Кристаллизация и плавление блок-сополимеров полиблочного строения с одним кристаллизирующимся компонентом (на примере полиариленсульфоноксида и полиэтиленоксида) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ФАЗОВЫЕ РАЗДЕЛЕНИЯ В ПОЛЖЖР-ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМАХ С ОДНИМ КРИСТАЛЛИЗУЮЩИЕСЯ КОМПОНЕНТОМ ( ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР )

1.1. Аморфно-аморфное разделение в системах полимер-полимер

1.2. Кристаллическое разделение в системах полимер-полимер с одним кристаллизующимся компонентом.

ГЛАВА П. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методики исследования.

2.2.1. Определение параметров фазовых и релаксационных переходов

2.2.2. Изучение кинетических параметров кристаллизации

2.2.3. Изучение структурных параметров кристаллической фазы.

2.2.4. Измерение механических характеристик

ГЛАВА Ш. ДИАГРАММЫ ТЕМПЕРАТУРНЫХ ПЕРЕКОДОВ И ФАЗОВОЕ

СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАННЫХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ

3.1. Диаграммы переходов ПАСО-ПЭО блок-сополимеров

3.2. Влияние третьего несовместимого ПБ-блока на взаимную растворимость ПАСО- и ПЭО-блоков

3.3. Некоторые механические свойства исследованных блок-сополимеров

ШВА 1У. КИНЕТИКА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ПАСО-ПЭО БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ

4.1. Изучение валовой изотермической 1фисталлизации.

4.2. Изучение скорости роста сферолитов

ГЛАВА У. ПЛАВЛЕНИЕ ПАСО-ПЭО БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ.

5.1. Зависимость температуры плавления блок-сополимеров от состава, температуры кристаллизации и размеров кристаллитов.

5.2. Сравнение кинетических и термодинамических данных.

5.3. Особенности плавления блок-сополимеров с высоким содержанием второго компонента.1X

Актуальность проблемы: постоянное расширение области применения полимеров часто требует сочетания взаимоисключающих свойств, которые невозможно достичь для гомополимеров. Вследствие этого возрастает значение полимер-полимерных систем и методов их получения. Одним из наиболее интересных путей в этом направлении является создание блок-сополимеров, ма1фомолекулы которых включают в себя различные по химическому строению и составу полимерные блоки.

Полимеры большой молекулярной массы, как правило, несовместимы / 1,2 /, что обуславливает их агрегацию и возникновение в полимерной системе двухфазной морфологии. В блок-сополимерах наличие химической связи между компонентами останавливает этот процесс на микроуровяе, и размеры фаз в таких системах не превышают нескольких десятков нм / 3,4 /. Способность одного из компонентов к кристаллизации может приводить, кроме того, к выделению в полимерной системе кристаллической фазы. Таким образом, в зависимости от химической природы блоков, их молекулярной массы, числа и последовательности чередования, а также их способности к кристаллизации можно получить блок-сополимеры с различным фазовым состоянием, а следовательно, с различными свойствами, иногда существенно отличными от свойств исходных компонентов.

Изучение фазовых разделений в блок-сополимерах в последние года привлекает все большее внимание. Большинство исследований в этой области проводится на блок-сополимерах ди- или трех-блочного строения, а особенности фазового состава и разделения на фазы в полиблочных блок-сополимерах исследуются в меньшей мере. Увеличение числа блоков и уменьшение их молекулярной массы, характерное для таких блок-сополимеров, приводит к возрастанию совместимости компонентов и ухудшению аморфного микрофазового разделения по сравнению со смесями, а также блок-сополимерами ди- и трехблочного строения. Кроме того, если один из компонентов способен кристаллизоваться, то влияние второго аморфного компонента на процесс выделения кристаллической фазы и состояние конечной кристаллической структуры в полиблочных блок-сополимерах может приводить к более значительным изменениям по сравнению с кристаллизацией гомополимеров. Кристаллическому разделению в полиблочных блок-сополимерах с одним кристаллизующимся компонентом посвящено небольшое количество работ / 4,5 /.

Целью настоящей работы является исследование фазового состояния блок-сополимеров полиблочной структуры, в которых один из блоков способен кристаллизоваться, и выяснению основных закономерностей кристаллического разделения в таких блок-сополимерах.

