;"} :- лрлалаллс;с:х рас а вора та л.ал:, выяснены охрухтур-л слал роллле таллала ее протекагля, .
Л_аттлло, чао л-.а:л анозлз паолсгк, а:одлт[ллл1ровалные сулъа-: лдр ... ллллл араглелаалт;, лрсявлявт эла ктродксактиштмз свойства а ал:л'лтллл -п-трат- л перрекат-ионоз. ■
"учена лаллчла>: констант окстракцлп шгкеляШ) с ундэка-лал'-л а Ю-л гллксат: огекато)ундекан^эой кислотой в хлороРорла. Г';:т.лл;ллзло, лто введена кслптогопатлол гдуапн ь молекулу ллагГлл^з,: ппдзтк уготалаглает лозарлслеш--распределения и аа-лоль лзллзчт.тия :-глкч/л на раотаооол в процессе зкетракшп;, Г'а .'ллоллал.: аалонслзолостл ;ismckse:e флотационных сволота а лтллллзлл .лелелвля реагентов класса карбоновых длслот, мода-рл лроталллл сулъ}'гддрллыккп фрэг^анта^:, в зазяскмоста от лх а рааага, ■ .
aг*, о, чао ебрлаоьаяие хоодаяэозейяшх еоэдиньялл ли-•. аа.а о ••. аалал металла ллноралънсл поверхности опроделяет а лтлааа-арл алоталлю жнералоэ. ' .
а’~а.ла;чса:атл алуалюс^ь . Уотакозлэла олТакаганссть пр-ла-”алл.л рало:латрлвломлх соадллсклР a ааа.лалчзекл:;;* л акстрата.л-ааааа арса;аоа:с аааалэл мотлллурхтл; a лаллчееко!: техяоллглл*, Ссара^алгал лрсла.{л) с карЗсноБлтм :с:олоааал, асдаалттлро-а” лллга сул;-;лг араллалла реагенгааа:, ларало каллах: г качестве
■ атаароанолктлг.ллх лелтотв' длл с о о д ант я .:л:ткооткыл ’лол'-селзк- ’ ;’Х а'ОКТрОХТ*
.it:; ■- pov.rei:Cs кач:;.с7тю* экстр"-"*
:■ с*: ‘'jr^r-тоз. a 'i.vit.vc cocc^itc ;.a:i г^;зтн;;:' r'.i?so-
гоелн:: \,ic?:v .. . r 20-
Xv'Xr. хур ( Оср.ЛЧЗЛЗ'Х Л Хлх'‘Х'ЛОТ'Х'ХХ /X"-3];X „ .; Xі' X'. X . -X ^ . .
Л:х.:хх хх х/ 'ххххрхлхл \УГ. г. ссохгхх_ , V "- ~ рл , .
■:1У2^У1УУ.^У2:УУ1!1л. С'сноь’х х хххх хзчхл чюсхрх'х vx ;Л ч -хххх .VI Гхес:ХоПСм с хх ;ллхл ’\',хх л. x-xjxxxxx х.... р..х ■ - х х х-ґчх^дллх лих" їгччо.-~р ;р, J . ? '■ , хч X !■,:■ ч;с xxx;,о"'. •. ■ х ' .■-
СЛ7 лХІХХХХХЛХ Л.Л’^ го-'. ХЛКТ Х"ЗУ::хХ :ОЛХ;"ЗЛ ХГХХ .'УХ,..XX. ,.; •:: -
ххх” хгслг'лллсулл ("ххл'л, ТххТ.; .Г.Л'Х'ЛР^л, ГЛхХ . • х. -
■" рлбсхх; олхл хрз хзлч.'чх-у : ~УУ ’.Сх? х 10:2 х. ■ г л . хлчл рлс^г ,-Г лглзх'лл: для. ;х,ч:лхлр'л р:зллх;хч; луд" ... х ' ■
xx:i '"'xxxx чолодхчу Тлрлллс’схллч,
'УУуУУУ-УУУ'Уj, х’хрльтхххх лооллрозаллх слу^лх ■■: -л •
ХХЛг;ХЛ1, G X ’Х Л.Ч)'- ДХЛЛУХХ, ХУХЧ'Л'ЛУС С ЛХЛЛ.'СХ'"' ' XT ЛЧ X X.,
ч дх-х пзлох'лхзл: углу р-."члчл о л-удх-е члхср.':л,л л: - х :ч
.ЇІСГо-7ЧЦЛ'П ОХХ 'ОХХ XX х.х;чхлл, ■.... ллзз, З1'хо"оп[ слузух ;хіхорчтур': х лхилоге/х-:':. хор-" ч г Олхдл, 35 рхср?х;чх1я Слх.,^ч хлтхруззічюх длхзрллдрхх х ■ ..х;
15') сллллк лл хчх;:х' .уexjciгілсггл х ллуубглллу: лххлр.. ■.
Xf.pXXSl ГХХл:'а “ЧеХХ ІХУУЛХ: Xr'X'Xp.jXX 0'ЧЧЧ.у ХХУ.^р X:’ X X X; X ”.
'.;хт‘с'-хлл" хх х..ххехр х xpx'^xxixxx лдгх 'ус Vx .рХ 'Х"ч:- : схх-
хх‘тххх!:. х х:хсч: лххххсзхлхл хеххллол о хх хл'л ■' уху.-- х,ч /х Х'ч'рхх ;х:;..з ллс-лл: хг’лллчл: -’лол-х'.лоч;л:л ч ... . у л
іхлуххлллл ххрдуз;гл; л гч-_ ххплтх.хллрсн'--лг хсллчхлл.;л л хх'■■
лл:.л: -лхл^хх , Л.У хх р. лічо-лллч'^ек;.': п хлрзкглчїохллг лххллдх-.,
- г’'зхьах гх'л з; расхч-:рлхалхоя е;рсрх’хл ч хплхх рх-лл'.хх-
-хоч.Л' лхрл;л лрчл'члл! чзор.ір.'іілїілоіУг'Х':; слз.чиіхнлл ^іл-''x'с
(0,0-7*.:гах!ілдіггио'$ос^го)иао6онози..ія кяслотаяз.
