Квантовохимические модели в исследовании электронного строения и реакционной способности малых валентно-ненасыщенных молекул непереходных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Методические аспекты неэмпирических расчетов, выполненных в настоящей работе.

§1.1. Расчеты в валентном приближении замороженных остовных МО.

§2.1. Расчеты в рамках полного метода Хартри-Фока-Рутана и с учетом энергии электронной корреляции.

2.1.1. Выбор атомного базиса.

2.2.1, Расчеты радикалов, образующих изозарядные переменновалентные ряды.

2.3.1, Расчеты основных и возбужденных состояний двух - и трехатомных молекул.

2.4.1.Неэмпирические расчеты реакций присоединения типа

MXk2+X2^MXk.

2.5.1. Расчеты реакций нуклеофильного присоединения к алкинам. 55 2.6.1. Расчеты основных и возбужденных состояний молекул СзН и С4н8.

2.7.1. Расчеты комплексов в реакциях нуклеофильного присоединения к модельным фрагментам продуктов неполного сгорания углеводородов.

ГЛАВА II. Перераспределение электронной плотности в реакциях последовательного присоединения к валентно-ненасыщенным молекулам МХк (MXki+X—>МХк) и закономерности энергий последовательного разрыва связей.

§1.11. Основные положения атомной модели валентных состояний. . 84 1.1.II. Промотирование атомов и приближенная переносимость электронных структур фрагментов М-Х в изозарядных переменно-валентных рядах.

1.2.И. Четырехатомные гидриды. ЮО

§2.11. Молекулярная модель валентных состояний.

2.1.II. Введение.

2.2.II, Перераспределение электронной плотности при электронных переходах Х'Х-к^я и X27i^4Z в двухатомных молекулах. ЮЗ

2.3.П.Сравнение перераспределения электронной плотности фрагментов М-Х при возбуждениях типа '71 и X 71l и в переменно-валентных рядах М-МХ-МХг-МХУ.

§3.11. Сравнение атомной и молекулярной модели валентных состояний.

3.1.II. Сопоставление внутренней обоснованности АМВС и

ММВС.

3.2.II. Сравнение молекулярных энергий промотирования атомов М с их атомными энергиями промотирования и экспериментальными энергиями разрыва связей.

ГЛАВА III. Перераспределение электронной плотности и минимальные энергетические пути реакций MXk2 + Х2 —> МХк.

§1.111 Введение.

§2.111. Приближенная потенциальная поверхность наикратчайшего пути реакции ВН + Н2 —» ВНз

§3.111. Перераспределение электронной вдоль наикратчайшего пути реакции ВН + Н2 ВН3.

§4.111. Перераспределение электронной плотности и безбарьерные пути некоторых простейших реакций присоединения^.

§5.111 Неэмпирические расчеты полной поверхности потенциальной энергии реакции ВН+Н2-^ВН3.

§6.111 Неэмпирические расчеты полной поверхности потенциальной энергии реакции FB+H2-»FBH2.

§7.111 Сравнение нашей модели с известными модельными подходами.

ГЛАВА IV. Механизмы реакций нуклеофильного присоединения к ацетилену и метилацетилену.

§1.IV. Введение.

§2.IV. Реакции нуклеофильного присоединения Н" и F" к молекулам ацетилена и метилацетилена.

2.1.IV. Распределение электронной плотности в реакциях нуклеофильного присоединения Н~ к молекуле метилацетилена по и против правила Марковникова.

2.2. IV, Сравнение распределения электронной плотности в реакциях нуклеофильного присоединения Н" и Р^ к молекуле ацетилена.

2.3.IV. Электронный механизм реакций нуклеофильного присоединения Н- и F- к молекулам ацетилена и метилацетилена.

§3.IV. Реакции нуклеофильного присоединения молекулы LiH и ионной пары Li+/H" к молекулам ацетилена и метилацетилена.

ГЛАВА V. Механизмы реакций нуклеофильного присоединения к продуктам неполного сгорания углеводородов.

§1.V. Неэмпирические расчеты взаимодействия ионов и гидридов лития и натрия с фрагментами СзН6 и С4Н8.

§2.V. Неэмпирические расчеты взаимодействия ионов и гидридов лития и натрия с молекулами ацетилена, этилена и этана.

ВЫВОДЫ.

Вопросы электронного строения и реакционной способности малых молекул представляют значительный интерес для химиков, поскольку лежат в фундаменте современного 'химического' мышления, и широко используются для решения самых различных задач от термодинамической стабильности молекул к разрыву тех или иных связей до исследования механизмов и кинетики как элементарных химических реакций, так и более сложных процессов. Важное место в этой области занимают исследования молекул, радикалов и ионов непереходных элементов, позволяющие получать наиболее достоверную и уникальн>то информацию при интерпретации результатов спектроскопических измерений, понимании тонких эффектов элементарных актов химических реакций, моделировании сложных процессов в больших системах и т.д..При этом, если ранее изучались преимущественно легколетучие и стабильные валентно-насыщенные системы, то сейчас интерес сместился в область промежуточно-валентных молекул, радикалов и ионов, которые часто играют важную роль в механизме и кинетике реакций, но характеризуются малой упругостью паров, склонностью к диспропорционированию, ассоциации и другим превращениям. Поскольку эта область оказалась чрезвычайно богатой 'странными' соединениями, состав и структура которых не укладывались в рамки общепринятых представлений о химической связи и валентных возмолсностях атомов, ее исследования стали стимулом развития теории строения малых органических и неорганических молекул. В значительной мере этому способствовал бурный прогресс в совершенствовании экспериментальных и теоретических методов исследований, который в последние 15-20 лет открыл практически неограниченные возможности в изучении физико-химических свойств малых молекул.Значительный вклад в эти исследования вносит неэмпирическая квантовая химия, точность расчетов которой таких объектов соизмерима с экспериментальной. Особенно полезными такие расчеты оказываются при рассмотрении реакционно-способных короткоживущих валентноненасыщенных молекул, радикалов и ионов, где экспериментальные методы сталкиваются с наибольшими трудностями. В то же время чисто расчетный подход сопрялсен с большими затратами времени и средств, вследствие чего важную роль играют квантовохимические модели, обладающие предсказательной способностью при проведении перечисленных выше исследований без полного расчета электронного строения каждой молекулы или реакции в отдельности. Не менее важными являются исследования различных модельных реакций, позволяющие на электронном уровне понять аспекты активации молекул под влиянием различных факторов.Таким образом, прецизионные расчеты электронного строения и реакционной способности малых валентно-ненасыщенных молекул непереходных элементов и разработка на их основе модельных квантовохимических подходов - актуальное направление теоретической химии.Цель работы состоит в проведении систематических неэмпирических расчетов ряда элементарных реакций присоединения с участием атомов, ионов и малых валентно-ненасыщенных молекул непереходных элементов, а также расчетов основных и низших возбужденных состояний этих молекул для решения следующих задач: 1. Развитие модели валентных состояний (МВС) для эффективного учета специфики лигандов X в реакциях последовательного присоединения к валентно-ненасыщенным молекулам МХк-1 (МХк.1+Х^МХк+Вк), образующим изозарядные переменно-валентные ряды (ИПВ-ряды), и обеспечения удовлетворительного согласия с экспериментом при описании закономерностей в ряду энергий последовательного разрыва связей (ЭПРС) Вк этих молекул.2. Расширение МВС для качественных предсказаний: а. ) электронного механизма реакций присоединения молекул Х2 к валентноненасыщенным молекулам МХк.2 в одну стадию - МХк-г+Хг -> МХк, б. ) натичия или отсутствия в ходе таких реакций высоких активационных барьеров, в. ) реакционного пути с минимальными барьерами.3. Анализ электронных аспектов процесса активации молекул ацетилена и метилацетилена под влиянием различных факторов в модельных реакциях нуклеофильного присоединения.4. Исследование возможности образования комплексов в реакциях нуклеофильного присоединения к молекулам этана, этилена, ацетилена и различным конформациям молекул СзНб и С4Н8 моделирующим фрагменты продуктов неполного сгорания углеводородов для выяснения электронного механизма появления высокоспиновых состояний в этих продуктах при определенных условиях.Научная новизна.1. В диссертации впервые рассчитаны в рамках единого подхода и в одном приближении вертикальные синглет - триплетные и дублет - квартетные электронные переходы более, чем в 50 молекулах, радикалах и ионах. В 30 из них, наряду с вертикальными, рассчитаны адиабатические переходы между этими же электронными состояниями. Развита МВС путем обоснования новой, молекулярной модели валентных состояний (ММВС) атомов, описывающей закономерности в ряду ЭПРС неорганических молекул более точно по сравнению с атомной моделью валентных состояний (АМВС).Проанализированы результаты экспериментальных и теоретических исследований около 200 газофазных неорганических молекул, радикалов и ионов.2. Впервые рассчитаны поверхности потенциальной энергии (ППЭ) реакций НВ + Н 2 ^ ВНз (1), РВ + Н 2 -> РВНг (2) и в терминах локализованных МО (ЛМО) проанализировано перераспределение электронной плотности вдоль минимальных энергетических путей (МЭП) реакций (1) и С Н 2 + Н 2 СН4 (3).Предложена качественная модель, позволяющая для реакций «внедрения в связь» типа МХк-2 + Х2 ^ МХ^ выбрать из различных взаимных ориентации реагентов такие, которым отвечают минимальные активационные барьеры. В отличие от других известных подходов эта модель сформулирована в терминах перераспределения электронной плотности, что обеспечивает ей ряд существенных преимуществ по сравнению с этими подходами.3. Впервые продемонстрирована перспективность теории валентных состояний для описания как термодинамической, так и кинетической стабильности малых валентно-ненасыщенных неорганических молекул непереходных элементов.4. Впервые в нескольких уровнях точности, одинаковых для всех реакций, рассчитаны ППЭ реакций нуклеофильного присоединения (Ки -присоединения) Н", молекулы Ь1Н, и ионной пары Ы^[И' к молекулам ацетилена (А) и метилацетилена (МА). На основании расчетов проанализированы причины невыполнения правила Марковникова в ряде случаев. Обнаружена и проанализирована связь изменений химических сдвигов энергий остовных уровней атомов углерода с изменениями эффективных зарядов на этих атомах для реакций присоединения Н" и Р' к А и МА. Показана роль электрофила в управлении региоселективностью в реакциях присоединения ЫН и Ы"^ /Н" к МА.