Научная новизна работы. На основании комплексного подхода к исследованию кристаллического разделения в полимер-полимерных системах с одним кристаллизующимся компонентом, включающего в себя изучение общей картины фазового состояния системы, кинетики и термодинамики кристаллизации, а также структурный анализ, изучены особенности выделения кристаллической фазы полиэтиленоксида (ПЭО) в полиблочных полиариленсульфоноксид (ПАСО)-ПЭО блок-сополимерах. Установили, что основными факторами, определяющими я контролирующими кристаллизацию и плавление, являются: I) взаимная растворимость компонентов в расплаве, 2) состав блок-сополимера, 3) наличие химической связи между кристаллизующимися и некристаллизующимися блоками в макромолекулах, 4) температура кристаллизации, 5) размеры кристаллитов.

Практическая значимость работы* Установленные в работе закономерности фазового разделения в блок-сополимерах могут быть использованы при научно-обоснованном подборе компонентов для создания полимер-полимерных композиций, а также прогнозировании их свойств при различных тешературно-механических воздействиях.

В диссертации защищаются: I) Диаграммы переходов двухком-понентных ПАСО-ПЭО и трехкомпояентных ПАСО-ПЭО-полибутадиено-вых (ПБ) блок-сополимеров, построенные по экспериментально измеренным температурам фазовых и релаксационных переходов.

2) Комплексный подход к исследованию кристаллического разделения в полимер-полимерных системах с одним кристаллизующимся компонентом, включающий изучение в тесной взаимосвязи кинетики кристаллизации, плавления и кристаллической структуры.

3) Зависимость режима 1фисталлизации ПЭО в блок-сополимерах от совместимости компонентов в расплаве, наличия химических связей медду кристаллизующимися и некристалливующшлися блоками в макромолекулах и температуры кристаллизации.

4) Кинетическая природа влияния второго компонента на понижение температуры плавления ПЭО в блок-сополимерах.

Апробяттия работы. Основные результаты настоящей работы доложены и обсуждены на У1 Международном микросимпозиуме по полимерным композициям ( Будапешт,1983 г. ), на П Всесоюзной конференции молодых ученых по физической химии ( Москва,1983), на ежегодных научных конференциях НИФХИ гол.Л.Я.Карпова (Москва,1982-1983).

Структура -работы.Диссертация состоит из пяти глав.

В главе I кратко излагаются основные представления о фазовых разделениях в полимер-полимерных системах ( смесях полимеров и блок-сополимерах ) с одним кристаллизующимся компонентом, а также современное состояние исследования кристаллизации и плавления таких систем.

Глава П посвящена выбору объектов и методов исследования. Основными используемыми методами являются - сканирующая калориметрия, микрокалориметрия ( Кальве), оптическая микроскопия и малоугловое рентгеновское рассеяние .

В главе Ш представлена общая картина фазового состояния исследованных блок-сополимеров в зависимости от состава и температуры. Результаты кинетических исследований кристаллизации обсуждены в главе 17, а данные по плавлению и рентгенострук-турныв, данные - в главе У.

Полученные экспериментальные результаты обобщены в заключении и общих выводах.

- 121 -ВЫВОДЫ

1. Исследование фазовых и релаксационных переходов методом сканирующей калориметрии, а также наблюдения под оптическим микроскопом и данные по испытанию механических свойств показали, что характер фазовых разделений в полиблочных полиариленсуль-фоноксид-полиэтиленоксидных (ПАСО-ПЭО) блок-сополимерах при постоянном значении молекулярной массы ПАСО определяется содержанием кристаллизующегося компонента: в зависимости от состава наблюдается образование однофазных растворов, аморфно-аморфное и аморфно-кристаллическое разделения. Критические составы начала обоих процессов фазовых разделений определяются соотношением молекулярных масс блоков. Установлено, что фазовое состояние исследованных полиблочных блок-сополимеров, получаемых поликонденсационным методом, не зависит от условий синтеза, определяющих регулярность чередования блоков в макромолекуле блок-сополимера, а также от химической природы удлинителя цепи.

2. Введение третьего полибутадиенового (ПБ) блока, практически несовместимого с ПАСО- и ПЭО-блоками, снижает взаимную растворимость этих блоков, в результате чего начало аморфного расслоения и выделения кристаллической фазы ПЭО в трехкомпонентных ПАСО-ПЭО-ПБ блок-сополимерах сдвигается в сторону меньших составов по сравнению с двухкомпонентными.

