Квантовохимическое исследование влияния молекулярного кислорода на электронные спектры органических молекул тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО КИСЛОРОДА НА ЭЛЕКТРОННЫЕ

СПЕКТРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ (обзор литературы)

1.1. Экспериментальные исследования.

1.2. Теоретическое рассмотрение

2. МЕТОДИКА РАСЧЕТА.

2.1. Полуэмпирические методы расчета электронных спектров .органических молекул.

2.2. Методика расчета электронных спектров триплет-триплетного поглощения систем с триплетным основным состоянием

2.3. Применимость полуэмпирических методов МО для расчета влияния межмолекулярного взаимодействия на электронные спектры

2.4. Устойчивость решений и сходимость итераций метода ССП в применении к межмолекулярному взаимодействию

2.5. Комплекс программ IN2)О SÄT для полу эмпирического расчета электронных спектров органических молекул.

3. РАСЧЕТЫ СПЕКТРА КОМПЛЕКСА ЭТИЛЕН-КИСЛОРОД.

3.1. Влияние параметризации на вычисленное положение возбужденных уровней молекул этилена и кислорода

3.2. Влияние геометрической конфигурации и межмолекулярного расстояния на характеристики электронного спектра бимолекулярного комплекса этилен-кислород.

4. РАСЧЕТЫ СПЕКТРА КОМПЛЕКСА БЕНЗОЛ-КИСЛОРОД.

5. РАСЧЕТЫ ЭЛЕКТРОННОГО СПЕКТРА МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ КИСЛОРОДА С М0Н03АМЕЩЕННЫМИ БЕНЗОЛАМИ.

6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. вывода .П

Межмолекулярное взаимодействие оказывает влияние на все свойства взаимодействующих молекул, в частности, на их электронные спектры. Меняются положение, интенсивность и форма полос поглощения, появляются новые полосы. Важность этих эффектов привела к появлению большого числа экспериментальных работ, посвященных их исследованию. Были развиты и качественные модели, позволяющие описать наблюдаемые явления. Однако до сих пор в теоретической трактовке экспериментальных фактов остается много неясностей; не всегда удается сделать выбор между различными возможными механизмами явлений. Большую помощь здесь могут оказать прямые квантовохимические расчеты спектров комплексов, образующихся при межмолекулярном взаимодействии. Однако, в то время как число квантовохимических расчетов, посвященных взаимодействия молекул в основных состояниях, в последние годы быстро растет, расчеты межмолекулярного взаимодействия в возбужденных состояниях практически отсутствуют. Подобное положение определяет актуальность настоящего исследования.

Крайним случаем молекулярных комплексов являются так называемые контактные или столкновительные комплексы с переносом заряда (КПЗ). Это комплексы, энергия образования которых очень мала (меньше I ккап/моль), в то же время в их электронном спектре появляется новая полоса поглощения - полоса переноса заряда. Экспериментально наиболее исследованными контактными КПЗ являются комплексы молекулярного кислорода с различными органическими молекулами. С другой стороны, особенностью молекулы кислорода является ее парамагнетизм, что вызывает специфические эффекты в электронных спектрах - снятие запрета с синглет-триплетных переходов в органических молекулах и появление кооперативных переходов, связанных с одновременным' возбуждением обеих взаимодействующих молекул. Кроме того, кислород является эффективным тушителем флюоресценции и фосфоресценции. Разнообразие спектральных эффектов, возникающих при взаимодействии кислорода с органическими молекулами, и определило выбор этих комплексов в качестве объектов исследования.

Целью настоящей работы явились квантовохимические полуэмпирические расчеты электронных спектров молекулярных комплексов кислорода с некоторыми органическими молекулами, а именно этиленом, бензолом и монозамещенными бензолами, и выяснение роли различных механизмов, приводящих к наблюдаемым эффектам в электронных спектрах молекул при межмолекулярном взаимодействии. В связи с этим потребовалось решить следующие задачи:

1) разработать методику полуэмпирического расчета три-плет-триплетных спектров поглощения систем с триплетным основным состоянием;

2) реализовать данную методику на ЭВМ и выбрать оптимальный метод расчета и параметризацию для расчета энергий и ин-тенсивностей переходов;

3) рассчитать спектральные характеристики исследуемых комплексов для различных геометрических конфигураций;

4) провести анализ вкладов в моменты и силы осцилляторов электронных переходов в комплексах.