Ччтввргаг глава лоеня^зна изучен,:» возможности использования уадеяаяовой ккслоты, мсдгфіа»роваяяой дяткофосфатш® к ,:гсаяі'огс;гаті;н..и фрагазигами б аналитической гзшш в качестве ЗАВ для созхднил жидкостных ЯСЭ. •
В пятой глаае приведены результаты сравнительной экстракции тикаля; П) уПлехановой и (0-эталксактсгенато)ундекановой_
КИСЛОТО”»
. Д дас?о£ глазе лривеленн сведеяая по применению карбонових кислот, мо^ииирозаннкх сулъ'Хгпдрильшл.н фрагментами,во ллетатдп и данаие о прожгявяиях испытаниях к внедрении нового ^лотораигснта - (О-бутплхсакгогстато)аідаїата на обогатительной фабрпнз. ...
г лрнло.иенге зкЕесена: акт и протоколы ло результата?,і про-г.г’слс ч!Г-п-: непоганий и акт внедрения нового собирателя - (0-бу-тллн^антогенато)ацетата цря де ре работке руд на Кансайской обо-
■ гатптелънс,. Лабрхкс рудника Кайраккум ПО "Тадаикзолото".
СИНТЕЗ (0,0-;!ДАІіКІ1Л;їїТ'ЮЇОС5АТО)КАРЕОНОВОЙ •
кї'слотіі н их ко:.13ежов :.етшов
Б^аимодоххтвие (0,С-диалкгЕЛХятиофос^ато)йалйЯ (натрия) с бромуилет-тлгаон кислотой в аштоне происходит пс Уравнению:
(Й0)2І,ІЙ)8Х -г 1'т(СН2)10СОСН --->• (ЯО),(3)Б(СН2)10СООК + КВт -
где =■ і і пзс-^-.Пг?*, Л’ Т,Г‘^4^5\ С^Н-іт» ,
Ис°^5Ні:„
Реакцией мелду (0,С~далкзздитго^сфа;о)калием и мокохлоруксус-!-:ой кислотой лоу/лени (С,0-дкалісїл5кт2о|ос|ато>уясуоішє кислоты. Пслученпко соединения лредсізвлягг собой густне маслообразные :і:дкссг.’.:, из перегоияззцкесг в вакууме при 0,1 юл рт.ст, и тем--ерлтур-з > 2Г'С0С;, оаетьоримнз а оргзкхчесгах растворителях, рушїорасїзо.їь'і іе в зо;.е. Состав и строение лодученнкх кгслот оси: устатсе/ізки тл даннх:.: г, леї^ллргол реур^киин, элегантного анчлизл, Л...Р и ,лГ-о._зхтроеког'ии (тасл.1).
Кгіпдтксіпгг соедигіек’^: ме:д, никеля, .кобальта бали зыдеде-ку непосредственно ':г раотаорон металлов путе:,; осгадснин их жага ндалг; е тзоледунгзі: ^кстракхи'о? бензоле:' или толуолом.
Соединения прос ундеканоэкмл кислотам;:, модніиниро-ъм-.ж-'с: д ллннтдлтнеёое гатили;: и ксантоге натни и 5рагментами,
Габища I
Злзмєнтіікіі анализ, молекулярная рефрагогая синтезированных соединений
№ н ГІ&ХОД, : «? і ЗО : nD !лга Найдено, % : £ор?дула Вычислено, 5
л/я 1 $ * Siccnep. ;Теорет. . С : н С ! к
Г С2Н5 52 '1,0693 1,5007 100,01 ао ос 48,30 8,54 C15H31°4?S2 48,6-: 0,37
2 л ІІ v3y &3 1,0668 1,4977 109,30 109,16 51,50 а ґ'К %/ f UU C17H35°4?S2 51,25 8,79
3 изо^С^Нг, 84 1,0587 1,4943 139,53 109,45 51,60 9,10 C17H35°4PS2 51,25 8,79
4 с4нэ 83 1,0197 1,4359 118,53 118,35 53,72 9,30 <'19iS9°4PS2 53,52 9,15
5 ЛЗО-С ,Кд 84 1,0459 І,-і 393 па ,8? 118,39 53,70 9,20 C19H39°4PS2 .•53,52 9,15
6 С5ИП 33 I,0319 Г.492Т 127,63 127,63 57,97 9,63 C21H4304PS2 57,70 9,44
7 изо-О^Н^-j 60 I,0260 1,4а £22 127,75 127,63 57,90 9,60 C21H43°4PS2 57,70 3,44
\
- о -
были і/'-лу-.о.'г-і иск всішглодеііствгя ляоддов с ни грат о..; хроаз(Ш) в оргчшяч'іско# среде г !*.й"о ::о('ій.'х ассоїзіатоз.
(С^О-лг-дас'лдкгзо&гс^то)уя?«(С:»яати .-.їзда(Л) -Си.,(й^д’іксЗалы-аСД) - Со ДГйгя). и никаля(Л) -
с с- -к «.с: *±
пі 2 (Ьр^:Г1 Ук)- жорщые мылообразяще соединения, яерасгэорк-гжо. в аэкв, пасгьор/мке в о р.-зкическкх соединениях*
{0,0-дахіісігдаиофозфато)асетаты мзли(іі) -Сир(г.^’Т а!) і *-Іііо0 прадставля'-О'Г собо.і поропкообразнке вещества, раотьо;а органических растворителях, нерастворимые в воде. *л"цг:сгнкз у.ртяну.вся над ацетатные комплексы шда(Л) етабиліни з "счокне І месяца, од.чако при наличии следов влага х-:.!.;::о;:си разлагаются, на что указывает тібст и состоянии обра-іулчоі’ося комплекса. Комплекси анализ;: ровата на содержание мег «ла ло пэззсгнгм методикам. Коэ’?ри;з2енты проломленая кислот сг.р.дз.вдни с ясг.-адья ро рракто.-.птра /,?2~ї2, плотности яри І :.0-0,!?оч*, 'Іри расчете .молекулярной рзіракили использовали таб-лг.чйгє дан-ые атомгікх ре^раюый яо ййзендору.
ІСЗЗРДйіАйИОНШ С02&ШШЯ СТАЛЛОВ С .