3. Изучение скорости валовой изотермической кристаллизации и скорости роста сферолитов ПЭО показало, что выделение кристаллической фазы ПЭО в ПАСО-ПЭО блок-сополимерах из-за совместимости компонентов в расплаве, а также химического связывания концов кристаллизующихся макромолекул имеет ряд особенностей по сравнению с кристаллизацией гомополимеров. Установлено, что: а) скорость кристаллизации ПЭО резко снижается при увеличении содержания второго компонента; б) свободная поверхностная энергия торцевых поверхностей кристаллитов кристаллизующегося компонента возрастает; в) происходит изменение режима кристаллизации в области малых и больших переохлаждений.

4. На основании данных по плавлению, рентгеноструктурных данных и результатов кинетических исследований кристаллизации установлено, что понижение температуры плавления ПАСО-ПЭО блок-сополимеров имеет кинетическую природу и обусловлено уменьшением размеров кристаллитов ПЭО и общей степени кристалличности.

1. Block copolymers/Eds. Aggarwall S.L. N.Y.: Plenum Press, 1970r525 P.4» Colloidal and morpholical behavior of graft and block copolymers/Eds. MolauG.£. ц-.y.s Plenum Press, 1971. -370 p.

2. Шибанов Ю.Д. Фазовые разделения в полимер-полимерных системах с одним кристаллизующимся компонентом. Дисс. канд. физ.-мат. наук - Москва, 1982.- 256 с.

3. Shimura J., Hatakeдата Т. Crystallization of polystyrene-poly/ ethylene oxid^/multiblock copolymers.—

4. J.Polym. Sci., Polym.Phys.Ed., 3975, v. 23, N 33,653-662.

5. Allen G., Gee G., Nicholson I.P. The miscibility of polymers. 2.Miscibility and heat of mixing of liguid polyiso-butenes and silicones. Polymer, 1961, v. 2, No I.,p.8-37.

6. Flory F.J. Thermodynamics of crystallization in high poly-mers.4. A theory of crystalline states and fusion in polymers, copolymers, and their mixtures with diluents.-J.Chem.Phys., 1949, v. 37, No 3, p. 223-240.

7. Wolf В.А», Blaum G.Oligomer oligomer iib--compability. 2. Oligo (dimethyleiloxane ) - oligo ( propylene glycol).- Makromol.Chem., 1979, v. 130, Fo II, p.2591-2603.

8. Wolf B.A., Blaum G. Dependence of oligomer -oligomer incompatibility on chain length and pressure. I. Oligo-isobutene -oligo<propylene glicol and oligostyrene -oligoethylene glicol. J.Polym.Soc., Polym.Symp., 1977» Ho 61, p. 251-270.

9. Wolf B.A., Schuch W. Oligomer oligomer incompability. J. End - group effects. - Makromol.Chem., 1981» v. 182, F06, p.; 1801-18IB.

10. Струминский Г.А., Слонимский Г.Л. О взаимной растворимости полимеров ЖФХ, 1956, т. 30, № 9, с.1941-1947.1..Flory P.J., Eichinger В.Е., Orwoll R.A. Thermodynamics of mixing polymethylene and polyisobytylene. Macromole-cules, 1968, v. 1,133, p. 288-287.

11. McMacter Ь.Р. Aspects of polymer polymer thermodynamics.cu- Macromoi^les, 1973, v. 6, IT 5, p.760-773«

12. Prigogine J. The molecular theory of solutions. Amsterdam: Forth-Holland publishing company, I957.-278 c.

13. Sanchez I.O., Lacombe R.H. An elementary molecular theory of classical fluids. J.Phys.Chem., 1976, v. 80, ITo 21, p.2^52-2362.

14. Гильденбранд Д. Растворимость неэлектролитов. М.: ГОНТИ^ 1938.- 166 с.

15. Полимерные смеси / Под ред. Пола Д. и Ньюмена С., пер. с англ. М.: Мир, 1981. - 547 с.

16. Ношей А., Мак-Грат Дж. Блок-сополимеры, пер. с анг. М.: Мир, 1980. - 478 с.

17. Meier D.J. Theory of block copolymers. I. Domain formation in A-B block copolymers. J.Polym.Sci. »Polym.Symp. , 1969, IT 26, p. 81-98.

18. Оськин B.H., Яновский Ю.Г., Малкин А.Я., Кулезнев B.H., Альтцизер B.C., Туторский К.А. Температурные переходы в блок-сополимерах полибутадиена с полистиролом. Высокомолек. соед., 1972, т. AI4, гё 10, с. 2120-2123.