5. Впервые рассчитаны вертикальные синглет-триплетные переходы во всех конформациях молекул СзНб и С4Н8, моделир)шщих обменные взаимодействия в термодинамически стабильной структуре углерода, промежуточной между графитом и алмазом и содержащей максимальное количество радикальных центров в единице объема. Впервые доказано, что из всех 14 конформаций этих молекул 13 имеют основное триплетное состояние, и только одна конформация С4Н8 имеет основное синглетное состояние.6. Впервые показана возможность образования термодинамически стабильных комплексов гидридов и ионов лития и натрия с молекулами С4Н8.Показано, что, рассчитанные в одном приближении, комплексы СгНг^МН, С2Н4*МН, С2Нб*МН, и С4Н8*МН (М = Li, Na) в широком интервате межъядерных расстояний атомов углерода, координируюпдих положение атомов М (от 1.19 Е в С 2 Н 2 до 2.5 Е в С4Н8), имеют близкие теплоты образования и геометрические параметры. На основании данных расчетов получили объяснение экспериментальные результаты по поглощению СВЧ излучения продуктами неполного сгорания углеводородов, имеющие важное практическое значение.7. Впервые рассчитаны потенциальные кривые (ПК), отвечающие МЭН реакций С4Н8*МН -> С4Н8 + МН и показывающие, что на пути сближения реагентов С4Н8 и МН отсутствуют активационные барьеры, препятствующие образованию комплексов С4Н8*МН. Объем и структура работы.Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитированной литературы (240 наименований), изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 44 таблицы и 32 рисунка.По теме диссертации опубликовано 40 статей и тезисов докладов в отечественных и зарубежных наз^ных изданиях.Содержание работы.В первой главе для достижения целей, поставленных в настоящей работе, проведен методический анализ и выполнены неэмпирические расчеты, включающие следующие этапы: 1. в целях выяснения корректности предпосылок, существовавшей до настоящей работы атомной модели валентных состояний (АМВС), и определения области ее применимости, рассчитаны несколько десятков радикалов типа МХк и МХУк, которые вместе с диамагнитными молекулами, рассчитанными в том же приближении, образуют изозарядные переменновалентные ряды (ИПВ -ряды).2. Для развития МВС выполнены также расчеты вертикальных синглеттриплетных и дублет -квартетных электронных переходов более, чем в 50 молекулах, радикалах и ионах. В 30 из них, наряду с вертикальными, рассчитаны адиабатические переходы между этими же электронными состояниями.4. Для анализа электронных аспектов активации молекул ацетилена (А) и метилацетилена (МА) в модельных реакциях нуклеофильного присоединения (Ки -присоединения), в нескольких уровнях точности, одинаковых для всех реакций, рассчитаны ППЭ реакций N0 -присоединения Н', Г", молекулы ЫИ, и ионной пары ЬГ/Н' к молекулам А и МА.

5. Для исследования возможности образования комплексов в реакциях нуклеофильного присоединения к модельным фрагментам продуктов неполного сгорания углеводородов рассчитаны : а.) вертикальные синглет-триплетные переходы во всех конформациях молекул СзНб и С4Н8, моделирующих обменные взаимодействия в структуре углерода, промежуточной между графитом и алмазом, содержащейся в данных продуктах, в целях определения мультиплетности основного состояния каждой конформации молекул СзНб и С4Н8. б. ) комплексы гидридов и ионов лития и натрия с молекулами ацетилена, этилена, этана и С4Н8 - СгНз^МН, С2Н4*МН, СгНб^МН, и С4Н8*МН (М=Ь1, N3), в широком интервале межъядерных расстояний атомов углерода, координирующих положение атомов М, моделирующими фрагменты этих продуктов. в. ) потенциальные кривые (ПК), отвечающие МЭП реакций С4Н8*МН С4Н8 + МН для исследования наличия активационных барьеров на пути сближения реагентов С4Н8 и МН. Во второй главе на основании анализа распределения электронной плотности в ИПВ - рядах, рассчитанных в первой главе, уточнена область применимости АМВС, а в результате анализа перераспределения электронной плотности при возбуждениях в двух- и трехатомных молекулах МВС получила дальнейшее развитие путем обоснования новой, молекулярной модели валентных состояний (ММВС) атомов, описывающей закономерности в ряду ЭПРС неорганических молекул более точно по сравнению с АМВС. Проанализированы результаты экспериментальных и теоретических исследований около 200 газофазных неорганических молекул, радикалов и ионов, включая системы первой главы.В четвертой главе рассмотрены вопросы, связанные с двумя актуальными проблемами в пхироко распространенных реакциях Ш - присоединения к алкинам, - активации кратной связи и региоселективности присоединения в случае несимметричных алкинов, что особенно важно при проведении направленного синтеза. Имеют место реакции № - присоединения, протекающие против правила Марковникова. С целью выяснения причин невыполнения правила Марковникова в ряде случаев, влияния типа Nu на ход реакций присоединения, правомерности известного подхода Клопмана-Фукуи и правила 'непересечения' Хадсона, влияния заместителя, электрофила, полярности растворителя на реакционную способность алкина и т.д., нами проанализированы результаты, выполненных в первой главе расчетов, реакций нуклеофильного присоединения гидрид-иона Н', фторид-иона Г', молекулы Ь1Н и ионной пары ЬГ/Н" к молекулам А и МА. В пятой главе исследованы исследованы реакции присоединения нуклеофилов ЫН и N811 к модельным фрагментам продуктов неполного сгорания углеводородов, в частности, возможность образования комплексов этих гидридов с молекулами С 2 Н 2 , С2Н4, СгНб и С4Н8 , охватывающими широкий диапазон межъядерных расстояний атомов углерода, координирующих положение атомов щелочного металла (ЩМ). Изучение таких реакций представляет теоретический и практический интерес в связи с проблемой возникновения высокоспиновых состояний в сажеуглеродной пленке, образованной продуктами неполного сгорания углеводородов, при ее допировании солями ЩМ типа ЫОК, КОК т.д.. Благодаря таким состояниям. фактически отвечающим ферромагнитному упорядочению, эта пленка активно взаимодействует с электромагнитным излучением СВЧ - диапазона. Для решения важной задачи по стабилизации таких состояний нами предпринята попытка выяснения механизма этого явления.Практическая ценность. Предложенные в работе модели и результаты неэмпирических расчетов имеют, наряду с фундаментальным теоретическим, важное практическое значение.Модели, основанные на концепции валентных состояний атомов, позволяют обобщить имеющиеся экспериментальные данные по ЭПРС неорганических молекул и расчеты ЕОПЭ реакций «внедрения в связь» типа МХк-2 + Х2 -> МХк, а также сделать предсказания при описании закономерностей в ряду ЭПРС для неизученных молекул. Так, ММВС атома в молекуле устанавливает четкую связь между энергиями, запрещенных по спину, синглет - триплетных и дублет - квартетных переходов и ЭПРС. Это существенно облегчает интерпретацию результатов спектроскопических измерений таких переходов и выбор наиболее точных величин энтальпий образования молекул при составлении справочных данных.Модель для приближенного описания электронного механизма реакций «внедрения в связь» полезна для классификации разрешенных и запрещенных реакций, и отыскания каналов с минимальными барьерами, что приводит к существенной экономии машинного времени.Расчеты модельных газофазных реакций нуклеофильного присоединения к ацетилену и метилацетилену позволяют интерпретировать известные экспериментальные данные, связанные с легкостью протекания в полярных средах реакций с мягким нуклеофилом и трудностью их протекания с жестким нуклеофилом. Доказанная на электронном уровне, роль электрофила в управлении региоселективностью таких реакций может быть полезной в проведении направленного сингеза различных продуктов присоединения к тройной связи.Результаты расчетов реакций нуклеофильного присоединения к модельным фрагментам продуктов неполного сгорания углеводородов позволяют понять механизм образования магнитного упорядочения в них при взаимодействии с электромагнитным излучением СВЧ - диапазона.Результаты диссертации использованы в трех монографиях : 1.0.П.Чаркин. "Стабильность и структура газообразных неорганических молекул.", Итоги науки и техники. Сер. "Строение молекул и химическая связь", М., ВИНИТИ, 1976, вып.4.2.0.П.Чаркин. "Стабильность и структура газообразных неорганических молекул, радикалов и ионов", Изд-во "Наука", М., 1980.З.и.Н.Гемкин, Г.К.Шестаков, Ю.А.Трегер, "Ацетилен. Химия, механизмы реакций, технология", Изд-во "Химия", М., 1991.