(0,О-ЯЛШВДГІИОЖ: МТ0)КЛРБОНОНГ<И КИСЛОТА!,и ■ '
Результати исследования термограммы комллєійов медк(Л) с (С, О-лх/зо:;рогпіл2иг.:с5ос *іто)уасікаковол и уксусной кислотами показна-гг, что зт;: комплексі усі ой чпш до Т = І80°С и дало з разлагается с эттяисакзм четырех аляяльных група. При этом . потеря массы составляет .« = 163. В диапазоне Г.20-370°С происходит оттай карбо«сплатного фраклзнга комплексов моди(Л) (М=ЗЯ7). Ло дашкм дп$*ер2іпіиальііо-тер.,лдчєского анализа следует, что для (С,О-дналкд-дитио$осКате)унде.^гата медй(Л) наблюдается • ксор; інадал до норного атома пптко.рэг їшкой группировки, тогда как г--л (0,0-даалк:уід;іглО'?ос-Ьг?о)а’^етата мзет(П) аксиальное положение занимают координированные :: внепнесТерные молекул:-; золі;. Сдерет прздіюлозкіь, что еулесгвузг кенкурзнгкя ме.?лу серо,; дитистесіагно:: группирогчі лигалда и атомом кислорода кар-бокеилатной части. '!дд решения данного вопроса нами были изучены методом 3:1Р спектроскопии комплекси :,:еда(П), полученные на основе ноз:-а лигандов. На рис.1 приведены характерные спектри. Э1и-, в которых можно внделнтъ две группы линий. К первой, следу-ех отнести три компонент;!, наблюдаемые в области высоких и низ-
T. C'W’-rp Э!,г1- ;иШ2ріюі’о
і:ди (а) о (0,0-ди6у?і:лг;:?їіо$осфато5у:куспол гсгзлоюй. і гр.і:.;есь чо'шморнсго комплекса.
- ь _
КЯХ лолой при следующих значениях найряяенностн магнитного поля: 6IC3-576C, 4803-4000 и 330-450 Э. Два крайние компоненты с нектров являются компонента»! тонкой структуры (з параллельной ориентации) обменно-связанных пар атомов меди з трислатнсм состоянии s“1 , При 77 К низкопольная компонента спектров разрешаемся на семлкомпокентныЁ и^ультиплет, обусловленный взазшо-действием каждого иэ яеспареших электронов с ядрами двух эквивалентных атомов меди. Совокупность параметров ЭПР (табл.2), знеиаглй вид спектров и значения параметра расщепления в нулевом поло ( в1 •) - все это однозначно указывает ка димерную природу молекулярного строения полученных комплексов по структурному типу моногидрата ацетата меде - структура "фонарика" с четырьмя мостиковша: карбоксилатншш группа®.
. Таблица 2
Параметры ЭПР комплексов меди(Я) с (0„0-диалкклдктио,$осфато)уксускыгуш • и -ундекаповыми кислотами •
Коште хс р : еа * D1, Э 4й,э „ 1 jCu oIUpZMe- Si -*‘A чанне • ".
OuoCRg ДТФА)^‘4ІІ20 С3Н7 2,14 2819
изо^-СоКг, 2,12 265G
C^Iig L , <-'3 kola
hso-C^Hq 2,11 2850
cu,d2 ДТФУн)4 C^Hg 2,J.3 2764
Си С Rg ДТi>A) g ° 2HgO кзо-CgIIg 2,352 144 2,0o2 23
С4ІЇ9 2,427 ИЗ 2,086
Си(ярШ‘Ы)2'2И2С . 2,338 155 2,064 25 смякло ‘ ' / К
Си(Е2ДГФУн)2 С^ЇІд 2,сі47 148 2,Соб 18
Параметр расщепления и нулевом поле D* дан в единицах напря-
ЯСННОСТИ ПОЛЯ <D/gJ} ) о •
Ко второй группе ли шиї іопкііо отнести иірокую бесструктурную компоненту, наблюдаемую в центральної! части спектра ари 3303 Э. Охлаждение образца до 77 К позволяет на'дпдать б это;”: области спектра, ствзчающий случаю аксиальной симметрии, разрешенный в параллельной к перпендикулярной ориентациях квартет компонент СТС от ядра атома меди СибЗ,б5 ( 2дСибз:69,09;;,
— ° - . х- ЗАля.:.:.; 29:иЄ5;зо,5і%і і --- з
ЯЛ»)Ср-аглте.яьгый амчлиг пара'/єтров Г.ІТ? для "того сссл оянпя ато*»а цэ.тл яоззслкет узеренпо утв^р-кгать, что в доллсм сличал пмзсг.» дало с гчжоглераггм. хзрбсксяла?на.*д гоаплскссм .-.к дія "5.
Характер ссотяогеїпія интенсивностей сггналос о? мономерной і: ядариоЗ Торм позволяет яряйтк к заключению, что о^р--,-ш гтелучзнннх комплексов з основном яредставлет: дл:.:ерп;.к У.а~ номерная форма присутствует листь ;са.с язбольпля лри.чеоь.
Параметри ЗП? гганомерккх комплексов б >изкотемперату ртзе стэютах з в иядзвкдузльном состояклн: заметка различается. :lx сравізітельнц?! анализ позеолязт отметить, что з перио.м случал параметра ЗПР характеризуется мшссямальяымя зялчс!ия\!д лэнстант СТС з параллельной орле.чтацл:: лрл жнямальногд значелля g 11 .
і'ео:летряя координационного узла моно:.йс:шх гомюмисоз так-т.з з этлх двух состояниях неодянахола. В нпзкотег.'Лер ітуріЛ*;* стеклах хоорлг.каіглоіпіиГ: узея имеет яхоспостное стр;оня-э, го:*да как а лпдкелдуальном состояния его геокетрая претерпевает некоторое тетрлздрхчєскзе ircr-rauerc:c за счет особеччосчей структурной организации образцов п крлсталллчеслогл еостояніг.:.
,1? среде орга-чичеекдх растворителей димернке компл?леи (0,0-л':алілтлдлтіїоіюо^ато)ацетатов меда (If) неустс£члвр :: с течением времена лереходят з мономеріг.іе ко.мплечок соотЕ.зтстзуг,:-'.лх блс-Сдлалкглалтло^ост-атоЗмзг.’.ОО. Зтс" лрогесс сляз-іл г: тем, что прл раствэрзяпн ;да>ершх комплексов и орга'-ячвекле рлстно-рхтгдях устанавливается джазр-изкомерлсе раркошеле, ,.:,>ьсм.'р-ir. js молекулы, сбразугжгг.еся в результате разрыва хр.рбококдатгЬх алеггкоэ яазт-тгея ксорллчаалонло лекагкзнччмл. In сче- “-олъ-гого средства.ато.чоз сер:; дптпсіссфатнсго ірагиеята к лупу :.:о-ДМ ЛрСЛОХОДЯТ заклтле СЗСЛОЛМХ ЗЗСТ г КГОРДКРШЗГО-ПО;? с роте ле игрального "сна чтоламл серч. ..!едь, яз.тячгм , с т г::"* ;-лз:г.и;
Ts :p:::; '.ktjctx—хзстхлх і-гслот :г ленованлй, мягкой г-сіолсгоіг, лс-л-гглгает гкзохзе сродстпо серз, :-:??ороя яалагтел млгклм. основан;: <?•:. >гз n-о явлдзтея лрлчлной сдзлга длмзреололерчого г іб-келгеля а сторс.ьу сбрззргашУї глонолгра :: лрлр.);;!:т з кг.^еччом лтоге в '-:о.-:еч;;~'.' :г: ого і: ■■бразова.чл^ 6ке-{ ;з:алкклдятло ^сіа?о; -v.e;-'.CI) о г.ссрд:гка:хояі!о2 cJepoS з4 .