19. Годовский Ю.К., Дубовик И.И., Папков B.C., Валецкий П.М.,

20. Долгоплоск С.Б., Слонимский Г.Л., Виноградова С.В.^Коршак В.В. Особенности полимерных превращений в сшгоксановых блоках арилатсилоксановых блок-сополимерах. Докл. АН СССР,1977, т.232, № I, с. I05-II6.

21. O'Malley J.J.,Ciystal E.G.,Erhardt P.P.Synthesis and thermal transition proparties of styrene ethylene oxide "block copolymers. - In.: Block polymers /Eds.Aggarwall S.L.-IT.Y.t Plenum Press? 1970, p.163-373.

22. Hammer C.F. Cooperative molecular motion in Blends of poly (vinylchloride) with ethylene vinyl acetate copolymers.- Macromolecules, 1971, v. 4, Fo I, p. 69-71.

23. JO. Zakrzewski G.A. Investigation of the compatibility of butadiene -acrylonitrile copolymers with poly ( vinyl chloride ). Polymer ,, 1973, v. 14, Ho 3, p. 34-7-351.

24. Fox T.G. Glasstemperature relations for polymer mixtures.- Bull. Amer.Phys.Soc., 3956, v.2, Uo, p. 323-151.

25. Kanig G. Zur Theorie der Glasstemperatur ^ron Polymerhomologen, Copolymeren und weichgemachten Polymeren. -Kolloid.z., 3^63, v.190, m I,, p. I-16.

26. Годовский Ю.К., Шибанов Ю.Д. Исследование особенностей кристаллизации олигомер-олигомерных систем. Высокомолек. соед. ^1981, т. А23, № 4, с.866-873.

27. Calin М., Mat his A. Structural and Thermodynamic study ofdimethylsiloxane ethylene oxide PDMS-PEO-PDMS triblockcopolymers. Macromolecules, 1981, v. 14, No3, p.677-683.

28. Hoffman J.D. ,Davis G.T.,Lauritzen J.I. The rate of crystallization of linear polymere with chain folding. -IhsTreatiseon solid state chemistry/Eds. Hanney F.B. IT.Y.:Plenum. Press^1976, p.497-614.

29. Hoffman J.D. Role of reptation in the rate of crystallization of polyethylen fractions from the melt. Polymer ,1982, v. 23, ITo 5, P. 656-670.

30. Lauritzen J.I., Hoffman J.D. Theory of formation of polymer crystals with folded chain in dilute solution. J. Res.

31. Hat.Bur.Std.,3960, v. 63 A,p.73-84.

32. Price F.P. Growth habit of single polymer crystals.— J.Chem. Phys., 3959» v. 3I, p. I679-1686.

33. Frank F.C.,Tosi M. On the theory of polymer crystallization. Proc.Roy. Soc.(London), 1961, v. A 263, p.323-328.

34. Magill I.H. Crystallization kinetics of nylon 6. -Polymer, 1962, v.3, ITo 6, p. 655-664.

35. Годовскии Ю.К., Слонимский Г.JI. ,Гарбар Н.М. Влияние молекулярного веса на кристаллизацию, плавление, стеклование и морфологию в ряду этилеш?ликоль-полиэтиленгликоль,-Высокомолек.соед., 1973, т. А 15, № 4, с. 813-827.

36. Buckley С.P., Kovacs A.J. Melting behaviour of low molecular weight poly (ethylene-02d.de) "fractions. I Extended chain crystals. Prog, in Colloid, and Polym. Sci., 1975, v. 58, P- 44-52.

37. Buckley C.P., Kovacs A.J. Melting behavior of low molecular weigth poly (ethylene-oxide) fractions;. II Folded chain crystals. Kolloid.Z. und Z.Polymere, 1976, v.254, No 8, p.: 695-715.

38. Legras R.t Mercier J.P. Crystallization of bisphenol -poly-t;arbonate. Spheralitic growth rate of the plasticized polymer. J. Polym.Sci. ,Polym.Pbys.Ed., 3979, v. 17, No 7» p. 1171-1181.

39. Nishi T. Experimental aspects of compatible polymer mixtures. J.Macromol. Sci., Phys., 1980, v. 17, No 3» 517-54-2.

40. Martuscelli E„, Silvestre C., Abate C.C. Morphology,crystallization and melting behavior of films of isotac-tic polypropylene blended with ethylene-propylene copolymers and polyisobytylene. -Polymer, 1982, v. 23, No 2, p. 229-237.