ВЫВОДЫ:

1. В рамках метода Хартри-Фока-Рутана проведены систематические расчеты нескольких десятков молекул, радикалов и ионов MXk (М=Ве, Mg, В, А1, С, Si; X=F, CI, Н, О, и S), участвующих в реакциях последовательного присоединения лигандов типа МХы + X —> МХк. С помощью расчетов исследованы вопросы переносимости электронных структур фрагментов М-Х и промотирования атомов М в ходе таких реакций. Проверена корректность предпосылок и очерчена область применимости атомной модели валентных состояний. Показано, что АМВС лучше всего описывает ЭПРС у фторидов и окислов; погрешность увеличивается при переходе к хлоридам, сульфидам и гидридам.

2. Выполнены неэмпирические расчеты более 70 двух- и трехатомных молекул, радикалов и ионов типа МХк в основных и возбужденных состояниях. На их основании сформулирована молекулярная модель валентных состояний (ММВС) точнее описывающая распределение электронной плотности в ИПВ -рядах М~МХ-МХ2-.-МХк. при последовательном присоединении лигандов X к валентно-ненасыщенным молекулам МХк, а также закономерности в ряду ЭПРС в молекулах МХк • Сделаны предсказания для неизученных молекул, которые могут быть полезны для интерпретации электронных спектров неизученных молекул.

3. На основании неэмпирических расчетов поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) реакций присоединения НВ+Н2 ->ВН3 (1), FB+H2->FBH2 (2) и СН2+Н2->СН4 (3) в рамках концепции валентных состояний атомов предложена модель для приближенного описания электронного механизма реакций типа MXk2+X2->MXk и предсказаний наличия или отсутствия высоких барьеров в зависимости от характера промотирования центрального атома М и от величины энергии промотирования. Модель удовлетворительно описывает результаты имеющихся в литературе неэмпирических расчетов ППЭ реакций такого типа и может быть полезной для отыскания каналов с минимальными барьерами. Модель сравнивается с известными правилами Вудворда-Гоффмана, Пирсона и Фукуи. Продемонстрирована перспективность концепции валентных состояний для описания термодинамической и кинетической стабильности молекул.

4. На основании расчетов ППЭ реакции FB+H2^FBH2 в одном и том же приближении с расчетами ППЭ реакции НВ+Н2^ВНз показано соответствие энергий синглет-триплетных переходов в молекулах ВН и BF высотам барьеров этих реакций. Высказана гипотеза о возможности предсказания качественных соотношений высот барьеров в реакциях такого типа на основании расчетов энергий данных переходов в молекулах МХк без расчета ППЭ.

5. Выполнены неэмпирические расчеты ППЭ реакций нуклеофильного присоединения Н", F", LiH и Li+/H" к молекулам ацетилена и метилацетилена. На основании расчетов интерпретированы экспериментальные данные по отсутствию реакций присоединения с жестким нуклеофилом F" в полярных средах без электрофильного содействия и легкость протекания реакций с мягкими нуклеофилами Н", ВН4", AIH4" и т.д. в таких средах. Выяснены причины невыполнения правила Марковникова в реукциях с Н". Показана роль электрофила в управлении региоселективностью таких реакций.

6. На основании подробного анализа распределения электронной плотности в реакциях нуклеофильного присоединения Н" и F" ацетилену и метилацетилену показано соответствие химических сдвигов остовных уровней атомов углерода их эффективным зарядам в данных реакциях.

7. Выполнены неэмпирические расчеты энергий вертикальных синглет -триплетных переходов в молекулах С3Н<; и С4Н8, моделирующих обменные взаимодействия в термодинамически стабильной структуре углерода (промежуточной между графитом и алмазом и содержащей максимально возможное количество радикальных центров в единице объема) и являющихся

255 модельными фрагментами продуктов неполного сгорания углеводородов. Показано, что из всех 14 конформаций этих молекул 13 имеют основное триплетное состояние, что служит серьезным обоснованием наличия ферромагнитного упорядочения в данной структуре углерода.

8. Выполнены неэмпирические расчеты взаимодействия гидридов лития и натрия с молекулами ацетилена (в том же приближении, что и в п.5), этилена, этана, а также молекулами СзНб и С4Н8, моделирующими фрагменты продуктов неполного сгорания углеводородов в широком диапазоне межъядерных расстояний атомов углерода. Показана принципиальная возможность безбарьерного образования комплексов LiH и NaH с ацетиленом, этиленом, этаном и молекулой С4Н8.

9. Выполнены неэмпирические расчеты ПК, отвечающих МЭП реакций С4Н8 MH^^Hg+MH и показывающие, что на пути сближения реагентов С4Н8 и МН отсутствуют активационные барьеры, препятствующие образованию комплексов С4Н8 МН. Установлены закономерности в теплотах образования всех перечисленных выше комплексов в зависимости от кратности связи и типа щелочного металла. Полученные результаты позволяют выяснить мезханизм взаимодействия продуктов неполного сгорания углеводородов с электромагнитным излучением СВЧ-диапазона, что имеет важное прикладное значение.

1. К.В.Боженко, Н.М.Клименко, О.П.Чаркин. Алгоритм решения уравнений Хартри-Фока-Рутана для электронных систем с открытыми оболочками способом Рутана (вариант раздельных гамильтонианов).//Алгоритмы и программы, N1, П001090. М., ВНТИЦ, 1975.

2. К.В.Боженко, Н.М.Клименко, О.П.Чаркин. Программа решения уравнений Хартри-Фока-Рутана для систем с открытыми и замкнутыми оболочками методом Рутана в вариантах комбинированного и раздельных гамильтонианов. //Ж.структ. химии.-1976.-Т.17.-С.547- 548 .

3. Боженко К.В. Расчеты электронных структур соединений элементов II -IV групп методом Рутана. II. Волновые функции, заселенности и орбитальные энергии радикалов MX. //Ж.структ.химии.-1977.-Т.18.-С.235-244.

4. М.А.Рябов, Н.М.Клименко, О.П.Чаркин и др. Вариант приближения «замороженных остовных АО» в неэмпирических расчетах молекул методом МО JIKAO ССПРутана. // Ж.структ химии.-1975.-Т.16.-Ю.-С.489-492.

5. М.А.Рябов // Канд. дисс. УДН им. Патриса Лумумбы, М., 1976.

6. Н.М.Клименко // Канд. дисс., МИТХТ им. М.В.Ломоносова, М., 1970.

7. Н.М.Клименко, М.Е.Дяткина. Об учете внутренних орбит в рсчетах многоатомных молекул методом МО J1KAO. // Ж.Структ.Химии.-1969-T.lO.-N1.-C.124-130.

8. В.Хейнс // Теория псевдопотенциала. Изд-во «Мир», М., 1973.

9. W.H.E.Scwartz. Comment on Helmann pseudopotential parameters. // J.Chem.Phys.-1971.-V. 54.-N4.-P. 1842-1843.

10. W.H.E.Scwartz. Calculations with the pseudopotential method on alkali metal molecules. //Theor. Chim. Acta (Berl.).-1969.-V.15.-P.235-243.

11. R.Manne. The electronic structure of chlorine trifluoride: An approximate MO-LCAJ-SCF calculations. // Theor. Chim. Acta (Berl.).-1966.-V.6.-P.312-319.

12. J.L.Whitten. Gaussian lobe function expansion of Hartree-Fock solutions for the first-row atoms and ethylene. // J.Chem.Phys.-1966.-V.44.- N11.-P.359-364.

13. J.D.Petke, J.L.Whitten, A.W.Douglas. Gaussian lobe function expansion of Hartree-Fock solutions for the second-row atoms. // J.Chem.Phys.-1969.-V.51.-Nl. P.256-262.

14. E.Clementi. Study of the electronic structure of molecules. VI. Charge- transfer mechanism for the NH3+HC1->NH4C1 reaction. // J.Chem.Phys.-1967.-V.47.-N7.-P.2323-2334.

15. E.Clementi. Study of the electronic structure of molecules. П. Wave-fimctions for the NH3+HCl^NHtCI reaction. // J.Chem.Phys.-1967.-V.46.-N10.-P.3851-3880.