Сраз'ЕтелмиЯ аналяз іХЛР скекгров комплепсон мєішСіі) , г:о-<5альтаіЛ) и нлкеля^Л) о (0,0-д;;?_!!кллдлт;!о^осрагсо)у'леча:юЕ!::.я
-ю-
кислот*®, иоХ'/чеиних методом парамагнитных добавок, позволяет констатировать, что сигналы, обусловленные алкоксялькими заместителях! при атоме фосфора к метиленовыми группами, непосредственно т связок«ыии с карбоксильной группой, практически па ;и,-.;о;гя:.л'ся. Наиболее 31:а>те?елънсе уизреяае шлоть до исчезновения и слабололевое смещение кспатываэт сигналы прогонов С!'.-.ССОН (:.,£о и СН-грушш (II м.д.), , . Исходя из.
5;:ста/..!:.<снталь:гкх данных, можно цри&ги к заводу, что коордл-Я..1Г.5Я. (0,0-жилкклядтио$ос$ато)уздекановоК' кислота к комялек-гисбппуозч'гел-о происходит в области карбоксклатногс фрагмента, хгордап-з'^к дитпо'Тосфа'гной части молекулы не обнаружена. 3 юльзу данного шзода свидетельствуют такке сазктри ПК комплексов .7йдл(Л) , лобядьтаСП) и кихеля(П) (0,0-даалхсодитяофос-4>-атс)уядп1Пйо»зоЗ кислоты. До данным йл-спах-гров (табл.З) ус-гдессяе "о, что ктордлплсля (0,О-диалкглдатко [ос^ато) карбоно-зих кисло; в зэд&шгшх кгт&лйов осуществляется но кирбоксиль-
но;: ^руп!... - .
т Таблица 3
1олноиог число (с;.*."1) характеристических яолес . кхгесягк? атохов яосеяая&шгах доноряых групп . в (0,0-ддглю^"дятио5сс^ато)71{дек.иа1ах металлов
п Собкш-:ск;'.я : Оае(сс°) -0 „(соЛ Б - . ?=3
т (С2НЧС)„ГЗЗ(СН2)10ссск г?: о "V т<; Й35 665
(о ) 2рбз С'ы2) 10соо;;а 1С‘оЗ 1421 665
аи^зу;{7С')_?г:з(аг:,)1.:1сос]4 1Ь93 1418 172 оо5
4 С о .:-7с) ?хзз (Сг:.), Осоои„ Т- Г5 *• лч • / - • Л Ч/- 150 665
5 еи^'з^с )2г32 (с:-:2) 10ссс] 4 . :с=: 14'^с 15с. €со
(Со;ЦС).£с5(СН2)10С00;Га 15сй 1415 1Ь"3 о35
7 Со.[СС22?С)2?£5<СН3)1ЭС С], :сг-5 кго 1*5*5 сб-5
3 м21(с2-?о)2?5йСс;12)10с:о], 1 о 1415 юс 665 .'
Соаоакзэдсъ на гхачгязях -Д} * $ р„(СС05 '• V с(2СС), бякзх'гх х А}цг,ч, ддя получейаых коЕчЛ^кс;»:- /.рг. ра;с.г,тр«н‘д:: л'оде ;с--.'.'л:>:ого егрезякя кзебдолгг'ло аргня-ъ го зэглш-
нео?л костиадаой л о;:лента?ло-ч:о<''тллсво:; гооцгжгапа.
Таким образом, но ла'-лкк гормлческсЛ' усто^зсзо^тк, ЭЛР-, 13.5Р-, КК-споктрсскоши устаноядоно, что исследуете комплексы металлоз жлзот лзаерное строекиз. Карйслсллънлз грулгн кислот выступают как бЯдэнтатние 0,О-координнэу.тзге :.;остякс-эм ляганда, связывакчио соседние атомы моди, а участив а координации дитиофссфатной часта молвкуян лггадда ы обгаруконо.
- ЭЛЕПРОДКЬЕ СВОЙСТВА ЖЗДССГ^Х г/ЕЗШН КА ОСНОВЕ! ЗРСйОШХ СОЗДИКЕНйл КАШЖОНЯ
кжлот, :.юда5}щгашшх сульиэдйж;-^^
РЕАГЕпГА1'С1 .
/
ЯОЛУЧбННЕЗ комплексные С08д;теяия хрома(Е) С (0~5ТЛЛКоаЧ--тогенато)-, (0,0-дамвталдгтко^осфато)- я (С.О-^зс-лрет^дг;:-
тлоххэсфаго^нгг.екакогл.-а! кдслоталя ясяользовалг з глчвс оль- • ктроднояктавшх гецгстз (5ЛГ.) а мембранах жид?:осткгх лон~оз~ лектианых олектродов (ЛСЗ). •
?АЗ гго.ту’галз! реагдавй обуэяа «еяшу ;пттрзтлсл сел.-::' х;о-ма(Ш) л соствзтству^зй кзсдотой а срзде лекзнола лрч Т-сС-80°С з ряде понкых ассотиатов. Л ля прля&ш ж^аяе гатратлой и пвррекаснсй. Зуяотс! ее я-яеодкли а контакт с С Л рлсппром !штрзга натрля :г язрропата а;.ыокия. Эдоэтродщ» .этн^"::о рзк изучал: по заз;:с;!г.:зстз 3?£ гальааянческого элз:*к?а от хониеятрагап: лзрггнат- гдг ндгрпт-иокьв - растгсре.