Для решения поставленных задач был создан комплекс программ [N100БЭТ, позволяющий рассчитывать электронные спектры и характеристики возбужденных состояний органических соединений с синглетным, дублетным и триплетным основным состоянием методами ППДЦ/С и ЧПДП/С. Это позволило впервые провести систематические расчеты электронных спектров комплексов кислорода с органическими молекулами для большого числа геометрических конфигураций при нескольких межмолекулярных расстояниях. Уточнена относительная роль механизмов, предложенных в литературе для объяснения наблюдаемой интенсивности полос переноса заряда и синглет-триплетного поглощения. Объяснено ослабление синглет-синглетных переходов в органических молекулах при взаимодействии с кислородом и уширение синглет-триплетных полос поглощения.

На защиту выносятся следующие результаты и положения диссертационной работы:

1) методика расчета спектров триплет-триплетного поглощения систем с триплетным основным состоянием;

2) связь между устойчивостью решений и сходимостью метода ССП для молекулярных комплексов;

3) представление о ведущем вкладе смешивания состояния с переносом заряда с основным состоянием в момент перехода с переносом заряда для контактных КПЗ;

4) представление о множественности механизмов появления интенсивности синглет-триплетных и кооперативных переходов при взаимодействии с кислородом;

5) объяснение ослабления синглет-синглетных полос органических молекул в комплексах с кислородом;

6) представление о смешивании с возбужденными состояниями, переходы в которые малоинтенсивны, как о причине аномальной полуширины полос синглет-триплетного поглощения.

I. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО КИСЛОРОДА НА ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ (Обзор литературы)

ВЫВОДЫ

1. Реализовала методика полуэмпирического расчета электронных спектров триплет-триплетного поглощения для систем с триплетным основным состоянием. Получены аналитические выражения для матричных элементов конфигурационного взаимодействия между всеми типами однократно возбужденных и некоторыми типами дважды возбужденных конфигураций по отношению к три-плетному основному состоянию. Рассмотрена применимость полуэмпирических методов МО для расчета влияния межмолекулярного взаимодействия на электронные спектры.

2. Теоретически исследован вопрос о связи устойчивости решений метода ССП и сходимости итерационной процедуры самосогласования для случая больших межмолекулярных расстояний.

3. Создан комплекс программ Ш£>05 2)Т, позволяющий рассчитывать электронные спектры и характеристики возбужденных состояний органических соединений с синглетным, дублетным и триплетным основным состоянием методами ПЩД/С и ЧЩЩ/С.

4. В рамках метода ЧПДП/С разработана параметризация, позволяющая удовлетворительно описывать положения как синглетных и триплетных возбужденных состояний исследуемых органических молекул, так и возбужденных уровней молекулы кислорода.

5. Рассчитаны электронные спектры молекулярных комплексов кислорода с этиленом, бензолом и монозамещенными бензолами для различных геометрических конфигураций комплекса при межмолекуо лярном расстоянии от 3 до 10 А. Получено удовлетворительное согласие с экспериментом для положения и средней интенсивности полос переноса заряда, синглет-триплетных и кооперативных переходов, связанных с одновременным возбуждением обеих взаимодействующих молекул. Предсказана слабая зависимость силы осциллятора переходов с переносом заряда и синглет-триплетных переходов ( гс л;*)-типа от электронодонорной способности заместителя в ряду монозамещенных бензолов. Синглет-триплетные переходы ( ^-»^*)-типа на 1-2 порядка менее интенсивны, чем переходы ( ж лг*) -типа.

