Координационные соединения неорганических кислот с бром- и метилацетанилидом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ШАХСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ. АЛЬ-ФАРАБИ

На правах рукописи

СУХАЕВА Да рига Аубакировна

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ С БРОМ-И МЕТИЛАЦЕТАНИЛИДОМ

02.00.01 - неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Алматы 1995

РГБ ОД

? л--,-

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Казахского государственного национального университета им. Аль-Фараби.

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Р.Ш.Еркасов

Научный консультант: доктор химических наук.

профессор Н. Н.НуРахметов

Официальные оппоненты: локтор химических наук, профессор Р.А.Кавова

кандидат химических наук А.С.Тусупбекова

Ведущее предприятие: Институт химии и хим. технологии национальной Академии наук Кыргызской Республики (г. Бишкек)

Запита состоится " 5 " июля 1995 г. в 14 часов на заседании специализированного совета Д 14/А 01.11 по присуждению ученой степени кандидата химических наук в Казахском государственном национальном университете им. Аль-Фараби по адресу: 4 0012, г.Алматы, ул. Виноградова, 95.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казахского государственного национального университета им. Аль-Фараби.

Автореферат разослан июня 1995 года

Ученый секретарь специализированного совета, ксндидаг химических наук, доцент

Н.С.Шаргаюва

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ.Одним из перспективных направлений современной химии координационных соединений является поиск оптимальных путей быстрого получения новых соединений,имеющих интерес для теории и практики,а также изучение их строения и свойств.

Особую актуальность в этом направлении имеет новый вид сложных солей - амидкислоты,которые могут совмещать свойства исходных компонентов с вновь приобретенными .Синтез э'гих соединений протекает достаточно быстро и в довольно мягких условиях,так как он относится к реакциям кислотно-основного взаимодействия.

Поэтому изучение условий образования,строения и свойств амид-кислот и теоретическая интерпретация закономерностей взаимодействия в системах неорганическая кислота-амид-вода имеет важное • значение как для развития теории кислотно-основного взаимодействия, так и для химии координационных соединений 3- элементов.Б настоящее время изучены процессы и продукты взаимодействия карбамида, ацетамида и его производных.Сведения о взаимодействии ани-лидов с кислотами незначительны.

ЦЕЛЬЮ РАБОТЫ было систематическое' изучение закономерностей в системах неорганическая кислота-п-бромацетанилид-вода и неорганическая кислота-о-метилацетанилид-эода методом растворимости, установление оптимальных условий синтеза,состава,строения,основных физико-химических характеристик и определение возможных областей их практического применения.

В задачу исследования входило установление количества и состава соединений,образующихся в изученных тройных системах,концентрационных пределов их образования в кислых: растворах,разработка оптимальных условий их получения,идентификация синтезированных соединений химическим!.,физическими,физико-химическими ме-

?одами исследования,определение их строения,структуры,термической устойчивости,выявление областей их возможного применения.

В соответствии с целью проведения исследований и полученными при, этом экспериментальными данными автор выносит "на защиту:

-результаты по изучению кислотно-основного взаимодействия ряда неорганических кислот с п-бромацетанилидом и о-метилаце-танилидом;

-методику синтеза и физико-химические характеристики синтезированных соединений;

-пути термического разложения исходных анилидов и их соединений с неорганическими кислотами;

-результаты изучения кристаллической и молекулярной структуры нитрата Сис(о-метилавдтанилида);

-квантовохимические расчеты свободной.и протонированной форм анилидов;

-возможные области их практического применения соединений анилидов с кислотами;

СВЯЗЬ ТЕМ С ПЛАНОМ НАУЧНЫХ РАБОТ.Работа выполнялась в соответствии с планом НИР,проводимых на кафедре неорганической химии Казахского государственного национального университета имени Аль-$араби по теме "Разработка научных основ получения амидкис-лот" входящую в план научно-исследовательских работ Министерства науки и новых технологий республики Казахстан. НАУЧНАЯ НОВИЗНА.В работе впервые:

-изучена растворимость в II гетерогенных системах неорганическая кислота-п-бромацетанилид-вода,в которых установлено образование 8. соединений состава 1:1;

-иэучеиа растворимость в II гетерогенных системах неорганическая кислота-о-ыетилацетанилид-яода,в которых установлено образование 7 соединений состава 1«! и I-соединения состава 2:1;

-разработаны оптимальные условия синтеза в лабораторных условиях 16 новых соединений;

-идентификация соединений проведена методами химического, рентгенсфазового анализов,определением плотности »температуры плавления.растворимости в ряде органических растворителей; -изучена термическая устойчивость полученных соединений; -установленная ренргекофазозым анализом структура нитрата бис(о-метилацетанилида).имеющая симметричные внутрккатионные Н-связи,позволяет празильно интерпретировать результаты ИК- , спектроскопии данных анилидкислот;

-проведены квантовохимические расчеты свободной и протони-рованкой форм анилидов;

-проведены испытания ряда полученных соединений на инсектицидную и фунгицидную активности;

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ.Результаты.полученные при изучении растворимости в тройных системах дают необходимую инф-п-' мацию для выбора оптимальных условий синтеза новых соединений с неорганическими кислотами.Результаты растворимости и физико-химические константы полученных соединений могут быть использованы как справочный материал.Ряд соединений,как показали испытания,могут быть рекомендованы в качестве пестицидов.Фосфат, сульфат о-метилацетанилида к сульфат п-бромацетанклида обладают инсектицидной активностью по отношению к гусеницам серой озимой совки.Высокую фунгицидную активность против стеблевой ржавчины пшеницы и мучнистой росы огурцов показали гидрохлорид, гидробромид.перхлорат о-метилацетанилида и гидрохлорид п-бром-ацетанилида.

ПУБЛИКАЦИИ.По диссертационной работе опубликовано 10 печатных работ.

ОБЪЕМ И СТРУКТУРА ДИССЕРТАЦИИ .Диссертация изложена на 145 страницах машинописного текста,включая 32 таблнцы,27 рисунков.Состоит из введения,литературного обзора,экспериментальной части с обсуждением результатов,выводов,списка литературы .включающего 145 наименований и приложения.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении сформулированы актуальность проблемы,цель, новизна и задачи исследования.

В первой главе обобщены литературные данные по строению, структуре.физико-химическим свойствам ацетанилида и его производных,а такж° по их взаимодействию с неорганическими кислота},те . .

Во второй главе изложены основные закономерности взаимодействия в системах неорганическая кислота-п-бром-,о-метилацета-нклид-вода при 25°С,методики синтеза полученных при этом соединений,их свойства,а также практическое применение.

■ В приложении содержатся таблицы по растворимости в тройных гетерогенных системах.физико-химическим свойствам анилид-кислот.по их термической устойчивости,по'отнесению основных полос поглощения.данные по квантовохимическим расчетам и рент-геноструктурчому анализу,акты испытаний.

РАСТВОРИМОСТЬ В СИСТЕМАХ НЕОРГАНИЧЕСКАЯ КИСЛОТА - П-БРО^-, О-ЖГИЛАЦЕГАНШЭД - ВОДА

При изучении растворимости в системах кислота-п-бром-,о-ма-тилацетанклмд-всда выявлены некоторые закономерности.взаимодействия ком- чнектоз я особенности диаграмм растворимости, н

Экеп'вримьтально найденная растворимость в поде п-бромацета-

нилида при 25°С равна 0,09 мол.%,о-метилацетанилида - 0,10$. Изотермы диаграмм растворимости систем СНдСОИ НС¿Н^Вч - НС1