На р::с42’-"лз9декы градгдровсчаш ззелсл-лосгл к~1й Л;(-ллл. ?ЛЗ (хрс.:о2аа с ель ;О-гт^’ксз-г югзяь-гс)у:ц".е;:а:го^о,1 тлел':-- '' ты). ЛслУ'’.ешкз результат;-: пояазызгрг. тт-.з-агло'/.лест'- лр-/. :,~ ллкэлла 13 ллтог^олг кск^знтралиЛ ледраата а.т.гочля Л, 1--~
■>;олл/л о угле-.?-"! кззталтт’нтол лаллола 50 :.\д/ Я'-оТ . Лзл;л: ‘Л’лсзтго ат^лглттлт^ лл’лт :рз£С"Л'Л; ;с;;:;зол л: л:л о
» лалгороЕочкне ісрсзаа леррэяагного ІІСЗ. ЭАЗ-зрогзэваг соль (0-ггля:идя2ог9Еаго)лсц21ияозой деслоїіі. Брела Syasssiosx-розанзя, сj’zzzi I — I; С — 1£; 3 — 21. ,
Завасл.-.’.ос'гп Е - р2 перрензгяого ЛОЗ.
c:,H4?.3w, < .-лоль/л: I - 0,1; Z - I'ID-C; 3 - ІЧСГ3.
- 13 - .
яр;: постоянно,': конигнграцлл кетгющгх пеноз (0,01 :,:ол:-/л). Установлено, что опрз.телоллэ не ррена?-ионов не ^ешалт С 0-краг к ле язбктвх поноз *-о^ , К^РСЬ-, а такясе £С-кра?иое лровляе-гле ::о;гс?з С1" и эо^.
. Тайллпа 4
леголглленты яотанцло.мзтрячсокой
селелтлзностк Ке04 и И03-СЭ
.Мепал'лле лот:; X" , (. ‘Т « ко- : СГ.: • * зо'2 • Зг" Р” Л’" с;-13соо“
•^е04/х *1СГ 5,;о 2,30 1,03 13,3 17,0 47,0 30, и
--лет -::с“ /х-ю2 3,50 — 0,15 0,-37 9,4 г,о 7,4 С ,51
- ЕптратякЯ электрод на основе яидхой меглбраад, содерчздсй хрс.’ловуэ соль (С,0-дя."етилд:гглорое5ато)-- к (С^О-дилзопроаллдп--т;:от>зс^ато)укде;;а;-:овой клолоты проявляет т:тра?н?км]з'нки*.тк в аг.тервале концентрация нлтрат-иочоз х’Ю-" и РЮ-0 моль/л с углов:".: коэфГп'.яелто.м наклона 45-53 иЗ/ко^ . Зрз.мя {(Уштсон*:--'-.ан:гя электрод ?а:с?.е 2 неделя при pH от 3 до 8. Олокт полная -. -л ;лл хорошо ссхраяяется в ярясутстЕКЛ СЮ^, -
з-згеяоа, сллъное мелзл’дге действие оказывают <Г и Вг -ионы.
Б рззулътате лровэдеяного исследования установлено, что соззкнзняя хрсиа(П) с отткоЗос^атнкап к ксантогенатккм: производными ундекаковой нзелотк обладает одектродкоа’сткБниж свойствами ло о?котеш:к-к перо-?наг-л (птрзг-поягм, которые мэ"ло использозать в хггастзз :*ембраяк ладкоетшх 'Л<\
' ОМИ’РАКЦ;^: N1 (П) (0-С11Х£.^:Т0ГШЛТи)-
УНДЗКАНОЗОл кюлстс!:
КарЗокопсе кислота за®:.мх5сг захноо .место среди экстрагентов гватчкх мэталдоз.' Поэтому валено располагать саедеалтс: •; медайгй^роная'шх карбояоэгде жслогах, в молекулы которых пге-дэяы сулзЛ-гсдрлльлне Грагмеяти, з частности, ксаптогеиатнко гру:;иы. Нсз: Лил:: прег-зге:*: лсслетованж ло -лттралилл нлла-лл(л) о уядеханоззЗ"к (С-эт::л“саятогсяа?о)у:1';екхчовой тгдслс- • тол, чтоб:; заявить яг:л::ле строе тля экстрагентов на лх слет-
и
ратсшншо свойства. Зжс?ракцк» нтеелд рлогаороми этих раагеп-гое изучали о зависимости от арекепк контакта газ, концентрации реагента, pH ъодной фазы и природа разбавителя, . ’ '
Экстракция шжеляСП) с (0~отилксаитогенатно)уяАвканоаой каолстоИ аок'мивпот, что зведз.вдо ксантогенагной группы в ю-лспсулу, карбоновой кислоты опоообстпует улучшению экстракщпг металла по сравнена» с самой карбоновой кислотой (табл.5). Ввело глее [«.чггтогсяйгкой группы в молекулу карбоновой кислота при-юдат г. существенному уших-аена» растворимости реагента.
- Таолкца 5
Лшгшсгв с^роекшг оксгратеятов ка зхсгравдаю какаяя '
; Разносесяыо раствори -^схсднпе раствош * .„„„„.„„„„л * * ; (,поелз экстракции;
[Н12+]
Я! Окстрагонт ; [н2.г+"]в ; рн : : : : : орг Гм1г+| и -* ВОД
7,8 0,1 Ы Ун 1,4’Ю*4 5,35 0,21 .
7,8 ' _ " 1,45*10*~*. 5,40 0,20 '
[,7*10'1 7,8 ОД И УнКх В;5'1СГ° 7,54 ГЛ
7,8 с, 5*10'° 7. о 2 -
■•'.•зпйс'.ть'о , ч? у/жкезае углеводородного радикала на одло -ьо/'с 04,. е.чг>:.-гст ямкзеюге рао'.'эорсг.'.осп; з 4,"-1,2 ра?а. -голодег»::о. у:.ынс!3йщш растюрлмост:: е оо”.с ув-згл'гльаеюн копз-’гл::д рчет’.^колегзу* г. ссотвотствелис- степень и?£лвч?ихя кпшдя, агг;«;;и шк-гл-т.от pH "схожего рдс:: "г^
полл;п:^:1г;, что лл'.'енолчлос лзз;хчел::о ■’згаллоз з о?га:’л,:о:; -у:о у наслк-длагся: ::рл р': В (;г.с.З). йе--г:п>е кс -ли';-о-о нагло:: груктн з ;.,:-лг чулу ло";; ;со:т-\,1:,.гг::о|гт рдспрзлгл-.-нля г сг;::е:сь ;:з"ла';2- *
■-.’/.ч члл-^лл, что с"Л"Пл- с логчгхеклем гилгс^гч;;'""'! оорглуй л^лгучлссл г. ого :-роигз‘2Л.С:-.".:.-: г :.;гз.'р::м'С?л.