6. Обнаружено взаимное влияние интенсивных переходов в молекулах при межмолекулярном взаимодействии. Близость двух интенсивных полос в спектрах взаимодействующих молекул приводит к небольшому их сдвигу и перераспределению интенсивности полос. Этим объясняется ослабление синглет-синглетных переходов в органических молекулах при взаимодействии с кислородом.

7. Показано, что интенсивность полосы переноса заряда в контактных комплексах с переносом заряда обусловлена главным образом взаимодействием состояния с переносом заряда с основным, а не с возбужденными состояниями комплекса. Предсказана преимущественно перпендикулярная поляризация перехода с переносом заряда в комплексах кислорода с бензолом и его замещенными (по отношению к плоскости бензольного кольца).

8. Рассмотрены различные механизмы усиления синглет-три-плетных переходов в органической молекуле и появления кооперативных переходов при взаимодействии с кислородом. Показано, что относительная роль различных механизмов может изменяться в зависимости от состава и геометрической конфигурации комплекса.

9. Предложено объяснение аномального уширения полос синглет-триплетного поглощения в органических молекулах при низких давлениях кислорода. Наблюдаемое явление связано с сильным взаимодействием при некоторых геометрических конфигурациях триплетного состояния органической молекулы с возбужденными состояниями комплекса, переходы в которые обладают малой интенсивностью.

1. Evans D.P. Molecular Association of Oxygen and Aromatic Substances. J. Chem. Soc., 1953, N. 1, pp. 34-5-347.

2. Tsubomura H., Mulliken R.S. Molecular complexes and. theirspectra. XII. Ultraviolet absorption spectra caused by theoc.interaction of oxygen with. organic molecules.-J. Amer. Chem}^ 1960, v. 82, N. 23, PP. 3966-3974.

3. Lira E.G., Kowalski V.L. Effect of oxygen on the ultraviolet spectra of benzene. J. Chem. Phys., 1962, v. ^6, N. 7,pp. 1729-1732.

4. Mulliken R.S. Molecular compounds and their spectra. II. -- J. Amer. Chem. Soc., 1932, v. 74, N. 3, PP. 311-824.

5. Ыипск А.П., Scott J.E. Ultra-violet absorption of oxygen in organic solvents. Nature, 1936, v. 177, N. 4308, p. 387.

6. Heidt L.J., ¿Tohnson A.M. Optical study of the hydrates of molecular oxygen in Water. J. Amer. Chem. Soc., 1937,v. 79, N. 21, pp. 5387-5593.

7. Navon G. Charge-transfer complexes of oxygen and inorganic anions. J. Phys. Chem., 1964, v. 68, N. 4, pp. 969-971.

8. Шинкаренко H.В. Спектроскопическое исследование взаимодействия органических жидкостей с растворенным в них кислородом. Дисс.канд. хим. наук. Ленинград, 1974. - 167 с.

9. Evans D.E. Magnetic perturbation of the lowest tripletstates of aromatic molecules by dissolved oxygen. Nature, 1956, v. 178, N. 4532, pp. 534-535.

10. Evans D.F. Perturbation of singlet-triplet transitionsof aromatic molecules "by oxygen under pressure. J. Chem. Soc., 1957, N. 3, PP. 1351-1357.

11. Evans D.F. Magnetic Perturbation of singlet-triplet transitions. Part II. J. Chem. Soc., 1957, N. 9, pp. 3385-3388.

12. Evans D.F. Magnetic perturbation of singlet-triplet transitions. Part V. Mechanism. J. Chem. Soc., 1961, N. 5, pp. 1987-1995.

13. Evans D.F. Magnetic perturbation of singlet-triplet transitions. Part VI. Octa-1,3,5,7-tetraene. J. Chem. Soc.,1961, N. 6, pp. 2566-2569.

14. Metcalfe J., Roclcley M.G., Phillips D. Singlet-triplet absorption spectra of substituted benzenes. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2, 1974, v. 70, N. 10, pp. 1660-1666.

