Кристаллическая и молекулярная структура гипервалентных соединений кремния, германия и олова тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Исследованияения гипервалентных соединений элементов 14 группы до настоящего времени.

1.1. Рентгеноструктурные исследования.

1.1.1. Соединения с пентакоординированными атомами.

1.1.2. Соединения с гексакоординированными атомами.

1.2. Исследования строения гипервалентных соединений другими методами.

1.2.1. ИК- и ЯМР-спектроскопия.

1.2.2. Квантово-химические расчету:;;,.

1.3. Параметры описания состояния гипервалентного фрагмента.

1.4. Задачи настоящей работы.

Глава 2. Объекты исследования. Техника и методика эксперимента.

2.1. Выбор объектов исследования.

2.2. Выбор метода исследования.

2.3. Аппаратура и методика постановки экспериментов, расшифровки и уточнения структур.

2.3.1. Выбор кристалла.

2.3.2. Определение параметров элементарной ячейки кристалла.

2.3.3. Задание параметров эксперимента.

2.3.4. Обработка данных эксперимента.

2.3.5. Отличия от стандартных методик постановки рентгено-структурных экспериментов, расшифровки и уточнения для отдельных структур.

2.4. Поиск модельных соединений с использованием Кембриджского банка структурных данных.

Глава 3. Строение производных гексакоординированных германия и олова

3.1. Соединения с двумя гипервалентными связями 0-М-На1 (М=Ое,8п) в молекуле.

3.2. Соединения с различными гипервалентными связями в молекуле.

3.3. Структурные корреляции. Сопоставление с аналогичными структурами производных П и РЬ.

3.3.1. Закономерности строения ГВФ в соединениях гексакоординированных германия и олова.

3.3.2. Влияние размера лактамного цикла на параметры ГВФ.

3.3.3. Сходства и различия свойств ГВС в соединениях пента- и гексакоординированных 81, Ое и 8п.

3.3.4. Структурные корреляции в производных гипервалентных Ое и Бп.

3.3.5. Структурные корреляции в производных гипервалентных И и РЬ.

3.4. Основные итоги главы.

Глава 4. Строение катион-анионных комплексов пентакоординированных кремния и германия.

4.1. Структурные особенности катион-анионных комплексов пентакоординированных кремния и германия.

4.2. Гипервалентные связи в дикатионах XX - XXIV.

4.3. Основные итоги главы.

Основные результаты работы.

Изучение строения органических соединений кремния, германия и олова, в которых эти атомы имеют координацию выше тетраэдрической (так называемые гипервалентные соединения), в последнюю четверть века является одним из приоритетных направлений структурных исследований соединений элементов 14 группы. В этих соединениях координационное число центрального атома повышается за счет внутримолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия, часто осуществляемого непо-деленной электронной парой атомов N или О. Интерес к ним вначале обусловливался их биологической активностью и повышенной реакционной способностью [1,2]. Систематическая работа ученых во многих странах (М.Г.Воронков и Ю.Т.Стручков (Россия) [1,3,4], Р.Корриу (Франция) [5], А.Бассиндейл (Англия) [6], Э.Лукевиц (Латвия) [7], Р.Холмс и К.Йодер (США) [8,9], Д.Куммер [10] и Н.Аунер [11] (ФРГ)) определила основные направления исследований, связанные с гипервалентностью кремния и его соседей по подгруппе.

Во-первых - изучение влияния пространственного строения на химические свойства - одна из основных задач структурных исследований вообще. Расширенная координационная сфера атомов ве и 8п обусловливает широкие возможности для нетрадиционных методов синтеза новых соединений. В частности, увеличенная длина компонент гипервалентной связи (по сравнению с обычной тетраэдрической) в соединениях гиперкоординированных 81, ве и Эп повышает их реакционную способность и по существу определяет направление течения реакций с участием этих соединений.

Во-вторых, их структурные исследования - основа метода структурных корреляций (структурного моделирования), основы которого заложены 6 работами Бюрги и Даница [12, 13]. Известно, что многие, имеющие большое практическое значение, реакции с участием органических производных кремния, германия и олова протекают по механизму нуклеофильного замещения 8К2 через переходное состояние, в котором эти атомы пентакоординированы. В качестве примера можно привести способ получения корректоров адаптационных механизмов. Эти препараты (возможная сфера применения - медицина катастроф и экстремальных воздействий), получают в реакциях, в которых промежуточные (неустойчивые) соединения содержат пентакоординированный кремний [14,15]. Стабильные произаодные пентакоординированных кремния, германия и олова можно рассматривать как модели структуры переходного состояния. Этот подход требует систематического структурного исследования большого числа однотипных структур-моделей, причем геометрические параметры гипервалентного фрагмента (ГВФ) должны быть определены с возможно большей точностью (особенно если речь идет о слабых взаимодействиях).