(нвч5н15нсю4,нн о3,к| о4,н3ро4) - н2о и сн3соыкс6н4сн3 -

НСХ (НВч,НХ,НСЮ4,НН 03, Н2зо4,Н3Р04) - Н20 характеризуется наличием двух ветвей кристаллизации.В качестве примера приведена изотерма растворимости систем НС1,НЛ03 -СНдССДКС^Н^СНд -Н20 (рис.1).Первая ветвь изотермы отвечает выделению в твердую фазу исходного анилида.При этом на начальном отрезке ветви процесс гидратации кислоты преобладает над его взаимодействием с анилидом,затем,начиная с определенного значения содержания кислоты,проявляется всаливащее действие кислоты на раствор, римость анилида.что приводит к образованию в переходных точках соединений состава 1:1.Исключением является система Н^Од-СН^ЗО'1 НС6Н4СК3-К20,в которой образуется соединение.состава 2:1,что вероятно связано с сильным всаливагацим действием азотной кислоты.Ход вторых ветвей изотерм во всех вышеуказанных систеля : ха- • растеризует процесс кристаллизации образовавшихся соединений и указывает на высаливающее действие кислот на растворимость образующихся соединений.

Системы Н103(Н510б) -СН3С0ИНС6Н4Вч-Н20 и Н103(Н510б)-СН3С0Н КС^Н^СНд—Н2О являются системами простого эвтонического типа. Хотя ход ветвей кристаллизации указывает на наличие интенсивного химического взаимодействия,новых соединений в твердую фазу не выделяетсяСрисЛ).

Системы Н2Зе03*СН3С0ИНС6Н4Вч-Н20 и Н^еОд-^СОВД^СНз-Н20 характеризуются наличием трех ветвей кристаллизации.начальные ветви которых отвечают выделению в твердую фазу исходных анили-дов(рисЛ).Селенистая кислота оказывает всалиЕающее действие на растворимость анилидов,что приводит к образованию в переход-

кых точках в обеих системах соединений состава 1:1.Кристаллизации образовавшихся соединений отвечает средняя ветвь изотермы.Третьи ветви изотерм обусловлены выделением в твердую фазу селенистой кислоты.

Как видно из изотерм растворимости,в разбавленных растворах кислоты не оказывают заметного влияния на растворимость анилидов,что связано с происходящей в этих растворах конкуренцией между водой и анияидами за взаимодействие с кислотой. В этих растворах процесс гидратации кислот является преобладающим.Повышение концентрации кислоты приводит к интенсивному химическому взаимодействию их с анилидами.Бри этом степень воаливания К .характеризующая относительное увеличение растворимости анилида с изменением концентрации кислоты,зависит не только от природы и силы кислотного компонента,но и от природы анилида,поэтому всаливащее действие кислот не совпадает с порядком возрастания их силы в водных растворах.

В системах Н3Р03-СК3ССЩ1С5Н4В ч-Н^О и К3ГО3-СИ3С0КНСбН4СК3-г^О изотермы растворимости характеризуются наличием двух ветвей кристаллизации(рис.1),перзая из которых соответствует насыщению растворов исходными анилидами.Вторая ветвь отвечает вьделенйю в тгердую фазу фосфористой кислоты.Хотя эта кислота оказывает сильное всаливающее действие на растворимость анилида,в данных системах эвтоническую точку получить не удалось. Для установления причин этого явления были изучены диаграммы плавкости бинарных систем фосфористая кислота-п-бром-,о-метил-ацетаяилид.Ход полученных политерм плавкости двойных систем

с

указывает, ка образование иизкоплавких бинарных смесей,что является ричиной отсутствия эвтоничэских точек в исследованных тройных системах.

100 С1!зССННС£Н4СН3 ЮОХН^ОКНС^^НЗ юа СНЗС0ЯНС6Н4СК3

н20

100

Рис Л.Изотермм растворимости в системах кислота-с-метилацетанилид-вода /1уС - НСК1) ,Нн03(2) ,Н2Зе03(3'> ,НЮ3Ч} ,Н3Р03(5)/

Таким образом,в рассмотренных системах анилид-кислота-во-да протекает кислотно-основное взаимодействие.При этом введение в молекулу ацетанилида бром-иона и метальной группы приводит к уменьшению количеств образующихся соединений.Так,если ацетани-пид образует с неорганическими кислотами соединения состава как 1:1,так и 2:1,его диэамещенные производные образуют соединения состава 1:1,то моноэамещенные производные ацетанилида -п-бромацетанилид и о-метилацетанилид образуют соединения состава 1:1 и только с азотной кислотой о-метилацетанилид образует соединение состава 2:1."