15. Colson S.D., Bernstein E.R. First and second triplets of solid benzene. J. Chem. Phys., 1965, v. 43, IT. 8, pp. 2661-2669.

16. Bradley H., King A.D. Solubilities of benzene, naphtalene and anthracene in compressed argon and oxygen: evidence for zero stabilization of aromatic-oxygen charge-transfer complexes. J. Chem. Phys., 1967, v. 47, N. 3, pp. 1189-1191.

17. Dijkgraaf C., Sitters R., Hoigtink G.J. A simultaneous electronic transition of the oxygen-naphthalene complex. -- Mol. Phys., 1962, v. 5, N. 6, pp. 643-644.

18. Dijkgraaf C., Hoijtink G.J. Environmental effects on singlet-triplet transitions in aromatic molecules. Tetrahedron, 1965, v. 19, Suppl. 2, pp. 179-187.

19. Hoijtink G.J. Intermolecular electron exchange. Acc. Chem. Res., 1969, v. 2, N. 4, pp. 114-120.

20. Evans D.F., Tucker J.N. Magnetic Perturbation of singlet-triplet transitions. Part 7« Simultaneous electronic transitions. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2, 1972, v. 68, N. 590, Part 1, pp. 174-176.

21. Evans D.F. Oxygen pressure method. In: Optische Anregung Organischer Systeme. V/einheims 1966. S. 586-599»

22. Orgel L.E., Mulliken R.S. Uolecular complexes and their spectra. VII. The spectrophotometry study of moleculai complexes in solution; contact charge-transfer spectra.- J. Amer. Chem. Soc., 1957, v. 79, N. 18, pp. 4839-4846.

23. Murrell J.N. Molecular complexes and their spectra. IZ. The relationship between the stability of a complex and the intensity of its charge-transfer bands. J. Amer. Chem. Soc., 1959, v. 81, N. 19, pp. 5057-50^.

24. Khan A.U., Kearns D.E. Energetics of the interaction of molecular oxygen with organic molecules. J. Chem. Phys., 1968, v. 48, N. 7, PP. 3272-3273.

25. Birks J.B. Photophysics of aromatic molecules. L.: Wiley-Interscience, 1970. - 704 p.

26. Мак-Глинн, Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М.: Мир, 1972. - 448 с.

27. Robinson G.W. Intensity enhancement of forbidden electronic transitions by weak intermolecular interactions.- J. Chem. Phys., 1967, v. 46, N. 2, pp. 372-385.

28. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982. - 312 с.

29. Y/ormer P.E.S., Van der Avoird A. Ab initio valence bond calculations of the van der i/aals interactions between

30. К -systems. Ethylene dimer. J. Chem. Phys., 1975, v. 62, N. 8, pp. 3326-3339.

31. Suzuki K., Iguchi K. Ab initio intermolecular potential of the ethylene dimer. J. Chem. Phys., 1982, v. 77,1. N. 9, pp. 4594-4603.

32. Curtiss L.A., Melendres O.A. A theoretical study of the solvation of C>2 in vrater. J. Phys. Chem., 1984, v. 88, N. 7, PP. 1325-1329.

33. Ruelle P., Sandorfy C. An ab initio study of oxygen and carbon dioxide transport by perfluorocarbons. Theor. Chim. Acta, 1982, v. 61, N. 1, pp. 11-19.

34. V/ilson K.M., Outcalt R.,'Jaffe H.H. Triplet carbonyl-olefin charge-transfer complexes. A OKDO treatment. J. Amer. Chem. Soc., 1978, v. 100, N. 1, pp. 301-302.

35. Dharamsi A.N., Tulip J. A CNDO/S investigation of contact CT complexes of some organic molecules with 0^. Chem. Phys. Lett., 1980, v. 71, N. 2, pp. 224-227.

36. Минаев Б.Ф., Черкасов B.C. Влияние кислорода на интенсивность синглет-триплетных переходов в органических соединениях. Расчет конфигурационного взаимодействия в комплексе кислорода с этиленом. Опт. и спектр., 1978, т. 45, Ш 2, с. £64-268.