16. P.E.Cade, W.M.Huo. Electric dipole moment for first and second-row diatomic hydride molecules AH. //J. Chem.Phys.-1966.-V.45.-N3.-P.1063-1065.

17. P.E.Cade, R.F.Bader, W.H.Hermeker et al. Molecular charge distributions and chemical binding. IV. The second-row diatomic hydride molecules AH. // J.Chem.Phys.-1969.-V.50.-N12.-P.5313-5334.

18. А.И.Болдырев // Канд. дисс. ИНХП АН СССР, 1978.

19. А.И.Болдырев, О.П.Чаркин, Н.Г.Рамбиди, В.И.Авдеев. Ab initio расчеты потенциальных поверхностей и геометрии нежестких молекул. I. Комплексная молекула ЬШЕЦ. // Ж.Структ.Химии-1977.-Т. 18.-N1.-C.16-28.

20. А.И.Болдырев, О.П.Чаркин. Ab initio расчеты потенциальных поверхностей и геометрия нежестких молекул. II. Комплексная молекула LiBeH3. // Ж.Структ. Химии-1977 ,-Т.18.-N5.-С.783-794.

21. S.Huzinaga. Gaussian-type functions for polyatomic systems. I. // J.Chem.Phys.-1965.-V.42.-N4.-P. 1293-1302.

22. T.HDunning. Gaussian basis functions for use in molecular calculations. I. Contraction of (9s5p) atomic basis set for the first-row atoms. // J.Chem.Phys.-1970.-V.53.-N7.-P.2823-2833.

23. C.P.Baskin, C.F.Bender, R.R.Lucchese et al. Molecular structure and properties of CH3BeF and CH3MgF. // J.Mol.Struct.-1976.-V.32.-Nl.-P. 125-131.

24. G.M. Schwenzer, H.F. Schaefer III. The hypervalent molecules sulfurane (SH4) and persulfurane (SH6). // J.Amer.Chem.Soc.-1975.-V.97.-N6.-P.1393-1397.

25. D.S.Yarkony, H.F.Schaefer III. Walsh diagram for zinc difluoride. // Chem.Phys.Lett.-1972.-V.15.-N4.-P.514-520.

26. S.Rothenberg, H.F. Schaefer III. Molecular properties of the triatomic difluorides BeF2, BF2, CF2, NF2 and OF2. // J.Amer.Chem.Soc.-1973.-V.95.-N7.-P.2095-2100.

27. R.W.Hand, W.J.Hunt, H.F. Schaefer III. Electronic properties of iron trifluoride. // J.Amer.Chem.Soc.-1973.-V.95.-N14.-P.4517-4522.

28. S.V.O'Neil, H.F. Schaefer III, C.F.Bender. Geometry of the Li02 radical. // J.Chem.Phys.-1973.-V.59.-N7.-P.3608-3611.

29. S.R.Ungemach, H.F.Schaefer III. Basis set dependence of ab initio geometry predictions for AB4 molecules. // Chem.Phys.Lett.-1976.-V.38.-N3-P.407-409.

30. P.K.Pearson, H.F. Schaefer III, U.Walhgren. Potential energy surface for the model ummolecular reaction HNC^HCN. // J.Chem.Phys.-1975.-V.62.-N2.-P.350-354.

31. S.Alexandratos, A.Streitwieser, H.F.Schaefer III. The simplest metallocene: cyclopentadienyllithium. //J.Amer.Chem.Soc.-1976.-V.98.-N25.-P.7959-7962.

32. K.Vasuclevan, S.D.Peyerimhoff, R.J.Buenker. Ab initio study of the HN2+ molecule ion and its dissociation products in ground and excited states. // Chem.Phys.-1974.-V.5.-N2.-P. 149-165.

33. P.J.Bruna, S.D.Peyerimhoff, R.J.Buenker. Ab initio investigation of the HCO+ and COPT molecule-ions: structure and potential surfaces for dissociation in ground and excited states. // Chem.Phys.-1975.-V.10.-P.323-334.

34. A.B.Sannigrashi, S.D.Peyerimlioff. Non-empirical SCF and CI study of the SOH radical. // Chem.Phys.-1977.-V.20.-P.381-389.

35. S.T.Elbert, S.D.Peyerimhoff, R.J.Buenker. All-valence-electron CI calculations on the electronic spectrum of diborane. // Chem.Phys.-1975.-V.11.-P.25-40.

36. B.Hess, P.J.Bruno, R.J.Buenker, et al. Ab initio CI study of the electronic spectrum of acetone. // Chem.Phys.-1976.-V.18.- P.267-280.

37. A.Strih, A.Vellard. Electronic structure of phosphorus pentafluoride and polytopal rearrangement in phosphoranes. // J.Amer.Chem.Soc.-1973.-V.95.-N17.-P.5574-5581.

38. R.Gleiter, A.Veillard. Structure of tetracoordinated sulphur compounds. XVI. Conformations and stabilities of substituted ethyl, propyl, and butyl cations. // Chem.Phys.Lett.-1976.-V.37.-Nl,- P.33-39.

39. ASerafini, J.F.Labarre. Bonding in phosphorus triofluoride and phosphorus oxyfluoride. An ab initio SCF-LCAO-MO study. //Chem.Communications.-1971.-N17.-P.996-998.

40. Т.Н.Dunning, N.W.Winter. Theoretical determination of the barriers to internal rotation in hydrogen peroxide. // J.Chem.Phys.l975.-V.63.-N5.-P.1847-1855.

41. P.J.Hay, T.H.Dunning. Polarization CI wavefunctions: the valence states on the NH radical. // J.Chem.Phys.-1976.-V.64.-N12.-P.5077-5087.

42. R.Ditchficld, W.J.Hehre, J.A.Pople. Self-consistent molecular-orbital method. IX. An extended Gaussian-type basis for molecular-orbital studies of organic molecules. //J.Chem.Phys.-1971.-V.54.-N2.-P.724-728.

43. J.D.Dill, J.A.Pople. Self-consistent molecular-orbital method. XV. An extended Gaussian-type basis sets for lithium, beryllium and boron. // J. Chem.Phys.-1975.-V.62.-N7.-P.2921-2923.

44. B.Roos, P.Siegbahn. Gaussian basis sets for the first and second row atoms. // Theor. Chim. Acta (Berl).-1970.-V.17.-P.209-215.

45. W.A.Lathan, W.J.Hehre, J.A.Pople. Molecular-orbital theory of the electronic structure of organic compounds. X. A systematic study of geometries and energies of AHn molecules and cations. // J.Amer.Chem.Soc.-1971.-V.93.-N24.-P.6377-6387.

46. L.Radom, J.A.Pople, R.V.R.Schleyer. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. XVI. Conformations and stabilities of substituted ethyl, propyl and butyl cations. // J.Amer.Chem.Soc.-1972.-V.94.-N17.-P.5935.

47. B.Roos, P.Siegbahn. Polarisation Mictions for first and second row atoms in Gaussian type MO-SCF calculations. // Theor. Chim. Acta.-1970.-V.17.-P.199-208.

48. B.Roos, P.Siegbahn. MO-SCF-LCAO studies of sulfur compounds. I. H2S and S02. // Theor. Chim. Acta(Berl.).-1971.-V.21.-P.368-380.

49. J.Almlof, J.Lindgren, J.Tegefeld. Ab initio calculations of some properties of water molecules in the free state and in solid hydrates. // J.Mol.Struct.-1972.-V.14.-N3.-P.427-437.

50. J.E.Williams, A.Streitwieser Jr. Effects of basis set variations in SCF calculations of lithium fluoride. // Chem.Phys.Lett.-1974.-V.25.-N4.-P.507-510.

51. D.B.Boyd. Self-consistent field electron distributions in molecules with second-row elements. // J. Chem.Phys.-1970.-V.52. N9.-P.4846-4857.

52. B.J.Ransil, J.J.Sinai. Toward a charge-density analysis of the chemical bond; the charge-density bond model. // J.Chem.Phys.-1967.-V.46.-N10.-P.4050-4074.

53. P.R.Smith, J.W.Richardson. Electron density shifts during chemical bond formation. // J.Phys.Chem.l965.-V.69.-N10.-P.3346-3357.

54. E.A.Laws, R.M.Stevens, W.N.Lipscomb. A comparison of diborane molecular properties from minimum basis set and extended Slater orbital wave functions. // J.Amer.Chem.Soc.-1972.-V.94.-N13.-P.4461-4467.

55. W.J.Hehre, R.Ditchfield, R.F.Stewart, J.A.Pople. Self-consistent molecular orbital method. IV. Use of Gaussian expansions of Slater-type orbitals. Extension to second-row molecules. // J.Chem.Phys.-1970.-V.52.-N5.-P.2729-2773.

56. S.Huzinaga, D.McWilliams, B.Brown. Approximate atomic wave functions. // J.Chem.Phys.-1971.-V.54.-N5.-P.2283-2284.

57. A.D.McLean. Optimized single-configuration for the ground state of lithium fluoride. // J.Chem.Phys.-1963.-V.39-N10.-P.2653-2665.