41. Martuscelli E.,Pracella M., Crispino Ь. Crystallization behavior of fractions of isotactic polypropylene with different degrees of stereoregylarit<y. Polymer,З98З, V.24-, N 6, p.693-699.

42. Martuscelli E., Demma G», Drioli E.,Nicolais Ъ.,Spina S., Hopfenberg.Ç.B.,Stannett V.T Thermal Transitions in cold-crystallized blends of isotactic and static polystyrene. -Polymer, 1979, v. 20» No 5, p.371-576.

43. Martuscelli E., Pr. sella M.t AvellaM., Creco R., Ragosta G. Properties of polyethylene-polypropylene blends crystallisation behavior. In: Polymer blends/Ed. Martue-celli E.,Polumbo R., Kryszwski M.-N.X. and London: Plenum. Press, ТЭ80, p. 49-69.

44. Fachmann H.G. Die Kristallisation von Mehrkomponentensystemen aus liochpolymeren Stoffen. Die Angew.Makromol.

45. Warner F., Stein R.S., Macknight W.J. A small-angle x-ray scattering study of blends of isotactic and atactic polystyrene. J.PolymSci., Polymphys.Ed., ЛЭ77» v. 15, No 9, p. 2IIJ-2120.

46. Martuscelli Ed, Ganatte M., Seves S.First results of small-and wide-angle X-ray scattering of poly (ethylene oxide)-poly(methyl methacrylate) binary blends. Polymer,1982,v. 23, No p.331-334.

47. Khambatta Р.В., Warner P., Russell Т., Stein R.S. Small -angle X-Ray and light scattering studies of the morphology of blends of poly (£-caprolactone ) with poly (vinylchlo-ride). -J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed., 3976, v.14, No 8,p. 1391-1424.

48. Munoz E., ColohorraE., Cortazar M., Satamaria A. Melt behaviour of poly (ethylene oxide ) poly (vinylacetate) blends. - Polym.Bull. ,3982, v. 7, No 5-6, p. 293-301.

49. Ashman P.O.,Booth C. Crystallinity and fusion of ethylene oxide propylene oxide block copolymers: I Type EE copolymers. - Polymer, 1973, v. 10, No 12, p. 889-896.

50. Ashman P.O., Bootb C., Cooper D.R., Price C. Crystallinity and fusion of ethylene oxide propylene oxide block copolymers: 2 Type PEP copolymers. - Polymer, 1975, v. 16,No 12, p. 897-902.

51. Booth C.t Pickles C.J. Melting behavior of ethylene oxide -propylene oxide ( sym-PEP ) block copolymers. J.Polym. Sci, Polym.Pbys.Ed., 3973, v.II, No 2, p. 249-264.

52. Ashman P.C., Booth. C. Melting of ethylene oxide-propylene oxide type P(EP)n block copolymers. Polymer., 1976, v.T?, No 2, p. 105-108.r

53. Gervais M.,Gallot B.,Jeome R., Teyssie P. Lamellar crystalline structure of block copolymere with an amorphous and a crystallizable block. Effect of the nature of crystallizable block. Macromol.Ch.em., 1981, B.i82, p.989-995.

54. Gervais M.,Gallot В. Structural study of polybutadiene -poly (ethylene oxide ) block copolymers. Influence of the natura of amorphous "block on the refolding of the poly (ethylene oxide ) chains-Makromol.Ghem., 1977} B.T78, He5, s.I577-I594.

55. Kaplan S., O'Malley J.J.Pulsed n.m.r. relaxation study of a polystyrene-poly (ethylene oxide) diblock copolymer: Evidence for interaction at the phase, boundary. -Polymer , 1981, v. 22, Ho 2, p.221-225.

56. Бухина М.Ф. Кристаллизация каучуков и резин. М.: Химия, 1973.-240 с.

57. Вувдерлих Б. Физика макромолекул, пер. с ант., т. 2 -М: Мир, 1979. 573.

58. Годовский Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. М.: Химия, 1976. - 216 с.

59. Годовский Ю.К., Слонимский Г.Л. Калориметрическое изучение кинетики изотермической кристаллизации полиэтилена. -Высоком.соед., 1967, т. А8, № 3, с.395-402.