МЕТОДИКА СИНТЕЗА 'А ЗИЗЯКО-ШИЧЕЖИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СОПЩНЕШ П-БРСМ- .О-ЫЕТИЛАЦЕТАНИЛЦДА С НЕОРГАНИЧЕСКИ:® КИСЛОТАМИ

В II системах неорганическая кислота-п-бромацетанилид-вода установлено образование 8 новых соединений состава 1:1,з II системах неорганическая ккслста-о-метилацетанилид-Еода установлено образование 7 ноеых соединений состава 1:1 и I соединения состава 2:1.Диаграммы растворимости использованы при разработке методик синтеза соединений в лабораторных условиях.Для синтеза соединений галогеноводородних кислот гетерогенную смесь,содержащую раствор концентрированной кислоты и избыток анилиданасыщали газообразным галогеноводородом.Соединения с остальными кислотами получали,насыщая умеренно концентрированные растворы кислот анилидом при 30-Э5°С во избежание кислотного гидролиза анилидов.

Все синтезированные соединения охарактеризованы изучением ряда физико-химических свойотз.Значения плотностей анилидкислот-бо.-ьше шгтности изходн'-ле ачилидов и растут с увеличением моле-

ц

кулярной массы кислоты! таблЛ).Соединения кислот с брои-,ме-тилацетанилидом плавятся при более низкой температуре,чем исходные анилидн,причем,как правило,с разложением.Все соединения практически нерастворимы в бензоле и то/'уолв,малорастворимы в четыреххлористом углероде,хорошо растворимы в этаноле и диэти-ловом офире.Индивидуальность соединений установлена химическим анализом и подтверждена методом рентгенофазового анализа по набору межплоскостчмх расстояний я относительным интенсивностям соответствующих линий на дифрактограммах,

ТЕРдаШШ АНАЛИЗ

Одной из важнейших химических характеристик соединений является термическая устойчивость.На основе данных комплексного термического анализа.результатов химического анализа конечных и промежуточных продуктов пиролиза установлены основные пути пиролиза исходных анилидов и их соединений с неорганическими кислотами.

Анилидкиолоты в основном плавятся и разлагаются при более низких температурах,чем исходные анилиды.

Пиролиз гидрогалогонидов и фосфатов бром-.метилацетанила-дов проходит стадию диссоциации на исходные компоненты с выделением газообразных продуктов и дальнейшее разложение исходных анилидор и фосфорной кислоты.

В случае же наличия в составе молекулы соединений кислот*

окислителей.таких как хлорная,серная,селенистая.азотная,пиролиз происходит по окислительно-восстановительному пути.протекающему с выделением значительна количеств теплота и газообразных продуктов.

РЕИТШЮОТРШГУНт АНАЛИЗ

Кцастадя* нитрате бис<о-метилацет&нияида) моноклинные:

Э

1

Табл.1

Физико-химические характеристики соединений п-бром-, о-метилацетанилида с неорганическимй кислотами

Соедичение Р^^*! ¿..г-см-3-

Растворимость, г/100 г

ВлСзНрКО

• ЗгС8ЬдЫ0*НС1 агСдй81'0-ааг

БгСдЯвЯ0'Н2304

Вг«8НаЯС»НН03 . БгСвЫ3К0.Н3Р04

0оЕ1 ^ ■ЗдК.^аС'ПС!

С9НГ130*Н1

С9Я^1Г0.Н2304

• сда11но»нг5«о3

2СдН11К0*Ю.03 СдН^ЫО.Н^РО^

этаьал { эфир | ССГ^ } бензол { толуол !