г:рл;".:Ч;Скс-1:; услаз сшж лхр^пс^;::
;:о^\}.::л?гу^1у2'г/рд:у-::;'.:/ :::::у мг;:л
И^учсл: :лсла;1л?-: г.:о свсйот&а лозю: ос '~'ч?:ч::; - каре;'--.--;;:л «Т-члгсччлчч^х оульлгллглл: л/ ; -• чг?кго:л:,
В,%
Ряс, з. Зависимость степени извлечения няязля (П) от pH ггсхс^ло:; водной 'разя, С ,, = Г,?-1и ■’ 1«, -- 5'ЯГ*
- 1 - УвЖ, 2 - 7:1,
' ~ 16 - - . флотацді: различных мякерэлое и руд. . -
rijxt Ологаїїг.: яесуліЛ:д*нх лікаярнлск (фл'сорнта, барпта, ::в-яестика и кальцита) бал :іслолі,зов?:і ряд ч0,0-датлк.ж^тао?ос$а-о)у:іг;еканов!:х кисло? в гаде натриевых сслей. .•'становлені.-, что рлота'сюнкая пкгевкость соолра’гсле:: угглпо-аз-гся з пялу: ока -.троп::’: - iyz::.r.. &яоіхіт хороао флотируется всем; реагаатаж.
Так, пр". комгр?.ш:л>; ссблрателз:? аслї/л извлече-
япе ..;>.:?ур:г.'а достегает более 93’-.
(С^С-д^ал:счидкт:іо£осіатс)ухсусії^ кислота обладает слабой . ЬЛ ТМгіОКЯОІІ йК'ЛГБІЮСТЬП. Однако применение ез в сочетании с гюлез сллъшгли суль$П!дрг^ьгкми рєагентагли, з частноеrz, бутн-.і з:1:.: і»а:Гог!язто« калия (БІС-!) позволяло повгс;:?ь дзалечекие суя^.іллччх г"п:?ръюв (гс:р:п’а и халькозлн-оорнитовол с:.;еси).
Изучено і-хляніте pH с рода на ^дотация млнералоз карбоноза-ліл кислота:.:::, :.юдк'і[гл:ир0зап:-йімк длтне^сс ^атішиї -Брагкептами." Установлено, что сптачум ’^.істахп: несільЬ:.т-лх .-.ічнерадез дяя упдеканозкл уодг.їинадай находится в лі-тервало гк.ачз:п<Л pH =
."-11., 'і "ігресеня и’лнералов происходит лі>л pH = 12-13,5. Дяя ..•or;r;.УКСУСНО;.1 ГСЇСЛСГИ ОПТЛ'.ЇУІ! 5>ЛС?ТДЦ:ЛІ ЯЗХОДИТСЯ В 1ірЄ~ ' далал рМ = ('-IJ.
Используя критические значення pH (pH прпнгмоксх. крлтлчес-:х:.г.і, аіжкогоргх полностью прекращается глотатглл Нілнералс.в}, найдеянК'З то результатам ї.лс’гаїясітез: сллтоа г (0,0-д::алхилдк-7г.оГос>что)унпв!Кіііс.зз2 кислотой н ::р;:..;г-:ля уразк-::п:є• •
Jli—L 14 _ lg с . '
1 - ['--І
кічнсдеяк ::о:;ста:?ь: рав.чоззсаП - л - ■ —-—
[дтг-j -
огакц..:: х&гческоіі Тинсаии:: зсоирателя да ловерхчостл генералов . П:-. налаєн:"іх да:іш.'х констант:-: равновесия уг»а:?ека2 прямой в-г-с'сдегік г:рои?зедекия рас^асрл.мсс::: сосгрателя о ::альт:;-_ cm, dір:іоі?_г сгрокиле.-л, псторые составил' с,С*ІІГАП, 1,9*1 С-іі и 7,3 *10“ и’ ссос-зегсглекчс.
5 гі« кгквлссть "оьпл ргаі’еп':“і'-ссб::ра?едзї уклекалово" моди тікай::;: нормального н нзострсєяия, /буслозлен.чая ::х отроением и лодтверЕденнія результата:”:, получении:.-:: при ізстаппї минералов, поср-.лила нспзлгзовать нх' е качестз-з со^ :?ат--гз2, за-ь.'бжшлзс олодао.-с’• г.тслсту з просессг а’-;:: :>•- г. чтх о-
і руд. Ost-TU де Гисгясік РУД лрснс.’ет' ::о лр;:ніс:лу напре-
ривкого процесса, какзгі! опыт ,тч>аодался с 6 навесісагм руді:. Схема включала кзкелъченлс до 64$ кя. - 0,074 т, оссокпга (10 ;я:н) и контрольную (15 :-ня) фтоташіи-, а также шесть пг-рс чисто:: концентрата,
Іїолученпиз результати свидетельствуют- об з,;'ф?істіів:гостя использования лр«едоке ішнх собирзтелей (табл.6). Л отом случлз аозмояяо полностью :ш на Ь(& исключить аз процесса фюташк олеиновую кислоту без с.чжгеяяд качества ксггда«трата. Гірк зтом извлечение фліооркта возросло на 2,0-8,7# по сразиеига с рь.,ск'*ом прл аслользовагші олвпковэ.1 кгелотн. Применение сочетания олеи-псзой кислоты :і (0,0-лі-ізтилліітио^іос.оато)уіїдзісаіюво;і кислоти ~ ДЗДТФУн (1:1) позволяло повисить яззлечзкие -Зизорста па 5.4Й»
Из чпсла аодкдкгаияЗ уксуе.чой дпслотн йнли иеследое-ікч -(0,0-динзопрогпьшіг:іофсо|ато)ацетат калпл (ДІ'ЦДТЇА), (О-бутнл-ксаитогенато)ацетат каягог (БКА) п (тиоколнато)ацетат калгя (ТОЛ) при флотатшк золото-серейросодеркацкх РУД з качестве дополнительного собирателя х кеантогеяаїу. 'Злотащгон’ше оакты проводили ло приникну непрерывного процесса из і наезсок руда 'яаздцз, Схема включала г.'.ежтіпі?ловую (9 шік) к контрольну» (6 ши) флотааки, а гакає одну перечистку (3 г.шт). Получєшше результаты презставлекіг в т°бл.7, Совместное применение ксанто-гената (Злл) ;і ; юзі гяифованшх ацетатов зфї«кп«впо для -.їлота-о;тк руд, с:;т_-л-:а::;кх благородные металлы. Так, использование козьи: собирателей исполнительно ко ксантогенату позволяло повисить извлечение золота на 3,7-4,3^, а'серебра на 0,52.