58. A.D.McLean. Optimization of molecular wavefunctions by Scaling. // J.Chem.Phys.-1964.-V.40.-N10.-P.2774-2784.

59. J.Biccrano, D.S.Marynic, W.N.Lipscomb. Basis set and electron correlation effects on the total electron density in H20, H2S and ВН. // J.Amer.Chem.Soc.-1978.-V.100.-N3.-P.732-739.

60. L.C.Snyder, H.Basch. // Molecular wave functions and properties tabulated from SCF calculations in Gaussian basis set. New-York, 1972.

61. К.В.Боженко, О.П.Чаркин. Молекулярная модель валентных состояний атомов. I. Промотирование атомов при возбуждении электронных состояний двухатомных молекул по данным расчетов ab initio. //Ж.струккт.химии.-1977,-Т.18.-С.219-234.

62. C.E.Moore. // Atomic energy levels. Nat. Bur. Stands., Cirs. N.467, V.l (1949); V.2 (1952); V.3 (1958).

63. U.Gelius, B.Roos, P.Siegbahn. Ab initio MO SCF calculations of ESCA shifts in Sulfur-containing molecules. // Chem.Phys.Lett.-1970.-V.4.-N8.-P.471-475.

64. M Vicelic, Y.Ohrn, J.R.Sabin. Ab initio calculations of the vibrational and electronic properties of carbon dioxide. // J.Chem.Phys.-1973.-V.59.-N6.-P.3003-3007.

65. D.Gonbier, L.A.Bournell. Ab initio calculations on BF3 and BCI3. // Chem.Phys.Lett.-1973.-V.18.-N3.-P.460-464.

66. Т.С.Зюбина, О.П.Чаркин, Л.В.Гурвич. Ab initio расчет потенциальных поверхностей и минимальных энергетических путей внутримолекулярных перегруппировок. I. Гетеровалентная изомерия в системе ВОН^НВО. // Ж.структ.химии.-1979.-Т.20.-Ш.-С.З-11.

67. Т.С.Зюбина, О.П.Чаркин, Л.В.Гурвич. Ab initio расчет потенциальных поверхностей и минимальных энергетических путей внутримолекулярных перегруппировок. II. Система А10Н—>НА10. // Ж.структ.химии.-1978.-Т.20,-N1.-С.12-19.

68. Interatomic tables of selected constants. 17. Spectroscopic data relative to diatomic molecules. Ed-r B.Rosen., Oxford-NY-Toronto-Sydney-Braunschweig. Pergamon Press, 1970.

69. P.A.G.O'Hare, A.C.Wahl. Molecular orbital investigation of CF and SiF and their positive and negative ions. // J.Chem.Phys.-1971.-V.55.-N2.-P.666-676.

70. W.G.Richards. The CS molecule and structure of thiocarbonyls. // Trans. Faraday Soc.-1967.-V.63.-N530.-P.257-261.

71. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Ред. В.Н.Кондратьев. Изд. 2, М., Издательство «Наука», 1975.

72. W.M.Huo. Electronic structure of the first excited state of CO. I. SCF wavefunction calculated in the restricted Hartree-Fock formalism. // J.Chem.Phys.-1966.-V.45.-N5.-P. 1554-1564.

73. R.K.Nesbet. Electronic structure of N2, CO and BF. // J.Chem.Phys.-1964.-V.40.-N12.-P.3619-3633.

74. R.K.Nesbet. Valence excited states of N2, CO and BF. // J.Chem.Phys.-1965.-V.43.-N12.-P.4403-4409.

75. F.Grimaldi, A.Lecourt, H.Lefebvre-Brion et al. Calculation of Rydberg levels in BH and A1H. // J.Molec.Spectrosc.-1966.-V.20.-N4.-P.341-346.

76. B.Wirsam. Combined SCF and CI calculations of the spectrum of SiH. // Chem.Phys .Lett. -1971.-V.10. -N2. -P. 180-182.

77. Боженко K.B., Зинкевич В.П. Ab initio расчеты энергий синглет-трипленых возбуждений в двух- и трехатомных гидридах и галогенидах В, А1, С и Si. // Химическая физика,-1997.-Т. 16.-N1.-С. 141 -143.

78. М. Kaupp, P. v. R. Schleyer, Н. Stoll et al. The question of bending of the alkaline earth dihalides MX2 (M=Be, Mg, Ca, Sr; X=F,Cl,Br, I). An ab initio calculations. Pseudopotential study. // J.Amer.Chem.Soc.-1991.-V.113.-P. 6012-6020.

79. M. Kaupp, P. v. R. Schleyer, H. Stoll. Pseudopotential approaches to Ca, Sr and Ba hydrides. Why are some alkaline earth MX2 compounds bent? // J.Chem.Phys.-1991.-V.94.-N2.-P. 1360-1366.

80. M.Yoshimine, A.D.McLean. Computed ground state properties of berillium oxide, magnezium oxide, calcium oxide and strontium oxide in molecular orbital approximation. // J.Phys.Soc.Japan.-1968.-V.25.-l 100-1119.

81. S.Green. Electric dipole moment of diatomic molecules by configuration interaction. III. Open-shell molecules CO аъП and CS A1!!. // J.Chem.Phys.-1972.-V.56.-N2.-P.739-744.

82. J.Hoeft, F.J.Lovas, E.Tiemann, T.Torring. Dipole moment and hyperfine structure of the group IY/YI diatomic molecules. // J.Chem.Phys.-1970.-V.53.-N7.-P.2736-2743.

83. F.J.Lovas, D.R.Johnson. Microwave spectrum of BF. // J.Chem.Phys.-1971.-V.55.-N1.-P.41-44.

84. О.П.Чаркин // Дисс. Докт. Хим. Наук, М., ИОНХ им. Н.С.Курнакова АН СССР, 1975.

85. P.E.Cade, R.F.Bader, J.Pelletier. Molecular charge distributions and chemical bonding. V. Molecular excitation, ionization and electron attachment. // J. Chem.Phys.-1971.-V.54,-N8. P.3517-3533.

86. O.H.Phelps, F.W.Dalby. Experimental determination of the electric dipole moment of the ground electronic state of CH. // Phys. Rev. Letters.-1966.-V.16.-P.3

87. C.R. Brazier. Emission spectroscopy of the triplet system of the BH radical. //J.Mol.Spectrosc.-l 996.-V. 177.-P.90-105.

88. K.P. Huber and G. Herzberg. // Molecular Spectra and Molecular Structure. IV. Constants of Diatomic Molecules. Van Nostrand. Reinhold. New York. 1979.

89. G.B.Kim and K.Balasubramanian. Spectroscopic properties and potential energy curves of GaH. // J.Mol.Spectrosc.-1989.-V.134.-P.412-420.

90. A.H.Bahnmaier , R.-D.Urban and H.Jones. The infrared spectrum of two isotopic species of indium hydride (115InH and 113InH). // Chem.Phys.Lett.-1989.-V.155,-N3.-P.269-272.

91. K.Balasubramanian. Spectroscopic properties and potential energy curves for heavy p-block diatomic hydrides, halides, and chalconides. // Chem.Rev.-1989.-V.89,-P.1801-1840.

92. J.Obsen, D.L.Yeager, P.Joergensen. Triplet excitation properties in large scale multiconfiguration linear responce calculations. // J.Chem.Phys.-1989.-V.91.-Nl.-P.381-388.

93. K.K.Das and K.Balasubramanian. Spectroscopic constants and potential energy curves ofBetT\ //J.Mol.Spectrosc.-1990,-V. 143.-P. 195-202.

94. M.Tsuji, S.Yamaguchi, S.Shimada et al. a-X transition of germanium hydride (Geff). // J.Mol.Specrosc.-1984.-V.103-P.498-500.

95. S.Yamaguchi, H.Obase, M.Tsuji et al. The a3no+j-X'l+ visible band systems of Snff and SnD+ // Can.J.Phys.-1988.-V.64.-P.700-706.

96. K.Balasubramanian, J.Li. Spectroscopic properties and potential energy surfaces of germylidyne (GeH). // J.Mol.Spectrosc.-1988.-V.128.-P.413-426.

97. Y.Yamaguchi, H.F.Shaeffer III. An ab initio study on the four electronically lowest-lying ststes of CH2 using the state-averaged complete active space second order configuration interaction method. // Chem.Phys.-1997.-225.-P.23-31.

98. N.Matsunaga, S.Kosehi, M.S.Gordon M.S. Relativistic potential energy surfaces of XH2 (X= C, Si, Ge, Sn and Pb) molecules: coupling of *Ai and 3Bi states. // J.Chem.Phys.-1996.-V.104.-N20.-P.7988-7996.

99. R.W.Schwenz, L.G.Geiger and J.M.Parson. Beam-gas study of chemilumiscence from single collisions of Group Ilia metals with F2. // J.Chem.Phys.-1981.-V.74.-N3.-P.1736-1744.