В-третьих, наряду с аспектами структурного моделирования переходных состояний большой интерес вызывает сама трехцентровая четырех-электронная гипервалентная связь (ГВС) X—М—У, где М - атом с повышенной координацией (81, ве, 8п), а Х,У — электроотрицательные атомы или группы [16].

Все перечисленные направления относятся, в основном, к соединениям с пентакоординацией. Для случая гексакоординации подобные исследования в настоящее время либо не проводятся вообще, либо только эпизодически. В отношении пентакоординации все наиболее значимые выводы сделаны для нейтральных соединений, катион-анионные комплексы с гипервалентными связями пока не исследовались систематически. 7

Следует отметить, что здесь и далее речь идет об органических производных элементов 14 группы, причем атомы с повышенной координацией имеют по крайней мере одну «чисто» ковалентную связь М—С. В этом случае атом М может образовать одну или две линейные гипервалентные связи Х-М-У с электроотрицательными атомами Х,У, и геометрия его валентного окружения будет в той или иной степени искаженной тригонально-бипирамидальной (ТБП) или октаэдрической для пента- и гексакоординации соответственно. Если же атом М связан только с электроотрицательными атомами (О, 1Я, С1 и т. п.), геометрия его координационного полиэдра становится малоустойчивой, возможны, например, такие его формы, как квадратная пирамида, одно- или двухшапочный тетраэдр и т. д. В этом случае в электронной структуре ГВФ уже нельзя выделить независимые линейные ГВС, что характерно для неорганических соединений. В настоящей работе такие структуры не рассматриваются.

Настоящая работа представляет собой продолжение ведущихся уже около 15 лет исследований с использованием экспериментальной базы Центра рентгеноструктурных исследований РАН и в тесном сотрудничестве с кафедрой органической химии Российского государственного медицинского университета (руководитель - проф. Ю.И. Бауков) и Иркутским институтом органической химии СО РАН. Синтез в последние годы в РГМУ гипервалентных соединений новых классов требовал их рентгено-структурного исследования как с целью однозначного установления их химического строения, так и для точного определения геометрических параметров молекул, имея в ввиду перечисленные выше направления изучения гипервалентных связей. Эта работа проведена автором, её наиболее важные результаты, их анализ и обобщение представлены в диссертации. 8

Целью настоящей работы является систематическое изучение закономерностей гипервалентного связывания в структурах новых классов -производных гексакоординированных германия и олова и катион-анионных кремний- и германийсодержащих комплексах, а также сопоставление их со структурами пента- и гексакоординированных Тл и РЬ. Акцент в исследовании делался на втором и третьем из указанных выше направлений.

Поляризуемость электронов в гипервалентных фрагментах приводит к значительной нестабильности пространственного строения молекул в газовой и жидкой фазах при не слишком низких температурах, что затрудняет изучение собственно гипервалентных связей и, естественно, сильно влияет на физические и химические свойства отдельных молекул и вещества в целом.

Напротив, в кристаллах геометрия молекул фактически заморожена, что позволяет определить её с большой точностью и установить зависимости между состоянием гипервалентной связи и свойствами данного вещества. Кроме того, линейный гипервалентный фрагмент X—М—У с сильно изменяющимися расстояниями X—М и М—У уже давно служит моделью переходных состояний в реакции нуклеофильного замещения X + М—У <-» X—М + У. Таким образом, изучение строения гипервалентных соединений в кристаллической фазе монокристальным рентгеноструктурным методом, являясь составной частью общих структурных исследований, представляется весьма актуальным. 9

В задачи настоящей работы входило:

1. Определение монокристальным рентгеноструктурным методом молекулярной и кристаллической структуры соединений, относящихся к новым классам: лактамометильным производным гекса-координированных германия и олова и катион-анионным комплексам пентакоординированных кремния и германия.

2. Изучение закономерностей гипервалентного связывания и корреляций между различными структурными параметрами в соединениях гексакоординированных германия и олова, выявление эффектов участия атомов ве и Эп одновременно в двух гипервалентных связях.