37. Wahl A.C., Das G. The multiconfiguration self-consistent field method. In: Modern Theoretical Chemistry, v. III.- N.Y., L., 1977, PP. 51-78.

38. Pariser R., Parr R.G. A semi-empirical theory of the electronic spectra and electronic structure of complex unsaturated molecules. I. J. Chem. Phys., 1953, v. 21, N. 3,pp. 466-4-71.

39. Del Bene J., Jaffe H.H. CNDO method in spectroscopy. I. -J. Chem. Phys., 1968, v. 4-8, N. 4, pp. 1807-1813.

40. Pople J.A., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. II. Calculation with complete neglect of differential overlap. J. Chem. Phys., 1965, v. 4-3,

41. N. 10, part 2, S 136- S 14-9.

42. Pople J.A., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. III. CNDO results for AI^ and AB^ systems. J. Chem. Phys., 1966, v. 4-4-, N. 9, pp. 3289-3296.

43. Jacques P., Faure J., Chalvet 0., Jaffe H.H. A reexamena-tion of the oxygen parameters in the CNDO/S method. Application to UV and photoelectron spectra of p-benzoquinone. -- J. Phys. Ohem., 1981, v. 85, N. 5, p. 4-73-4-79.

44. Chang H.M., Jaffe H.H. Use of the CNDO method in spectroscopy. Doublet states. Chem. Phys. Lett., 1973> v. 23, N. 1, p. 146-148.

45. Roothaan C.C.J. Self-Consistent field theory for open shells of electronic systems. Rev. Mod. Phys., 1960, v. 32, N. 2, pp. 179-186.

46. Zahradnik R., Carsky P. Conjugated Radicals. I. Introductory remarks and method of calculation. J. Phys. Chem., 1970, v. 74, N. 6, pp. 1235-1239.

47. Ellis R.L., Jaffe H.H. The use of the CNDO method in spectroscopy. Naphthalene and the breakdown of the pairing theoremes. J. Molec. Spectr., 1974, v. 50, N. 1-3, pp. 474-482.

48. Ridley J.E., Zerner M.C. Triplet states via intermediate neglect of differential overlap: benzene, pyridine and the diazines. Theor. Chim. Acta, 1976, v. 42, N. 3, pp. 223-236.

49. Chang H.LI., Jaffe H.H. Use of the CNDO method in spectroscopy. XIII. The direct calculation of self-consistent triplet excited states of organic molecules. J. Phys. Chem.,1975, v. 79, N. 11, pp. 1109-1118.

50. Jaffe H.H., Chang II.M., Masmanidis С.Л. The use of СШ50 method in spectroscopy. X. The calculation of the self-consistent doublet and triplet states. J. Comput. Phys., 1974, v. 14, If. 2, pp. 180-192.

51. Adams O.W., Lykos P.G. Open- and Closed-shell SCF method for conjugated systems. J. Chem. Phys., 1961, v. 34,1. N. 4,pp. 1444-1445.

52. Губанов B.A., Жуков В.П., Литинский A.О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии. М.: Наука,1976. £19 с.

53. Dev/ar M.J.S., Hashmall J.A., Venier C.G. Ground states of conjugated molecules. IX. Hydrocarbon radicals and radical ions. J. Amer. Chem. Soc., 1968, v. 90, N. 8, pp. 1953-1957.

54. Dewar M.J.S., Trinajstic I\T. Semiempirical SCF-MO treatment of excited states of aromatic compounds. J. Chem. Soc. A, 1971, N. 9, PP. 1220-1237.

55. Morokuma K., Iwata S., Lathan V/.A. Molecular interactions in ground and excited states. In: The world of quantum chemistry, Part 5. Dordrecht, Boston, 1974, pp. 277-316.

56. Carsky P., Zahradnik R. Conjugated radicals. VIII. A comparison of the open shell SCF results obtained by the method of Longuet-Higgins and Pople and by the method of Hoothaan. Collect. Czech. Chem. Commun., 1971, v. 36,1. N. 2, pp. 961-969.