100. C.J. Reid. Cationic and anionic states of CF, CC1, SiF and SiCl. Some new information derived using translational energy spectroscopy. // Chem.Phys.-1996.-V.210.-N3.-P.501-511.

101. К.A. Peterson, R.C.Woods, P.Rosrnus, Werner H.-J. Spectroscopic properties of the X.2+ and а3П electronic states of CF+, SiF+ and CC1+ by rnultireference configuration interaction. // J.Chem.Phys.-l 990.-V.93.-N3.-P. 1889-1894.

102. K.Kawaguchi, E.Hirota. Diode laser spectroscopy of CF+. // J.Chem.Phys.-1985.-V.83 .-N4.-P. 1437-1439.

103. S.P.Karna and F.Grein. Electronic states of SiF : Configuration interaction studies. //J.Mol.Spectry. 1987. 122. P.28-40.

104. Y.Akiyama, K.Tanaka and T.Tanaka. Infrared diode laser spectroscopy of the GeF4" ion. // Chem.Phys.Lett.-1990.-V. 165.-N4.-P.335-338.

105. F.G Grieman, A.T.Droege and P.C.Engelking. The a E transition in CF : A measurement of the term energy and bond length of a fluoromethylidene metastable. // J.Chem.Phys.-1983.-V.78.-N5.-P.2248-2253.

106. T.H.Dunning, W.H.White, R.M.Pitzer et al. The electronic states of carbon monofluoride. // J.Mol.Spectrosc.-1979.-V.75.-N2.-P.297-317.

107. Dai D., Balasubramanian K. Spectroscopic constants and potential energy curves of SnF. // Chem.Phys.Lett.-1994.-V.224.-P.425-431.

108. Thermodynamic properties of individual substances. Fourth Edition. Editors: L.V.Gurvich, I.V.Veyts, C.B.Alcock. V.2. Part one. Tables. Hemisphere Publishing Corporation. New York. USA. 1991.

109. A.Sharo, F.C.De Lucia. The millimeter and submillirneter spectrum of CF2 and its production in a dc glow discharge. // J.Mol.Spectrosc.-l982.-V.94.-N2.-P.363-368.

110. A.Gobbi, G.Frenking. The lowest lying singlet and triplet states of the halonitrenium ions NX2+ and NHX+ and a comparision with the carbon analogues

111. CX2 and СНХ (X=F, CI, Br, J). A theoretical study. //Bull.Chem.Soc.Japan.-1993.-V.66.-P.3153-3165.

112. R.Vetter, W.Reuter, S.D.Peyerimhoff. Theoretical spectroscopy of difluoromethylene in the visible and ultraviolet region. // Chem.Phys.-1992.-161,-P.379-392.

113. D.R.Rao. New electronic emission from SiF2. // J.Mol.Spectrosc.-1970.-V.34.-P.284-287.

114. J.Karolezak, Q.Zhuo, D.J.Clouthier, et al. Direct laser-induced emission detection of the Si and Ti states of germanium dichloride: pyrolysis jet spectroscopy and ab initio studies. // J.Chem.Phys.-1993.-V.98.-Nl.-P.60-70.

115. D.Dinguno, M.M.Al-Zahrani and K.Balasubramanian. Geometries and energy separations of electronic states of GeF2, SnF2 and PbF2 and their positive ions. // J.Chem.Phys.-1994.-98.-P.9233-.

116. G.Herzberg. // Spectra of Diatomic Molecules.(Van Nostrand Company. New York). 1950.

117. K.K.Back and R.J.Bartlett. Ab initio study of chemical species in the BC13 plasma: structure, spectra, and decomposition paths. // J.Chem.Phys.-1997.-V.106,-N11.-P.4604-4617.

118. R.S.Ram, S.B.Rai, K.N.Upadhya, et al. The A^X1!^ а3П^Х!2+, b3Z+-> а3П systems of A1C1. // Physica Scripta.-1982.-V.26.-P.383-397.

119. Saksena M.D., Venkatasubramanian R. and Singh. M. Vibrational structure of the А3П0->Х12+ and В3П^Х12+ transitions of gallium monochloride. // Can.J.Phys.-1997.-V.75.-N 4.-P. 191-196.

120. S.N.Vempati and W.EJones. Spectroscopic Investigation of InCl in the ultraviolet: constants of the a3D0 state. // J.Mol.Spectrosc.-1988.-V.132.-P.458-466.

121. I.Dubois, H.Bredohl. // J.Mol.Spectrosc.-1996.-V.179.-N2.-P.342-346.

122. Sumiyoshi Y., Tanaka K. and Tanaka T. Infrared diode laser spectroscopy of the SiCl+ ion. // Chem.Phys.Lett.-1993.-V.214.-Nl.-P.17-21.

123. Y.Nishigura, T.Mizuguchi and M.Tsuji et al. Theoretical studies on low-lying electronic states of the CC1+, SiCl+ and GeCl+ ions. // J.Chem.Phys.-1983.-V.78.-N12.-P.7260-7264.

124. D.Dai, H.Xu, K.Balasubramanian. Electronic states of GeCl+. // Chem.Phys.Lett.-l 995.-245.-P.503-508.

125. Fujitake M., Hirota E. The milhmeter- and submillimeter-wave spectrum of dichlorocarbene ССЬ: electronic structure estimated from the nuclear quadrupole coupling constants. //J.Chem.Phys.-1989.-V.91.-N6.-P.3426-3430.

126. I.Hargittai, G.Schultz, J.Tremmel et al. Molecular structure of silicon dichloride and silicon dibromide from electron diffraction combined with mass spectrometry. // J.Amer. Chem.Soc.-1983 .-V. 105.-P.2895-2896.

127. M.Benavides-Garcia and K.Balasubramanian. The singlet-triplet energy separations of GeCl2, GeBr2, GeJ2, GeHCl, GeHBr and GeHJ. // J.Chem.Phys. 1992.-V. 97.-N10.-P.7537-7544.

128. К.В.Боженко, А.И.Болдырев, О.П.Чаркин. Ab initio расчеты приближенной потенциальной поверхности наикратчайшего пути реакции ВН+Н2 —>ВН3. // Ж.неорг.химии.-1978.-ХХШ.-С.2883- 2889.

129. О.П.Чаркин, К.В.Боженко, А.И.Болдырев. Перераспределение электронной плотности в реакции ВН+Н2-»ВН3 по данным расчетов ab initio. //Ж.неорг.химии. -1978.-XXIII.-C.2890- 2897.

130. О.ПЧаркин, К.В.Боженко, А.И.Болдырев. Перераспределение электронной плотности и безбарьерные пути некоторых реакций. // Ж.неорг.химии.-1979.-XXIV.-С.588-593.

131. К.В.Боженко. Неэмпирические расчеты поверхности потенциальной энергии реакции ВН+Н2 ->ВН3. // Химическая физика.-1994-Т. 13.-N11 .-С.3-7.

132. К.В.Боженко. Неэмпирические расчеты поверхности потенциальной энергии реакции FB+H2—kFBH2.// Химическая физика.-1995.-Т. 14.-N12.-С.3-9.

133. К.С.Краснов, И.С.Тимошинин, Н.Г.Данилова, и др. // Молекулярные постоянные неорганических соединений. JL, Химия, 1968.

134. R.L.Jaffe, K.Morokuma. MCSCF potential energy surface for photodissotiation of formaldehyde. // J. Chem.Phys., 1976, v. 64, N12, p. 4881-4886.

135. C.W.Bauschlicher, H.F.Schaefer III, C.F.Bender. The least-motion insertion reaction CH2(IAi)+H2-^CH4. Theoretical study of a process forbidden by orbital symmetry. //J.Amer.Chem.Soc.-1976.-V.98-N7.-P. 1653-1658.

136. C.E.Dykstra, A.J.Arduengo, T.A.Fukunaga. A study of the vinil anion system. Rearrangements and formation from H" and acetylene. // J.Amer.Chem.Soc.-1978.-V.100.-N. 19.-P.6007-6012.

137. J.Chandrasechar, J.G.Andrade, P.v.R.Schkeyer. Afficient and accurare cakculation of anion proton affinities. // J.Amer.Chem.Soc.-1981.-V.103.-N18.-P.5609-5612.

138. T.Clark, J.Chandrasechar, C.W.Spitznagel, et al. Afficient diffuse function -augmented basis sets for anion calculations. 3. The 3-21+G basis set for first-row elements, Li F. // J.Comput.Chem.-1983.-V.4.-N3.-P.294-301.

139. P.C.Harigaran., J.A.Pople. The influence of polarisation functions on molecular orbital hydrogenation energies. // Theor.Chim.Acta.-1973.-V.28.-N3.-P.213-222.

140. В.В.Якобсон, Н.М.Клименко., Боженко K.B., и др. Неэмпирические расчеты поверхности потенциальной энергии реакций нуклеофильного присоединения иона Н" к метилацетилену. // Теор. и эксперим. химия.-1985 -N3.-С.303-309.