3. Сопоставление структур соединений гексакоординированных германия и олова с производными титана и свинца, имеющими аналогичную электронную структуру.

4. Изучение гипервалентных связей в катион-анионных комплексах -производных пентакоординированных кремния и германия.

5. Обобщение закономерностей гипервалентного связывания для нескольких классов соединений - случаи пента- и гекса-координации, пентакоординация в катион-анионных комплексах.

Научная новизна и практическая ценность. В работе монокристальным рентгеноструктурным методом определена кристаллическая и молекулярная структура 24 соединений, принадлежащих к новым классам: производных гексакоординированных германия и олова с внутримолекулярной координацией О—>М (М = Ое, Бп), катион-анионных комплексов пентакоординированных кремния и германия с гипервалентными связями в катионах. Впервые исследованы ряды соединений-аналогов с различными центральными атомами в гипервалентном фрагменте.

10

Исследованы закономерности гипервалентного связывания в изученных соединениях и построены структурные корреляции для пента-координированных атомов Sn и РЬ и гексакоординированных атомов Ge и Ti. Результаты работы могут быть использованы для прогнозирования свойств новых соединений и разработки новых методов синтеза.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Методом монокристального рентгеноструктурного исследования установлена молекулярная и кристаллическая структура 24 соединений гипервалентных кремния, германия и олова.

2. Угловые характеристики координационного полиэдра атомов Ge и Sn обладают большей устойчивостью по отношению к замене атомов галогена или центрального атома гипервалентного узла в случае гексакоординации с двумя одинаковыми гипервалентными связями О—^М—Hal, чем в случае аналогичных соединений с пента-координированными атомами Ge и Sn.

3. Степени «ковалентности» и «ионности» для компонент О—М и М—Hal гипервалентной связи существенно зависят от природы атома М.

4. Закономерности гипервалентного связывания в производных пента-координированных атомов Si, Ge, Sn, РЬ сходны.

5. Впервые установленная корреляция геометрических параметров гипервалентного узла для соединений гексакоординированного титана аналогична таковой для соединений германия.

6. Закономерности гипервалентного связывания в нейтральных и заряженных молекулярных фрагментах сходны.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 7 печатных работ в научных журналах и сборниках тезисов докладов. Отдельные результаты были представлены на Первой Нацио

11 нальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 1998), конференции «Петербургские встречи—98», 12 Международном Симпозиуме по кремнийорганической химии (Япония, 1999), 13 Фекемской конференции по металлоорганической химии (Лиссабон, 1999), конкурсе молодых ученых в Институте элементоорганических соединений РАН (Москва, 1997).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка использованной литературы (127 наименований) и приложений. Работа изложена на 114 страницах, содержит 20 рисунков, 5 графиков и 15 таблиц. Приложение содержит 11 таблиц.

Основные результаты работы

1. Проведено рентгеноетруктурное исследование монокристаллов соединений новых классов - лактамометильных и родственных производных гексакоординированных атомов Ge и Sn, пентакоординированного атома Sn, катион-анионных комплексов пентакоординированных Si и Ge.

2. Впервые в кристалле обнаружен в качестве противоиона гидроксонийтрихлорид-ион ОН3+*ЗСГ.

3. На основании сравнения большого числа собственных и литературных данных о строении производных пента- и гексакоординированных германия и олова сделан вывод о большей устойчивости (жесткости) угловых характеристик координационного полиэдра атомов Ge и Sn в случае гексакоординации с двумя одинаковыми гипервалентными связями О—М—Hal по отношению к замене атомов галогена (CI, Br, I) или центральных атомов гипервалентного узла, чем в случае аналогичных соединений с пентакоординированными Ge и Sn, образующими одну гипервалентную связь. Изменение донорных свойств атомов О (лактамометильные лиганды с различным размером лактамного цикла) одинаково влияет на гипервалентные связи пента- и гексакоординированных атомов Ge и Sn: при переходе от производных пятичленных к производным шести- и семичленных лактамов длины компонент О—М уменьшаются, а М—Hal — увеличиваются; при этом в случае олова координация является более жесткой.