213,9 109 1,37 3,12 0,32 0,24 н.р. н.р.

250,4 138 1,21 2,74 0,18 . 0,62 н.р. ■ н.р.

294,9 65 1,65 2,98 0,17 н.р. н.р. н.р.

341,8 ' 107 2,08 3,21 0,31 0,23 н.р. н.р.

314,4 70 1,85 '3,06 0,24 0,53 н.р. н.р.

311,9 126 1,77 4,05 0,27 0,64 0.02 н.р.

342,9 103 2,14 " 3,15 0,19 0,24 н.р. н.р.

276,9 62 1,48 4,20 0,54 0,01 0,09 н.р.

311,9 97 . 1,68 2,84 0,20 2,14 0,01 н.р.

148,9 Ив 1,12 3,12 1,05 . 0,09 н.р. н.р.

185,5 81 1,16 1,52 0,60 0,72 н.р. Н.р.

229,8 98 1,21 7,96 0,26 0,43 н.р. н.р.

276,8 108 2,05 2,03 0,48 0,92 н.р. н.р.

249,5 127 1,45 6,74 0,84 0,95 н.р. н.р.

246,9 114 1,49 8,91 0,52 0,68 н.р. н.р.

277,9 НО 2,17 5,81 1,23 С,27 н.р. н.р.

360,8 72 1,26 2,20 2,09 0,15 н.р. н.р.

246,9 87 1,45 1,52 0,32 0,24 н.р. н.р.

а=16,502; в=7,723; с=16,289; £=114,Об; 2=4; />Л,265 г-см73

Проекция структуры на плоскость (ЮО)показана на рис.2.В молекуле нитрата бисСо-метилацетанилида) происходит протониро-вание анилида с образованием соли сложного состава /СНдС^Н^СН^! КСО.,.Н...ССНиСН^С-Н^СНдУ^ЫОд-.плоские катионы которых лежат на оси 2,Протонирование по атому кислорода карбонильной группы влияет на длины связей С-0 и С-Л.Первая становится длиннее, вторая заметно короче обычных амидных связей.У плоского нитрат-иона связь В-0(1,253) несколько длиннее двух других связей N-0(1,230),что можно объяснить участием атома 0 в других Н-свя-эях К...Н...0.Посредством указанных связей каждый ион одного знака соединяется с двумя ионами противоположного знака,образуя зигзагообразную цепочку.

Ж-СПЕКТРЫ ССВДИНЕНИЯ

С целью установления строения синтезированных соединений, определения места их протонирования изучены ИК-спектры.Из сопоставления спектров свободных анилидов и их соединений видно, что протонирование не оказывает влияние на интенсивность и положение пслос,вызываемых колебаниями в ароматическом кольце. Полосы валентных колебаний связей С=0 в спектрах анилидкислот смещаются в низкочастотную область на 30-60 см""*,что объясняется удлинением этой связи.Полосы поглощения связей С-Н смещаются в. высокочастотную область,что связано с протонированием по атому кислорода карбонильной группы.В спектрах анилидкислот полосы валентных колебанийНН-групп либо сохраняют свое положение,либо смещаются в высокочастотную область,что указывает на участие аминогрупп анилидов в образовании новых И-связей л...Н...0, • наличие которкс било установлено при речтгенсструкгурноч янг.ли??. Также в спектоах соединений проявляется новая тлоса при 3400-3470

I

к р

0

1

о

«3 ^ к о

1С/ О

со ~~

Л

Cd Ер/

с- -

it U f.t

е- ci

о tí

р- гг

UTî С;

ö;

см-^,отнесенная наш к ОН-поглощению образовавшейся связи за счет протонирования по атому кислорода карбонильной группы.

Таким образом,анализ спектров анилидкислот указывает на протонирование п-бром-',о-метилацетанилида неорганическими кислотами по карбонильному кислороду.