57. Dewar M.J.S., Olivella S. MBTDO/3 Comparison of the generalized SCF coupling operator and "Half-electron11 methods for calculating the energies and geometries of open shell systems. J. Chem. Soc., Faraday Trans. II, 1979» N. 6, pp. 829-84-0.

58. Baird N.C., Barr R.F. A comparison of different methods in determining energies and geometries of open-shell systems. Theor. Chim. Acta, 1974, v. 36, N. 2, pp. 125-134.

59. Basilevsky M.V. Transition state stabilization energy as a measure of chemical reactivity. In: Advances in chemical physics, v. XXXIII. N.T., 1975, pp. 345-398.

60. Wermer H.-J., Meyer W. A quadratically convergent multicon-figuration-self-consistent field method with simultaneous optimization of orbitals and CI coefficients. J. Chem. Phys., 1980, v. 73, N. 5, pp. 2342-2356.

61. Firsht D., Pickup B.T. On convergence in Many-Shell SCF theory. Int. J. Quantum Chem., 1977, v. 12, IT. 4, pp. 765-776.

62. Xaffe L.G., Goddard V7.A. Orbital optimization in electronic wave function; equations for quadratic and cubic convergence of general multiconfiguration wave functions.- Phys. Rev. A, 1976, v. 13, N. 5, pp. 1682-1691.

63. Douady J., Ellinger Y., Subra R., Levy B. Exponential transformation of molecular orbitals: A quaaratically convergent SCF procedure. I. General formulation and application to closed-shell ground states. J. Chem Phys., 1980, v. 72, N. 5, PP. 1452-1461.

64. Roothaan O.C.J. New developments in molecular orbital theory. Rev. Mod. Phys., 1951, v. 25, N. 2, pp. 69-89.

65. Cizek J., Paldus J. Stability conditions for the solutions of the Hartree-Fock equations for atomic and molecular systems. Application to the pi-electron model of cyclic polyenes. J. Chem, Phys., 1967, v. 47, N. 10, pp. 5976-5985.

66. Paldus J., Cizek J. Stability conditions for the solutions of the Hartree-Fock equations for atomic and molecular systems. II. Simple open-shell case. J. Chem. Phys., 1970, v. 52, N. 6, pp. 2919-2956.

67. Пупышев В.И., Степанов Н.Ф., Дементьев А.И. Сходимость итераций в методе ССП. Москва, 1974. -Щ с. - Деп. в

68. ВИНИТИ 25 декабря 1974, И? 184 -75. 95* Facelli J.С., Contreras R.H. Comment on "Intrinsic convergence in close-shell SCF calculations. A general criterion.- J. Chem. Phys., 1982, v. 77, N. 2, pp. 1076-1077.

69. Longiiet-Higgins H.C. The electronic states of composite systems. Proc. Roy. Soc., Ser. A, 1956, v. 235, II. 1203, 537-54-3.

70. Roothaan C.C.J., Bagus P.S. Atomic self-consistent field calculations by the expansion method. In: Methods in computational physics, v. 2. - New York, London, 1963, pp. 4-7-94.

71. Danilov V.l., Kruglyak Yu.A., Pechenaya V.l. The electron density-bond order matrix and the spin density in the restricted CI method. Theor. Chim. Acta, 1969, v. 13, N. 4-, pp. 288-296.

72. Krupenie P.H. Spectrum of molecular oxygen. J. Phys. Chem. Ref. Data, 1972, v. 1, N. 2, pp. 4-23-534-.

73. Buenker R.J., Peyerimhoff S.D. Theoretical study of the vertical electron spectrum of Q^* nixing of valence and Rydberg states. Chem. Phys., 1975, v. 8, N. 3, PP. 324-337.

74. Saxon R.P., Liu B. Ab initio configuration interaction study of the valence state of 02. J. Chem. Phys., 1978, v. 67, N. 12, pp. 54-32-54-4-1.