4. Заметные изменения пространственного строения гипервалентного узла при замене центрального атома (Si—»Ge—»Sn в случае пентакоординации, Ge—»Sn в случае гексакоординации) свидетельствуют о том, что степени «ковалентности» и «ионности» для компонент О—М и М—

97

Hal гипервалентной связи О—М—Hal сильно зависят от природы атома М. Какой из атомов в ряду F, CI, Br, I в состоянии инвертировать тригонально-бипирамидальную конфигурацию, также зависит от типа центрального атома, что, по-видимому, обусловлено увеличением размера и поляризуемости центрального атома при переходе от кремния к олову. Этот факт, точнее, стоящие за ним особенности гипервалентного связывания в центральном координационном узле, могут быть возможными причинами существенного различия реакционной способности аналогичных кремний-, германий- и оловоорганических соединений.

5. Сопоставление корреляционных зависимостей dO—kM(AQ), позволяет сделать вывод о сходстве закономерностей гипервалентного связывания в производных пентакоординированных атомов Si, Ge, Sn и Pb. Впервые установленная корреляция dO—»Ti(AQ) для соединений гексакоординированного титана позволяет предположить близость свойств атомов Ge и Ti в отношении образования гипервалентной связи. Данный вывод может учитываться при разработке новых методов синтеза новых соединений.

6. На основании анализа собственных и литературных данных о строении катион-анионных комплексов пентакоординированных кремния и германия показано сходство закономерностей гипервалентного связывания в соединениях нейтральных молекул и ионных структурах; выяснено, что гипервалентное связывание прочнее в анионах по сравнению с катионами.

98

Благодарности

Автор считает своим долгом выразить глубокую признательность за предоставление объектов исследования и постоянное внимание к данной работе заведующему кафедрой общей и органической химии РГМУ проф. Ю.И. Баукову, сотрудникам этой же кафедры С. Ю. Быликину, А.Г. Шипову, Е.П. Крамаровой, Вад. В.Негребецкому. Автор искренне благодарен всему коллективу Центра рентгеноструктурных исследований ООТХ РАН и его заведующему чл.-корр. РАН М.Ю. Антипину за дружескую помощь и интерес к предлагаемой работе.

99

1. Воронков М. Г., Зелчан Г. И., Лукевиц Э. Я. Кремний и жизнь.1. Рига: Зинатне, 1978.

2. Asai К. Miracle cure organic germanium. II Tokyo: Japan Publications, Inc., 1980.

3. Воронков М.Г., Дьяков B.M. Силатраны.17 Новосибирск. Наука. 1978. 206 с.

4. Шкловер В. Е., Стручков Ю.Т. Воронков М.Г. Органические соединения кремния с нестандартными типами координации.// Успехи химии, 1989,58, с. 353 382.

5. Corriu R.J.P., Young J.C. Hypervalent silicon compounds.// The Chemistry of Organosilicon Compounds. Ed. by S. Patai and Z. Rappoport. 1989. Part 2. Ch. 20. 1241.

6. Bassindale A.R., Taylor R.G. The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Eds. S. Patai, Z. Rappoport. Chichester: Willey. 1989. Pt. 1. Chapt. 13.

7. Лукевиц Э. Я., Либерт Д. И., Воронков М. Г. Кремнийорганические производные аминоспиртов.// Усп. химии. 1970, 39, вып. 11с. 2005-2024.

8. Deiters J. A., Holmes R. R. Pathways for Nucleophilic Substitution at Silicon a Molecular-orbital Approach.//JACS 1987, 109, P. 1686-1692.

9. Burgi H.-B. Chemical Reaction Coordinates from Crystal Structure Data. // Inorg. Chem., 1973,12, 2321-2325.

10. Britton D., Dunitz J. D. Chemical reaction paths. 7. Pathways for SN2 and SN3 substitution at Sn (IV). // J. Am. Chem. Soc. 1981, V. 103, No. 11, P. 2971-2979.

11. Мамаева E.A., Автореферат кандид. дисс. Москва, Московская медицинская академия, 1994.

12. Сидоркин В.Ф., Пестунович В.А., Воронков В.Г. Структура силатрана в рамках теории гипервалентных связей. // ДАН СССР, 1977, Т.235, № 6, с.1363 1366.

13. Baines К. М., Stibbs W. G. The molecular structure of organogermanium compounds.// Coord. Chem. Rev., 1995, 145, P. 157 200.101

14. Jastrzebski J. Т. В. H., Van Koten G. Intramolecular Coordination in Organotin Chemistry.// Adv. Organometal. Chem., 1993, 35, p. 241.

15. Луковиц Э., Пудова O.A. Молекулярная структура гетероциклических производных гиперкоординированного кремния.// ХГС, 1996, № 11/12, с. 1605-1646.