КВАНГ0В0ХШИЧЕСК1К РАСЧЕТЫ СВОБОДНОЙ И ПРОТОНИРСВАННОИ ФОРМ АШШВДОВ

Результата расчетов свободных молекул анилидов показали хорошее соответствие геометрических параметров рассчитанных моделей с данными рентгеноструктурного анализа анилидов.Сравнение свободных молекул п-брсмацетанилида и о-метилацетанилида показывает,что длина С=0 сачзи,отрицательного заряда на атоме кислорода,полной энергии связи и дипольного момента молекулы п-бромацетанилида больше,чем с-метилацетанилида,что объясняется большим индуктивным эффектом бром-исна по сравнению с метальной группой.

Протонирование приводит к сильной перестройке геометрии и электронного строения обеих молекул.Так,при этом происходит уменьшение заряда на атомах азота и кислорода,что свидетельствует об участии всей молекулы в стабилизации положительного заряда протона.Затем.увеличиваются длины связей С=0 и уменьшаются длины С-Зовязи.что совпадает с результатами ИК-спектров.

Как показывают значения индексов Виберга,перераспределение П-электронов из области С=0 связи в область С-В приводит к уменьшении двухцентровых энергий С=0 и увеличению двухцентровых энергий связи С- Я.Все зто является еще одним доказательством протонирования энилидов неорганическими кислотами по атому кис- • порода карбонильной группы.Квантовохимические расчета! теме показывают влияние заместителя в фенильнсй группе анилидов на

энергетические и зарядовые характеристики,что в свою очередь влияет на процессы кислотно-основного взаимодействия.

ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЯ АНИДЗДОВ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ

Определены возможные области практического применения внилидхисяот.Так «фосфат,сульфат о-метнлацетанилвда и сульфат п-бромацетанилида проявили высокую инсектицидную активность против гусениц серой озимой совки.Наибольшая техническая эффективность наблюдалась при обработке фосфатом о-метилацетанили-да.Гидрохлорид,гидробромид.перхлорат о-метилацетанилида,гидробромид п-бромацетанилида испытывали на фунгицидную активность против конидий возбудителей мучнистой росы огурцов.ГИдробро-мид о-метилацетанилида показал наибольшую активность.Эти же препараты были испытаны на фунгицидную активность против стеблевой ржавчины пшеницы.При этом гидрохлорид п-бромацетанилида обладает фунгицидным свойством,сопоставимое с эталонным препаратом фундазолом.

ВЫВОДЫ:

I.Методом растворимости при 25°С изучена растворимость п-бромацетанилида и о-метилацетанилида в растворах кислот.При этом установлено:

а)а системах кислота-п-бромацетанилид-вода образуются 8 новых соединений состава 1:1 - СИ3СС*НСбН4Вч'НС1; СНдССиН С6Н4Вч-НВч; СН3ССаНСбН4Еч-Н1; СН3СОЖ6Н4Вч-НСЮ4; СИдСШИС^ Вч«Н2304; СН3СШНС6Н4Вч-Н23е0з; СНзС0нНС6Н4Вч.Н3Р04; СНдСОвН СбН4Вч-Нн£)3; в системах кислота-о-метилацетанилид-вода образу-зуются 7 новых соединений состава 1:1 и I соединение состава 2:1 - СН3СШНСбН4СНд.НС1; СН3ССННС6Н4СН3-НВч; СНзСОШС^СНд-Н!;

. '14

СН3С0ШСбН4СН3-НС104; СНдС0нНС6Н4СН3-Н2з04; СН3С0иКСбН4СН3. К2Зе03; СН3СОТНС6Н4СН3-Н3Р04;2СН3С011НС6Н4<Нн03;

б)влияние кислот на растворимость анилидов выралается

в заметном увеличении всаливагощего действия кислот в ряду: •

Н1>НСЮ>НВч>Н2Зе03»Н3Р04'-Н2зО^ШО^>Н1О^>Н51Об для систем 4

с п-бромацетанилидом и в ряду: Нд03>НСРНВч^С104>Н510§,-Н1> Н103"Н3Р0^'Н2зе0^'Н2з04 для систем с о-метилацетанилидом, несовпадение этих рядов с ростом силы кислот в водных ¡'-уство-рах указывает на более сложный характер кислотно-основного взаимодействия в изученных системах;