75. Yeager D.L., Olsen J., Joergensen P. The evaluation of MCRPA (MCTDHF) electronic excitation energies, oscillator strengths, and polarizabilities: application to molecular oxygen. Int. J. Quantum Chem., Quantum Chem. Symp., 1981, N. 15, PP. 151-162.

76. Merer A.J., Mulliken R.S. Ultraviolet spectra and excited states of ethylene and its alkyl derivatives. Chem Revs., 1969, v. 69, N. 5, PP> 639-656.

77. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. М.: Мир, 1969, с. 642.

78. Birks J. Organic molecular photophysics, v. 2. N.Y.: Wiley-Interscience, 1975, p. 520.

79. Herzberg G. Forbidden transitions in diatomic molecules.

80. I. New ^ Y\ , and ^ Д, absorptionи» — g u.bands of the oxygen molecule. Can. J. Phys., 1955, v. 51, N. 4, pp. 657-669.

81. Блок В.P., Лебедев О.Л., Мехрякова Н.Г. О электронных спектрах поглощения химически несвязанных комплексов кислорода с молекулами благородных газов, воды и других соединений. Докл. АН СССР, 1979, т. 249, N2 3,с. 633-637.

82. Buenker R.J., Peyerimhoff S.D., Shin S.-K. Ab initio study of the spacial extension of the ethylene V state. -- Chem. Phys. Lett., 1980, v. 69, N. 1, pp. 7-13»

83. Buenker R.J., Peyerimhoff S.D. Ab initio study of the mixing of valence and Rydberg states in 0^: CI potential curves for the ^JZ „, ^ A f. and ^fl „ states. Chem.1. U. .Vi М/

84. Phys. Lett., 1975, v. 34, N. 2, pp. 225-231.

85. Huebner R.H., Celotta R.J., Mielczarek S.R., Kuyatt C.E. Apparent oscillator strength for molecular oxygen derived from electron energy-loss measurement. J. Chem. Phys., 1975,v. 63, N. 1, pp. 241-248.

86. Kourouklis G.A., Siomos K., Christophorou L.G. Vacuum ultraviolet absorption spectra of aromatic molecules in solution. J. Mol. Spectr., 1982, v. 92, N. 1, pp. 127-140.

87. Hay P.J., Shavitt I. Ab initio configuration interaction studies of the Jt -electron states of benzene. J. Chem. Phys., 1974, v. 60, N. 7, PP. 2865-2877.

88. Doering J.P. Electronic energy levels of benzene below7 ev. J. Chem. Phys., 1977, v. 67, N. 9, pp. 4065-4070.

89. Ito H., l'Haya T.J. Radiative triplet lifetimes in benzene and azabenzene with particular reference to phosphorescence mechanisms in benzene. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1976, v. 49, N. 4, pp. 940-947.

90. Choinacki H. Repulsion integral parametrization of the SCF LCAO MO CI method for nitrogen hetегоaromatic compounds.- Theor. Chim. Acta, 1968, v. 11, N. 2, pp. 174-177.

91. Sutton L.E. Tables of interatomic distances and configuration in molecules and ions. London: The chemical Society, Special Publication, N. 11, 1958.

92. Мак-Глинн С.П. Энергетика, молекулярных комплексов.- Усп. химии, I960, т. 29, Ш 9, с. П3§-П88.

93. Штерн Э., Тишгонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. - 295 с.

94. Pople J.A., Gordon Ы. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. I. Substituent effects and dipole moments. J. Amer. Chem. Soc., 1967, v. 89, N. 17, pp. 4253-4-261.

95. Gerhards J., Ha T.-K., Perlia X. A PCILO study of conformation and internal rotation in mono-substituted benzenes-r-- Helv. Chim. Acta, 1982, v. 65, IT. 1, p. 105-121.

96. Zgierski M.Z., Pav/likowski M. Absorption and circulardichroism spectra of dimeric systems. Extended dimer model. J. Chem. Phys., 1983, v. 79, N. 4, pp. 1616-1633.