16. Cambridge Structural Database (release 1999).

17. Бауков Ю.И., Шипов А.Г., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т. Синтез, строение и химические свойства соединений гипервалентного германия — производных лактамов с фрагментом C(0)NCH2Ge. // Изв. АН. Сер.хим., 1994, N6, с. 982-993.

18. Негребецкий Вад. В., Бауков Ю. И. Динамическая стереохимия гипервалентных соединений кремния, германия и олова, содержащих амидо-метильные С,0-хелатирующие лиганды. // Изв. АН. Сер. хим., 1997, № 11, с. 1912-1934.

19. Пестунович В. А. Автореферат докт. дисс. Иркутск, ИрИОХ, 1985.

20. Сидоркин В.Ф. Автореферат докт. дисс. Иркутск, ИрИОХ, 1998.

21. Шипов А.Г., Автореферат докт. дисс. М. МГУ, 1998.

22. Сидоркин В.Ф., Белоголова Е.Ф., Пестунович В.А. Квантово-химическое исследование соединений пентакоординированного кремния: 81-замещенные (0-81)диметил(1Ч-ацетилацетамидометил) силаныЛ Изв. РАН, сер. Хим, 1998, №2, с. 230-235.

23. Алексеев Н.В., Князев С.П., Чернышев Е.А., Абронин И.А., Исследование электронного строения органогерманов с расширенной координационной сферой германия.// Изв. РАН, сер. Хим., 1998, №3, с. 383-387.

24. Овчинников Ю. Э., Автореферат докт. дисс. М. ИНЕОС РАН, 1994.

25. Игнатьев И.С., Тенишева Т.Ф. Колебательные спектры и электронное строение молекул с углерод-кислородными и кремний-кислородными связями.// Л.: Наука, 1991.

26. Voronkov M.G., Gubanova L.I. Penta- and hexacoordinate silicon compounds containing Si—F bonds. // Main Group Metal Chemistry, 1987, 10, 209-286.

27. Фролов Ю.Л., Воронков М.Г. Электронные эффекты внутримолекулярной координации кремния и их спектроскопические проявления.// Металлоорг. химия, 1990, 3, №5, 1038-1047.

28. Sheldrick, G. М. SHELXTL PC Version 4.0. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1989.

29. Sheldrick, G. M. SHELXTL PC Version 5.0. An Integrated System for Solving, Refining, and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1994.

30. Стрельцов B.E., Заводник B.E. Процедура восстановления интегральных интенсивностей по профилям дифракционных отражений.// Кристаллография, 1989, 34, с. 1369 1375.

31. Flack H.D., Schwarzenbach D. On the use of least-squares restraints for origin fixing in polar space-groups. II Acta Crystalogr. A44, 1988, P. 499506.

32. Walker, Stuart D. An empirical-method for correcting diffractometer data for absorption effects. 11 Acta Crystalogr. A39, 1983, P. 158-166.

33. Бацанов С. С., Экспериментальные основы структурной химии, Изд-во стандартов, Москва, 1986, 240 с.

34. Асланов JI.A., Ионов В.М., Аттия В.М., Пермин А.Б., Петросян B.C. Кристаллические и молекулярные структуры комплексов диметилолово-дигалогенидов с диметилсульфоксидом и диметилформамидом.// Журн. структур, химии, 1978,19, No. 1, с. 109 115.

35. Jastrzebski J.T.B.H., P.A. van der Schaaf, Boersma J., G. van Koten, D.A.A. de Ridder, Heijdenrijk D. Evidence for Hexacoordinate Tin Centers in Triorganotin Halides Containing Two 8-(Dimethylamino)-l-naphtyl Ligands. // Organometallics, 1992,11, 1521.

36. Bondi A. Van der Waals volumes and radii. // J. Phys. Chem. 1964, V. 68, P. 441-451.

37. Погожих C.A., Овчинников Ю.Э., Быликин С.Ю., Негребецкий Вад.В., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура и стереохимическая нежесткость бис(п-метилацетамидо) метил.дихлоргермана и -станнана.// ЖОХ, 1999, в печати.

38. Yoshida М., Ueki Т., Yasuoka N., Kasai N., Kakudo M., Omae I., Kikkawa S., Matsuda S. The Crystal and Molecular Structure of an Isomer of Bis-(1,2 diethoxycarbonyl-ethyl)tin. Dibromide. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1968, 41, N.5, P. 1113-1119.