60. Годовский Ю.К., Слонимский ГЛ. Калориметрическое исследование кинетики изотермической кристаллизации полипропиленокси-да. Бысокомолек.соед. 1967, т. А9, №4, с. 863-869.

61. Medkov E., Atanasov A. Kinetics of isothermal crystallization on of ultra high molecular weigt polyethylene and isotactic polypropylene. Болг.физ. ж., 1982, v. 9, № 2, p. I76-I8I.

62. Козлов П.В., Папков С.II. Физико-химические основы пластификации полимеров. ГЛ.: Химия, 1982. 224 с.

63. Кулезнев В.Н. Состояние теории "совместимости" полимеров. Б кн. :Многокомпонентные полимерые системы / Под.ред. Голда М.Ф., пер. с анг. - М.: Химия, 1974. - 328 с.

64. Faraday Discussions of the Chemical Society. Organization of macromolecules in the condensed phase. ЗЭ79, N 68.

65. Point J.J., Kovacs A.J. A critical look at same conceptual aspects of Kinetic theories of polymer crystal growth. -Macromolecules,1980, тт. 13, N 2, p. 339-409.

66. Герасимов В.И. Структурные механизмы пластической деформации кристаллических полимеров.-Дис. докт. хим.наук, М., 1980. - 335 с.

67. Lemstra p. J,, Kooistra Г.,Challa G. Melting behavior of isotactic polystyrene. J. Polym.Sci., Pt.A-2,I972, v. 10, Ho 5, P. 823-835.

68. Уорд И. Механические свойства твердых полимеров, пер. с аяг. М.: Химия, 1975. - 350 с.

69. Вундерлих Б. Физика макромолекул, т.1, пер. с англ.- М.: Мир, 1976. 570 с.

70. Faucher J.A., Koleske J.V., Santce N.R. Jr.,Stratta I.J., Wilson C.W. Glass transitions of ethylene oxide polymers.- J. Appl.Phys., 1966, v. 37, Ко II, p. 3962-3964.

71. Ван-Кравелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров, пер. с ант. М.:Химия, 1976.- 416 с.

72. Ferandes Berridi M.J.,Otero Т.Е., Gusman G.M., Elorza J.M. Determination of the solubility parameter of poly (ethylene oxide ) at 25°C by gas-ligued chromatography. - Polymer, 1982, v. 23, Ш 9» p.1361-3365.

73. Изд. 4-е. М-Л.:Изд. АН СССР, 1940. - 92 с.

74. Полимерная энциклопедия^ т. I М.: Советская энциклопедия, 1972. -1224 с.

75. Шварц А.Г., Чефранова Э.К., Иотковская Л.А. Параметры растворимости смол на основе диметилвинилэтинил-п-оксифеншшетана.-Коллоид.ж.,1970, т.32, № 4, с.603-607.

76. Шедрин Б.М., Фейгин Л,А. Учет коллимационной поправки при рассеивании рентгеновских лучей под малыми углами.Случай конечных размеров щелей.-Кристаллография, 1966, т.2,1. II, с. 159-163.

77. Crist В., Morosoff N. Small angle x-ray scattering of semicrystalline polymers. II Analisis of experimental scattering curves. - J. Polym. Sci., Polym.Phys. Ed., 1973,v. II, No 6, p. 1023-1041.

78. Годовский Ю.К., Волегова И.А., Аксенов А.И. ,Сторожук И.П., Коршак В.В. Фазовый состав полиблочных блок-сополимеров полиариленсульфоноксида и полиэтиленоксида.-Высокомолек. соед., 1983, т. А 25, J£ 9, с. 1998-2005.

79. Волегова И.А., Годовский Ю.К., Аксенов А.И.,Сторожук И.П., Коршак В.В. Фазовое состояние трехкомпонентных полиарилен-сульфонЬоксид-полиэтиленоксид-полибутадиеновых блок-сополимеров. Высокомолек.соед., 1983, т. А25, 10, с.792-796.

80. Годовский Ю.К., Волегова И.А., Аксенов А.И.,Сторожук И.П. Переходы в полиариленсульфоноксид-полиэтиленоксид-полибу-тадиеновых блок-сополимерах. Тезисы У1 Международного Микросимпозиума по полимерным композициям, Будапешт, 1983, с. 50.

81. Болегова И.А. Фазовый состав полиариленсульфоноксид-поли-этиленокеид-долибутадиеновых блок-сополимеров. Тезисы П Всесоюзной конференции молодых ученых по физической химии, Москва, 1983, с.49.