141. Н.М.Клименко, К.В.Боженко, В.В.Якобсон и др. Неэмпирческие расчеты поверхностей потенциальной энергии реакций нуклеофильногоприсоединения Н" и F" к молекуле ацетилена. // Теорет. и эксперим.химия,-1989.-N2.-С. 149-155.

142. Н.М.Клименко, К.В.Боженко, В.В.Якобсон и др. Неэмпирические расчеты поверхностей потенциальной энергии реакций нуклеофильного присоединения Н" и F" к молекулам ацетилена и метилацетилена. // Теорет. и эксперим. химия.-1992.-Т.28.-Ш.-С.5-11.

143. A.Pross, D.J.De Frees, B.A.Levy et al. Theoretical approach to substituent effects. Structures and atabilities of carbanions XCH2". // J.Org.Chem.-1981.-46.-N8.-P.1693-1699.

144. O.Eisenstein, G.Procter, J.D.Dunitz. Nucleophilic addition to a triple bond: preliminary ab initio study. // Helv.Chim.Acta.-1978.-61.-N7.-P.2538-2541.

145. P.v.R.Schleyer, J.K.Alexander. The importance of negative (anionic) hyperconjugation. // Tetrahedron.-1983.-39.-N7.-P.1141-1150.

146. M.Roy, N.B.McMahon. The anomalous gas phase acidity of ethyl fluoride. An ab initio investigation of the importance of hydrogen bonding between F~ and sp2 and sp C-H bonds. // Can.J.Chem.-1985.-63 .-N3.-P.708-715.

147. J.H.Ammerer, H.-B.Burgy, J.S.Thibeault et al. Counterintuitive orbital mixing in semiampirical and ab initio molecular orbital calculations. // J.Amer.Chem.Soc.-1978.-V. 100.-N12.-P.3686-3692.

148. C.-D.Zhao, B.Chen, J.-A.Huang. Reaction ergography for the additions of HLi and its dimer to acetylene. // Intern.J.Quant.Chem.-1989.-Y.XXXYI.-P.5-14.

149. K.N.Houk, C.-D.Zhao, P.v.R.Schleyer et al. Transition structures for additions of LiH and MeLi to ethylene and acetylene. // J.Amer.Chem.Soc.-1985.-V.107.-P.2821-2823.

150. Y.Apeloig, T.Clark, A.J.Kos et al. Geometries and energies of dilithioethylene isomers and vinyl lithium. An ab initio study. // Izrael J.Chem.-1980.-20.-P.43-50.

151. Овчинников A.A., Рудаков В П., Спектор B.H. и др. Отрицательные обменные взаимодействия в допированной саже-углеродной пленке. // Докл. АН СССР.-1990.-Т.-311 .-N4.-C.901-904.

152. Овчинников А.А., Спектор В.Н., Боженко К.В. Кластерный механизм возникновения отрицательного обменного взаимодействия в продуктах неполного сгорания углеводородов. // Изв. Академии наук.Сер.физическая.-1997.-T.61.-N5.-С.867-873.

153. Ovchinnikov A.A., Spector V.N. // Frontiers of Macromolecular Science (IUPAC) // Ed. Saegusa Т., Higashimura Т., Abe A.: Blackwell Scientific Publications. 1989. P.455-461.

154. Ovchinnikov A.A., Spector V.N. Organic ferromagnets. New results. // Synt. Metals.-1988.-V.27.-N3-4.-P.615-624.

155. A.A.Ovchinnikov, I.L.Shamovsky. The structure of the ferromagnetic phase of carbon. //J.Molecular Struct.(THEOCHEM).-1991.-251.-P. 133-140.

156. Овчинников А.А., Боженко К.В., Шамовский И.Л. Ферромагнитная фаза углерода: неэмпирическое квантово-химическое вычисление обменных взаимодействий. // Докл. AHCCCP.-1991.-T.320-N4.-C.918-921.

157. A.A.Ovchinnikov, K.V.Bozhenko, I.L.Shamovsky. Ab initio molecular orbital studies on a singlet-triplet splitting of C3H6 and C4H8 molecules. // J.Molecular Struct.(THEOCHEM).-1991 .-251 .-P. 141 -151.

158. Овчинников A.A., Боженко K.B., Шамовский И.Л. Неэмпирические расчеты синглет-триплетного расщепления между квазиграфитовыми плоскостями ферроуглерода. // X Всесоюзное совещание по кантовой химии. Тез.докл. Казань.-1991.-С. 154.

159. Овчинников А.А., Боженко К.В., Шамовский И.Л. Неэмпирические расчеты синглет-триплетного расщепления в квазиграфитовых плоскостях ферроуглерода. //X Всесоюзное совещание по квантовой хмии. Тез.докл. Казань.-1991.-С. 155.

160. Овчинников А.А., Боженко К.В., Шамовский И.Л. Структура ферроуглерода. // Первая Всесоюзная конференция по теоретической органической химии. Тез.докл. Волгоград.-1991.-С.394.

161. M.Scarlett, P.R.Taylor. Protonation of carbone dioxide, carbonyl sulfide, carbon disulfide: proton affinities and the structures of the protonated species. // Chem.Phys.-1986.-V.101.-P. 17-26.

162. E.A.Carter, W.A.Goddard III. Electron correlation, basis sets and the methylene singlet-triplet gap. // J.Chem.Phys.-1987.-V.86.-N2.-P.862-865.

163. E.A.Carter, W.A.Goddard III. Correlation consistent singlet-triplet gaps in substituted carbons. // J.Chem.Phys.-1988.-V.88.-N3.-P. 1752-1763.

164. C.W.Bauschlicher, S.R.Langhoff, P.R.Taylor. On the 'Ai^Bj separation in CH2 andSiH2. //J.Chem.Phys.-1987.-V.87.-Nl.-P.387-391.

165. Овчинников A.A., Боженко K.B. Неэмпирические квантовохимические расчеты взаимодействия гидрида лития с фрагментами ферроуглерода СзНб и С4Н8. // Докл.Академии наук.-1996.-Т.346.-М.-С.63-66.

166. Овчинников А.А., Боженко К.В. Неэмпирические квантовохимические расчеты взаимодействия ионов и гидридов щелочных металлов с молекулами СзНб и СдНз. // Изв.Академии наук.Сер.химическая.-1996.-N7.-С. 1636-1640.

167. К.Руденберг // Физическая природа химической связи. М., Мир, 1964.

168. R.S.Mulliken. Electronic population analysis on LCAO-MO molecular wave functions I. // J. Chem.Phys.-1955.-V.23.-N10.-P.1833-1840.

169. R.S.Mulliken. Electronic population analysis on LCAO-MO molecular wave functions П. Overlap populations, bond orders and covalent bond energies. // J.Chem.Phys.-1955.-V.23.-N10.-P. 1841-1846.

170. R.S.Mulliken. Criteria for the construction of good self-consistent-field molecular orbital wave functions and the significance of LCAO-MO population analysis. // J.Chem.Phys.-1962.-V.38.-N12.-P.3428-3439.

171. О.П.Чаркин // Стабильность и структура газообразных неорганических молекул. Итоги науки и техники. Серия «Строение молекул и химическая связь», вып. 4. Изд. ВИНИТИ АН СССР, М., 1976.

172. P.C.Jordan, M.C.Longuet-Higgins. Lower electronic levels of the radicals PH andPH2. // J.Chem.Phys.-1964.-V.41 .-N5.-P. 1442-1449.

173. P.C.Jordan, M.C.Longuet-Higgins . Lower electronic levels of the radicals SiH, SiH2 and SiH3. // J.Chem.Phys.-1966.-V.44.-N9.-P.3400-3406.

174. J.H.Van-Vleck. On the theory of the structure of CH4 and related molecules: part III. // J.Chem.Phys.-1934.-V.2.-N1.-P.20-30.

175. W.Moffitt. Term values in crystal states. // Proc.Roy.Soc.-1950.-A202.-P.534-547.

176. H.A.Skinner, F.H.Sumner. Valence states of the elements vanadium, chronium, magnese, iron, cjbalt, nicel ana copper. // J.Inorg.Nucl.Chem.-1957.-V.4-P.245-263.

177. G.Pilcher, H.A.Skinner. Valence-states in titanium and vanadium. // J.Inorg.Nucl.Chem.-1958.-V.7.-P.8-26.

178. G.Pilcher, H.A.Skinner. Valence-states of boron, carbon, nitrogen and oxygen. // J.Inorg.Nucl.Chem.-1962.-V.24.-P.937-952.

179. J.Hinze, H.H.Jaffe. Slater-Condon parameters from spectral data. // J.Chem.Phys.-1963.-V.3 8.-N8.-P. 1834-1847.

180. А.Б.Садыкина, Е.В.Сильченко, О.П.Чаркин // Депонировано ВИНИТИ АН СССР, № 2791-71 Деп., 1971.

181. О.П.Чаркин. Валентные состояния атомов. // Ж.Структ.Хим.-1973.-Т.14,-N2.-С.389-415.