39. Kimura Т., Ueki Т., Yasuoka N., Kasai N., Kakudo M. The Crystal and Molecular Structure of the High-metlingpoint Isomer of Bis-(1,2 diethoxy-carbonylethyl)tin. Dibromide.//Bull Chem. Soc. Jpn., 1969, 42, N.9, P. 2479-2485.

40. Harrison P.G., King T.J., Healy M.A. Structural studies in main group chemistry. XXIII. Estertin derivatives, structural and Spectroskopic Studies. IIJ. Organometal. Chem., 1979, 182, P. 17-36.

41. Гиллеспи Р. Геометрия молекул. //Мир, Москва, 1975, 278 с. R. J. Gillespie, Molecular Geometry, Van Nostrand Reinhold Company, London, 1972.

42. Мачарашвили А. А., Бауков Ю. И., Крамарова Е. П., Оленева Г. И., Пестунович В. А., Стручков Ю. Т., Шкловер В. Е. Кристаллическая структура кремнийорганических соединений. XLVII. 1-(хлордиметил-силилметил)пиперидон-2. // ЖСХ1987, Т. 28, № 5, с. 114-119.

43. Chadha R. K., Drake J. E., Sarkar А. В., Wong M. L. Y. Bromo(N,N di-methylditriocarbamato)dimetihylgermanium and (N,N - dimethylditriocarba-mato)iododimetihylgermanium. 11 Acta Crystallogr., 1989, C45, P. 37-40.

44. Charland J.-P., Lee F.L., Gabe E.J., Khoo L.E., Smith F.E. The Crystal and Molecular-structure of an Unusual Triorganotin Complex l-(4'-methyl-phenylimino)-methyl.-2-naphtholchlorotriphenyltin(iv)(3-2). Illnorg. Chim. Acta. 1987, 130, P. 55-60.

45. Teoh S.-G., Teo S.-B., Yeap G.-Y., Fun H.-K., Smith P.J. The structures of the adducts formed from organotin moieties and l-(4- methoxyphenylimino) methyl.-2-naphthol.// J.Organomet.Chem. 1993, 454, P. 73-77.

46. Lee F.L., Gabe E.G., Khoo L.E., Eng G., Smith F.E. Synthesis of organotin Complexes With Ligands of Biological Significance. IIPolyhedron 1990, 9, P. 653-657.

47. Fun H.-K., Teo S.-B., Teoh S.-G., Yeap G.-Y. The 1:1 molecular adduct of triphenyltin chloride with 2-(m-methylphenyliminomethyl) phenol, SnCl(C6H5)3(Ci4Hi3NO).// Acta Crystallogr. C47, 1991, P. 1824-1829.

48. Maniukiewicz W., Molins E., Miravitlles C., Wallet J.-C., Gaydou E.M. The 1:1- adduct of chlorotriphenyltin with 2',6'-dimethoxyflavone: A potential fungicide. // J.Chem.Cryst. 1996, 26, P. 691-694.109

49. Teoh S.-G., Teo S.-B., Yeap G.-Y., J.-P.Declercq. Synthesis and Crystal-structure of Chlorotriphenyl-1 -(4'-methoxyphenylimino)-methyl.-2-naphtholtin(iv). // J.Coord.Chem. 1992, 25, P. 327-333.

50. Teoh S.-G., Yeap G.-Y., Teo S.-B., Fun H.-K. Synthesis and Spectroskopic Studies of inorganic tin and organotin derivatines. Crystal structure of chlorotrimethyl {1- 4-(methylphenylimino)methyl.-2naphthyl}tin(IV). // Polyhedron 1995, 14, P. 1051-1056.

51. Hazell A., Hongjuan Hu, Lian Ee Khoo. Chloro{2-2-(dimethylamino)ethyl-iminomethyl.}triphenyltin(IV) Benzene Hemisolvate, [SnCl(C6H5)3 (ChHi6N20)]-0.5C6H6.// Acta Crystallogr., 1996, C52, P.873-876.

52. Khoo L.E., Charland J.-P., Gabe E.J., Smith F.E. Synthesis and Structural Studies for a Series of Aromatic Schiff-base complexes with Triphenyltin Chloride and Triphenyltin Isothiocyanate //Inorg.Chim.Acta. 1987, 128 , P. 139-145.