Основываясь на гололгательянх результатах, получению: в ходе лабораторных опытов, а такав благодаря.возможности простого синтеза реагента непосредственно на обогатительной Фабркгсе с (0-5), неоднократно был цедытаа (О-бутилксаятогеяатс)ацетат нат-ріія (ЕКА) я сг.:еои и БлК а соотношении 1:4 на лакеейской обогатительно и ОФ ХаЯракхумсяого рудника П0"Тадасткзолото" по суп'.аст-вуалей техяслогичес<:оЗ схеме. Как видно из представленных результатов , использование смеса реагентов ЕКА:БКд - 1:4 позволило повисить кзнлечение золота ка 8*9£, сорейра на 1,0^5'по сравнен;::-:: с Табунчик-.; резлмогл (табл.8).
Необходимо подчеркнуть, что иодафїшрседнние уксусные КИСЛОТ!» практически нетоксична. '
На основании достигнутых результатов реагентккй рэзсям с ■
' Таблица 6
Результаты флотации йлхюритовых руд различных месторождений (0,0-гл;и,ч.1лда'1 нофосфато)увдекановыми кислотами
Налинован г; зол/кто:; !е;Зиходв: : 3 ; Содержание, СаР2 'СаСОд! ■% ;Пб г 10 2 ; вле^гние Са?2 ,: Расход •.реагентов, .' г/г..
Пробы руда местороздения НС-586
Коинэмтрат Хвосты 18,0 82,0 98,0 0,3 0,28 1,21 77,4 22,6 Олеиновая кислота -200
Ъ'да. 100,0 к<.,8 100,0
Кои и л'.трат лкосп 19,-1 80,6 95,5 4,5 0,03 2,53 83,6 16,2 ДГЕТФУн -200
Руда 103, С 100,0
Ко; гноит га? лг^ссти 19,5 80,4 95,7 4,0 0, 2,88 85,3 14,7 ДИЩГГФУн -200 .
'У-'! 100,0 ОС А Х 100,0
лск^нтр-.г ХьООТН .18, С 81,4 97,6 5,6 0,25 1,51 79,4 20,6 ДБЛТФУк -200
Гл;д‘.1 100,0 22 ,9 100,0
Пробы рули ’.■оо'готю:ч."(.
^о::’;ои?рат 22,0 7~,0 т "Л д..„О, ^ 1‘0 ,-'1 5,4 •Г5.2 Л : и,‘1 с » ■” ■ О О , О 16,2 100 0 .4.4,4. у 4-1 Олапковая кислота -250
лс^тгслп'ра? Хгюстп *,*с, 8 пп г\ (( 95,3 ~ ^ 0,8 <—■ р \3 7,5 £:щггун - 250
103,0 23,5 100,0
лоа.'елграт то г* --»' 93,3 0,25 0,9 60,5 ДБЛТ^Уи -
лгсстк 00,3 4,3 13,5 <. ^ 0
Гу ДО 100,0 л.3, <■ 100,0
Кок;:ьн?ря7 -'• 3 ОоТ'^ 22.7 77,3 _ г^л <■> 9г., 3 3,1 л Г, ч.> 0,56 2, 63,; :о,с - •'ч~ » - Олеиновая кислота -г ^Т-т)
*Пг>::мйч^1Г.:о : Бо всея пп:н.1'_ я.?,:съ г гоагзнтн:
КОл (ко;; центра т 5ар~ т’ Т.П"1""* Г/т;
.с т < 1 5 м3 л12^°4/’,3 " г-/"- ; ;.анз - .л -). ^ 1 > .. ,
їябліш.а 7 Технодогі^ескла показатели .Іпотатии золоїо-с>*,ребросодчр*2и:ай рули
Продукт Сслорягишв, % | Изплзче ГЛО, ■% ; Рсагентниіі
Аи 'Аз ; Аи ; АК : реж-,,1, г/т
Концентрат 22,4 721,0 79,8 73,4 Фабричний
Хвосты 0,44 15,4 20,2 21,6 режл, БЮч ~ 260
Концентрат 19,8 400,0 83,5 78,9 БКК — 230 +
Хвосты 0,52 14,2 16,5 21,1 ЖПдГМ - ЗО
Концентрат 19,2 544,0 84,1 77,3 БКК - 23С -
Хвосты 0,34 14,4 15,9 22,2 БКЛ - ЗО
Концентрат 23,2 О со І 31,1 76,3 БКК — 230
Хвосты ' 0,56 15,4 18,9 23,7 ТОЛ - ЗО
Таблица 8 Результата предаилеккнх лспиташій (0~-бутилксантогзнато) ацетата калия (Бій)
Коли- ІІГереработано-Содержажіе і Содержание в, „ п
чвство; руди, :в руде, г/тікоїщентрате.^/'г; ’
сг,;ен : т ; Ли •’ Ае ; Ли 1 Лє ; Аи | Ас
Фабричный регкпм (БКК ~ :й0 г/т)
35 4221 1,16 40,66 76,7 1567,7 64,8 79,5
Внедренный рожім (БКК - 160 г/т, БКЛ - 40 г/-:)
36 40-17 1,2 6 21,77 75,1 1148,3 77,3 30,5
прн.мзнеіпїєм сочетания БКК - ЕКЛ - 4:1 бал принят длл пробита— лечной эксплуатации 'на Кансайскої! Оі рудника Ха!!рак;с/і.<а ГІС "Тшшікзолото". Бііедроіпіе данного лроиесса в 1991 г. зало зчо-НОГ.ГЛЧЗСККЙ ЗрІСЗКТ порядні 0,07 ИЛ:Ї рублей.
ВЫВОДЫ -
1. Бпзрві/о синтезчроазл ряд (О,О~дяаляілліііаофосфато)уяд0клчо~ знх каелот; установлено пх строение к ссновяае Фїзкко-чймл-чесіже свойства.
2, Выделены комплексные сседякегая т&:( П), кобаяь?н( Л) и никз-
лт('!) с (0 80-даалкэдзтио$ос{|ато)кароодо ва'.\м кислотами, ко-тори исолеловалы мс-тодада Ж~, Э.ТР-, ШР-спехтроскояаз- я терлгчезкогу анализа. Установлено, что полученные комплекса КМЭ1Т димерное строение, в котором кар-божильные группы выступают как бадентатше 0,0-кооряхгетрую-яие мостинозые жгдиди. Участи з в »<6ордхяадад дя?2о$ое1>аткой части модему..- . я,? оо.ччружеко.