182. О.П.Чаркин, М.А.Рябов, Т.С.Зюбина. Переносимость электронных структур фрагментов и взаимное влияние атомов в рядах линейных неорганических молекул по данным расчетов методом МО JIKAO ССП Рутана. // Ж.неорг.хим.-1976.-Т.21-С.2022-2029.

183. Thermodynamic properties of individual substances. Fourth Edition. Editors: L.V.Gurvich, I.V.Veyts, C.B.Alcock. V.2. Part two. Tables. Hemisphere Publishing Corporation. USA. 1990.

184. Thermodynamic properties of individual substances. Fourth Edition. Editors: L.V.Gurvich, I.V.Veyts, C.B.Alcock.V.2. Part two. Tables. CRS Press, Inc, USA. 1994.

185. S.H.Shih, R.J.Buenker, S.D.Peyerimhoff. Nonempirical calculations of the reaction surface for the addition of an amino radical to ethylene. // J.Amer.Chem.Soc.-1976.-V.94.-N22.-P.7620-7627.

186. R.J.Blint, M.D.Newton. Ab initio potential energy surfaces for the reactions of atomic carbon with molecular hydrogen. // Chem.Phys.Lett.-1975.-V.32.-Nl,-P.178-183.

187. P.Pendergast, W.H.Fink. All-electron nonempirical calculations of potential surfaces. III. Dissociation of ketene into CH2 and CO. // J.Amer.Chem.Soc.-1976.-V.98.-N3.-P.648-655.

188. O.P Strausz, H.E.Gunning, A.S.Denes et al. The reactions of sulfur atoms. XIV. Ab initio volecular orbital calculations on the ethylene episulfide molecule and the S+C2H4 reaction path. // J.Amer.Chem.Soc.-1972.-V.94.-N24.-P.8317-8321.

189. H.F.Schaeffer III. Potential beneath the surface. // Chem. in Britain.-1975.-V.11.-N5.-P.227-230.

190. C.W.Bauschlicher, C.F.Bender, H.F.Schaefer III. Transition states for the abstraction reactions of triplet methylene with hydrogen and methane. // J.Amer.Chem.Soc.-1976.-V.98.-Nl 1 .-P.3072-3074.

191. Т.С.Зюбина, В.Г.Закжевский, О.П.Чаркин. Сервисная программа к IBMOL-5. //Ж.структ.хим.-1977.-Т.18.-Ш.-С.774-775.

192. R.A.Gangi, R.F.W.Bader. Study of the potential surfaces of the ground and first excited singlet states of H20. // J.Chem.Phys.-197L-V.55.-Nl.-P.5369-5377.

193. H.F.Schaefer III. Electron correlation in the lowest state of beryllium oxide. // J.Chem.Phys.-1971.-V.55.-N1 .-P. 176-181.

194. P.Cremaschi, M.Simonetta. Ab initio calculations for the reactions CH2 + H2 and CH2 + CH2. // J.Chem.Soc.Faraday Trans.-part 2.-1974.-N11.-P.1801-1809.

195. S.Saebo. An ab initio study of the potential surface for the reaction F^CO"!! HCO+ + H2. // Chem.Phys.Lett.-1976.-V.40.-N3.-P.462-467.

196. S.Saebo. An ab initio study of the potential surface for the reaction Н2С1\ГН2 HCl^H + H2. // Chem.Phys.Lett.-1977.-V.47.-N3.-P.564-568.

197. B.Jonsson, G.Karlstrom, H.Wennerstrom et al. Ab initio molecular orbital calculations on the water-carbon dioxide system. Reaction pathway for reaction H20+C02->H2C03. // J.Amer.Chem.Soc.-1977.-V.99.-N14.-P.4628-4632.

198. C.W.Bauschlicher, K.Haber, H.F.Schaefer, C.F.Bender. Concerted non-least-motion pathway for the singlet methylene insertion reaction CH2(1Ai)+H2^CH4. // J.Amer.Chem.Soc.-1977.-V.199.-N11.-P.3610-3614.

199. Ю.В.Митренин Корреляционные диаграммы диаграммы состояний для некоторых запрещенных реакций // Теор. и эксперим. Химия.-1982.-N6.-С.750-754.

200. Р.Вудворд, Р.Гоффман. Сохранение орбиталей симметрии. Изд.Мир, М.,1971.

201. H.Fukui. An МО-theoretical illumination for the principle of stereoselection. // Bull. Chem. Soc. Japan.-1966.-V.39.-P.498-503.

202. R.G.Pearson // Symmetry rules for chemical reactions. New York, 1976.

203. R.G.Pearson // Orbital symmetry rules for unimolecular reactions. // J.Amer.Chem. Soc.-1972.-V.94.-N24.-P. 8287-8293.

204. H.E.Zimmerman. MO following: the molecular orbital counterpart of electron pushing. // Acc.Chem.Res.-1972.-V5.-N12.-P.393-401.

205. О.Н.Темкин, Г.К.Шестаков, Ю.А.Трегер. Химия ацетиленов. Механизмы реакций. Технология. Изд.Химия, М.,1991.

206. Ю.И.Порфирьева, Б.Я.Симкин, В.И.Минкин, и др. Закономерности в реакциях присоединения и распределения электронной плотностив молекулах сопряженных алкенинов и алкадиинов. //Ж.орган.химии,- 1975.-T.11.-N3,-С.496-503.

207. Г.Клопман // Реакционная способность и пути реакций. М.:Мир.-1977,-С.9-20.

208. К.Фукуи, Х.Фуджимото // Реакционная способность и пути реакций. М.:Мир.-1977,- С.30-62

209. Л.Салем. // Электроны в химических реакциях. М.:Мир, 1985.

210. Р.Ф.Хадсон // Реакционная способность и пути реакций. М.:Мир, 1977,-С. 175-261.

211. J.I.Dickstein, S.I.Miller // The Chemistry of the carbon triple bond/ Ed. By S.Potai, N.York: Willey.-1978.-P.813-955.

212. O.Gropen, A.Haaland. The hydroalumination of acetylene. A selfconsistent field molecular orbital study. // Acta.chem.scomd. A.-1985.-35.-N4.-P.305-309.

213. C.Santiago, K.N.Houk, C.L.Perrin. Influence molecular distortion upon reactivity and stereochemistry in nucleofilic additions to acetylene. // JAGS.-1979.-V.101.-N5.-P.1340-1343.

214. A.Pross, L.Radom. Does a methyl substituent stabilize or distabilize anions? // J. Amer.Chem.Soc.-1978.-V. 100.-N21.-P.6572-6575.

215. Молекулярные постоянные неорганических соединений // под ред. К.С.Краснова, Л.:Химия, 1979.

216. А.Р.Арупонян, Л.С.Григорян, Э.Г.Шароян. // Изв. АН Арм. ССР, 1987.-Т.22-.С.109-115.

217. T.Sugano, M.Nomura, K.Avaga et al. Magnetism, electronic states and local structure of iron-containing organometallic polymers. // Bull.Chem.Soc.Japan.1986.-V.59.-P.2615-2621.

218. A.A.Ovcliimiikov. Multiplicity of the ground state of large alternant organic molecules with conjugated bands (Do organic ferromagnets exist?). // Theor.Chem.acta.(Berl).-1978.-V.47.-N4.-P.297-304.

219. Yu.V.Korshak, T.V.Medvedeva, A.A.Ovchinnikov et al. Organic polymer ferromagnet. //Nature.-1987.-V.326.-P.370-372.

220. S.Chittipeddi, K.R.Cromak, J.S.Miller et al. Ferromagnetism in molecular decamrthyl-ferrocenium tetracyanoethenide (DMeFc NCNE). // Phys. Rev. Letters.1987.-V.58.-N25.-P.2695-2698.

221. Y.Nawasawa, M.Tamura, N.Shirakawa. Low-temperature magnets properties of the ferromagnetic radical, p-nitrophenyl nitronyl nitroxide. // Phys. Rev.B.-1992.-V.46.-N14.-P.8906-8914.

222. А.А.Овчинников, У.Абдурахманов, В.Н.Спектор и др. Пирополимерный органический ферромагнетик. //Докл. AHCCCP.-1988.-T.302.-N4.-C.885-889.

223. Ovchinnikov A.A. Concentrational mechanism of ferromagnetic ordering. // Phys.Lett.A.-1992.-V.164.-N2.-P.218-220.

224. A. Cogue, A.Grand, P.Rey et al. Coordination cgemistry of the nitronyl and imino nitroxides. Linear chain adducts with rhodium (II). Trifluoroacetade dimer. // J. Amer.Chem.Soc.-l 989.-V.111.-N9.-P. 3230-3238.

225. D.Lineau, P.Rey, J.Langier, et al. N-bonded copper (II) -imino nitroxide complexes exhibiting large ferromagnetic interactions. // J.Amer.Chem.Soc-1991,-V.l 13.-N4.-P. 1245-1251.

226. A.A.Ovchinnikov, K.V.Bozhenko. The investigation of reaction's ability of ferrocarbon crystal. // Synthetic Metals.-1997.-85.-P. 1771-1772.