53. Ng S.W., Das V.G.K., F.van Meurs, Schagen J.D., Straver L.H. Structure of Triphenyltin(IV) 3-Pyridinecarboxybate. // Acta Crystallogr. C45, 1989,1. P. 570-572,

54. Prasad L., Gabe E.J., Smith F.E. Chlorotriphenyl(pyridinium 2-carboxylato) tin(IV). II Acta Crystallogr. B38, 1982, P. 1325-1327.

55. Ng S.W., Das V.G.K. // Main Group Metal Chemistry 1993, 16, P. 81.

56. Holmes R.R., Day R.O., Chandrasekhar V., Vollano J.F., Holmes J.M. Pentacoordinated Molecules .65. Discrete, Dimeric, and Polymeric Structures of Triphenyltin Esters of Chlorobenzoic Acids. // Inorg.Chem. 1986, 25,1. P. 2490-2494.

57. Das V.G.K.,Chen Wei, Ng S. W., Mak T.C.W. Triphenyltin(IV) 8-quinolyl-oxyacetate hydrate, Ph3Sn02CH2(8-C9H6N0)*H20).n, an organotin ester derivative bult of hydrogen-bonded helical chains. I U.Organomet.Chem. 1987, 322, P. 33-47.

58. Alcock N.W., Roe S.M. Phenyltin trichloroacetate complexes preparations and structures. IIJ.Chem.Soc.,Dalton Trans. 1989, P. 1589-1598.

59. Ng S.W., Kumar Das V.G. Tetramethylammonium bis(coumarin-3-carboxy-lato)triphenylstannate ethanol solvate. II Acta Crystallogr., C53, 1997,1. P.1034-1036.

60. Chih H., Penfold B.R. IIJ.Cry,st.Mol.Struct. 1973, 3, P. 285-288.

61. Blaschette A., Hamann T., Michalides A., Jones P.G. Polysulfonylamine. XLIII. Trimethylgermanium(IV)- und Trimethylbleu(IV)-dimesylamid: Synthesa und Festkörperstrukturen JU.Organomet.Chem. 1993, 456, P. 4955.

62. Birkhahn M., Glozbach E., Massa W., Lorberth J. Metallorganische diazo-allcane. XIX Die kristall struktur von trimehylbleidiazoessigester, Me3PbC(N2)C02Et. I U.Organomet.Chem. 1980,192, P. 171-176.

63. Hiemisch O., Henschel D., Blaschette A., Jones P.G. Polysulfonylamines .77 Synthesis of new triorganoelement(IV) di(fluorosulfonyl)amides

64. R(3)EN(S02F)(2) (E=Si, Ge, Sn, Pb) and crystal structures of

65. Me(3)PbN(S02F)(2) and CsN(S02F)(2). // Z.Anorg.Allg.Chem. 1997, 623,1. P. 324-332.

66. Eppley H.J., Ealy J.L., Yoder C.H., Spencer J.N., Rheingold A.L. Structure and equilibria on triorganolead holide adduct formation. // J. Organomet. Chem. 1992, 431, P. 133-142.

67. Sheldrick G.M., Taylor R. Trimethyllead Acetate. IIActa Crystallogr. 1975, B31,P. 2740-2741.

68. Yatsenko A.V., Aslanov L.A., Schenk H. X-ray Structural study of Ph2PbCl2(DMSO)2, Ph2PbCl2(HMPT)2 and Ph3PbCl(HMPT). //Polyhedron 1995,14, P. 2371-2377.

69. Ng S.W. Bromo(diphenylcyclopropinone)triphenyllead.// Acta Cryst. 1995, C51, P. 2042-2044.

70. Preut H., Rohm P., Huber F. (2-Furoato)trimethyllead. IIActa Cryst. 1986, C42, P. 657-658.

71. Glowacki A., Huber F., Preut H. Preparation and structure of triorganotin and triorganolead methyloxalates. HJ.Organomet.Chem. 1986, 306, P. 9-15.

72. Glidewell С., Liles D.C. The Crystal and Molecular Structures of Hydroxo-triphenyltin(IV) and Hydroxotriphenyllead(IV). // Acta Crystallogr. B34, 1978, P. 129-134.

73. Schubert U., Neugebauer D., Scharf W. Strukturchemic drelgeidriger brücken liganden. II. Molekül structur eines zweikernigen titan-komplexes mit phosphonoum-bismethylid-brücken. l/J.Organomet.Chem. 1981, 206, P. 159-168.

74. Fokken S., Spaniol T.P., Hak-Chul Kang, Massa W., Jun Okuda. Titanium Complexes of Chelating Bis(phenolato) Ligands with Long Titanium Sulfur Bonds. //Organometallics 1996, 15, P. 5069-5072.