в)гтрирода н-заместителя в молекуле анилида оказывает влияние на количество,состав и растворимость образующихся соединений.Рост концентрации": кислот приводит к резкому снижению' растворимости соединений в заэатонических точках.В ряде систем высаливающее действие кислот постепенно сменяется всаяивающим, однако более кислых соединений в них не образуется;

г)отсутствие эвтонических и узловых точек на изотермах ' систем с фосфористой кислотой,причиной которого является высокая взаимная растворимость компонентов,что приводит к продолжению ветвей изотерм почти до линии бинарной системы кислота-анилид;

2.На основе диаграмм растворимости разработаны методики синтеза 16 соединений п-бромацетанилида и о-метилацетанилида с неорганическими кислотами,заключапщиеся в насыщении теплых концентрированных растворов кислот анияидами при определенных их мольных соотношениях.¡Идентификация синтезированных соединений проведена методами химического и рентгенофаэовогс анализов, определением плотности,температуры плазлення,растворимости в ряде органических растворителей;

3.По смещении полос валентных колебаний СО-связи в область бодее низких частся^СN,-связи -высоких частот,а также ^ появлению полос валентных колебаний ОН - связи при 3400 см установлено протонирование п-бром-,о-метилацетанилида по атому кислорода карбонильной группы.Теоретическим обоснованием этого факта служат квантовохимические расчеты по методу ШДО свободных и протонированных форм молекул исходных анилидов.

4.Методом комплексного термического анализа и химическим .анализом конечных и промежуточных продуктов пиролиза установлены стадия диссоциации на исходные компоненты' и их разложение для гидрогалогенидов и фосфатов,а также протекание окислительно-восстановительных процессов при наличии в составе молекул кислот-окислителей.

б.Рентгеноструктурным анализом установлена кристаллическая и молекулярная структуры нитрата бис(о-метилацетакилида),состоя-щая из катиона /CHgCOtflCgH^Hg.. Л...СНзС0ШС6Н4СН3/+ и аниона кОд~,стабилизированная разветвленной системой прочных водородных связей,в которых заняты все активные атомы.

6.Результаты испытаний ряда соединений п-бромацетанилида и о-метилацетанилида с неорганическими кислотами показали их высокую эффективность в качестве инсектицидов против гусениц серой озимой совки,а также фунгицидов против кокидий возбудителей стеблевой ржавчины пшеницы и мучнистой роек огурцов.Соединения могут быть рекомендованы к использованию в сельском хозяйстве.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ ИЗЛОЖЕНО В СЛВДУВДИХ ПУБЛИКАЦИЯХ:

Г.Нурахметов H.H. .Еркасов Р.Ш. Дакимжанова Г.Д. ,Сухаева Д.А.Растворимость п-бромацетанилида в водных растворах хлорийй

¿а

кислоты при 25°С//Известия ВУЗов.Сер.хим.и хим.технология.-IS93.-t.36.-!P 12.-е.28-31.

2.Нурахметов H.H..Еркасов Р.Ш..Хакимжанова Г.Д..Сухаева

Д.А.Взаимодействие п-бромацетанилида с хлороводородной и бромо-водородной кислотами при 25°С//Известия ВУЗов.Сер.хим.и хим.технология .-1994.-т.3?.I.-с.41-43.

3.Нурахметов H.H..Еркасов Р.Ш.,Хакимжанова Г.Д..Сухаева

Д.А.Взаимодействие п-бромацетанилида с хлороводородной кислотой при 25°С//Вестник КазГУ.Сер.хим.-IS94.-№ 1.-е.42-45.

4.Нурахметов H.H.,Еркасов Р.Ш..Хакимжанова Г.Д..Сухаева Д.А.О взаимодействии иодсодержащих кислот с п-бромацетанилидом.