3. Установлено, что неустойчивость (О.О-дкалкилдитаоЗосгато)-пцеганах ложатоксов мета (Я) прпзоддт к образсза;Е*.ю бис— (д‘л%,.к,.;л;:::-:;<о1«.'>сф31То};.;эд:1(Л). лзедлоаеа в<грся?ний мехдялзм г выхода.
1„ Ссэдссасл хрс."«и(Ш) с дкалю'лдасио^&оз$атш»ж и зтллксаэто-гзнат^лл аропззэдкыяг учдекакозой клслоти яидяятся элект-рс ;стобпыж ввжзстзазд в отновеняя нитрат- >: перренат-лолал. '
Ь. лосигдс';-:: сравнительное цсслсдозагие экстрактцюикых
?!,о^1С. с! у«д«гкаковой (0~этйлкс2йгогекато)укцекаяовоЛ «ис— лот о -«тноизяик никеля(П). Установлено, что ввгденне гкд-ро ;оо:1с]-! -с2ЬсОСЗЗ“ группы в \шекуду ларбоново:: ллелоты • резко уво.’шчиьче: ку^^змят раодрадела-'к? ” степень изв-ллчеи:тя ндк''лг. ,
^назпна зрг^лллвнссль лрлжкелля кароонов;-:х кхслот, лодд-[ицлр.'вцкнмх еуль|гиарлдыямк 1.раг;л-з!1.-ама, атоталлл ;о>лр::: одлх ■- ^'ло:о-сер£3рооол-р;лл,л>: рул. Усгшюзлеко, ‘ ■•г,: псгдил эдззнле ж>ддйкглройанчлХ укдсканонах :с;слст доз-£„хяо7 эалешлъ оделкозуж ;с:слоту у. лозчсдть лзвлечечке' Лтоор:'-'.а ка 1 ,с- ,7^. а лрл .’е не .чле г:ролзвоалл'х уксусной ;с:слл'Ш в и.-иал с ксачтогзнатсм сгюл'..бз:вузт лсвш-еиг» т» Л:!ологлчес:«х лсхазаилел Ьлсааллл золото-с:ереЗросодер-хатл; руд. ,.’>с?;:гну~о логглендо лзал-^чзчля зелота на Г:,7-серебра на с:о:ьо;сгссЧ:Ю.
?. :’заг лтгл:л: р-залл, вкл''Ча.‘ ал: з^л^а-лз ^зтлллзяк'.'огзн'л-а лаллл л : ;;-<;у?;'ллз з!:?зг :а"р) лчлзагз ’.Л:7} алтрзн под 1лота1"л: ззлзла,-л-гзз'рсо?д--лзлл;дх рул ча ламза/екзл обога-тагелт.но;: ^асгил- луднлда ^'лрзДку.: аО '"I Гадллкзслотэ”. ■
Слхллмчосг-лл -сис-с за 15Э1 г. пО/ТГчзн в пределах з,6? ' м::л ру'агз:;.
'-сказ.чэз со гс-ргаяре якссергаидл ;п:,’';-д;:дзохчо а оледуших
работах: ,
1. lOirycQB M.M., 2g.iobsi4 T.P., йсматдяиоп Н.Э. ч др. Икотой.;-; производные дйалкилдитиофосфорил’/.^деюяозых гасло? //
АН Тадж.ССР. -.1988. - T.XXXI, >Ь 4. - С.255-259.
2. Исматданов 1.1.3., Юнусов ГЛ.!Л., ’/валова г-1,К. Роль
радикала в изменении фяоташюшюЗ активности .
дитио;росфато)уклекановь'х кислот // До гл../Л Тадл .ОС Р. - -
1991. - Т.34, й 4. - C.I5S-I59.
3. Соложенкин ПЛ., Иванов А.В., Иоматдонов М.Э., Юнусов М.‘.!. ЭПР спектроскопическое исследование комплексов мзди(П) с
(0,0-диалкилдатиофосфато)уксуоными к -учдеканозпж: киело’.-а-ми // Изв.АН Тадк.ССР. - 1992. - !i I. - С.100-103.
4. Соложеннин П.У., Аврахов А.Л., Исматдинов Ll.S. л др. -i-vicm-хцйя руд, содержащих благородныз металлы, карбснсвуж густотами, модафишровантши сульфгидрильшами реагстаагли // Цветные металлы.' - 1990. - JS 10. - С. 100-102.
5. Семенова-Г.П., Мансуров М.М., Ис.матдлнсв М.Э. и др. Эпо.ч?-родние свойства жидкостных г.’ембран на основе комплотов хрома(И) с некоторые прокзводнкгди карбоновых кислот // -'о-о^дияашошше соединения и аспзкты их применения. - Душанбе, 1991. - Часть Л. - С.93-93. .
6. Юнусов МЛ., Волович Т.Р., Исматдинов М.Э., Иванов \.'Л. Синтез и изучение соединений щелочных И ЩеЛОЧНОЗвМСЛЬНЫХ металлов и меди с карбоновыми кислота;.;;-:, уодифшровэнккмк еульфгядрш>ншж реагентами, методами ЭПР, ИРГ я ДТА //'
X Всесоюзн.совецшие "Физические .МЗ'РОДН В KOOp^Iна 1Г.ГOiliioii ти": Тез.докл. - Кишинев, 1930. - С.67-63.
7. Солояенкии ПЛ., Исматдаяов М.Э., Шусоз и др. S>iP комплексов меди(П) с (О.О-ДРгалгалдиткоёссфато^ксрб'Т.-’о^ь::.:::
_ кислота1,"? // 71 Вззсоюзн.совещание "Спеггроскогпи* координационных соединений": Тез.дога. - Краснодар, 1990. —С.15—10.' В. ’Лс:.итди::ов М.Э. 'лотаияя несулз-.фнцн1.гх шнерадов и ру ; дипл-кнлдп'гио£ос.рт:'Н'№ ярокзгсднмук ундекаковой газ дет //Pse-:, НОК£.МОД.749И.И спец.: Тез-дохл., сер.зка. - Душанбе, I2C9, -С.Р-10. -
Э. А,с. 1424373 (ССОР). Способ флотаивд н?сулътиднах руд / Со. ло.-'еяккн II..VI., :0яусоэ .Л.М., Ларин 3,К., Исг/атдкдои М.Э.,-.•Лахоргога Л.5. - Ояубл. Б.И., 1933, 3 21.'
Ю. А.с..1С67лВВ (СССР). Способ ^до-гзгшн руд, содорха^га благо-