75. Gais H.-J., Vollhardt J., Lindner H.J., Paulus H. Synthesis and Structure of cycl0-C3H4-S02Ph.2Ti[0CH(CH3)2], a C-Titanated "a-Sulfonylcarbanion". IIAngew. Chem., Int.Ed.Engl. 1988, 27, P. 1540-1542.

76. Carofiglio T., Cozzi P.G., Floriani C., Chiesi-Villa A., Rizzoli C. Nonorganometallic Pathway of Passerini Reaction Assisted by Titanium Tetracloride. HOrganometallics 1993, 12, P. 2726-2736,

77. Cozzi P.G., Carofiglio T., Floriani C., Chiesi-Villa A., Rizzoli C. Titanium Ester Homoenolates: A Structural and Synthetic Study. HOrganometallics 1993,12, P. 2845-2848.

78. Chuit C., Corriu R. J. P., Reye C., Yuong J. C. Reactivity of penta- and hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates. // Chem. Rev. 1993, V. 93, N. 4, P. 1371-1448.

79. Chauhan M., Chuit C., Corriu R. J. P., Mehdi A., Reye C. Study of silyl cations bearing an aryldiamine pincer ligand. // Organometallics 1996, V. 15 № 20, P. 4326-4333.

80. Stevenson W. H., Wilson S., Martin J. C., Farnham W. B. Pseudorotational Mechanism for the Inversion of 10-Si-5 Siliconates: Ligand Structure and Ractivity.//J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, P. 6340-6352.

81. Farnham W. B., Dixon D. A., Middleton W. J., Calabrese J. C., Harlow R. L., Whitney J. F., Jones G. A., Guggenberger L. J. The crystal and molecular structure of tris(substituted amino)sulfonium ions. IIJ. Am. Chem. Soc. 1987 109, P. 476-478.

82. Kawashima T., Iwama N., Okazaki R. Syntesis and X-Ray Crystallographic Analysis of Pentacoordinate 1,2-oxasiletaniodes, Intermediates of Peterson Reaction. IIJ. Am. Chem. Soc. 1992, 114, P. 7598-7599.

83. Swamy K. C. K., Chanrasekhar V., Harland J. J., Holmes J. M., Day R. O., Holmes R.R. Pentacoordinated Acyclic and Cyclic Anionic Oxysilicates. A 29Si NMR and X-ray Structurul Study. IIJ. Am. Chem. Soc. 1990,112,1131. P. 2341-2348.

84. Farnham W. В., Harlow R. L. Stereomutation at Pentacoordinate Silicon by Intramoleculal Ligand Exchange. /!J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, P. 46084610.

85. Loy D. A., Small J. H., Shea K. J. Arylene- and Alkylene- Bridged Siliconates. HOrganometallics 1993, 12, P. 1484-1488.

86. Sau A. C., Day R. O., Holmes R. R. A New Geometrical Form Of Germanium. Synthesis and Structure of Tetramethylammonium 2-chloro-2,2'-spirobis(l,3,2-benzodioxagermole). IIJ. Am. Chem. Soc. 1980, 102, P. 79727973.

87. Denmark S.E., Jacobs R.T., Dai-Ho G., Wilson S. Synthesis, Structure, and Reactivity of an Organogermanium Lewis Asid. HOrganometallics 1990, 9, P. 3015-3019.

88. Timofeeva Т. V., Dubchak I. L., Dashewsky V. G., Struchkov Yu. Т. Flexibility of Siloxane Rings and Rigidity of Ladder-like Siloxane Polymers: Interpretation on the Basis of Atom-Atom Potencial Functions. 11 Polyhedron 1984, 3, P. 1109-1119.

89. Шкловер B.E., Стручков Ю.Т., Карпова И.В., Одинец В.А., Жданов А.А Кристаллическая структура кремнийорганических соединений. XXXV. 1,3-диокси-1,1,3,3-тетрафенилдисилоксан. 1/ЖСХ1985, 26, № 2, с. 125133.115

90. Karle I. L., Karle J. M., Nielsen C. J. On the SiOSi angle in 1,2-di-tert-butyl 1,1,2,2-tetraphenyldisiloxane. 11 Acta Crystallogr. C42, 1986, P. 64-72.126. Ïîôàïîâ В.M. Стереохимия, M., Химия, 1988.