//Ж.общей химии.-1994.8.-е.II2I-II23.-T.64(126).

5.Нурахметов H.H..Еркасов Р.Ш..Хакимжанова Г.Д..Сухаега Д.А.Синтез и свойства соединений п-бром(о-метил)ацетанилида с . хлоркой кислотой.//Вестник КазГУ.Сер.хим.-1595.-$ 2.-с.62-65.

6.Нурахметов H.H. .Еркасов Р.Ш. .Сухаева Д.А.Взаимодействие иод« содержащих кислот с о-метилацетанилидом в водных растворах. //Известия ВУЗов.Сер.хим.и там.технология.-1995.-т.38.-Я» 4.-е

с.85-88-

7.Еркасов Р.Ш. .Нурахметов H.H..Хакимжанова Г.Д..Сухаева Д.А.Спектроскопическое исследование соединений неорганических кислот с монозамещенньши производными' ацетанилида.//Координационная химия.-1995.-» 4.-c.I25I-I253.-t.2I.

8.Еркасов Р.Ш..Нурахметов H.H..Сухаева Д.А.Взаимодействие водных растворов фосфорной кислоты с о-метилацетанилидом и п-бромацетанилидом при 25сС.//Ж.кеорган.химии.-1995.-т.40.I,-с.80-82.

9.Нурахметов H.H.,Еркасов Р.Ш..Хакимжанова Г.Д-.Сухазва

Д.А.Взаимодействие п-бромацетанилида с серной кислотой в водных „растворах при 25°С.//Вестник КазГУ.Сер.хим.-1995.-f 2.-с.66-69.

Ю.Еркасов Р.Ш.,Сухаева Д.А.»Нурахметов Н.Н.,Болысбекояа

С.М.Взаимодействие хлороводородной и бромоводородной кислот

о

с о-метилацетанилидом в водных растворах при 25 С.//Е.о^щей химии.1995./В печати/.

Сухаева Дарига Эубек1ркызы

Аноргзникалыц кьшщылдардыц бром- жене метилацетенилидпен координациальщ цосылыстары

Анорг&никальщ цышк,ыл - п-бромацетанилид- су типт! II ЖУЙеде жене ан орган и калы к; к;ьклк;ыл - о - метилацетанилид -су thhtí II ЖУЙеде ерекеттесу зандылыцтары epirfniTÍK эд1г,1мен

8ер«елген, 16 координациялын; косылыстыц туа!лу1 аныкталган, олардьщ дербест!г! ренугенфавальщ анализ ед!с!, балку температурасын жене тыгыздыгьгн аньщтау арцылы зерт-телген. Косылыстардац ИК— спектроскопиялык жене термиклык, сипаттамалары зерттелген, бис/о- ме тилацетан ил идт i и/ нит-ратынык кристалдыц жене молгкулалык курылнсы внщталган. Анилидтердыц бос жэне протондалган формасына квантты-химиялын есептеулер жург!з1лд!. Алынган ааттар инсекти-цидтхк жене фунгицид*!* г;асие? корсетедЬ

Suh»«va Dariga Aubakirovna

Coordination compounds of inorganile acid* with broro- and metilácetanilide

The regulaties of the interaction in 11 auatens inoi'-

¿anic acid - p-bromaoatanilide - water and 11 auetems inorganic »cid - o-rastilaoetanilid« - water were investigated by the solubility method at 25°C.The formation of 16 no-« coordination compounds was established,treier Identifikation war carried out by tha X-rayphas® analysis .determination or nelting temperatura and density.IR^apeotroacopy und thermal characteriaties of the compounds,crystal and molacy-lar «structure of bis(o-metilaoatanilide) nitrate were studied. The synthesized compounds poaesse Insectizide and fungizide activity.

Подписано в печать к.О&.ЧЬ. Форы»? бОхсЙ 1/16 об ЬйМ J. • О Г*» Я* Картлредприятие мэх.зап 207-100